JPH06506967A - リグニンベースの改良型木材接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 リグニンベースの改良型木材接着剤 関連出願にたいするクロスリファレンス本出願は、「リグニンベースの木材接着 剤」と題する１９９１年４月９日に出願された米国特許出願第０７／６８２．５ ６５号の一部継続出願である。

発明の背景 パルプ及び紙工業は、非常に大量のクラフトリグニン及び亜硫酸リグニンを産出 しているが、これは大部分が燃料として高圧ボイラーで燃焼されるか、又は廃棄 物として排出されて結果的に環境に対して負の影響をもたらしているかの何れか である。木材の化学者は何年にもわたって、これらのリグニンについての燃料以 外の有用な用途を突き止めるという問題を扱ってきているが、現在のところでは 、燃料以外の用途については、使用済パルプ化液から得られる全てのリグニンの ２％未満しか回収及び市販されていない。従って、リグニン及びその他のバイオ マス副生物を効率的に使用するための、燃料以外の新規な用途を提供するという 、以前からの、また現在も継続中の必要性が存在している。

例えば合板、ウェハー（薄片）板（ｗａｆｅｒｂｏａｒｄ）　、配向ストランド 板（ｏｒｉｅｎｔｅｄ　５ｔｒａｎｄｂｏａｒｄ）　、及び繊維板といった構造 用木材製品の製造に用いられている、典型的なフェノールホルムアルデヒド接着 剤は、樹脂に加えて多くの構成要素を含んでいる。合板の場合、樹脂が主構成要 素ではあるが、処方の特性を制御するために、種々の増量剤、促進剤、充填材、 粘度調節剤、及びその他の添加剤が樹脂に添加されるのが一般的である。添加さ れる構成要素の幾つかは樹脂そのものよりも安価であるが、フェノールホルムア ミド樹脂は通常、価値の低い製品の処方には適当ではない。さらにまた、石油原 料の供給が将来的に減少しまたフェノールの価格が着実に上昇するにつれて、フ ェノールホルムアルデヒド樹脂の主構成要素の１つであるフェノールの入手性が 問題となり得ることから、フェノールの代替物、例えばリグニンの如きを開発す る必要性がある。

フェノールホルムアルデヒド接着剤の配合における成分として、在来のプロセス からのリグニンを使用することについては、多数の業績が報告されている。亜硫 酸法の濃縮廃棄液がある種の接着特性を示すことは昔から知られており、使用済 亜硫酸液をフェノールホルムアルデヒド樹脂のフェノールの一部の代用とするこ とが一般的な手法であった。この代用は、アルデヒドと縮合する前に、フェノー ルにリグニンを予め反応させることによって達成される。この手法は全体的には 不成功であった。なぜなら、リグニンとフェノールホルムアルデヒドとの反応性 が乏しいからである。

使用済亜硫酸液を接着剤処方に用いることの別の主要な欠点は、硬化した後の接 着剤の水溶性が高いことであり、これによりこのような処方は屋外の用途につい て不適当となる。

使用済亜硫酸液を接着剤処方に用いることは、それらの多分散性“　によってさ らに制限される。均一なりグニンフラクシコンを得るために、限外濾過が試みら れ、木材に限定して用いるための専用製品が得られている。

クラフトリグニンをフェノールホルムアルデヒド接着剤処方に用いるという試み がなされている。クラフトリグニンは比較的反応性に乏しく、加熱された場合に は焼結するため、乾燥樹脂の用途には適していない。さらにまた、液状フェノー ルホルムアルデヒド樹脂と配合された場合、クラフトリグニンは過剰な粘度の混 合物を生成する。クラフトリグニンの反応性を増大させ、架橋の可能性を改善さ せるために、クラフトリグニンをホルムアルデヒドと反応させることにより、メ チロール基が付加されている。

在米のプロセスからのリグニンを含有する、フェノール系接着剤の各種の処方が 提供されている。Ｂｌａｃｋｍｏｒｅらに対する米国特許第３゜９５６、２０７ 号においては、熱処理した使用済亜硫酸液固形分を含む、合板の製造用にすぐ使 用できるフェノール系接着剤が記載されている。

このフェノールホルムアルデヒド樹脂は、２０％から５０％の乾燥加熱固体が０ ．５モルの炭酸ナトリウム水溶液に不溶となるまで乾燥状態で加熱処理された使 用済亜硫酸液固形分と、アルカリ条件下で混合される。６ Ｌｕｄｗｉｇらに対する米国特許第３．９５７．７０３号においては、フェノー ル−アルデヒド合板接着剤が、水に不溶性の、酸で重合されたりゲニンスルホン 酸塩と配合されている。このリグニンスルホン酸塩は使用済亜硫酸液から、水に 暴露した場合に乾燥嵩容積が７倍未満増大する程度まで重合されている。

Ｆｏｒｓｓらに対する米国特許第４．１０５．６０６号においては、合板、繊維 板、及びこれに類する製品の製造に用いる接着剤が記載されている。

この接着剤は、フェノールホルムアルデヒド樹脂と、リグニンスルホン酸塩又は アルカリリグニンの如きリグニン誘導体との併用である。最小で６５重量％のり ゲニンスルホン酸塩と、最小で４０重量％のアルカリリグニンが、グルカゴンを 上回る相対モル重量を有する。

Ａ１１ａｎに対する米国特許第４．１２７．５４４号においては、フェノールホ ルムアルデヒド樹脂接着剤が処方されており、そこにおいてはフェノール成分の 一部がリグニンスルホン酸アンモニウムで置き換えられている。

使用済亜硫酸液及びリグニンスルホン酸塩の代替として、Ｌｏｒａらに対する米 国特許第４．７４６．５９６号に記載されたプロセスにより回収される＾ＬＣＥ ＬＬ’リグニンの如き有機可溶（ｏｒｇａｎｏｓｏｌｖ）リグニンは、多くの用 途において、在来のプロセスから生成されるリグニンに有効に対抗することがで きる。ＡＬＣＥＬＬ”リグニンは、フェノールホルムアルデヒド及びリグニンベ ースの接着剤の配合といった用途に用いることができる。「有機可溶パルプ化処 理により生成されたリグニンの特徴及び潜在的用途」＾Ｃ３Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ 　５ｅｒｉｅｓ　Ｎｏ、　３９７．３１８ページ（１９８８）に記載されたＬｏ ｒａらの最近の業績においては、＾ＬＣＥＬＬ＠リグニンがフェノールホルムア ルデヒド樹脂接着剤処方中に用いられている。

６の 本発明は、有機可溶リグニン及びフェノールホルムアルデヒド樹脂を、フェノー ルホルムアルデヒド樹脂中のフェノール固形分ベースで約０．５：９９．５から 約７０　：　３０の重量比で含む、木材複合体用接着剤を提供する。

本発明によれば、接着剤の挙動は、有機可溶リグニンに対する重量比で約０．５ ：９９．５から約２０　：　８０の変性剤を添加することによって、改良するこ とができる。この特別の接着剤で製造された板は、競争力のある特性を有する。

本発明によれば、接着剤の挙動は、有機可溶リグニンに対する重量比で約５＝９ ５から約７０　：　３０の低分子量有機可溶リグニンを添加することによって改 良することができる。この特別の接着剤で製造された板は、競争力のある特性を 有する。

本発明によれば、接着剤の挙動は、板の製造に際しての圧縮時間を延長し、又は 圧縮温度を増大させることによって改良することができる。この特別の接着剤で 製造された板は、競争力のある特性を有する。

本発明によれば、接着剤の挙動は、配合に先立って有機可溶リグニンを焼成し、 乾燥することによって改良することができる。この特別の接着剤で製造された板 は、競争力のある特性を有する。

本発明によれば、液状フェノールホルムアルデヒド樹脂を、フェノールに対する ホルムアルデヒドのモル比を約２から約３とし、またフェノール１モル当たりの アルカリを約０．１２から約０．４７とすることによって製造することができる 。このフェノールホルムアルデヒド樹脂中におけるフェノール固形分ベースで約 ５：９５がら６０　：　４０の有機可溶リグニンからなる接着剤を製造すること ができる。この特別の接着剤で製造された板は、競争力のある特性を有する。

本発明によれば、液状フェノールホルムアルデヒド樹脂を、フェノールに対する ホルムアルデヒドのモル比を約２から約４．５とし、またフェノール１モル当た りのアルカリを約０．１から約０．８とすることによって製造することができる 。このフェノールホルムアルデヒド樹脂中におけるフェノール固形分ベースで約 ０．５から約４０％の有機可溶リグニンからなる接着剤を製造することができる 。この特別の接着剤で製造された板は、競争力のある特性を有する。

本発明によれば、液状フェノールホルムアルデヒド樹脂を、フェノールに対する ホルムアルデヒドのモル比を約２．３から約３．０とし、またフェノール１モル 当たりのアルカリを約０．５から約０．８モルとすることによって製造すること ができる。このフェノールホルムアルデヒド樹脂中におけるフェノール固形分ベ ースで約２から約３０％の有機可溶リグニンからなる接着剤を製造することがで きる。この特別の接着剤で製造された板は、競争力のある特性を有する。

本発明によれば、液状フェノールホルムアルデヒド樹脂を、フェノールに対する ホルムアルデヒドのモル比を約２．４から約３．５とし、またフェノール１モル 当たりのアルカリを約０．４から約１モルとすることによって製造することがで きる。このフェノールホルムアルデヒド樹脂中におけるフェノール固形分ベース で約０．８から約３５％の有機可溶リグニンからなる接着剤を製造することがで きる。この特別の接着剤で製造された板は、競争力のある特性を有する。

本発明によれば、液状フェノールホルムアルデヒド樹脂の製造において、フェノ ールの部分的な代用として、低分子量有機可溶リグニンを用いることができる。

低分子量有機可溶リグニンは、樹脂の調製に際して添加され、接着剤中のフェノ ール樹脂固形分の約０．５から約４０％を置き換えることができる。このフェノ ールホルムアルデヒド樹脂は、フェノールに対するホルムアルデヒドのモル比を 約２から約４，５とし、またフェノール１モル当たりのアルカリを約０．１がら 約０．８モルとすることによって製造することができる。この特別の接着剤で製 造された板は、競争力のある特性を有する。

本発明によれば、液状フェノールホルムアルデヒド樹脂の製造において、フェノ ールの部分的な代用として、有機可溶リグニンのアルカリ溶液を用いることがで きる。有機可溶リグニンのアルカリ溶液は、リグニン重量ベースで約１０から約 ２５％のアルカリを添加することによって調製でき、樹脂中のフェノール固形分 ベースで約５：９５から約６０　：　４０の重量比でもって、液状フェノールホ ルムアルデヒド樹脂に添加することができる。このフェノールホルムアルデヒド 樹脂は、フェノールに対するホルムアルデヒドのモル比を約２から約３とし、ま たフェノール１モル当たりのアルカリを約０．１２から約０．４７モルとするこ とによって製造することができる。この特別の接着剤で製造された板は、競争力 のある特性を有する。

本発明によれば、液状フェノールホルムアルデヒド樹脂の製造において、フェノ ールの部分的な代用として、有機可溶リグニンのアルカリ溶液を用いることがで き、フェノール樹脂固形分の約２から約３０％を置き換えることができる。この フェノールホルムアルデヒド樹脂は、フェノールに対するホルムアルデヒドのモ ル比を約２．３から約３とし、またフェノール１モル当たりのアルカリを約０． ５から約０．８モルとすることによって製造することができる。この特別の接着 剤で製造された板は、競争力のある特性を有する。

本発明によれば、有機可溶リグニン分散物を、液状フェノールホルムアルデヒド 樹脂に添加することができる。この分散物は、重量比で約０．５：９９．５から 約２：９８の、分散剤と有機可溶リグニンとからなる。有機可溶リグニン分散物 は、樹脂中のフェノール固形分ベースで約５：９５から約６０　：　４０の重量 比でもって、樹脂に対して直接に添加することができる。このフェノールホルム アルデヒド樹脂は、フェノールに対するホルムアルデヒドのモル比を約２から約 ３とし、またフェノール１モル当たりのアルカリを約０．１２から約０．４７モ ルとすることによって製造することができる。この特別の接着剤で製造された板 は、競争力のある特性を有する。

本発明によれば、有機可溶リグニンは、全反応重量の約ｌＯから約８０％の有機 可溶リグニンを全反応重量の約ｌＯから約８０％のフェノール及び全反応重量の 約１から約２０％のアルカリと反応させることによって、フェノール化すること ができる。このフェノールホルムアルデヒド樹脂は、フェノールに対するホルム アルデヒドのモル比を約２から約４．５、またフェノール１モル当たりのアルカ リを約０．１から約０．８モルとすることによって製造することができる。有機 可溶リグニンは、フェノール重量ベースで約１から約４５％を構成することがで きる。この特別の接着剤で製造された板は、競争力のある特性を有する。

