JPH06508860A - 高モジュラス繊維用のコポリエステル類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 高モジユラス繊維用のコポリエステル類里呵例分！ 本発明は、高モジユラスポリエステル繊維に関する。さらに詳しくは、本発明は 、新規なポリエステル組成物、および、繊維が室温および高温で優れな引張特性 を有する前記組成物がち製造される繊維に関する。

背景 ボ１月エチレンテしフタレート）（”ＰＥＴ”）、ナイロン類、例えば、ナイロ ン６およびナイロン６６、ならびに、レーヨンは、タイヤ糸およびタイヤコード を製造するのに使用される主要な合成ポリマー類である。各ポリマーは、その固 有の長所および欠点を有する。これらのうち最も広範に使用されるＰＥＴは、高 引張強度および引張モジュラス、高ガラス転移温度、ならびに、良好な安定性を 有する。ナイロンは、優れた強度、剛性および耐疲労性を有するが、そのガラス 転移温度が低く、クリープしやすいために、タイヤ中に“フラットスポツティン グ（ｆｌａｔ　ｓｐｏｔｔｉｎｇ）を生ずるという重大な欠点を有する。レーヨ ンは、高温、例えば、１５０℃において、その引張特性の高パーセンテージを保 持する。これらの材料の性質を向上させるために多くの研究が行われてきた。

一つのアプローチとして、ＰＥＴよりも高引張強さで、高引張モジュラスを有し 、高温においても、これらの特性を保持するポリエステルを合成することが試み られてきた。このような物質は、一般に、ポリエステル類の固有の長所、例えば 、化学安定性を保持する。製造され、評価されたこれとは別のポリエステル類と しては、エチレングリコールと２，６−ナフタレンジカルボン酸との縮合ポリマ ーであるボ！月エチレンナフタレート）じＰＥＮ’）、および、４，４°−ビ安 １ロ、香１ｍ＜４．４”　−ｂｉｂｅｎｚｏｉｃ　ａｃｉｄ）とエチレングリコ ールとノホリマーが挙げられる。４．４’−ビ安息香酸および／または２．６〜 ナフタレンジカルボン酸がＰＥＴ中にコモノマーとして含まれるコポリマーは、 ヨーロッパ特許出願Ｎｏ、　２０２．６月に報告されている。４，４゛−ビ安息 香酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸およびエチレングリコールのコポリマー は、４．４′−ビ安息香酸対２．６−ナフタレンジカルボン酸のモル比が約１＝ ４以下である場合、特に、タイヤ糸を製造するのに有用であると、特開昭５０− １３５３３３に報告されている。この引例は、４．４゛−ビ安息香酸が、組成物 において、二酸の約２０モル％以上を占める場合に、それが低い軟化温度と低い ヤング率［Ｙｏｕｎｇ’ｓ　ｍｏｄｕｌｕｓ（ｔｅｎｓｉｌｅ　ｍｏｄｕｌｕｓ ）］を有するので、その組成物は、タイヤ糸として価値がないと記載している。

この結論は、４．４′−ビ安息香酸から誘導されるモノマー単位が２つの二酸か ら誘導されるモノマー単位の２５％を占める（すなわち、４．４°−ビ安息香酸 から誘導されるモノマー単位対２．６−ナフタレンジカルボン酸から誘導される モノマー単位の比が１＝３である）コポリマーにおいて、軟化温度がＰＥＮにつ いての２７５℃から２３８℃に低下したことを示す実施例によって支持されてい る。

上記した特許の教示の観点からして、４，４°−ビ安息香酸から誘導されるモノ マー単位対２，６−ナフタレンジカルボン酸から誘導されるモノマー単位のモル 比が、１：３より大きい２，６−ナフタレンジカルボン酸および４．４°　−と 安息香酸とエチレングリコールとのコポリマー類が室温においても高温において も優れた引張特性を有する繊維を生成することは驚くべきことである。

魚叫例男！ 本発明は、４，４°−ビ安息香酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸およびエチ レングリコールから誘導されるモノマー単位を含むが、テレフタル酸から誘導さ れるモノマー単位を全二酸成分の約５０％以上の数台まず、４，４゛−ビ安息香 酸対２．６−ナフタレンジカルボン酸の比がに３より大きいコポリエステル組成 物である。好ましくは、組成物は、結晶融点約３２０℃未満と、等体積部のへキ サフルオロイソプロパツールとペンタフルオロフェノールとの溶液中、重量、体 積基準で、Ｏ１％の濃度、および、２５℃で測定して、対数粘度数少なくとも約 Ｑ、　８ｄｌ／ｇとを有する。高モジュラス繊維の溶融紡糸用の最も良好な組成 物は、４，４゛−ビ安息香酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸から誘導さ れるモノマー単位を約４０　：　６０〜６０：４０の比で含み、最良の結果は、 ２つの二酸のほぼ等モル量で得られる。

ポリマーを溶融紡糸用に適当にするためには、対数粘度数的０．５ｄｌ／ｇ〜約 １゜Ｏｄｌ／ｇ以下の範囲を有する中間分子量のコポリエステルを溶融重合によ って製造し、ついで、固体状態で、温度約２２０〜約２７０℃に、ポリマーの対 数粘度数が少なくとも約１．Ｑｄｌ／ｇに増大するに十分な時間加熱する。中間 分子量のコポリエステルは、（１）　ジアルキル２．６−ナフタレンジカルボキ シレートをモル基準で約４０〜約６０部、ジアルキル４，４゛−ビベンゾエート を約６０〜約４０部、およびエチレングリコールを少なくとも約１００部含む溶 融混合物をエステル交換触媒とともに温度約２００℃に加熱し、十分な副生成ア ルコールを留去して、低分子量のポリエステルを生成させ、（２）　この低分子 量ポリエステルを溶融状態で重縮合触媒とともに温度約２４０℃〜約２９０℃に 加熱して、対数粘度数的０．８ｄｌ／ｇ〜約１．０ｄｌ／ｇの範囲を有する中間 分子量のポリエステルを生成させる二とにより、２工程において製造することが できる。２つの二酸の好ましいジアルキルエステルは、ジメチルエステルであり 、この時、副生成アルコールは、メタノールである。

本発明のコポリエステル類は、比較的低い溶融温度において高引落比で紡糸する ことにより、高モジュラスの繊維に１工程で溶融紡糸される［すなわち、ボス１ −紡糸延伸工程（ｐｏｓｔ−ｓｐｉｎｎｉｎｇ　ｄｒａｗ　５ｔｅｐ）なしであ る］。溶融温度が高くなると、高モジュラスを有する紡糸された繊維を得るため により高い引落比を必要とする。本方法によって製造される繊維は、少なくとも 約１５０ｇｐｄのモジュラスを有し、最も好ましい組成物は、少なくとも約２０ ０ｇＰｄのモジュラスを有する。