本発明によれば、有機可溶リグニンは、全反応重量の約ｌＯから約８０％の有機 可溶リグニンを全反応重量の約１０から約８０％のフェノール及び全反応重量の 約１から約２０％のアルカリと反応させることによって、フェノール化すること ができる。このフェノールホルムアルデヒド樹脂は、フェノールに対するホルム アルデヒドのモル比を約２．４から約３．５、またフェノール１モル当たりのア ルカリを約０．４から約１モルとすることによって製造することができる。有機 可溶リグニンは、フェノール重量ベースで約１から約７０％を構成することがで きる。この特別の接着剤で製造された板は、競争力のある特性を有する。

本発明によれば、有機可溶リグニンは、全反応重量の約２０から約６０％の有機 可溶リグニンを全反応重量の約２０から約５０％のフェノールと反応させること によって、メチロール化することができる。全反応重量の約０．０１から約３％ の酸を用いて、全反応重量の約５から約５０％のホルムアルデヒドを添加するこ とができる。このフェノールホルムアルデヒド樹脂は、フェノールに対するホル ムアルデヒドのモル比を約２から約４．５とし、またフェノール１モル当たりの アルカリを約０．１から約０．８モルとすることによって製造することができる 。有機可溶リグニンは、フェノール重量ベースで約１から約７０％を構成するこ とができる。この特別の接着剤で製造された板は、競争力のある特性を有する。

本発明によれば、有機可溶リグニンは、全反応重量の約２０から約６０％の有機 可溶リグニンを全反応重量の約２０から約５０％のフェノールと反応させること によって、メチロール化することができる。全反応重量の約０．０１から約３％ の酸を用いて、全反応重量の約５から約５０％のホルムアルデヒドを添加するこ とができる。このフェノールホルムアルデヒド樹脂は、フェノールに対するホル ムアルデヒドのモル比を約２．４から約３．５とし、またフェノール１モル当た りのアルカリを約０．４から約１モルとすることによって製造することができる 。有機可溶リグニンは、フェノール重量ベースで約１から約４５％を構成するこ とができる。この特別の接着剤で製造された板は、競争力のある特性を有する。

本発明のこれらの、及びその他の詳細は、本明細書の残りの部分及び請求の範囲 を読むことによって明らかとなろう。

ましい　の　日 本発明において用いられるリグニンは、有機可溶（オルガノソルブ（ｏｒｇａｎ ｏｓｏｌｖ）　）リグニン、好ましくはＡＬＣＥＬＬ’リグニンであり、これは 木材からアルコール及び水で抽出され、ここで参照することによってその内容を 本明細書に取り入れる米国特許第４．７６４．５９６号及び１９９１年２月１日 に出願された米国特許出願第０７／６４９．６８３号に記載された如（にして回 収された、天然生成物である。ＡＬＣＥＬＬΦリグニンは自由流動パウダーとし て回収され、天然リグニンに非常に類似している。

本発明においては、ＡＬＣＥＬＬ＠リグニンの如き有機可溶リグニンは、合板、 ウェハー板（ｗａｆｅｒｂｏａｒｄ）　、配向ストランド板（ｏｒｉｅｎｔｅｄ ｓｔｒａｎｄｂｏａｒｄ）　、パーティクルボード、繊維板、及びハードボード その他を含めた構造用及び非構造用の木材製品の如き、木材複合体の製造におい て用いるための接着剤処方に適した、フェノールホルムアルデヒドのコア用及び 表面用樹脂の代替物として、種々の方法で添加することができる。

ＡＬＣＥＬＬ’リグニンは硫黄を含まず、また炭水化物及び無機混入物のレベル も低い。これはまた非常に疎水性であり、中性又は酸性の水性媒体には本質的に 溶解せず、中程度から強度のアルカリ溶液及びある種の有機溶媒に可溶である。

ＡＬＣＥＬＬ＠リグニンは、約ＳＯＯから１５００ｇ１モル、好ましくは約９０ ０から１３００ｇ１モルの比較的低い数平均分子量と、好ましくは約８０°から 約１７０°、特に約９０°から約１５０°といったガラス転移温度も観測される が、好ましくは約１０００から１７０°、特に約１３０°から１５０°のガラス 転移温度と、幅の狭い分子量分布、即ち約４未満、好ましくは約３よりも大きく ない、特に僅かに約１．５から２．７の多分散性と、天然リグニンのメチロール 含量（即ち広葉樹については約２０％、針葉樹については約１４％）にほぼ等し いメチロール含量とを有するものとして特徴付けることができる。ＡＬＣＥＬＬ ”リグニンはまた、好ましくは約１２０’から１５０°、特に約１３０’から１ ５０°の軟化温度を有する。

好ましい実施例では、ウェハー板及び配向ストランド板の製造においては、フェ ノールホルムアルデヒド樹脂粉末と、乾燥有機可溶リグニンとが、約３０　＋　 ７０から約９５：５、好ましくは約７０　：　３０から約８５　：　１５の重量 比で直接に混合される。

乾燥有機可溶リグニンとフェノールホルムアルデヒド樹脂粉末の併用系の挙動は 、圧縮時間を延長し、又は圧縮温度を増大させることによって、さらに改善する ことができる。或いはまた、配合に先立って、約１２０から約２００℃の温度に おいて有機可溶リグニンを約１５から約９０分焼成することにより、又は乾燥機 の入口温度約１３５°から約２５０℃において有機可溶リグニンを気流乾燥する ことにより、板の特性を大きく改善することができる。

有機可溶リグニン／フェノールホルムアルデヒド樹脂の併用物の挙動は、変性剤 、好ましくはフェノール性のものを添加することによって、改善することができ る。低分子量フェノール化合物、フェノール、又は低分子量ＡＬＣＥＬＬ’リグ ニンといった変性剤を用いることができる。使用することのできる他の変性剤に 含まれるものとしては、トリー（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン（ＴＨＰＥ） 　、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）、ビスフェノールＡ　（ＢＰ Ａ）　、ｐ−クレゾール、叶エチルフェノール、ｐ−５ｅｃ−ブチルフェノール 、ｐ−アミルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、２ ゜４−ジメチルフェノール、２．４．６−　トリメチルフェノール、１８から２ ４及び２４から２８の炭素数の側鎖を有するバラアルキルフェノール、ポリヒド ロキシスチレン、クレオソート混合物、及びここで参照することによってその内 容を本明細書に取り入れる１９９１年２月１日に出願された米国特許出願第０７ ／６４９．６８３号に記載の方法により回収された洗浄フルフラールからなるフ ルフラールがある。

変性剤は、フェノールホルムアルデヒド樹脂粉末及び乾燥有機可溶リグニンに対 して直接に添加することができる。フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー ル（ＰＴＢＰ）及びビスフェノールＡ（ＢＰＡ）の如き変性剤は、有機可溶リグ ニンに対する変性剤のの重量比を約０．５：９９．５から約２０　：　８０、好 ましく１；！１：９９から１０　：　９０として添加することができる。有機可 溶リグニンと変性剤との混合物は、フェノール樹脂固形分の約１５から約７５％ を置き換えることができる。

低分子量ＡＬＣＥＬＬ＠リグニンはまた、約５：９５がら約７０　：　３０．好 ましくは２０　：　８０から５０　＋　５０でもって、有機可溶リグニンに対し て変性剤として添加することができる。低分子量ＡＬＣＥＬＬ’リグニンは、１ ９９１年２月１日に出願された米国特許出願第０７／６４９．６８３号に記載の 方法において、タール状の沈殿として回収される。低分子量＾ＬＣＥＬＬ’リグ ニンは、５００ｇ１モル未滴の範囲の低い数平均分子量と、約２４°から約８０ ℃の範囲のガラス転移温度により特徴付けることができる。広葉樹がパルプ化さ れる場合の別の特徴は、低分子量ＡＬＣＥＬＩ、’リグニンが主としてシリンギ ル核を有するタイプであることである。なぜならニトロベンゼンで酸化すると、 シリンガアルデヒドとバニリンとのモル比は約２．７：１から約５．３：１とな るからである。この低分子量ＡＬＣＥＬＬ’リグニンは、最初に乾燥することが でき、次いで有機可溶リグニンに添加することができる。或いは低分子量＾ＬＣ ＥＬＬ’リグニンと有機可溶リグニンを最初に混合し、次いで使用に先立って同 時に乾燥することができる。

別の好ましい実施例では、ウェハー板及び配向ストランド板の製造において、乾 燥有機可溶リグニンを液状フェノールホルムアルデヒド樹脂に対して、乾燥有機 可溶リグニン及びフェノール樹脂中の乾燥固形分の重量ベースで、約５：９５か ら約６０　：　４０の重量比でもって直接添加することができる。フェノールホ ルムアルデヒド樹脂は、ホルムアルデヒドとフェノールを約２から約３．０、好 ましくは２．２から２．５のモル比で縮合させることによって調製することがで きる。重合はアルカリ条件下、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを１ 以上のアルカリ付加でもって、フェノール１モル当たりアルカリ約０．１２から 約０．４７、好ましくは０．１５から０．３モルというモル比で用いることによ って実行することができる。尿素、アンモニアその他の適当な化合物を、過剰の ホルムアルデヒドと反応するのに十分な量でもって添加することができる。樹脂 の配合の後に、有機可溶リグニン及びフェノールホルムアルデヒド樹脂を順次用 いてウェハーを被覆し、約２から約５％の重量比（乾燥ウェハーに対する樹脂固 形分）でもって、約１重量％（ワックスエマルジョンの固形分ベースで）で被覆 することができる。

別の好ましい実施例においては、ウェハー板及び配向ストランド板の製造におい て、有機可溶リグニンはフェノールとホルムアルデヒドとの縮合反応に際して共 重合させることができ、得られる接着剤中のフェノール樹脂固形分の約０．５か ら約４０％、好ましくは約５から約３０％を置き換えることができる。このフェ ノールホルムアルデヒド樹脂は、ホルムアルデヒドとフェノールのモル比を、フ ェノール１モルに対してホルムアルデヒドを約２から約４．５、好ましくは約２ ．２から約４．２モルのモル比として調製することができる。重合はアルカリ条 件下、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを１以上のアルカリ付加でも って、フェノール１モル当たりにアルカリ約０．１から約０．８、好ましくは０ ．２から０．７５モルというモル比で用いることによって実行することができる 。有機可溶リグニンは、フェノールの重量ベースで約１から約７０％、好ましく は約１０から約５０％を構成するのに十分な量で添加することができる。尿素、 アンモニアその他の適当な化合物を、過剰のホルムアルデヒドと反応するのに十 分な量でもって添加することができる。このリグニン／フェノールホルムアルデ ヒド樹脂混合物はブレンドすることができ、ウェハーは約２から約５％の重量比 （乾燥ウェハーに対する樹脂固形分）でもって、約１重量％（ワックスエマルジ ョンの固形分ベースで）で被覆することができる。

他の用途では、有機可溶リグニンは、合板用接着剤配合物中で用いられるフェノ ールホルムアルデヒド樹脂の部分的な代用として用いることができる。好ましい 実施例では、フェノールホルムアルデヒド樹脂は、フェノールに対するホルムア ルデヒドの比を約２．３から約３．０、好ましくは約２．４から約２．６として 調製することができる。重合はアルカリ条件下で１以上のアルカリ付加でもって 、好ましくは水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを、フェノール１モル当たり アルカリ約０．５から約０．８、好ましくは０．６５から０．７５モルというモ ル比で用いることによって実行することができる。尿素、アンモニアその他の適 当な化合物を、過剰のホルムアルデヒドと反応するのに十分な量でもって添加す ることができる。有機可溶リグニンは接着剤の調製に際して樹脂に添加すること ができ、フェノール樹脂固形分の約２から約３０％、好ましくは約１５から約２ ０％を置き換えることができる。

別の好ましい実施例においては、合板用接着剤処方において、有機可溶リグニン は樹脂の製造に際して共重合され、得られる接着剤中のフェノール樹脂固形分の 約０．８から約３５％、好ましくは約４から約２０％を置き換えることができる 。このフェノールホルムアルデヒド樹脂は、フェノールに対するホルムアルデヒ ドのモル比を約２．４から約３．５、好ましくは約２．８から約３．１として調 製することができる。

重合はアルカリ条件下で、好ましくは水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを１ 以上のアルカリ付加でもって、フェノール１モル当たりアルカリ約０．４から約 １、好ましくは０．６５から０．８５モルというモル比で用いることによって実 行することができる。有機可溶リグニンは、フェノールとの重量比的２から約４ ５％、好ましくは約ｌＯから約３０％の重量比でもって添加することができる。

尿素、アンモニアその他の適当な化合物を、過剰のホルムアルデヒドと反応する のに十分な量でもって添加することができる。得られる樹脂は、接着剤の調製に 際して用いることができる。

別の好ましい実施例においては、ＡＬＣＥＬＬΦリグニンの如き低分子量有機可 溶リグニンを、ウェハー板及び配向ストランド板の用途に用いるフェノールホル ムアルデヒド樹脂の製造において、フェノールの部分的な代用として用いること ができる。この低分子量有機可溶リグニンは、フェノールとホルムアルデヒドと の縮合反応に際して共重合させることができ、得られる接着剤中のフェノール樹 脂固形分の約０．５から約４０％、好ましくは約５から約３０％を置き換えるこ とかできる。このフェノールホルムアルデヒド樹脂は、フェノールに対するホル ムアルデヒドのモル比を、フェノール１モル当たりホルムアルデヒド約２から約 ４．５、好ましくは約２．２から約４．２モルとして調製することができる。重 合はアルカリ条件下で、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを１以上の アルカリ付加でもって、フェノール１モル当たりアルカリ約０．１から約０．８ 、好ましくは０．２から０．７５モルというモル比で用いることによって実行す ることができる。

低分子量有機可溶リグニンは、フェノール重量ベースで約１から約７０％、好ま しくは約１０から約５０％を構成するのに十分な量でもって添加することができ る。尿素、アンモニアその他の適当な化合物を、過剰のホルムアルデヒドと反応 するのに十分な量でもって添加することができる。

別の好ましい実施例においては、有機可溶リグニンのアルカリ溶液を、ウェハー 板及び配向ストランド板の用途に用いるフェノールホルムアルデヒド樹脂の合成 に際して、フェノールの部分的な代用として添加することができる。有機可溶リ グニンのアルカリ溶液は、本明細書に記載したパルプ化プロセスから回収される 、有機可溶リグニンのケークを乾燥前に用いることにより、又は有機可溶リグニ ンのパウダーを乾燥後に用いることにより、調製することができる。

アルカリ溶液はまた、低分子量ＡＬＣＥＬＬ”リグニンを用いることによっても 調製できる。好ましい実施例では、アルカリ、例えば水酸化ナトリウム又は水酸 化カリウムを１以上のアルカリ付加でもって、リグニンの重量ベースで約ｌＯか ら約２５％、好ましくは約１２から約２２％の量で添加することができる。固形 分の合計が約３０％から約５０％、好ましくは約３５％から約４５％となるよう に、必要に応じて水を添加することができる。有機可溶リグニンは、攪拌しなが らゆっくりと添加することができる。得られる有機可溶リグニンのアルカリ溶液 は、液状フェノールホルムアルデヒド樹脂に対して、有機可溶リグニン及びフェ ノール樹脂中の乾燥固形分の重量ベースで、約５：９５から約６０　：　４０の 重量比でもって添加することができる。フェノールホルムアルデヒド樹脂は、ホ ルムアルデヒドとフェノールとを、約２から約３．０、好ましくは約２．２から 約２．５のモル比で縮合させることによって調製することができる。この重合は アルカリ条件下で、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを１以上のアル カリ付加で、フェノール１モル当たりアルカリ約０．１２から約０．４７、好ま しくは０．１５から０．３モルというモル比で用いることによって実行すること ができる。尿素、アンモニアその他の適当な化合物を、過剰のホルムアルデヒド と反応するのに十分な量でもって添加することができる。

別の好ましい実施例では、合板の用途に用いるフェノールホルムアルデヒドに対 し、有機可溶リグニンのアルカリ溶液を添加することができる。有機可溶リグニ ンのアルカリ溶液は、接着剤の調製に際してフェノールホルムアルデヒド樹脂中 に添加することができ、得られる接着剤中のフェノール樹脂固形分の約２から約 ３０％、好ましくは約１５から約２０％を置き換えることができる。このフェノ ールホルムアルデヒド樹脂は、フェノールに対するホルムアルデヒドの比を、約 ２．３から約３．０、好ましくは約２．４から約２．６として調製することがで きる。重合は、アルカリ条件下で１以上のアルカリ付加でもって、好ましくは水 酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを、フェノール１モル当たりアルカリ約０． ５から約０．８、好ましくは０．６５から０．７５モルというモル比で用いるこ とによって実行することができる。

尿素、アンモニアその他の適当な化合物を、過剰のホルムアルデヒドと反応する のに十分な量でもって添加することができる。

別の好ましい実施例においては、有機可溶リグニン分散物を調製することができ 、ウェハー板及び配向ストランド板の用途に用いる液状フェノールホルムアルデ ヒド樹脂と混合することができる。ポリメタクリル酸ナトリウム又はアンモニウ ムの如き界面活性剤、水酸化ナトリウム又はアンモニウムの如きアルカリ化合物 、或いは有機可溶リグニンに対して分散効果を有するその他の化合物を、分散剤 として用いることができる。本明細書に記述したパルプ化プロセスから回収され る、乾燥前の有機可溶リグニンケーク又は乾燥後の有機可溶リグニン粉末を用い ることができる。同様にして、低分子量ＡＬＣＥＬＬ＠リグニンも使用すること ができる。好ましい実施例では、分散剤を水に添加し、有機可溶リグニンを攪拌 しながらゆっくりと添加して、分散剤及び有機可溶リグニンのレベルを調節して 、分散物がチキソトロープに挙動するようにされる。分散物の固形分含量は、約 ４５から約６５％の範囲、好ましくは豹５０から約５５％の範囲にある。有機可 溶リグニンに対する分散剤の重量比は、約０．５：９９．５から約２＝９８、好 ましくは約１９９から約１．５：９８．５とすることができる。

有機可溶リグニン分散物は液状フェノールホルムアルデヒド樹脂に対して、乾燥 有機可溶リグニン及びフェノール樹脂中の乾燥固形分の重量ベースで、約５＝９ ５から約６０　＋　４０の重量比でもって、直接に添加することができる。フェ ノールホルムアルデヒド樹脂は、ホルムアルデヒドとフェノールとを、約２から 約３．θ、好ましくは約２．２から約２．５のモル比で縮合することによって調 製することができる。

重合はアルカリ条件下で、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを１以上 のアルカリ付加でもって、フェノール１モル当たりアルカリ約０．１２から約０ ．４７、好ましくは０．１５から０．３モルというモル比で用いることによって 実行することができる。尿素、アンモニアその他の適当な化合物を、過剰のホル ムアルデヒドと反応するのに十分な量でもって添加することができる。

別の好ましい実施例においては、ウェハー板及び配向ストランド板の用途に用い るフェノールホルムアルデヒド樹脂の製造において、有機可溶リグニンのフェノ ール化を用いることができる。有機可溶リグニンのフェノール化は、全反応重量 の約１０がら約８０％、好ましくは約３０から約６０％の有機可溶リグニンを、 全反応重量の約１０から約８０％、好ましくは約２０から約６０％のフェノール とアルカリ条件下で、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを１以上のアルカリ 付加でもって全反応重量の約１から約２０％、好ましくは約５がら約１０％で、 約８０°から約２００℃、好ましくは約１１０°から約１８０’Ｃの温度におい て、約０．５から約２時間、好ましくは約０．５がら約１．５時間用いて反応さ せることによって達成することができる。フェノールホルムアルデヒド樹脂は、 必要ならばより多くのフェノールと、またポルムアルデヒドとを、フェノールに 対するホルムアルデヒドのモル比がフェノール１モル当たりホルムアルデヒドが 約２がら約４．５、好ましくは２．２から約４．２モルとなるように添加するこ とによって調製することができる。重合はアルカリ条件下で、例えば水酸化ナト リウム又は水酸化カリウムを１以上のアルカリ付加でもって、フェノール１モル 当たりでアルカリを約０．１から約０．８、好ましくは約０．２から約０．７５ モルというモル比で用いることによって実行することができる。

フェノール化された有機可溶リグニンは、フェノールの重量ベースで約１から約 ７０％、好ましくは約１０から約５０％を構成することができる。樹脂中の固形 分の合計が約５７％となるように、十分な水を添加することができる。尿素、ア ンモニアその他の適当な化合物を、過剰のホルムアルデヒドと反応するのに十分 な量でもって添加することができる。

別の好ましい実施例においては、合板の用途に用いるフェノールホルムアルデヒ ド樹脂の製造において、有機可溶リグニンのフェノール化を用いることができる 。有機可溶リグニンのフェノール化は、全反応重量の約ｌＯから約８０％、好ま しくは約３０から約６０％の有機可溶リグニンを、全反応重量の約１０から約８ ０％、好ましくは約２０から約６０％のフェノールとアルカリ条件下で、水酸化 ナトリウム又は水酸化カリウムを全反応重量の約１から約２０％、好ましくは約 ５から約１０％で、約８０°から約２００℃、好ましくは約１１０°から約１８ ０℃の温度において、約０．５から約２時間、好ましくは約０．５から約１５時 間用いて反応させることによって達成することができる。フェノールホルムアル デヒド樹脂は、必要ならばより多くのフェノールと、またホルムアルデヒドとを 、フェノールに対するホルムアルデヒドのモル比がフェノール１モル当たりホル ムアルデヒドが約２．４から約３．５、好ましくは２．８から約３．１モルとな るように添加することによって調製することができる。重合はアルカリ条件下で 、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを１以上のアルカリ付加でもって 、フェノール１モル当たりアルカリ約０．４から約１、好ましくは約０．６５か ら約０２８５モルというモル比で用いることによって実行することができる。フ ェノール化された有機可溶リグニンは、フェノールの重量ベースで約１から約４ ５％、好ましくは約ｌＯから約３０％を構成することができる。樹脂中の固形分 の合計が約４２％となるように、十分な水を添加することができる。尿素、アン モニアその他の適当な化合物を、過剰のホルムアルデヒドと反応するのに十分な 量でもって添加することができる。

別の実施例においては、有機可溶リグニンは酸触媒によりメチロール化すること ができ、メチロール化した有機可溶リグニンは、ウェハー板及び配向ストランド 板の用途に用いる接着剤の製造において用いることができる。メチロール化は、 液状フェノールホルムアルデヒド樹脂の製造に際して、最初のステ・ンプとして 取り入れることができる。酸性条件下における溶解性を助長するために、有機可 溶リグニンはフェノールホルムアルデヒド樹脂の製造に用いることのできる溶媒 を用いて可溶化することができる。トリオキサン、フェノール又はその他のフェ ノール系化合物といった溶媒を用いることができる。全反応重量の約２から約６ ０％、好ましくは約２０から約４０％の有機可溶リグニンが、全反応重量の約２ ０から約５０％、好ましくは約３０から約４５％のフェノール中に溶解される。

全反応重量の約５から約５０％、好ましくは約ＩＯから約３０％のホルムアルデ ヒドが、無機酸又は有機酸、好ましくは硫酸を全反応重量の約０．Ｏｌから約３ ％、好ましくは約０．１から約２％用いた酸性条件下で添加される。この混合物 は、約４０から約１００℃、好ましくは約６０から約９０℃へと、約３０から約 １８０分、好ましくは約６０から約２２０分加熱される。フェノールホルムアル デヒド樹脂は、必要ならばより多くのフェノールと、またホルムアルデヒドとを 、フェノールに対するホルムアルデヒドのモル比がフェノール１モル当たりホル ムアルデヒドが約２から約４．５、好ましくは２．２から約４．２モルとなるよ うに添加することによって調製することができる。重合はアルカリ条件下で、例 えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを１以上のアルカリ付加でもって、フ ェノール１モル当たりでアルカリ約０．１から約０．８、好ましくは約０．２か ら約０，７５モルというモル比で用いることによって実行することができる。有 機可溶リグニンは、フェノールの重量ベースで約１から約７０％、好ましくは約 １０から約５０％を構成することができる。樹脂中の固形分の合計が約５７％と なるように、十分な水を添加することができる。尿素、アンモニアその他の適当 な化合物を、過剰のホルムアルデヒドと反応するのに十分な量でもって添加する ことができる。