置皿の同車ｌ凪朋 Ｉ２１１１は、本発明のコポリエステル類の溶融温度を組成物の関数としてプロ ットしたものである１組成は、合わせた２つの二酸モノマー単位についての４． ４゛−ビ安息香酸のモル％として表される。

図２は、数個の異なる溶融温度において等モル量の２つの二酸を含有する組成物 についての引落比の関数として繊維モジュラスをプロットしたものである。

図３は１．４．４’−ビ安息香酸と２，６−ナフタレンジカルボン酸とを５０＝ ５０のモル比および６０：４０のモル比で有する組成物について、引落比対繊維 モジュラスの対数を１０ノドしたものである。

図４は、ＰＥＴの単一繊維についてと、２つの二酸を５０　：　５０のモル比で 有する本発明のコポリエステルについての室温および１５０℃における応力−歪 曲線を示す。

魚呵の詳胆な説朋 本発明は、４．４“−ビ安息香酸から誘導されるモノマー単位の数対２，６−ナ フタレンジカルボン酸から誘導されるモノマー単位の数の比が約１：３より大き い、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４．４゛−ビ安息香酸およびエチレング リコールから誘導されるモノマー単位を含むポリエステル組成物を開示する。

これらのポリマー類は、射出または圧縮成形によるフィルム、造形物品、および 高モジュラス繊維の製造に有用である。ポリマーの溶融温度が約３２０℃未満で ある組成物は、溶融処理を必要とする用途に好ましい。

本発明のポリマー類は、特に、高モジュラス繊維を製造するのに有用である。

４．４′−ビ安息香酸から誘導されるモノマー単位対２，６−ナフタレンジカル ボン酸から誘導されるモノマー単位の比が、溶融温度が約３２０℃未満である限 りにおいて、１．３より大きい場合には、繊維は、溶融紡糸により容易に製造す ることができる。繊維紡糸用には、２つの二酸から誘導されるモノマー単位の比 が約４０　：　６０〜約６０：４０の範囲である場合に、より良好な結果が得ら れる６２つの二酸が約等量存在する場合に、最も良好な結果が得られる。

溶融紡糸用に有用な組成物には、繊維がもはや溶融紡糸することができないか、 、Ｆｌるいは、繊維の性質がもはや有用でなくなる程にその性質を変化させない 限り、その他のモノマー類も含有させることができる。したがって、例えば、下 記構造式■で示される２、６−ナフタレンジカルボン酸モノマー単位が、本発明 の主題で７）るが、２．６−ナフタレンシ′オーｌしくＩＴ）、２−ヒドロキシ −６−ナフトエ酸（ＩＩＩ）、または、これらの混合物も本組成物中に含有させ ることができる。

同様に、４．４°−ビ安息香酸モノマー単位（ＩＶ）は、本明細書で開示される 組成物に必須のものであるが、４．４“−ビフェノール（Ｖ）、４−ヒドロキシ −４“−ビフェニルカルボン１ｉ９（Ｖｌ）およびこれらの混合物も含有させる ことができる。

芳香族リングのいくつかの水素を非反応性の基で置換したらのも、本発明の範囲 に含まれる。適当な置換基としては、ハロゲン原子、例えば、フッ素、塩素、臭 素またはヨウ素：　約４個以下の炭素原子を有する低級アルキル基、例えば、メ チル、エチル、ｎ−ブチルまたはｔ−ブチル；　および、約４個以下の炭素原子 を有する低級アルコキシ基、例えば、メトキシ、工ｌ・キシまたはブトキシが挙 げられる。エステル結合以外の少粟の結合、例えば、アミド結合も、本発明の範 囲内に含まれる。したがって、アルコールおよびフェノールモノマー類のアミン 類縁体も低レベル含有させることができ、これらの例としては、エチレンジアミ ンおよび４−アミノ安息香酸が挙げられる。プレフタル酸も、テレフタル酸から 誘導されるモノマー単位が二酸モノマー単位の約５０％以上を占めない限り、コ モノマーとして含有させることができる。

また、少量の高級グリコール類、例えば、１．３−プロパンジオール、１，４− ブタンジオールおよびプロピレングリコールで、エチレングリコールを代替する こともできる。最後に、その他の二官能価または多官能値上ツマー類については 、特に上記しなかったが、これらも含有させることができる。

良好な繊維特性に必要とされる高分子量を達成するためには、出発モノマー類中 のヒドロキシ基の数が、カルボン酸基の数とほぼ等しいことが必要である。した がって、純粋な２．６−ナフタレンジカルボン酸と純粋な４．４°−ビ安息香酸 とが酸モノマーである組成物については、モル基準でのエチレングリコールの量 は、この２つの三原を合わせた量にほぼ等しい必要がある。前記三原をその他の モノマーで代替すると、高分子量ポリエステルを製造するのに必要とされる化学 量論量を達成するために必要とされるグリコールの量が変化することとなる。

本組成物で使用されるモノマー類は、当分野で周知の方法により、容易に製造さ れる。二酸モノマーは、遊離酸またはそのジメチルエステル類として、ファイン ゲミカルの市販供給元から購入することができる。エチレングリコールは、複数 の製造者により市販されている。

２．６−ナフタレンジカルボン酸、４．４°−ビ安息香酸およびエチレングリコ ールのコポリエステル類の結晶融点は、２つの三原の相対皿に従い変化する。

これら組成物の数個の融点を実施例６の後の表１に示す、融点は、合わせた三原 のモル％として測定し、４．４°−ビ安息香酸の量の関数として、図１において 、プロットする。４．４°−ビ安息香酸のモル％が約４０％〜約６０％の範囲で ある場合には、コポリエステルの融点は、約り６０℃〜約３０５℃の範囲である 。

これは、繊維を溶融紡糸するために好ましい範囲である。

上記範囲の上限においては、ポリマーの熱分解が、繊維の高引張特性を達成する ことが困難な程速く、分子量を低下させる。上記温度範囲の下限においては、ポ リエステルは、低結晶性を有し、生成する繊維の引張特性が乏しい。繊維の溶融 紡糸用の熱的性質と結晶性との最良の組み合わせは、この範囲の中間に位置する 。融点、および、図１に示したＤＳＣデータ中、ΔＨ，により測定した結晶性は 、４，４°−ビ安息香酸のモル％が約２０％〜約４０％の範囲内である場合に、 最小値を通るようである。