同様にして、有機可溶リグニンの酸メチロール化を、合板の用途に用いる接着剤 の製造において用いることもできる。全反応重量の約２から約６０％、好ましく は約２０から約４０％の有機可溶リグニンが、全反応重量の約２０から約５０％ 、好ましくは約３０から約４５％のフェノール中に溶解される。全反応重量の約 ５から約５０％、好ましくは約１０から約３０％のホルムアルデヒドが、無機酸 又は有機酸、好ましくは硫酸を全反応重量の約０．Ｏｌから約３％、好ましくは 約０、ｌから約２％用いた酸性条件下で添加される。この混合物は、約４０から 約１００℃、好ましくは約６０から約９０℃へ、約３０から約１８０分、好まし くは約６０から約１２０分加熱される。フェノールホルムアルデヒド樹脂は、必 要ならばより多くのフェノールと、またホルムアルデヒドとを、フェノールに対 するホルムアルデヒドのモル比がフェノール１モル当たりホルムアルデヒドが約 ２．４から約３．５、好ましくは２から約３．１モルとなるように添加すること によって調製することができる。重合はアルカリ条件下で、例えば水酸化ナトリ ウム又は水酸化カリウムを１以上のアルカリ付加でもって、フェノール１モル当 たりでアルカリ約０．４から約１、好ましくは約０．６５から約０．８５モルと いうモル比で用いることによって実行することができる。有機可溶リグニンは、 フェノールの重量ベースで約１から約４５％、好ましくは約１０から約３０％を 構成することができる。樹脂中の固形分の合計が約４２％となるように、十分な 水を添加することができる。尿素、アンモニアその他の適当な化合物を、過剰の ホルムアルデヒドと反応するのに十分な量でもって添加することができる。

接着剤の使用においては、木材複合体の製造に用いられている種々の公知の方法 及び手順を使用することができる。製造条件は、通常の場合に遭遇する変動を考 慮した、現在用いられている条件の範囲内にあり、当業者には自明なものである 。

本発明の木材複合体は、特に注記しない限りは、標準的な製造手順及び技術を用 いて製造される。表１．　２．　３．　４及び５は、本発明の木材複合体の製造 に用いられるパラメータを例示するものであり、またそれは新規な接着剤配合技 術及び方法を含むものであって、以下の実施例においてより詳細に記述される。

Ｘｈ斑上 表６は、異なる乾燥リグニンとブレンドされて、特定のフェノールホルムアルデ ヒド樹脂粉末であるＢＡＫＥＬＩＴＥ　９１１１　（カナダ国オンタリオ州ベレ ビューのＢａｋｅｌｉｔｅ　Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔｓ　Ｌｉｍ１ｔｅｄにより製造 されている）の約２０％を置き換えることにより製造された板の物性を示す。

これらの板は、表１のパラメータに従って製造された。表６の結果は、ＡＬＣＥ ＬＬ’リグニンの如き有機可溶リグニンが、板の特性を改善する点において最適 な代替物であることを示している。

Ｘ崖史ｌ 乾燥ＡＬＣＥＬＬ’リグニンが部分的な代替物として、ＧＰ５４１５　（米国ア ーカンソー州クロセットのＧｅｏｒｇｉａ　Ｐａｃｉｆｉｃ社により製造されて いる）の如きフェノールホルムアルデヒド表面樹脂（ｆａｃｅ　ｒｅｓｉｎ）と 混合された場合、表７に示す如き改良された板の特性により、ＡＬＣＥＬＬ’リ グニンがＧＰ５４１５と特に相溶性であることが例証される。ウェハー板は、表 ３に示すパラメータに従って製造された。

裏施■１ この実施例においては、約５０％のフェノールホルムアルデヒド樹脂粉末（例え ばＢＤ９０９）が、ＡＬＣＥＬＬ”リグニン及びフェノールの如き変性剤で置き 換えられた。約１０部の水中で約９部の乾燥ＡＬＣＥＬＬ’リグニンが、約１部 のフェノールと混合された。この混合物は風乾されて粉末となり、次いでフェノ ールホルムアルデヒド樹脂の約５０％を置き換えるために使用された。ウェハー 板は、表１のパラメータに従って製造された。表８の結果は、乾燥ＡＬＣＥＬＬ ’リグニンとフェノールホルムアルデヒド樹脂の併用物の挙動は、フェノールの 如き変性剤によって改善され、優れた板の特性が得られることを示している。

火嵐透１ 全接着剤重量ベースで約２％のフェノールが乾燥ＡＬＣＥＬＬのリグニンに添加 され、この混合物が実施例３の手順に従ってＧＰ５４１５とブレンドされた場合 、表９の結果は、未変性のＡＬＣＥＬＬ’リグニン／ＧＰ５４１５樹脂併用系に ついて得られるものに対して、より優れた板の特性が得られることを示している 。板の特性についての同様の改善が、実施例３の如くに調製されたＡＬＣＥＬＬ のリグニン／ＢＤＯ２３及びＡＬＣＥＬＬΦリグニン／ＢＤ８０２接着剤系につ いても観察された。ウェハー板は、表１のパラメータに従って製造された。

夾施■１ 同様に、低分子量ＡＬＣＥＬＬ’リグニンの如き変性剤を用いて、例えばＢＤ９ ０９の如きフェノールホルムアルデヒド樹脂についてのＡＬＣＥＬＬ”リグニン の如き有機可溶リグニンの挙動を、表１Ｏに示すように改善することができる。

タール状の低分子量ＡＬＣＥＬＬ’リグニンをＡＬＣＥＬＬ’リグニンに対して 表１０に示す割合で添加し、この混合物を約１２０℃に加熱する。混合物を約２ ５℃に冷却し、粉末状に粉砕する。この粉末をＢＤ９０９の如きフェノールホル ムアルデヒド樹脂とブレンドする。ウェハー板は、表１に示すパラメータを用い て製造された。

夾鑑医亙 この実施例では、フェノールホルムアルデヒド樹脂粉末（例えばＢＤ９０９）の 約２０％を、ＡＬＣＥＬＬΦリグニンと、トリー（ｐ−ヒドロキシフェニル）エ タン（ＴＨＰＥ）、ビスフェノールＡ　（ＢＰＡ）　、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ ェノール（ＰＴＢＰ）、ｐ−クレゾール、ｐ−ノニルフェノール、Ｉ８から２４ の炭素数の側鎖を有するパラアルキルフェノール、２゜４−ジメチルフェノール 及び２．４．６−　トリメチルフェノールの如き変性剤で置き換えた。約１０部 の水中で約９部の乾燥ＡＬＣＥＬＬ”リグニンが、約１部のフェノールと、実施 例３におけるようにして混合された。

この混合物は風乾されて粉末となり、次いでフェノールホルムアルデヒド樹脂の 約２０％を置き換えるために使用された。ウェハー板は、表４のパラメータに従 って製造され、板の厚みは３７８インチ（９，５ミリ）であった。表１１及び１ ２の結果は、ＡＬＣＥＬＬΦリグニンの挙動が、表１１及び１２の変性剤によっ て改善されたことを示している。

夾施■ユ この実施例では、フェノールホルムアルデヒド樹脂粉末（例えばＧＰ５４７９） の約２０％を、ＡＬＣＥＬＬ’リグニンと、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ ＰＴＢＰ）の如き変性剤で置き換えた。この実施例においては、変性剤をＡＬＣ ＥＬＬ’リグニンの粒径に近い粒径まで粉砕することにより変性剤のトライブレ ンドを調製した。乾燥ＡＬＣＥＬＬ’リグニンと変性剤は組み合わせられて、全 混合物重量ベースで約１１約４、及び約１０％の変性剤を含有するトライブレン ドとされた。ウェハー板は、表４のパラメータに従って製造された。表１３の結 果は、フェノール変性剤が＾ＬＣＥＬＬ”リグニンの相溶性を効果的に増大させ 、優れた板の特性が得られたことを示している。

夾鳳五五 表１４の結果は、ＢＤ９０９の如きフェノールホルムアルデヒド粉末とブレンド されたＡＬＣＥＬＬ勲ノグニンの如き乾燥有機可溶リグニンの組み合わせの挙動 が、約４００’Ｆ　（２０４℃）の圧縮温度において圧縮温度を約２００秒又は それ以上に増大することによって改善しうろことが示されている。表１４の結果 は、板の特性がどのように改善されたかを示す。

ウェハー板は、表３のパラメータに従って製造された。

夾施史１ ＾ＬＣＥＬＬ”リグニンの如き乾燥有機可溶リグニンと、ＢＤ９０９の如きフェ ノールホルムアルデヒド粉末との併用系の挙動はまた、表１５に示されているよ うに、圧縮時間を約１７０秒と一定に保ちながら、圧縮温度を約４１５″Ｆ　（ ２１３℃）に増大させることによって改善しつる。ウェハー板は、表３のパラメ ータに従って製造された。

尖五史話 二の特定の実施例においては、表１６に示されているように、乾燥ＡＬＣＥＬＬ ＠リグニンが約１６０℃の温度において約６０分間焼成され、次い７、　でＢＤ ９０９の如きフェノールホルムアルデヒド粉末とフレンドされた場１　合、板の 特性のがなりの改善が観察された。ウェハー板は、表１のパラメータに従って製 造された。

裏産史■ ＡＬＣＥＬＬ＠リグニンが乾燥機入口温度約１３８°から約２３５℃において気 −流乾燥され、次いで図１７に示す如（ＢＤ９０９のようなフェノールホルムア ルデヒド樹脂粉末とブレンドされた場合、改善された板の特性が得られた。ウェ ハー板は、表１のパラメータに従って製造された。

夾鼻五Ｂ この実施例は、ウェハー板の用途に用いる液状接着剤の配合に用いた液状フェノ ール樹脂の調製において辿った手順を示す。約１モルのフェノール、約２．２モ ルのホルムアルデヒド、及び約０．２モルの水酸化ナトリウムが反応され、約８ ｏｏから約１００’Ｃの温度において、粘度が約２５０ｃＰｓ　（２５℃で測定 ）となるまで重合を行った。過剰のホルムアルデヒドと反応するのに十分な量の 尿素を添加し、樹脂を約２５℃又はそれ以下へと急速に冷却した。最終的な樹脂 組成物は固形分の合計が約５７％であり、粘度は約２００ｃＰｓ　（２５℃で測 定）であった。

叉鳳五刊 この実施例では、有機可溶リグニンをフェノールとホルムアルデヒドの縮合反応 混合物中に直接に添加し、この反応の間に共重合させた。次いで、この樹脂を用 いて、ウェハー板の用途に用いる液状接着剤を配合した。約２．７モルのホルム アルデヒド、約０．０５モルの水酸化ナトリウム、及びフェノールの重量ベース で約２０％の＾ＬＣＥＬＬ’リグニンを、約７０℃の温度で約６０分間焼成させ た。この反応混合物を約３０℃に冷却し、約１モルのフェノール及び約０．２モ ルの水酸化ナトリウムを添加した。この混合物を次いで約８０℃に加熱し、約２ ００から約７００ｃＰｓ　（２５℃で測定）の目標粘度に達するまで重合を継続 した。

過剰のホルムアルデヒドと反応するのに十分な量でもって尿素を添加し、樹脂を 約２５℃又はそれ以下へと急速に冷却した。このリグニン／フェノール樹脂組成 物は、約５７％の固形分を合計で育し、その約１２％が有機可溶リグニンであっ た。

夾施勇■ この実施例においては、木材のウェハー（例えばアスペン）を回転混合機中に置 き、約１％（Ｗ／Ｗ）のワックスエマルジョン（例えば米国プラウエア州つィル ミントンのＨｅｒｃｕｌｅｓ社により製造されているＰＡＲＡＣＯＬ　８０２Ｎ ）を噴霧してウェハーを被覆した。＾ＬＣＥＬＬ”リグニンの如き乾燥形態の有 機可溶リグニンと、実施例１２の液状フェノールホルムアルデヒド樹脂とを用い て、約２０　：　８０の重量比でもってウェハーを被覆したが、この有機可溶リ グニンは、液状フェノールホルムアルデヒド樹脂を噴霧するのに先立って、ウェ ハーを被覆するのに用いている。フェノールホルムアルデヒド樹脂と有機可溶リ グニンの全量を、ウェハー上で約４．５％（Ｗ／Ｗ）でブレンドした。

夾鑑勇長 約３．６％の実施例１２の液状フェノールホルムアルデヒド樹脂と、約０．９％ の乾燥ＡＬＣＥＬＬ”リグニンを含有する、実施例１４のウェハーの混合物を、 約４１０’Ｆ　（２１０℃）の温度及び約５４０ｐｓｉｇ　（３，７ＭＰａ）の 圧力でもって約５分間、表２の製造パラメータに従って３／８インチ（９，５ミ リ）の板へと圧縮した。これらのウェハー板を、実施例１２の液状フェノールホ ルムアルデヒド樹脂的４．５％で製造され、ＡＬＣＥＬＬΦリグニンを含まない 対照の板と比較した。