本明細書で開示するコポリエステル類は、ポリエステル類を製造するために通常 使用される方法により製造することができる。これらの方法としては、グリコー ル類の三原酸クロライドとの界面縮合が挙げられる。ポリマー類は、グリコール 類の酸もしくは酸のエステルとの溶融縮合により製造することもできる。これら の方法は、一般に、当分野で周知である。

所望の繊維特性を達成するためには、高い対数粘度数（”１．Ｖ、”）によって 示唆されるように、高分子量を達成することが必要である。紡糸繊維は、等体積 部のへキサフルオロイソプロパツールとペンタフルオロフェノールとの溶液中、 重１７体積基準で０．１％濃度、および２５℃で測定した場合に、好ましくは、 ■　Ｖ　値少なくとも約０．８ｄｌ／ｇを有する。一般に、紡糸後、この１．Ｖ 、を達成するために、紡糸前に、１．Ｖ、少なくとも約１．０ｄｌ／ｇを有する ポリマーを溶融紡糸し、熱的分解および痕跡量の水分による加水分解が、紡糸さ れた繊維の■　ｖ、を約０．８ｄｌ／ｇ未満の値に低下させないようにすること が好ましい。

Ｔ、Ｖ　約１．０ｄｌ／ｇ未満を有するポリマー類の溶融紡糸は、有効に行うこ とができるが、水分は、さらに注意深く除去することが必要であり、高温におけ るポリマーの滞留時間は、短縮する必要がある。

上記のように高い１．Ｖ、を有するポリマーは、まず、１．Ｖ、範囲的０．５〜 約１．０ｄｌ／ｇを有する中間分子量のポリエステルを製造し、ついで、固相重 合により、分子量を増大し、１．Ｖ、を少なくとも約１．０ｄｌ／ｇにすること により製造することができる。

同相重合用の中間分子量のポリエステルを製造する好ましい方法は、溶融重合を ２段階て実棒する方法である。溶融重合の第１の工程は、２つの三原のジアルキ ルエステル類の、エステル交換触媒の存在中におけるエチレングリコールとの温 度範囲約２００℃〜約２４０℃でのエステル交換反応からなる。エステル交換反 応は、無水の条件下、不活性雰囲気（例えば、窒素）中で行われる。ジメチルエ ステルは、好ましいジアルキルエステルである。ジエステルは、エステル交換触 媒の存在中、過剰のエチレングリコールと所望の比で混合される。エステル交換 反応を触媒する触媒は、当分野で周知であり、ルイス酸および塩基、酢酸亜鉛、 酢酸カルシウム、チタンテトラブトキシド、ゲルマニウムテトラエトキシド、お よび、酢酸マンガンが挙げられる。酢酸マンガンが好ましい。エステル交換反応 が進行するにつれて、副生成アルコールは、蒸留により除去される。好ましいり メチルエステルを使用する場合、副生成物は、メタノールである。エステル交換 反応は、通常、約１０時間未満、好ましくは、２〜３時間内に完了し、１．Ｖ。

約０．２ｄｌ／ｇ未満を有する非常に低分子量の物質を導く。

溶融重合の第２工程は１重縮合触媒を添加し、温度を約り４０℃〜約２９０℃の 範囲に上昇させる重縮合反応からなる。この反応は、エチレングリコールが除去 され、所望の中間分子量が達成される必要があるので、好ましくは、減圧で行わ れる。重縮合反応用の触媒は、当分野で、周知であり、例えば、ルイス酸および 塩基、ポリリン酸、三酸化アンチモン、チタンテトラアルコキシド、ゲルマニウ ムテトラエトキシド、有機リン酸塩、有機亜リン酸塩、および、これらの混合物 が挙げられ、トリフェニルホスフェートと三酸化アンチモンとの混合物が好まし い。重縮合反応は、１．Ｖ、が約０．５ｄｌ／ｇ〜約１．０ｄｌ／ｇの範囲とな るまで行われ、通常、約１０時間未満で完了させ、好ましくは、２〜３時間で完 了させる二とがて′きる。

中間分子量のポリエステルは、固相重合に先立って、粉末に粉砕されるか、ある いは、ペレット化される。粉末は、乾燥し、ついで、不活性雰囲気（例えば、窒 素流）ｒ、あるいは、減圧下で、１．Ｖ、が少なくとも約１．０ｄｌ／ｇに上昇 するに七分な時間、約り２０℃〜約２７０℃の範囲に加熱される。高分子量を達 成するに必要とされる典型的な時間は、約１６時間〜約２４時間の範囲である。

高分子量を達成するに必要とされる時間は、温度および粉末の分子量に応じて、 長くも短くもすることができる。一般に、温度が高い程、反応は、より速く進行 する。しかし、温度は、重合の進行を妨害することとなるポリマーが凝集したり 、融合したりしない高さとするのがよい。

■　〜′　の高いポリエステルは、高モジュラスの工業繊維に溶融紡糸するのに 特に適当である。溶融紡糸方法は、当分野で周知であり、ＰＥＴ繊維の製造にお いて広範に使用されている。

本発明のポリエステルは、紡糸直前に乾燥され、好ましくは、乾燥雰囲気中また は減圧下で暖めることにより乾燥される。ついで、ポリエステルは、加熱域に通 され、そこで、溶融温度より高い温度に加熱される６ついで、溶融したポリマー は、従来からの方法により濾過され、それぞれ、−以上の穴を有する一以上の紡 糸口金を通して押し出される。ポリマーは、押し出されるにつれて、押出速度よ りもはるかに速い速度でリールに引き取られる。引取速度対押出速度の比が引落 比である。押し出されるにつれて、繊維は、ガスまたは空気流中で急冷（冷却） され、繊維の延伸が起こる点が局在化される。

本発明のコポリエステル類が、予期に反して、溶融紡糸条件に応じて、従来のポ リマー類またはサーモトロピックな液晶ポリマー類の特徴である溶融紡糸挙動を 示すことが発見された。従来の繊維は、高引張特性を達成するために、通常、別 個のポスト紡糸工程で延伸する必要がある。サーモトロピックな液晶ポリマー類 は、通常、後続の延伸工程を必要とすることなく、高モジュラスの繊維に紡糸す ることができる。しかし、液晶ポリマー類は、通常、延伸することができない。

本発明のコポリエステル類では、比較的低い溶融温度と高い引落比に維持するこ とにより、後続の延伸工程を必要とすることなく、単一の紡糸工程で、優れた引 張特性を達成することができる。溶融温度がコポリエステルの融点の直ぐ上にあ る場合には、優れた引張特性は、比較的低い引落比で達成することもできる。

溶融温度が高くなるにつれ、高引張特性を達成するために、より高い引落比を必 要とする。これらのデータは、はぼ等モル量の２．６−ナフタレンジカルボン酸 と４．４°−ビ安息香酸とを含有するコポリエステルについて、実施例９〜２７ および表２中に詳細に示されている。

種々の量の２つの三原を含有するコポリエステル類について、同様の結果が得ら れた。例えば２図３は、３００″Ｃにおける等モル量の２つの三原成分を含有す る組成物（Ｈ成約２８５℃）について、ならびに、３１５℃および３３４℃にお けるモル比６０・４０の４．４′−ビ安息香酸および２．６一ナフタレンジカル ボン酸から誘導されるモノマーを含有する組成物（融点的３０４℃）についての 繊維モジュラスの間数として、引落比の対数のプロットを示す。両者の組成物に ついて、紡糸モジュラスは、引落比とともに増大することが認められる。また、 ６０：４０組成物について、溶融温度が高くなるにつれて、特定のモジュラスを 達成するために、より高い引落比を必要とすることも認められる。図３において は、等モル量の２つの三原を含有する組成物は、６０：４０組成物よりも高モジ ュラスを生成することが明らかである。

溶融温度を低く、かつ、引落比を高く保った場合の紡糸繊維で繊維モジュラスが 高くなるという事実は、紡糸中の応力によるものである。より低い温度において 生成するが、溶融温度が高く、引落比が高い程、紡糸中に大きい応力を生じ、細 長いポリマー鎖のそれ自体繊維方向への延伸されやすさを増大することとなる。

したがって、高応力は、紡糸された繊維において、引張モジュラスを高めること となる。

紡糸繊維において、高引張特性を生ずる条件下でコポリエステル類を溶融紡糸す る場合、繊維は、一般に、はとんど、恐らくは、数％しか延伸することができな い。しかし、引張特性を比較的低くするように、繊維を低応力条件下で紡糸する と、紡糸された繊維は、それらを後続の工程において、高温で延伸し、引張特性 を高くすることができるという点で、従来の繊維と同等以上の挙動をする。繊維 の引張特性は、延伸において向上するが、これらは、高応力下で達成されるもの 程、高くない（すなわち、低溶融温度および高引落比である。）。

後続の延伸工程を必要とすることなく、単一の紡糸工程で高引張特性をもたらす 条件下で繊維を紡糸することができるという事実は、それが繊維製造方法を単純 化することができるので、大きな価値を有する。対照的に、ＰＥＴは、連続法で 紡糸されるが、その方法は、紡糸後、ＰＥＴ繊維を延伸する必要があるので、本 発明の方法よりもより複雑である。

本発明の繊維の貴重な特性は、室温においても、高温においても、優れた引張特 性を有することである。例えば、４，４゛−ビ安息香酸と２．６−ナフタレンジ カルボン酸との５０・５０コポリマー製の繊維は、室温（３８２ｇｐｄ　ｖｓ、 １１５　ｇｐｄ　）および１５０°Ｃ（１５４ｇｐｄ　ｖｓ、　５７ｇｐｄ）で 、市販されているＰＥＴタイヤ糸［Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ｃｅ１ａｎｅｓｅ　Ｃｏｒ ｐｏｒａｔｉｏｎによって製造されている登録商標トレビラタイブ８００　（Ｔ ｒｅｖｉｒａ　Ｔｙｐｅ　８００）高デニール工業用タイヤ糸］の引張モジュラ スの２倍以上の引張モジュラスを有する。

本発明の繊維のもう一つの貴重な性質は、これらが市販のＰＥＴタイヤ糸に比べ て、熱空気収縮率が小さいことである。例えば、５０　：　５０コポリマー製の 糸は、熱空気収縮率約０．７〜０．８％を有するのに対し、Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ｃ ｅ１ａｎｅｓｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製の登録商標トレヴイラＤ　２４０ 　（Ｔｒｅｖｉｒａ口２４０）高デニール工業用糸は、熱空気収縮率約５．４％ を有する。

本明細書で教示したコポリエステル類を用いて製造される繊維および糸は、その 他のポリエステル繊１ｉ（例えば、ＰＥＴ）の多くのように、紡糸後、後続の工 程で処理することができる。したがって、繊維および糸は、最終目的用途に応じ て、−以上の仕上げ工程で処理することができる。糸は、また、従来技術を用い て、互いにより合わせたり、貼り合わせたりして、タイヤコードを製造すること ができる。

本発明のコポリエステル類は、工業的繊維および基以外に、その他の目的用途を 有する。例えば、コポリエステル類は、モノフィラメント高デニール単一フィラ メント繊維として、押し出すことができる。コポリエステル類は、また、高引張 特性を有する造形物品に射出成形したり、テープ類として押出成形することがて きる。二軸延伸フィル１１類を含めてフィルム類は、当分野で周知の方法により 、これらのコポリエステル類から製造することができる６造形物品は、また、圧 縮成形により製造することもできる。これは、極めて高融点の組成物について特 に有用である。

当業者が本発明をさらに十分に理解できるように、以下、実施例を記載するが、 これは、本発明を限定するものではない。

鴫計上 窒素導入口および導出口、温度計、コンデンサ、ならびに、メカニカルスターラ ーを備えた１、　ＩＪ・７１−ルの三径樹脂フラスコに、ジメチル２．６−ナフ タレンジカルボキシレート２９ｇ＜０．１１８８８モル）、ジメチル４，４°− ビベンゾエート３２．１．ｇ（０，１１８８８モル）、エチレングリコール３６ ．７７ｇ（０゜５９３０モル）および酢酸マンガン・４水和物０．０７０ｇを入 れた。メタノールを留去しながら、この混合物を２２０℃に２．５時間加熱しな 。トリフェニルホスフェート０．０６７５ｇと、三酸化アンチモン０．０２２５ ９ｇとからなる重縮合触媒を混合物に添加した。生じた混合物を、撹拌しながら 、２７０”Ｃに加熱した。ついで、減圧とし、温度を２８３℃に上昇させ、この 温度に２．５時間保持した。生成したポリマーを室温まで冷却し、等体積部のへ キサフルオロイン１０パノールおよびペンタフルオロフェノールの溶液中、重量 ／体積基準で０．１％の濃度、および２５℃で決定したＬ　Ｖ、０．８５ｄｌ／ ｇを有する中間分子量のコポリエステルを得た。ポリマーは、融点２８７℃と、 Ｄ、Ｓ、Ｃで測定して融解熱４４．６ｊ／ｇとを有した。