表１８の結果は、＾ＬＣＥＬＬ’リグニンを含有する板が良好な特性を有し、対 照の板に匹敵するものであることを示している。

夾五史■ この実施例では、実施例１４の手順に従って、＾ＬＣＥＬＬ・リグニンの添加な しに、木材ウェハーの２つのバッチを作成した。各々のバッチのウェハーは、約 ３９０ｃＰｓの粘度と約７００ｃＰｓの粘度にある、約４．５％の実施例１３の 液状フェノールホルムアルデヒド樹脂を含有していた。

これらのウェハーは、約４１０”Ｆ　（２１０℃）の温度と約５４０ｐｓｉｇ　 （３，７２ＭＰａ）の圧力でもって約５分間、また表２の製造パラメータに従っ て、３／８インチ（９，５ミリ）の板へと圧縮した。これらの板は実施例１２の 液状フェノールホルムアルデヒド樹脂が約４．５％で製造されており、ＡＬＣＥ ＬＬ’リグニンを含まない対照の板と比較した。

表１９の結果は、ＡＬＣＥＬＬ＠リグニンを含有する板が良好な特性を有し、対 照の板に匹敵するものであることを示している。

火慕斑且 この実施例は、合板の用途に用いる液状フェノールポルムアルデヒド樹脂の調製 において辿った手順を示す。有機可溶リグニンを液状フェノールホルムアルデヒ ド樹脂に対し、合板用の接着剤の配合（実施例２０参照）に際して添加したもの である。約１モルのフェノール、約２．４５モルのホルムアルデヒド、水、及び 水酸化ナトリウムの第１部、好ましくはフェノール１、モル当たりで約０．１５ モルの水酸化ナトリウムを、約８０°から約１００℃の温度において、約２００ ０から約２５００ｃＰｓ　（２５℃で測定）の粘度に達するまで重合を行った。

水酸化ナトリウムの第２部、好ましくは約０．２モルを添加し、重合を約６５° から約７５℃の温度において、また約２０００から約２５００ｃＰｓ　（２５℃ で測定）の粘度に達するまで行った。水酸化ナトリウムの第３部、好ましくは約 ０．１５モルを添加し、約６５°から約７５℃の温度において、また約１５００ から約１８００ｃＰｓ　（２５℃で測定）の粘度に達するまで反応を継続した。

過剰のホルムアルデヒドと反応するのに十分な量の尿素を添加し、樹脂を約２５ ℃又はそれ以下へと急速に冷却した。最終的な樹脂組成物は固形分の合計が約４ ２％であり、樹脂の粘度は約８００ｃＰｓ　（２５℃で測定）であった。

夾施五■ この実施例では、有機可溶リグニンをフェノールとホルムアルデヒドの縮合反応 混合物中に直接添加し、この反応の間に共重合させた。このリグニンを含有する フェノールホルムアルデヒド樹脂は、合板の用途に用いる接着剤を配合するため に使用することができる（実施例１９参照）。フェノールの重量ベースで約１５ ％のＡＬＣＥＬＬΦリグニン、約０．２８モルのホルムアルデヒド、約２０％の 水、及び約０．０８モルの水酸化ナトリウムを、約５５°から約６０℃の温度で 約９０分間反応させた。この反応混合物を約３０℃の温度に冷却し、１モルのフ ェノール、約０．１７モルの水酸化ナトリウム、及び約２．５２モルのホルムア ルデヒドと残りの水を添加して、約２０００から２５００ｃＰｓ　（２５℃で測 定）の粘度に達するまで重合を継続した。この混合物は約５５°から７５℃の温 度に冷却し、約０．２３モルの水酸化ナトリウムを添加し、約２０００から２５ ００ｃＰｓ　（２５℃で測定）の粘度に達するまで重合を継続した。約０．１７ モルの水酸化ナトリウムを添加し、約１７００から２０００ｃＰｓ　（２５℃で 測定）の粘度に達するまで重合を継続した。過剰のホルムアルデヒドと反応する のに十分な量でもって尿素を添加し、樹脂を約２５℃又はそれ以下へと急速に冷 却した。このリグニン／フェノール樹脂組成物は約４２％の固形分を合計で有し 、樹脂の粘度は約１０００ｃＰｓ　（２５℃で測定）であった。

夾五叢廿 合板の製造に用いる接着剤を種々の仕方で調製することができ、また用途に応じ て接着剤を配合するために、異なる技術が用いられた。この特定の実施例におい ては、約７．１１重量％の実施例１８のフェノールホルムアルデヒド樹脂と、約 ２１．３５重量％の水と、約１２．０９重量％の添加剤混合物（例えば充填剤又 は粘度調節剤）と、約２．４９重量％のアルカリ、好ましくは水酸化ナトリウム とが、約５から１５分間にわたって混合された。約５６．９３重量％のバランス 量の実施例１８の樹脂を、この混合物に添加した。最終的な接着剤組成物は約２ ４から３２％の固形分を合計で有し、そのうち約１から７％が有機可溶リグニン であった。最終的な接着剤の粘度は約５６００ｃＰｓ　（２５℃で測定）であっ た。　゛ 例えばＣａｎａｄｉａｎ　Ｒｅ１ｃｈｈｏｌｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａ ｎｙのＢＢ−０５５樹脂を用いた市販の接着剤を、同様の手順に従って調製した 。

裏直叢胚 合板の製造に用いる接着剤を、実施例１９の手順を用いて製造した。

この実施例においては、約１３．６２重量％の実施例１７のホルムアルデヒド樹 脂と、約１８．５４重量％の水と、約１１．１７重量％の添加剤混合物（例えば 充填剤又は粘度調節剤）と、約３．０７重量％のアルカリ、好ましくは水酸化ナ トリウムと、約４．７８％の有機可溶リグニン、好ましくはＡＬＣＥＬＬ”リグ ニンとを、約５から１５分間混合した。約４８．８１重量％のバランス量である 実施例１７の樹脂を、この混合物に添加した。

最終的な接着剤組成物は固形分が約２４から３２％であり、そのうち約２から１ ０％が有機可溶リグニンであった。最終的な接着剤の粘度は約３７８０ｃＰｓ　 （２５℃で測定）であった。

夾五五■ この実施例においては、約４．７％の有機可溶リグニンを市販の接着剤（例えば Ｂｏｒｄｅｎ　３１３０Ｈ）に添加した。約１３．６０％の市販の樹脂（例えば Ｂｏｒｄｅｎ　３１３０）と、約１８．５３％の水と、約１１．２％の添加剤混 合物（例えば充填剤又は粘度調節剤）と、約４．８％の有機可溶リグニン、好ま しくはＡＬＣＥＬＬ”リグニンと、約３．０６％のアルカリ、好ましくは水酸化 ナトリウムとを、約５から１５分間混合した。約４８．８重量％のバランス量で ある市販の樹脂を、この混合物に添加した。最終的な接着剤組成物は、約２６． ８５％が樹脂、約４．７％が有機可溶リグニンであった。最終的な接着剤の粘度 は約７２００ｃＰｓ　（２５℃で測定）であった。

以下の実施例は、本発明のリグニン含有合板用接着剤の挙動を、市販の接着剤と 比較する試験手順を例示したものである。調製された接着剤は、Ｄｏｕｇｌａｓ 　Ｆｉｒ合板について使用するのに特に適したものであり、他の用途に合うよう に（例えば噴霧又は機械的塗布器により）、また他の単板（例えばサザンパイン ）について使用するように変性することができる。試験パネルは、パネルの欠陥 の２つの主たる原因、即ち過剰浸透及び乾き切り（ｄｒｙ−ｏｕｔ）を強調する ために、極端な製造条件の下で調製した。剪断見本は、公認の手順（例えばＡｍ ｅｒｉｃａｎ　Ｐｌｙｗｏｏｄ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ、　ＰＳ　１−８３） に従って、調製及び過剰浸透と完全乾燥についての試験を行った。

夾五匠Ｕ 合板製造用の接着剤を、実施例１９の手順を用いて調製した。この特定の実施例 において、合板用接着剤は商業的な用途に適したものであった。この実施例にお いては、約１３．６２重量％の実施例１７のフェノールホルムアルデヒド樹脂と 、約１９．１１重量％の水と、約１０．６２重量％の添加剤混合物（例えば充填 剤又は粘度調節剤）と、約３．１１重量％のアルカリ、好ましくは水酸化ナトリ ウムと、約４．８２％の有機可溶リグニン、好ましくはＡＬＣＥＬＬ”リグニン とを、約５から１５分間混合した。約４８．９０重量％のバランス量である実施 例１７の樹脂を、この混合物に添加した。最終的な接着剤組成物は、固形分合計 が約２６．６％であり、その約４．８２％が有機可溶リグニンであった。最終的 な接着剤の粘度は約７０００ｃＰｓ　（２５℃で測定）であった。

火１１引υ 表２０の接着剤を、１層８インチ（３，２ミリ）のＤｏｕｇｌａｓ　Ｆｉｒ単板 を用いて作成した３層のパネルの調製によって試験した。これらのパネルは、約 ３００″Ｆ　（１４９℃）の圧縮温度と約２００ｐｓｉ　（１，’３８１Ｐａ） の圧力を用いて圧縮した。過剰浸透を強調するために、約２から３分間の堆積時 間と約６分間の圧縮時間でもって、１０００平方フイート（９２，９ｍ２）当た り接着剤約７０ボンド（３２ｋｇ）の湿潤接着剤塗布を、２本の接着剤ラインで もフて用いた。乾き切りを強調するために、約４０分間の堆積時間と約５分間の 圧縮時間でもって、１０００平方フイート（９２，９ｍり当たり接着剤約４０ポ ンド（１８ｋｇ）の湿潤接着剤塗布を、２本の接着剤ラインでもって用いた。プ レス装置は装填の後に直ちに閉じられ、「フライ時間（ｆｒｙ−ｔｉｍｅ）　Ｊ がないようにされた。これらのパネルは真空圧力と４時間の交互沸騰試験を用い て試験し、結果が表２０に要約されている。木材の欠陥の割合（％）が高いこと は、接着剤が保持されており、接着剤ではなく木材が破損していることを示して いる。

夾ｉ史Ｂ 実施例２３におけるようにして、３層パネルを調製し試験した。表２１の結果は 、実施例２０の接着剤が、リグニンを含む又は含まない市販の接着剤よりも良好 に挙動することを示している。

夾五−皿 表２２の接着剤を、Ｄｏｕｇｌａｓ　Ｆｉｒ単板を用いて作成した１３／　１６ インチ（２１ミリ）の５層パネルの調製によって試験した。この実施例において 、パネルは約３００″Ｆ（１４９℃）の圧縮温度と約２００ｐｓｉ　（１，３８ ＭＰａ）の圧力を用いて、異なる圧縮時間にわたって圧縮した。約１５分間の堆 積時間でもって、１０００平方フイート（９２，９ｍり当たり接着剤約６０ボン ド（２７ｋｇ）の湿潤接着剤塗布を、２本の接着剤ラインでもって用いた。「フ ライ時間」は約０．５分であった。これらのパネルは真空）　圧力と４時間の交 互沸騰試験を用いて試験し、結果が表２２に要約されている。木材の欠陥の割合 （％）が高いことは、接着剤が保持されており、接着剤ではなく木材が破損して いることを示している。

表２２の結果は、有機可溶リグニン含有接着剤が、市販の接着剤と同じか又はよ り速い硬化特性を有することを示している。

夾鼻拠訃 実施例２２の接着剤を、Ｄｏｕｇｌａｓ　Ｆｉｒ単板により作成した５層６イン チ（２１ミリ）の３層パネル、２１／３２インチ（１７ミリ）の５層パネル、及 び２５／３２インチ（２０ミリ）の５層パネルの調製により、市販の試用製材に ついて試験した。これらのパネルは約５分間、約１５０ｐｓｉ（１，０３１Ｐａ ）の圧力で冷間圧縮し、約２７５″Ｆ（１３５℃）の温度、約２００１）Ｓｉ　 （１，３８１Ｐａ）の圧力を用いて約５．５分間加熱圧縮した。１０００平方フ イート（９２，９ｍ２）当たり接着剤約６５ポンド（２９ｋｇ）の湿潤接着剤塗 布を、２本の接着剤ラインでもって用いた。プレス装置は、装填の後直ちに閉じ た。これらのパネルは真空圧力と４時間の交互沸騰試験を用いて試験し、結果が 表２３に要約されている。木材の欠陥の割合（％）が高いことは、接着剤が保持 されており、接着剤ではなく木材が破損していることを示している。表２３の結 果は、実施例２２の接着剤が優れた板の特性を有することを示している。