上記中間分子量のポリマーを粉砕して、Ｎｏ、　２０メツシユの篩を通して篩分 けした。ついで、減圧下、粉末を２２０℃で２４時間固相重合して、以下に記載 する条件下で、１．Ｖ、１．３８ｄｌ／ｇを有する分子量の増大したポリエステ ルを得た。

溶融温度は、２８８°であり、融解熱は、６２ｊ／ｇであった。

実施例　２〜６ エチレングリコール、４，４°−ビ安息香酸および２．６−ナフタレンジカルボ ン酸から製造されるその他のポリマー組成物を実施例１の方法に従い製造した。

実施例１の４，４°−ビ安息香酸：２．６−ナフタレンジカルボン酸の５０＝５ ０組成物を含め、これらの組成物の熱的性質を表１に要約する。融点は、２つの 三原のモル０６として測定し、４．４′−ビ安息香酸量の関数として、図１にプ ロワ１−シた。

モルｌ”’　ＩＪ、　温度”　Ｔｇ　ＡＨｆ幻！ｆｉ　ＢＢＡ　包Ｖ１」肛−Ａ ｕ−Ｍｓ。

１　５０　１４７　２８５°　なし　６２２　０　０．５８　２６５°　９９８ 　７６３　２０　１．２５　２３８°　１２３°　４１４　４０　Ｎ、Ｄ、”２ ６３°　１２６″′４４５　６０　１．４０　３０４°　なし　６゜６　１００ 　３６３°　なし　８９ （１）　４．４’−ビ安息香酸と２．６−ナフタレンジカルボン酸とを合わせた もののモル％として表した４、４′−ビ安息香酸のモル％（２）　ＤＳＣによる 吸熱ピーク （３）　ペンタフルオロフェノール／ヘキサフルオロイソプロパツール溶液に不 溶。決定できない。

寒捲声−１ 実施例１の組成を有し、Ｌ　Ｖ、１．３２を有するポリマーの試料を減圧下１３ ０℃で一晩乾燥した。ポリマーを溶融温度２９７℃で溶融紡糸し、押出量０．１ ２８ｇ／分で００２０”径のキャピラリーを通し、単一フィラメント繊維を生成 させた。１７５鵬／分で引き取る前に繊維を空気中で急冷し、６．６６ｐｆの繊 維を得た。これは、紡糸（ｓｐｉｎｎｊｎｇ）　３６０で引落比に相当した。へ ＳＴＭ試験方法Ｄ３８２２を用いて、単一繊維の引張特性を測定した。この試験 は、３”ゲージ長さと歪み速度６０％で行った。ｇＰｄ靭性（Ｔ）／Ｉ伸び（Ｅ ）／ｇｐｄモジュラス（１１）として表した繊維の引張特性は、　Ｔ／Ｅ／Ｍ＝ 　１１　、６ｇｐｄ／３　、８％／３８２ｇＰｄであった。繊維は、ホットシュ ー（ｈｏｔ　５ｈｏｅ）上で、さらに延伸することはできながった。

実施例　８ 溶融温度２８３℃と押出速度０．１６１ｇ／分とを用いて、実施例７と同様の組 成を有し、１．Ｖ、１．１５を有するポリマーのもう一つの試料を実施例１に記 載したと同様に押し出した。５．８ｄｐｆの繊維を２５０曹／分で引き取った。

これは、紡糸引落比４０９に相当し、実施例７に前述した方法に従い測定した場 合に、引張特性Ｔ／Ｅ／１ｌ＝８．４ｇｐｄ／４．１％／４０６ｇｐｄを有する フィラメントを与えた。

Ｘ謙暦−２二λヱ 実施例１の組成と、１．Ｖ、１．４６とを有するポリマーのもう一つの試料を紡 糸に先立って乾燥した。紡糸中の溶融温度を変化させ、繊維試料を種々の引取速 度で収集した以外、ポリマーを実施例７におけると同様に押し出した。単一繊維 引張特性および繊維の引取比を表２に示した。実施例７に記載した方法に従い、 引張特性を測定した。

衣ス 溶融温度　引取　引張特性　引落 ン【友１９１　（Ｔ、）　（ｇ＋／ｗｉｎ）　ＤＰＦ　Ｔ（ｄ）Ｅ＄）／Ｍ（ｄ 　ｌピー−９３１フ°　２５　７２　２．２／８２／８７　３３１０　３＋ブ　 ５０　３４　２ｊ／４７／Ｉ１１　７０１１　３＋７°　１００　２０　３ｊ／ ２９／１４９　１２０１２　３１７°　２００　５．９　５．２／ｌｌｊ／２２ ３　４０２＋３　３１７°　３３０　６．０　５．４１５．８／２６４　３９５ ＋４　３０８°　２５　６７　１．８／９６／６７　３６１５　３０８°　５０ 　３９　２．６／１９／１５３　５９１６　３０１１°　１００　１４　４．０ ／６．０／２０１　１７５１７　３０８°　２００　ｇ、６　７．１／６．７／ ２６９　２７５＋ｇ　３０ｇ＠３３０　４．１１　９．５１５．２／３３８４９ ０＋９　２９８”　２５　４７　２．０／１５／＋０１１　５２２０　２９９’ ″　５０　２７　４．４／＋１／２３５　８１１２１　２９９″’　＋００　１ ３　５．３／４．５／２６７　１８０２２　２９９°　２００　５．９　１１． ７／４．９／３１５　４００２１３　２９９°　３３０　３．５　１０．７／４ ．１１／３４５　６８０２４　２９０°　２５　４６　２．９／９．８／１１８ 　５２２５　２９０’　５０　３０　５．４１５．４／２８５　７９２６　２Ｂ ９”　１００　１３　９．２１５．６／３２２　１９０２７　２ｇ９°　２００ 　７．０　＋０．２／４．５／３６６　３４０これらのデータは、靭性およびモ ジュラスの繊維引張特性が、引落比の増大および紡糸溶融温度の低下とともに増 大することを示す０例えば、コポリエステルを溶融温度２９０℃で紡糸する場合 、この溶融温度は、融点より約５℃のみ高く、紡糸繊維は、引落比的７９でモジ ュラス約２８５ｇＰｄを有する（実施例２５）。

これと同じポリマーの溶融温度が約３１７℃である場合、紡糸された繊維のモジ ュラスは、引落比的１２０で約１４９ｇｐｄであるが（実施例１１）、引落比的 ４００で、紡糸繊維のモジュラスは、約２２３〜２６４ｇｐｄの範囲内である（ 実施例１２および１３）、最良の引張特性が、最低の溶融温度および最高の引落 比で得られることも、表２から認められる。このポリマーについて、数個の異な る溶融温度で、繊維モジュラスｖｓ、引落比を図２にプロットする。一般的な傾 向は、図２においても明らかとなり、高引張特性を達成するためには、より高い 引落比がより高い溶融温度で必要とされる。