火五性釘 この実施例においては、ＡＬＣＥＬＬ＠リグニン分散物を調製し、フェノールホ ルムアルデヒド樹脂とブレンドして接着剤を形成した。リグニン分散物を調製す るについては、約１，２％の水酸化アンモニウム（アンモニアベース）を用いた 。水酸化アンモニウムは水に添加し、次いでＡＬＣＥＬＬ＠リグニンを攪拌しな からゆっ（つと添加して、安定な分散液を形成した。このリグニン分散液は、合 計で約５１．３％の固形分を含んでいた。

火五叢訃 ウェハー板製造用の接着剤を、実施例２７の分散液を用いて調製した。約５８． ６グラムの実施例２７のリグニン分散液を、２１４．４グラムのフェノールホル ムアルデヒド樹脂（例えば表面樹脂ＰＨ−１０２）及び４，９グラムの水と混合 した。最終的な接着剤組成物は合計で約５４％の固形分を有し、その約２０％が 有機可溶リグニンであった。最終的な接着剤の粘度は約３７９ｃＰｓ　（２５℃ で測定）であった。最終的な接着剤組成物は、水を添加することにより、固形分 の合計が約５０％に調節された。最終的な接着剤の粘度は約２２２ｃＰｓ　（２ ５℃で測定）であった。

夾五拠幻 実施例２８の接着剤を、表５のパラメータに従って製造される板の調製によって 試験した。板の試験の結果は表２４に示されており、調製された板が対照の板に 匹敵することが示されている。

夾施丘皿 この実施例においては、実施例２７の分散液でもって、フェノールホルムアルデ ヒド樹脂の合成に際して用いられるフェノールの約２０％を置き換えた。接着剤 を調製するに際しては、実施例Ｉ３の手順を辿り、そこにおいて実施例２７のリ グニン分散液を有機可溶リグニンの代わりに用いた。最終的な樹脂組成物は固形 分が合計で約５４％であり、その約１２％が有機可溶リグニンであった。最終的 な接着剤の粘度は約１７４ｃＰｓ　（２５℃で測定）であった。

夾鳳拠■ 実施例３０のフェノールホルムアルデヒド樹脂を、表５に示した製造条件に従つ て製造される板上で、表面樹脂として試験した。表２５の結果は、板が良好な特 性を有することを示している。

夾五ガ皿 この実施例においては、ＡＬＣＥＬＬ’リグニンのアルカリ溶液を、水酸化ナト リウム及び＾ＬＣＥＬＬ”リグニンを水に添加することによって調製した。約６ ５％の固形分を含む約１２００グラムのりゲニンケークを、約５０％の水酸化ナ トリウム水溶液約２７０グラム及び約５５９グラムの水と混合して、約４４．９ ％の固形分を含有し、約１３００ｃＰｓの粘度を有する溶液を得た。この溶液組 成物は、水を添加することによって、固形公約４０％となるように調節し、また 粘度を約２２７ｃＰｓ　（２５℃で測定）と夾五且刀 実施例３２のＡＬＣＥＬＬ’リグニンのアルカリ溶液を、フェノールホルムアル デヒド樹脂の合成に際してフェノールの部分的な代用として用いることができる 。樹脂を調製するに際しては実施例１３の手順を辿り、実施例３２の有機可溶リ グニンのアルカリ溶液で、使用する有機可溶リグニンを置き換えた。最終的な接 着剤組成物は固形分が合計で約５４％であり、その約１２％が有機可溶リグニン であった。最終的な接着剤の粘度は、約２０４ｃＰｓ　（２５℃で測定）であっ た。

夾凰五Ｂ 実施例３３のフェノールホルムアルデヒド樹脂を、表５のパラメータに従って製 造された板上で、表面樹脂として試験した。表２６の結果は、板が良好な特性を 有し、対照の板に匹敵することを示している。

火１１引恐 この実施例においては、実施例３２のリグニンのアルカリ溶液を実施例１７のフ ェノールホルムアルデヒド樹脂に添加し、合板の用途に用いた。この実施例では 、約５６８．７グラムの実施例１７のフェノールホルムアルデヒド樹脂を、１２ ８．５グラムの実施例３２のリグニンのアルカリ溶液とブレンドした。最終的な 接着剤は約４２．４％の固形分を合計で有し、その約１５％が有機可溶リグニン であった。最終的な接着剤の粘度は、約６８５ｃＰＳ　（２５℃で測定）であっ た。

夾亀透訃 実施例３５の接着剤を、１層８インチ（３，２ミリ）のＤｏｕｇｌａｓ　Ｆｉｒ 単板で作成された３層８インチ（９，５ミリ）の３層パネルを調製することによ り試験した。この実施例では、パネルは約６分間、約３００’Ｆ　（１４９℃） の圧縮温度と約２００ｐｓｉ　（１，３８１Ｐａ）の圧力を用いて圧縮した。こ れらのパネルは真空圧力と４時間の交互沸騰試験を用いて、過剰浸透を助長する 条件の下で試験した。この接着剤は、市販のフェノールホルムアルデヒド樹脂と 比較した。木材の欠陥の割合（％）が高いことは、接着剤が保持されており、接 着剤ではなく木材が破損していることを示している。表２７の結果は、実施例３ ５の接着剤が、市販の接着剤に等しいか又はより良好に挙動することを示してい る。

夾五桝Ｈ 実施例３５の接着剤を、１層８インチ（３，２ミリ）のＤｏｕｇｌａｓ　Ｆｉｒ 単板で作成された３層８インチ（９，５ミリ）の３層パネルを調製することによ り試験した。この実施例では、パネルは約５分間、約３００’Ｆ　（１４９℃） の圧縮温度と約２００ｐｓｉ　（１，３８１Ｐａ）の圧力を用いて圧縮した。こ れらのパネルは真空圧力と４時間の交互沸騰試験を用いて、乾き切りを助長する 条件の下で試験した。この接着剤は、市販のフェノールホルムアルデヒド樹脂と 比較した。木材の欠陥の割合（％）が高いことは、接着剤が保持されており、接 着剤ではなく木材が破損していることを示している。表２８の結果は、実施例３ ５の接着剤が、市販の接着剤に等しいか又はより良好に挙動することを示してい る。

夾五五邦 実施例３５の接着剤を、１層８インチ（３，２ミリ）のＤｏｕｇｌａｓ　Ｆｉｒ 単板で作成された５層８インチ（１０，１ミリ）の３層パネルを調製することに より試験した。この実施例では、約５から４５分の範囲の堆積時間において、約 ６．５分の予備圧縮時間、約１分の密着堆積時間、約０．５分のフライ時間を用 いることにより、標準的な製造方法をシミュレートした。パネルは約６．５分間 、約３００’Ｆ　（１４９℃）の圧縮温度と、約２００ｐｓｉ　（１，３８ＭＰ ａ）の圧力を用いて圧縮した。これらのパネルは通常の条件の下で試験した。こ の接着剤は、市販のフェノールホルムアルデヒド樹脂と比較した。木材の欠陥の 割合（％）が高いことは、接着剤が保持されており、接着剤ではなく木材が破損 していることを示している。表２９の結果は、実施例３５の接着剤が、市販の接 着剤に等しいか又はより良好に挙動することを示している。

夾五叢共 この実施例では、ウェハー板及び配向ストランド板の用途に用いるフェノールホ ルムアルデヒド樹脂の合成に先立って、＾ＬＣＥＬＬ”リグニンをフェノール化 した。約０．６７モルのフェノールと、約０．１４モルの水酸化ナトリウムと、 フェノールの重量ベースで約２０％の有機可溶リグニンとを、約１８０℃の温度 において約６０分間反応させた。この反応混合物を約４５℃に冷却し、約０．３ ３モルのフェノールと、約４．１モルのホルムアルデヒドと、約０．２４モルの 水酸化ナトリウムを添加した。最終的な接着剤が合計で約５５％の固形分含量を 有するように、十分な水を添加した。この混合物を８０℃に加熱し、重合を、約 ２００から４００ｃＰｓ　（２５℃で測定）という目標粘度に達するまで継続し た。液状樹脂重量の５％を構成するのに十分な量でもって尿素を添加し、樹脂を ２５℃又はそれ以下へと急速に冷却した。最終的な接着剤組成物は樹脂固形分が 約５５％であり、その約１２％が有機可溶リグニンであった。最終的な接着剤の 粘度は約２０５ｃＰｓ　（２５℃で測定）であった。

夾ム五並 ３層のウェハー板パネルを調製することにより、実施例３９の接着剤を試験した 。表５の製造条件に従った。板の試験結果は表３０に示されており、調製された 板が対照の板に匹敵するものであることが示されている。

火五匠Ｕ この実施例では、合板の用途に用いるフェノールホルムアルデヒド樹脂の合成に 先立って、ＡＬＣＥＬＬ’リグニンをフェノール化した。この実施例では、樹脂 中で用いられるフェノールの合計の約１５％を、＾ＬＣＥＬＬ”リグニンの如き 有機可溶リグニンで置き換えた。約０．２８モルのフェノールと、約０．０６モ ルの水酸化ナトリウムとを、約１８０℃の温度において約６０分間反応させた。

この反応混合物を約４５℃に冷却し、約０．７２モルのフェノールと、約２．６ ９モルのホルムアルデヒドと、最終的な樹脂の固形分が約４２％の固形分となる のに十分な量の水とを添加した。約０．１２モルの水酸化ナトリウムを添加し、 混合物を約２０分間還流した。この混合物を次いで約８０℃に冷却し、粘度が約 ２５００ｃＰｓ　（２５℃で測定）に達するまで重合を継続した。この混合物を 次（１で約７０℃に冷却し、約０．２４モルの水酸化ナトリウムを添加した。重 合を、粘度が約２５００ｃＰｓ　（２５℃で測定）に達するまで継続した。この 混合物を約６５℃に冷却し、約０．１８モルの水酸化ナトリウムを添加した。粘 度が約１５００ｃＰｓ　（２５℃で測定）に達するまで重合を継続した。

樹脂重量の約５％を構成するのに十分な量でもって尿素を添加し、樹脂を２５℃ 又はそれ以下へと冷却した。最終的な接着剤組成物は固形分が合計で約４２％で あり、その約８％が有機可溶リグニンであつ火」Ｉシ超 実施例１９の手順を用いて、合板製造用の接着剤を調製した。この特定の実施例 においては、約７．１１重量％の実施例４１のフェノールホルムアルデヒド樹脂 と、約２１．３５重量％の水と、約１２．０９重量％の添加剤混合物（例えば充 填剤又は粘度調節剤）と、約２．４９重量％のアルカリ、好ましくは水酸化ナト リウムとを、約５から１５分間混合した。約５６．９３重量％のバランス量の実 施例４１の樹脂を、この混合物に添加した。最終的な接着剤組成物は固形分の合 計が約２４から３２％であり、その約１から７％が有機可溶リグニンであった。

最終的な接着剤の粘度は約５６ＱＯｃＰｓ　（２５℃で測定）であった。

犬施透り ＡＬＣＥＬＬ＠リグニンによる置き換えが種々のレベルである表３１の接着剤を 、１層８インチ（３，２ミリ）のＤｏｕｇｌａｓ　Ｆｉｒ単板で作成された３層 ８インチ（９，５ミリ）の３層パネルを調製することにより試験した。パネルは 、約３００”Ｆ　（１４９℃）の圧縮温度と約２００ｐｓｉ　（１，３８ＭＰａ ）の圧力を用いて圧縮した。過剰浸透を強調するために、約２から３分間の堆積 時間と約６分間の圧縮時間でもって、１０００平方フイート（９２，９ｍり当た り接着剤約７０ポンド（３２ｋｇ）の湿潤接着剤塗布を、２本の接着剤ラインで もって用いた。「フライ時間」がないように、プレス装置は装填後に直ちに閉じ た。これらのパネルは真空圧力と４時間の交互沸騰試験を用いて試験し、結果を 表３１に要約しである。木材の欠陥の割合（％）が高いことは、接着剤が保持さ れており、接着剤ではなく木材が破損していることを示している。

犬舅透■ ＡＬＣＥＬＬ’リグニンによる置き換えが種々のレベルである表３２の接着剤を 、１層８インチ（３，２ミリ）のＤｏｕｇｌａｓ　Ｆｉｒ単板で作成された３層 ８インチ（９，５ミリ）の３層パネルを調製することにより試験した。乾き切り を強調するために、約４０分間の堆積時間と約５分間の圧縮時間でもって、１０ ００平方フイート（９２，９ｍ”）当たり接着剤約４０ポンド（１８ｋｇ）の湿 潤接着剤塗布を、２本の接着剤ラインでもって用いた。