最低の引落比とより高い紡糸温度とされるで製造された３つの試料、実施例９． １４および１９は、ホットシュー（ｈＯｊ　５ｈｏｅ）上、２００℃で延伸する ことができ、引張特性の向上した繊維を与える。その他の繊維試料は、はとんど 、延伸することができない。延伸した繊維の向上した引張特性は、表３に示す。

延住繊秩例囲張符牲 ヌｕ１Ｊ４　ｕすｆｌ、　、　丁（ｄ）／Ｅ（＄）／ＩＩ（ｄ９　３、＋　６． ０／Ｉ０．４７２２８＋４　２．１　５．０／１１．１／＋９１１＋９　１．４ 　４．７／３．５／２４０Ｘ旌河−ス澄 実施例７に記載したように、繊維の引張特性をまず室温で測定し、ついで、１５ ０℃の加熱雰囲気中で測定することにより、高温における３つのコポリエステル 組成物の引張特性を評価した。市販されているポリエステルタイヤ糸、ｔ（ｏｅ ｃｈｓｔ　Ｃｅ１ａｎｅｓｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより製造されている登 録商標トレビラタイプ８００　（Ｔｒｅｖｉｒａ　Ｔｙｐｅ　８００）の高デニ ール工業用タイヤの単一フィラメント試料を比較のため同一の粂件下で実験した 。その結果を表４に示す。

また、本発明のポリマーの単一フィラメント繊維試料を紡糸するために使用する のと同一の設備を用いて、繊維等級のＰＥＴポリマー試料を単一フィラメント繊 維に溶融紡糸した。ポリエステルは、０−クロロフェノール中８％濃度、２５℃ で測定した場合、１．Ｖ、０．９２ｄｌ／ｇを有した。この同一試料の１．Ｖ、 は、等体積部のへキサフルオロインプロパツールおよびペンタフルオロフェノー ル溶液中、重量／体積基準０．１％濃度、および２５℃で、１．２２ｄｌ／ｇと 測定された。紡糸後、単一フィラメントＰＥＴ繊維を２つのホットシュー（ｈｏ ｔ　５ｈｏｅｓ）上で延伸し、引張特性を十分に発現させた。ついで、繊維を２ ％歪み度で置いたラック中、繊維を、減圧下、オーブン中２００℃で３０分間熱 硬化させた。この“ＰＥＴ対照”の引張特性は、また、表４に示す、ＰＥＴ対照 について、および５０・５０コポリエステルについての室温および１５０℃にお ける応カー歪み曲線を図４に示す。

紅 ４０：６ＯＮＤＡ：ＢＢＡ車　５．８ｇｐｄ／２．５ｇ／３２４ｇｐｄ　２．４ ｇｐｄ／１．Ｈ／１３５ｇｐｄ５０：５ＯＮＤＡ：ＢＢＡ車　＋１．６ｇｐｄ／ ３．８＄／３８２ｇｐｄ　５．８ｇｐｄ／４．０＄／１５４ｇｐｄ６０：４ＯＮ ＤＡ：ＢＢＡ車３．Ｏｇｐｄ／４．０／１７８ｇｐｄ　測定せずトレビラ　８． ５ｇｐｄ／＋３．７＄／１１５ｇｐｄ　５．４ｇｐｄ／１５．５＄１５７ｇｐｄ タイプ８００ ＰＵＴ対照　１０　、Ｏｇｐｄ／９．４＄／１７０ｇｐｄ　６．Ｏｇｐｄ／９． ６ｇ／３７ｇｐｄ＊ＮＤＡ＝２．６−ナフタレンジカルボン酸ＢＢＡ＝４．４’ 　−ビ安息香酸 大旌爪−スユ 実施例１の組成を有し、１．Ｖ、１．３６を有するコポリエステルの試料を減圧 下−晩１３０℃で乾燥した。ポリマーを１”径の押出機中で溶融し、従来の溶融 ポンプを用いて押出物を紡糸パック中に計量し、そこで、７０／１２０破砕金属 （ｓｈａｔｔｅｒｅｄ　ｍｅｔａｌ＞を介してｒ過した。０．０２０″径のキャ ピラリーを有する２０穴の環状紡糸口金を通して２８９℃における溶融物を押し 出した。生じるフィラメントにクロスフロークエンチ（Ｃｒｏｓｓｆｌｏｗ　ｑ ｕｅｎｃｈ）を適用し、繊維の延伸点（ｄｒａｇ　ｐａｉｎｔ＞を局在化するこ とにより、安定な紡糸環境を与え、繊維にその長さ方向に沿って低デニールの変 動を有する１１１１維を生成する安定な紡糸過程を生成した。ゴデツトシステム の周りに通過させる前に、紡糸仕上げで糸を目直しした。

この糸は、最終的に、レーゾナ（Ｌｅｅｓｏｎａ）タイプのワイングーに引き取 った。ボッマー処理量は、７．０６ｇ／分であった。３００＋ｅ／分で引き取ら れた２１０デニールの糸（引落比＝２２４）は、引張特性Ｔ／Ｅ／１ｌ＝９．５ ｇｐｄ１５．２％７２９５ｇＰｄを有した。４００謳／分で引き取られた糸（引 落比−２９８）は、引張特性Ｔ／Ｅ／ｌ１ｌ＝１０．６ｇｐｄ／４．９％／３２ １ｇｐｄを有した。紡糸溶融温度は、注意深く、可能な限り低く選択したが、紡 糸過程の良好な実施を妨げる程低くは選択しな力）つな。

２００℃での２％熱延伸は、糸の引張特性をＴ／Ｅ／ｌ１＝９．３ｇｐｄ１５． ９％７２６７ｇｐｄから１０．５ｇｐｄ／４．１％／３００ｇｐｄに向上させる こともまた見１λだした。ＡＳＴ−試験法Ｄ８８５を使用し、１０”の長さと６ ０％の歪み速度で、より糸（こつ１）て試験した。

Ｘ様態−ユ麿 はぼ等モル量の２つの三原およびＬ　Ｖ、１．３６を有する乾燥ツボ１ジエステ ルの試料を溶融し、長さ０．２５０”と幅０．００５”とを有するスロットダイ を０．３ｇ／分で通し押し出した。押出物を空気中で冷却し、生成するテープを 緩やかな速度で引き取った。＾ＳＴＭ試験０８８２を用い、テープ試料の引張特 性を測定し、表５に示した。比較のため、Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ｃｅ１ａｎｅｓｅ　 Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の登録商標ベクトラ（Ｖｅｃｔｒａ）液晶ポリマーの 試料を同様に押し出してテープとしたが、この弓Ｉ張特性は、靭性６９ｋｐｓｉ 　；　伸び、　２．３％；　モジュラス、３．５ｋｋｐｓ＋であった。