「フライ時間」がないように、プレス装置は装填後に直ちに閉じた。

これらのパネルは真空圧力と４時間の交互沸騰試験を用いて、乾き切りを助長す る条件の下で試験し、結果を表３２に要約しである。木材の欠陥の割合（％）が 高いことは、接着剤が保持されており、接着剤ではなく木材が破損していること を示している。

夾鳳拠並 ＡＬＣＥＬＬ”リグニンによる置き換えが種々のレベルである表３３の接着剤を 、１層８インチ（３，２ミリ）のＤｏｕｇｌａｓ　Ｆｉｒ単板で作成された５層 ８インチ（１０，１ミリ）の５層パネルを調製することにより試験した。

この実施例では、僅かに高い湿潤塗布及び通常の湿潤塗布において、シミュレー トされた通常の堆積条件の下で、接着挙動を考察した。

約５から３０分の範囲の異なる堆積時間において、５分の予備圧縮条件、１分の 密着堆積時間、０．５分のフライ時間を用いることにより、通常の製造方法をシ ミュレートした。圧縮温度は約３００’Ｆ　（１４９℃）に設定し、圧力は約２ ００ｐｓｉ　（１，３８１１Ｐａ）に設定した。湿潤接着剤塗布は、１０００平 方フイート（９２，ｈ２）当たり接着剤約６０ポンド（２７ｋｇ）を２本の接着 剤ラインでもって用いた。これらのパネルは真空圧力と４時間の交互沸騰試験を 用いて試験し、結果を表３３に要約しである。木材の欠陥の割合（％）が高いこ とは、接着剤が保持されており、接着剤ではなく木材が破損していることを示し ている。

Ｘ鳳史服 この実施例では、ウェハー板及び配向ストランド板の用途に用いるフェノールホ ルムアルデヒド樹脂の製造におけるフェノールの部分的な代替として、低分子量 ＡＬＣＥＬＬ”リグニンを用いた。この接着剤については実施例１３の手順を用 い、低分子量ＡＬＣＥＬＬ’リグニンで有機可溶リグニンを置き換えた。最終的 な接着剤組成物は固形分が合計で約５４％であり、その約１２％が有機可溶リグ ニンであった。最終的な接着剤の粘度は、約２０４ｃＰｓ　（２５℃で測定）で あった。

Ｘ五五打 実施例４６の接着剤を、３層のウェハー板パネルの調製によって試験した。表５ の製造条件に従った。板の試験結果が表３４に示されており、調製された板が対 照の板に匹敵するものであることが示されている。

火五史邦 この実施例においては、フェノールホルムアルデヒド樹脂の製造において用いら れるフェノールの重量ベースでフェノールの約２０％をＡＬＣＥＬＬ＠リグニン で置き換えた。約１．３モルのホルムアルデヒドと、０．０６モルの水酸化ナト リウムと、フェノールの重量ベースで約２０％のＡＬＣＥＬＬ”リグニンとを、 約７０℃の温度において約９０分間反応させた。

反応混合物を約３０℃に冷却し、約１モルのフェノールと、約１．１５モルのホ ルムアルデヒドと、約０．２７モルの水酸化ナトリウムとを添加した。この混合 物を約８０℃に加熱し、約２００から７００ｃＰｓ　（２５℃で測定）の粘度に 達するまで重合を継続した。過剰のホルムアルデヒドと反応するのに十分な量で もって尿素を添加し、樹脂を２５℃又はそれ以下へと急速に冷却した。最終的な 樹脂組成物は樹脂固形分が約５７％であり、その約１２％が有機可溶リグニンで あった。最終的な接着剤の粘度は約２４０ｃＰｓ　（２５℃で測定）であった。

火鑑五■ この実施例においては、フェノールホルムアルデヒド樹脂の製造に際して、重量 ベースでフェノールの約４０％をＡＬＣＥＬＬ’リグニンの如き有機可溶リグニ ンで置き換えた。約２．９モルのホルムアルデヒドと、０．１６モルの水酸化ナ トリウムと、フェノールの重量ベースで約４０％の有機可溶リグニンと、水とを 、約７０℃の温度において約９０分間反応させた。反応混合物を約４５℃に冷却 し、約１モルのフェノールと、約０．３１モルの水酸化ナトリウムとを添加した 。この混合物を約８０℃に加熱し、約２００から４００ｃＰｓ　（２５℃で測定 ）の目標粘度に達するまで重合を継続した。樹脂の合計重量の約５％に等しい量 の尿素を添加し、樹脂を２５℃又はそれ以下へと急速に冷却した。最終的な樹脂 組成物は樹脂固形分が約５７％であり、その約２５％が有機可溶リグニンであっ た。最終的な接着剤の粘度は約２４０ｃＰｓ　（２５℃で測定）であった。

火［浅 実施例４８及び４９の接着剤を、ウェハー板及び配向ストランド板の用途に用い る表面樹脂として試験した。表５の製造条件に従った。

板の試験結果が表３５に示されており、調製された板が対照の板に匹敵するもの であることが示されている。

夾亀透■ この実施例では、ウェハー板及び配向ストランド板の用途に用いるフェノールホ ルムアルデヒド樹脂の合成における最初のステップとして、ＡＬＣＥＬＩ、’リ グニンを酸でメチロール化した。フェノールホルムアルデヒド樹脂の製造におい て用いられるフェノールの重量ベースで約２０％を、有機可溶リグニンで置き換 えた。この場合１８．８グラムのリグニンを、約０．３２モルのフェノール、約 ０．３９モルのホルムアルデヒド及び約ｏ、　ｏｏａモルの硫酸中に溶解した。

この混合物を約８０℃の温度において、約４５分間反応させた。反応混合物を約 ４５℃に冷却し、約０．００６モルの水酸化ナトリウムを添加して硫酸を中和し た。約０．６８モルのフェノール、約２．３６モルのホルムアルデヒド及び約０ ．３１モルの水酸化ナトリウムを添加した。合計の樹脂固形分が約５５％となる ように、十分な水を添加した。この混合物を約８０℃に加熱し、約２００から４ ００ｃＰｓ　（２５℃で測定）の目標粘度に達するまで重合を継続した。液状樹 脂の重量の約５％を構成するのに十分な量の尿素を添加し、樹脂を２５℃又はそ れ以下へと急速に冷却した。最終的な樹脂組成物は樹脂固形分が約５５％であり 、その約１２％が有機可溶リグニンであった。

実１■引浮 実施例５１の接着剤を、ウェハー板の用途に用いる表面樹脂として試験した。表 ３６の結果は、調製された板が対照の板に匹敵するものであることを示している 。

夾施五井 この実施例では、合板の用途に用いるフェノールホルムアルデヒド樹脂の合成に おける最初のステップとして、ＡＬＣＥＬＬのリグニンを酸でメチロール化した 。フェノールホルムアルデヒド樹脂の製造において用いられるフェノールの重量 ベースで約１５％を、ＡＬＣＥＬＬΦリグニンで置き換えた。約１４．１グラム の有機可溶リグニン、約０．２３モルのフェノール、約０．３１モルのホルムア ルデヒド及び約０．００２モルの硫酸を、約８０℃の温度において、約４５分間 反応させた。この反応混合物を約３５℃に冷却し、約０．０１２モルの水酸化ナ トリウムを添加して硫酸を中和した。最終的な樹脂固形分が約４２％となるよう に、十分な水を添加した。約０．７７モルのフェノール及び約２．８４モルのホ ルムアルデヒドを添加した。約０．１８モルの水酸化ナトリウムを添加した。こ の混合物を約１５分間加熱還流して、次いで約８０℃に冷却した。粘度が約２０ ００から２５００ｃＰｓ　（２５℃で測定）に達するまで重合を継続した。

この混合物を約７０℃に冷却した。約０．２４モルの水酸化ナトリウムを添加し 、粘度が約２０００から２５００ｃＰｓ　（２５℃で測定）に達するまで重合を 継続した。この混合物を約６５℃に冷却した。約０．１８モルの水酸化ナトリウ ムを添加し、粘度が約１５００から１８００ｃＰｓ　（２５℃で測定）に達する まで重合を継続した。最終的な接着剤の重量の約５％を構成するのに十分な量の 尿素を添加し、樹脂を２５℃又はそれ以下へと急速に冷却した。最終的な樹脂組 成物は樹脂固形分が約４２％であり、その約８％が有機可溶リグニンであった。

夾産史Ｂ 実施例１９の手順を用いて、合板製造用の接着剤を調製した。この特定の実施例 においては、約７．１１重量％の実施例５２のフェノールホルムアルデヒド樹脂 と、約２１．３５重量％の水と、約１２．０９重量％の添加剤混合物（例えば充 填剤又は粘度調節剤）と、約２．４９重量％のアルカリ、好ましくは水酸化ナト リウムとを、約５から１５分間混合した。約５６．９３重量％のバランス量の実 施例５２の樹脂を、この混合物に添加した。最終的な接着剤組成物は固形分の合 計が約２４から３２％であり、その約１から７％が有機可溶リグニンであった。

最終的な接着剤の粘度は約５６００ｃＰｓ　（２５℃で測定）であった。

火五ガ鼓 ＡＬＣＥＬＬ＠リグニンによる置き換えが種々のレベルである表３７の接着剤を 、１／８インチ（３，２ミリ）のＤｏｕｇｌａｓ　Ｆｉｒ単板で作成された３／ ８インチ（９，５ミリ）の３層パネルを調製することにより試験した。パネルは 、約３００’Ｆ　（１４９℃）の圧縮温度と約２００ｐｓｉ　（１，３８ＭＰａ ）の圧力を用いて圧縮した。過剰浸透を強調するために、約２から３分間の堆積 時間と約６分間の圧縮時間でもって、１０００平方フイート（９２，９，２）当 たり接着剤約７０ポンド（３２ｋｇ）の湿潤接着剤塗布を、２本の接着剤ライン でもって用いた。「フライ時間」がないように、プレス装置は装填後に直ちに閉 じた。これらのパネルは真空圧力と４時間の交互沸騰試験を用いて試験し、結果 を表３７に要約しである。木材の欠陥の割合（％）が高いことは、接着剤が保持 されており、接着剤ではなく木材が破損していることを示している。

火五匠皿 ＡＬＣＥＬＬ＠リグニンによる置き換えが種々のレベルである表３８の接着剤を 、１／８インチ（３，２ミリ）のＤｏｕｇｌａｓ　Ｆｉｒ単板で作成された３／ ８インチ（９，５ミリ）の３層パネルを調製することにより試験した。乾き切り を強調するために、約４０分間の堆積時間と約５分間の圧縮時間でもって、１０ ００平方フイート（９２，ｈ”）当たり接着剤約４０ポンド（１８ｋｇ）の湿潤 接着剤塗布を、２本の接着剤ラインでもって用いた。

「フライ時間」がないように、プレス装置は装填後に直ちに閉じた。

これらのパネルは真空圧力と４時間の交互沸騰試験を用いて、乾き切りを助長す る条件の下で試験し、結果を表３８に要約しである。木材の欠陥の割合（％）が 高いことは、接着剤が保持されており、接着剤ではなく木材が破損していること を示している。

夾鼻桝酊 ＡＬＣＥＬＬ■リグニンによる置き換えが種々のレベルである表３９の接着剤を 、１／８インチ（３，２ミリ）のＤｏｕｇｌａｓ　Ｆｉｒ単板で作成された５／ ８インチ（１０，１ミリ）の５層パネルを調製することにより試験した。

この実施例では、僅かに高い湿潤塗布及び通常の湿潤塗布において、シミュレー トされた通常の堆積条件の下で、接着挙動を考察した。

約５から３０分の範囲の異なる堆積時間において、５分の予備圧縮条件、１分の 密着堆積時間、０．５分のフライ時間を用いることにより、通常の製造方法をシ ミュレートした。圧縮温度は約３００′Ｆ　（１４９℃）に設定し、圧力は約２ ００ｐｓｉ　（１，３８ＭＰａ）に設定した。湿潤接着剤塗布は、１０００平方 フイート（９２，９ｍ”）当たり接着剤約６０ポンド（２７ｋｇ）を２本の接着 剤ラインでもって用いた。これらのパネルは真空圧力と４時間の交互沸騰試験を 用いて試験し、結果を表３９に要約しである。木材の欠陥の割合（％）が高いこ とは、接着剤が保持されており、接着剤ではな（木材が破損していることを示し ている。