表５ 溶融温度　引取　幅　厚さ　引落比　−一用ｆｆ１（℃）１分　（インチ）　（ シ）　）　Ｔ（ｋｐｓｉ）／Ｅ（１）／Ｍ（ｋｋｐｓｉ）２９７°　５　０．０ ７０　＋、００　！７．９　４３ｊ／２．１／３．０２９０°　５　０．２００ 　１．３０　４．８　３４．７／３．２／１．７２９ピ　４　０．０８０　＋、 ５４　１０．１　３４．２／２ｊ／２ｊ２８７°　１０　０．０６０　＋、１０ 　１１１．９　６１．２／３．６／２．９％謄例−ユユ プラスチコールモデル６４　（Ｐｌａｓｔｉｃｏｒ　Ｍｏｄｅｌ　６４）射出成 形装置を用い、３１０℃で、実施例１の方法に従い調製した対数粘度数１．２１ ｄｌ／ｇを有するコポリエステルを射出成形し、１／８”×３／８”Ｘ２−１／ ２”引っ張りおよび曲げ試験片とした。＾ＳＴＭ試験法Ｄ６３８およびＤ７９０ を用い、以下の機械的性質を測定した。引張強度、６．９Ｋｓｉ；　モジュラス 、６４５Ｋｓｉ；　破断伸び、１゜２８％：　破断時における曲げ強度、　１３ ．８４Ｋｓｉ；　５％歪み時の曲げ強度、　１７．９７Ｋｓｉ；　および、曲げ モジュラス、５６０Ｋｓｉ。比較のため、数個のその池の市販されている物質の モジュラスを測定した。■、Ｖ、０．７６ｄｌ／ｇを有するＰＥＴ成形樹脂、３ １７Ｋｓｉ；　登録商標セラネックス２００２（ＣＥＬＡ）ＩＥＸ　２００２） ポリブチレンテレフタレート、３７０Ｋｓｉ；　および、ナイロン６６（Ｎｙｌ ｏｎ６６）、　１７２Ｋｓｉ、これらのモジュラス値は、本発明のコポリエステ ルについてのモジュラス値６４５ｂｉよりも著しく低かった。

大旌鍔−ユノ 等モル量の２つの三原を含有する組成物を用いて、実施例２９の方法に従い製造 した糸について、熱空気収縮率の測定を行った。応力または歪みを加えなかった 測定する長さの糸を、オーブン中、３５０°Ｆで３０分間加熱し、その試料を室 温に冷却し、しかる後、長さの％変化を決定することにより、測定を行った。

Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ｃｅ１ａｎｅｓｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の高デニール工 業用糸、登録商標トレビラＤ２４０　（Ｔｒｅｖｉｒａ　０２４０）の試料につ いて同様の方法を用ｂ１て、比較測定をも行った。

本発明の糸は、熱空気収縮率０．７〜０，８％を示し、他方、トレビラＤ２４０ は、熱空気収縮率５．４％を示した。

本発明の上記した実施態様は、単なる例であり、当業者であれ（ｉ′、その変形 をすることができることは、理解されるはずである。したがって、本発明番よ、 本明細書に記載された実施態様に限定されるものではなく、添付の請求の範囲も こ記載された請求項によってのみ限定され、定義されるものである。

ＦＩＧ、ｉ 合わせた三原につし１ての４，４′−ビ安息香酸のモル％捩 ｉ 昧＝１−−＾Ｕ紺り番１山壷 物 （特許法第１８４条の８） 請求の範囲 １．２．６−ナフタレンジカルボン酸、４．４′−ビ安息香酸およびエチレング リコールから誘導される七ツマ一単位を含むが、テＩ／フタル酸がら誘導される モノマー単位を全三原モノマー単位の約５０％以上の敷金まず、２．６−ナフタ レンジカルボン酸から誘導されるモノマー単位の数対４，４゛−ビ安息香酸から 誘導される七ツマ一単位の数の比が、約４０　：　６０〜約６０：４０の範囲で あり、等体積部のへキサフルオロイソプロパツールとペンタフルオロフェノール との溶液中、重量／体積基準で０．１％濃度、および２５℃で測定した場合、対 数粘度数が、少なくとも約１．０ｄｌ／ｇである高分子量ポリエステル組成物。

２、　約３２０℃以下の結晶融点を有する、請求項１に記載のポリエステル組成 物。

３、　前記比が、約５０　：　５０である、請求項１に記載のポリエステル組成 物。

４　前記繊維が、２５℃で、初期モジュラス少なくとも約３００ｇｐｄを有する 、請求項３に記載のポリエステル組成物を含む繊維。

５　２５℃で、引張強度少なくとも約８ｇ／デニールを有する、請求項４に記載 のＩＩ＆維。

６、　前記繊維が、２５℃で、初期モジュラス少なくとも約２００ｇｐｄを有す る、請求項１に記載のポリエステル組成物を含む繊維。

７　前記繊維が、２５℃で、初期モジュラス少なくとも約３００　ｇｐｄを有す る請求項１に記載のポリエステル組成物を含む繊維。

８　請求項１に記載のポリエステル組成物を含むフィルム。

９、　請求項１に記載のポリエステル組成物を含む二軸延伸フィルム。

１０、　請求項１に記載のポリエステル組成物を製造するための方法であって、 等体積部のへキサフルオロインプロパツールとペンタフルオロフェノールとの溶 液中、重量／体積基準で０．１％濃度、および２５℃で測定して、固有粘度数少 なくとも約０．５ｄｌ／ｇを有する中間分子量のポリエステルを合成し；　さら に、 前記中口分子量のポリエステルを、固体状態で温度範囲約り２０℃〜約２７０′ Ｃに、その対数粘度数が少なくとも約１．０ｄｌ／ｇに増大するに十分な時間な ０熱する。

各工程を含む方法。

１１、　前記合成工程が、 ２．６−ナフタレンジカルボン酸またはそのアルキルもしくはジアルキルエステ ルをモル基準で約４０〜約６０部、４，４°−ビベンゾエートまたはそのアルキ ルもしくはジアルキルエステルを約６０〜約４０部、および、エチレングリコー ルを少なくとも約１００部含む溶融混合物を、エステル交換触媒の存在中、約り ００℃〜約２４０℃の温度に加熱して、低分子量のポリエステルを形成し、　さ らに、 前記低分子量のポリエステルを、溶融状態で、重縮合触媒の存在中、温度約２４ ０℃〜約２９０°Ｃに加熱して、前記中間分子量ポリエステルを生成する： 各工程を含む、請求項１０に記載の方法。

国際調査報告 国際調査報告 フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、　ＳＥ）、０Ａ（Ｂ Ｆ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、Ｔ Ｇ）、ＡＴ、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　ＣＨ，ＤＥ、　ＤＫ。

ＥＳ、ＦＩ、　ＧＢ、　ＨＵ、ＪＰ、　ＫＰ、　ＫＲ，ＬＫ、　ＬＵ、　ＭＧ、 　ＭＷ、　ＮＬ、　Ｎｏ、　ＰＬ、　ＲＯ，ＳＤ、　ＳＥ、ＳＵ

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. １．２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４′−ビ安息香酸およびエチレング リコールから誘導されるモノマー単位を含むが、テレフタル酸から誘導されるモ ノマー単位を全二酸モノマー単位の約５０％以上の数含まず、２，６−ナフタレ ンジカルボン酸から誘導されるモノマー単位の数対４，４′−ビ安息香酸から誘 導されるモノマー単位の数の比が１：３より大きいポリエステル組成物。
2. ２．結晶融点が、約３２０℃未満である、請求項１に記載のポリエステル組成物 。
3. ３．等体積部のヘキサフルオロイソプロパノールとペンタフルオロフェノールと の溶液中、重量／体積基準で０．１％濃度、および２５℃で測定した場合、対数 粘度数が、少なくとも約０．８ｄｌ／ｇである、請求項１に記載のポリエステル 組成物。
4. ４．前記繊維が、モジュラス少なくとも約１５０ｇｐｄを有する請求項１に記載 のポリエステル組成物を含む高モジュラス繊維。
5. ５．請求項１に記載の組成物を含む造形物品。
6. ６．前記２，６−ナフタレンジカルボン酸から誘導されるモノマー単位の数対４ ，４′−ビ安息香酸から誘導されるモノマー単位の数の比が、約４０：６０〜約 ６０：４０の範囲である、請求項１に記載のポリエステル組成物。
7. ７．前記２，６−ナフタレンジカルボン酸から誘導されるモノマー単位の数が、 前記４，４′−ビ安息香酸から誘導されるモノマー単位の数にほぼ等しい、請求 項１に記載のポリエステル組成物。
8. ８．ポリエステル繊維が、モジュラス少なくとも約２００ｇｐｄを有する請求項 ７に記載のポリエステル組成物を含む高モジュラスポリエステル繊維。
9. ９．対数粘度数少なくとも約１．０ｄｌ／ｇを有する請求項１に記載のポリエス テル組成物を合成するための方法であって、（ａ）等体積部のヘキサフルオロイ ソプロパノールとペンタフルオロフェノールとの溶液中、重量／体積基準で０． １％濃度および２５℃で測定して、固有粘度数約０．５ｄｌ／ｇ〜約１．０ｄｌ ／ｇを有する中間分子量のポリエステルを合成し；さらに、 （ｂ）前記中間分子量のポリエステルを、固体状態で温度範囲約２２０℃〜約２ ７０℃に、前記ポリエステルの対数粘度数が少なくとも約１．０ｄｌ／ｇに増大 するに十分な時間加熱する； 各工程を含む方法。
10. １０．対数粘度数的１．０ｄｌ／ｇを有する請求項６に記載のポリエステル組成 物を合成するための方法であって、 （ａ）ジアルキル２，６−ナフタレンジカルボキシレートをモル基準で約４０〜 約６０部、ジアルキル４，４′−ビベンゾエートをモル基準で約６０〜約４０部 、および、エチレングリコールをモル基準で少なくとも約１００部を含む溶融混 合物を、エステル交換触媒とともに、約２００℃〜約２４０℃の温度範囲に、十 分な副生成アルコールが留去され、低分子量のポリエステルが生成するまで加熱 し； （ｂ）前記低分子量のポリエステルを、溶融状態で、重縮合触媒とともに、温度 約２４０℃〜約２９０℃に加熱して、対数粘度数約０．５ｄｌ／ｇ〜約１．０ｄ ｌ／ｇを有する中間分子量のポリエステルを生成させ；さらに、（ｃ）前記中間 分子量のポリエステルを、固体状態で温度約２２０℃〜約２７０℃の範囲に、そ の対数粘度数が約１．０ｄｌ／ｇより大きい値に増大するに十分な時間加熱する ； 各工程を含む方法。
11. １１．前記ジアルキル２，６−ナフタレンジカルボキシレートが、ジメチル２， ６−ナフタレンジカルボキシレートであり、前記ジアルキル４，４′−ビベンゾ エートが、ジメチル４，４′−ビベンゾエートであり、前記副生成アルコールが 、メタノールである、請求項１０に記載のポリエステル組成物を合成するための 方法。
12. １２．請求項２に記載のポリエステル組成物を溶融状態で押し出し、この押し出 されたポリエステルを連続繊維として引き取る各工程を含む高モジュラスのポリ エステル繊維を製造するための方法であって、前記連続繊維がモジュラス少なく とも約１５０ｇｐｄを有するように、溶融温度および引落比が選択される方法。
13. １３．請求項１２の方法によって製造される高モジュラスポリエステル繊維。
14. １４．請求項１３の高モジュラス繊維を含むタイヤコード。
15. １５．請求項７に記載のポリエステル組成物を溶融状態で押し出し、この押し出 されたポリエステルを連続繊維として引き取る各工程を含む高モジュラスのポリ エステル繊維を製造するための方法であって、前記連続繊維がモジュラス少なく とも約２００ｇｐｄを有するように、溶融温度および引落比が選択される方法。
16. １６．請求項１５の方法によって製造される高モジュラスポリエステル繊維。
17. １７．請求項１６の高モジュラス繊維を含むタイヤコード。
18. １８．請求項１に記載の組成物を含む成形物品。
19. １９．請求項１に記載の組成物を含む押出テープ。
20. ２０．請求項１に記載の組成物を含む二軸延伸フィルム。
21. ２１．請求項１に記載の組成物を含む高強度モノフィラメント。
22. ２２．本質的に、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４′−ビ安息香酸およ びエチレングリコールから誘導されるモノマー単位からなるポリエステル組成物 であって、２，６−ナフタレンジカルボン酸から誘導されるモノマー単位の数対 ４，４′−ビ安息香酸から誘導されるモノマー単位の数の比が、約４０：６０〜 約６０：４０の範囲であるポリエステル組成物。
23. ２３．請求項２２に記載の組成物を含む高モジュラスポリエステル繊維。