表−１ タイプ　市販アスベン 水分含量（％）４．６ 添加剤 バインダー含量（ウェハー重量％）２．５ワツクス含量（ウェハー重量の％固形 分）１．０圧縮条件 温度（’Ｆ　（℃）　）　４１０　（２１０）時間（秒）１８０ 圧力（ｐｓｉ　（ＭＰａ）　）　５４０　（３，７）板 厚み（インチ（ミリ）　）　３／８±２０／１０００　（９，５±０．５）密度 （ｌｂ／ｆｔ”　（ｇ／ｃ＋ｎ”）　）　３９．８−４３．０　（０，６３７− ０，６８８）パネル数／条件　３ パネル寸法　１５”　Ｘ　１５”　（３８０ｍｍｘ　３８０ｍａ）表−−Ａ タイプ　市販アスペン 水分含量（％）４．６ 添加剤 バインダー含量（ウェハー重量％）４．５ワツクス含量（ウェハー重量の％固形 分）１．０圧縮条件 温度（’Ｆ　（℃）　’）　４１０　（２１０）時間（秒）３００ 圧力（ｐｓｉ　（ＭＰａ）　）　５４０　（３，７）板 厚み（インチ（ミリ）　’Ｉ　３／８±２０／１０００　（９，５±０．５）密 度（ｌｂ／ｆｔ”　（ｇ／ａｍ”）　）　３９．８−４３．０　（０，６３７− ０，６８８）パネル数／条件　３−４ パネル寸法　１５”Ｘ　１５”　（３８０ｍｍｘ　３８０ｍｍ）表−１ タイプ　市販アスペン 水分含量（％）４．６ 添加剤 バインダー含量（ウェハー重量％）　１．９５ワツクス含量（ウェハー重量の％ 固形分）１．０圧縮条件 温度（’Ｆ　（’Ｃ）　）　４００　（２０４）時間（秒）１７０ 圧力（ｐｓｉ　（ＭＰａ）　）　５５０−７５０　（３，８−５，２）板 厚み（インチ（ミリ）　）　７／１６±２０／１０００　（１１±０．５）密度 （ｌｂ／ｆｔ”　（ｇ／ｃｍ”）　）　３８．０−４２．０　（０，６０８−０ ，６７２）パネル数／条件　４−５ パネル寸法　４２”Ｘ４２”（１０１０７ｈ　１０７０ａｕｓ）表−」。

タイプ　市販アスベン 水分含量（％）４．６ 添加剤 バインダー含量（ウェハー重量％’）　１．９５ワツクス含量（ウェハー重量の ％固形分）１．０圧縮条件 温度（下（’Ｃ）”）　４００　（２０４）時間（秒）１８０ 圧力（ｐｓｉ　（ＭＰａ）　）　５４０　（３，７）板 厚み（インチ（ミリ）　’）　７／１６±２０／１０００　（１１±０．５）密 度（ｌｂ／ｆｔ’　（ｇ／ｃｍ’）　）　３８．０−４２．０　（０，６０８− ０，６７２）パネル数／条件　３ パネル寸法　１５”　Ｘ　１５”　（３８ｈ＋ｍｘ　３８０ｍ１＋）表−」− タイプ　市販アスベン 水分含量（％）４．６ コア樹脂 （ウェハー重量％）３．０ 表面樹脂 （ウェハー重量％）３．３ 添加剤 ワックス含量（ウェハー重量の％固形分）０．９圧縮条件 温度（′Ｆ（℃）　）　４００　（２０４）時間（秒）２５５ 圧力（ｐｓｉ　（ＭＰａ）　）　５４０　（３，７）板 厚み（インチ（ミリ’）　’）　７／１６±２０／１０００　（１１±０．５） 密度（ｌｂ／ｆｔ’　（ｇ／ｃ１Ｍ３）　）　３８．０−４２．０　（０，６０ ８−０，６７２）パネル数／条件　３ パネル寸法　１５”　Ｘ　１５”　（３８ｈｍｘ　３８ｈｍ）表−１ １４５１２Ｍ　ＯＲＭ　ＯＥ　Ｉ　Ｂ　Ｄ　−４（ｐｓｉ（ＭＰａ））　（Ｋｐ ｓｉ（ｌｉＰａ））　（ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｌｂｓ（ｋｇ））有機可溶’　 ４８７５（３３，６１）　８４６（５８３０）　７４（０，５１）　１９８（８ ９，７）リク゛ニンスル水ン酸塩２　４７６２（３２，８３）８０６（５５６０ ）　６３（０，６３）　１７９（８１，２）クラフト”　４０６６（２８，０１ ）　？２２（４９８０）　７４（０，５１）　１６３（７３，９）注：換算単位 を示す括弧以外の括弧内の数字はパーセント（％）であり、１００％フェノール ホルムアルデヒド樹脂で作成された板についての値に基づくものである。

、８Ｊ： ＭＯＲＥ＝破壊応力（ｐｓｉ　（ＭＰａ）　）ＭＯＥ＝弾性係数（Ｋｐｓｉ　（ ＭＰａ）　）１Ｂ＝内部結合（ｐｓｉ　（ＭＰａ）　）Ｄ　−４＝Ａｍｅｒｉｃ ａｎ　Ｐｌｙｗｏｏｄ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ　Ｔｅ５ｔ　Ｍｅｔｈｏｄ単サ イクル曲す（ｌｂｓ　（ｋｇ）　）邂定譚序 ＭＯＲ，ＭＯＥ、ＩＢ：ＡＳＴＭ標準Ｄ　１０３７−７８Ｄ−４，Ｄ−５・米国 合板協会試験法サイクル曲げ（１）　ＡＬＣＥＬＬΦリグニン、米国ペンシルバ ニア州バリーフォージ、Ｒｅｐａｐ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社（２）　０ｒ ｚａｎ　Ｓ、米国コネチカット州スタンフォード、ＩＴＴ　Ｒａｙｏｎｉｅｒ社 （３）　Ｉｎｄｕｌｉｎ　ＡＴ、米国ニューヨーク州ニューヨーク、Ｗｅｓｔｖ ａｃｏ社表−１− 鼠旦λ　−り旦　旦二１　旦：」− （ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｌｂｓ（ｋｇ））　（ｌｂｓ （ｋｇ））（％）　（％）　（％）（９６） １００％ＧＰ５４１５’　３４５６（２３，８３）　５９．４（０，４１０）　 １４４（６５，３）　１１５（５２，２）８０％ＧＰ５４１５　３６５４（２５ ，１９）　６０．１（０，４１４）　１４３（６４，９）　１４１（６４，０） ２０％人ＬＣＥＬＬ’　（１０６）　（１０１）　（９９）　（１２３）リグニ ン 耗：４００下（２０４℃）　、１７０秒１００％ＢＤ９０９をコア層に使用 へｌ［ Ｄ−５＝＾ｍｅｒｉｃａｎ　Ｐｌｙｗｏｏｄ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ　Ｔｅ５ ｔ　Ｍｅｔｈｏｄ６サイクル曲げ（ｌｂｓ　（ｋｇ）　）（１）米国アーカンソ ー州クロセット、Ｇｅｏｒｇｉａ　Ｐａｃｉｆｉｃ社製造の表面樹脂 表ニー隻 （ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｌｂｓ（ｋｇ））　（ｐｓｉ（ＭＰａ））（％）　（ ％）　（％） １００％ＢＤ９０９’　４０９６（２８，２４）　１３１．５（５９，６）　５ ５．８（０，３８５）５０％ＢＤ９０９　４４３１（３０，５５）　１３０．３ （５９，１）　５９．２（０，４０８）５％フェノール　（１０８）　（１０９ ）　（１０６）４５％＾ＬＣＥＬＬ’リグニン 紐： 米国アーカンソー州クロセット、Ｇｅｏｒｇｉａ　Ｐａｃｉｆｉｃ社製造の１０ ０％ＧＰ５４１５を表面層に使用 （１）カナダ国オンタリオ州ベレビューのＲｅｌｃｈｈｏｌｄ社のコア樹ＩＩ旨 表−」− Ｙ立退　２二１　１旦 （ｐｓｉｆｌＰａ））　（ｌｂｓ（ｋｇ））　（ｐｓｉ（ＭＰａ））（％）　（ ％）　（％） １００％ＧＰ５４１５　４１６３（２８，７０）　１７０（７７゜１）　６８（ ０，４７）８０％ＧＰ５４１５ ２０９ｆｉＡＬＣＥＬＬ’ｌＪグ＝　ン４０１５（２７，６８）　１１９（５４ ，０）　５０（０，３４）８０％ＧＰ５４１５　４６１９（３１，８５）　１９ ８（８９，８）　５５（０，３８）１８％ＡＬＣＥＬＬ”リグニン（１１１）　 （１１６）　（８１）２％フェノール １００％ＢＤ８０２　２９５２（２０，３５）　１４６（６６，２）　５７（０ ，３９）８０％ＢＤ８０２　３１３８（２１，６４）　１１９（５４，０）　５ ０（０，３４）２０％ＡＬＣＥＬＬ”ｌＪゲニン（１０６）　（８２）　（８７ ）８０％ＢＤ８０２　３１１４（２１，４７）　１５５（７０，３）　５５（０ ，３８）１８％＾ＬＣＥＬＬ”リグニン（１０６）　（１０６）　（９６）２％ フェノール １００％ＢＤＯ２３３２２６（２２，２４）　１９０（８６，２）　８１（０， ５６）８０％ＢＤＯ２３２９１３（２０，０９）　１６４（７４，４）　６５（ ０，４５）２０％＾ＬＣＥＬＬ’リグニン（９０）　（８６）　（８０）８０％ ＢＤＯ２３３３６０（２３，１７）　１９５（８８，５）　７９（０，５４）１ ８％ＡＬＣＥＬＬ’リグニン（１０４）　（１０３）　（９７）２％フェノール 永作： ＢＤＯ２３及びＢＤ８０２は両方とも、カナダ国オンタリオ州ベレビューのＲｅ ｌｃｈｈｏｌｄ社が製造 ＧＰ５４１５は米国アーカンソー州クロセット、Ｇｅｏｒｇｉａ　Ｐａｃｉｆｉ ｃ社製造表−一■ 琶立退　より　Ｄ二二生 （ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｌｂｓ（ｋｇ））（％）　（ ％）　（％） １００％ＢＤ９０９　４３１０（２９，７２）　８１（０，５６）　２２５（１ ０２，１）８０％ＢＤ９０９　３７３５（２５，７５）　６８（０，４７）　１ ７２（７８，０）２０％ＡＬＣＥＬＬ＠リグニン（８７）　（８４）　（７６） ８０％ＢＤ９０９　３８３２（２６，４２）　７３（０，５０）　２０６（９３ ，４）１６％ＡＬＣＥＬＬ＠リグニン（８９）　（９０）　（９２）４％低分子 量＾ＬＣＥＬＬ’リグニン ８０％ＢＤ９０９　４２２３（２９，１２）　８３（０，５７）　２２４（１０ １，６）１０％＾ＬＣＥＬＬ”リグニン（９８）　（１０２）　（１００）ｌＯ ％低分子量＾ＬＣＥＬＬのリグニン１−■ Ｍ旦旦　ユニ４　ｒＢ （ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｌｂｓ（ｋｇ））　（ｐｓｉ（ｉｌＰａ））（％）　 （％）　（％） １００％ＢＤ９０９’　４２９１１（２９，６３）　１４１（６４，０）　６６ （０，４６）（１００）　（１００）　（１０Ｇ） ８０％ＢＤ９０９　４３４３（２１９４）　１１８（５３，５）　４２（０，２ ９）２０％ＡＬＣＥＬＩ、’リグニン（８０）　（８４）　（６３）８０％ＢＤ ９０９　４：Ｍ３（２１ｊ、９４）　１２Ｇ（５８，５）　５１（０，３５）１ ８％＾ＬＣＥＬＬφリグニン（２０１）　（９１）　（７７）２％フェノール ８０％ＢＤ９０９　３６９４（２５，４７）　１４４（６５，３）　５３（０， ３７）１８％＾ＬＣＥＬＬ’リグニン（８６）　（１０２）　（８Ｇ）２％ＰＴ ＢＰ ８０％ＢＤ９０９　３４６２（２３，８７）　８６（３９，０）　４Ｇ（０，２ ８）１８％＾ＬＣＥＬＬφリグニン（８１）　（６１）　（６０）：　２％ｐ− クレゾール ８０％ＢＤ９０９　３８２５（２６，３７）　１２４（５６，２）　３９（０， ２７）１８％＾ＬＣＥＬＬ’リグニン（８９）　（１１Ｂ）　（５８）２％ｐ− ノニルフェノール ８０％Ｂ０９０９　４２９８（２９，６３）　１３７（６２，１）　４９（０， ３４）１８％＾ＬＣＥＬＬ”リグニン（１００）　（９７）　（７３）２％ｐ− Ｃ２４−２８フエノール ８０％ＢＤ９０９　３６３６（２５，０７）　１１Ｇ（４９，９）　４５（０， ａｌ）１８％ＡＬＣＥＬＬ・リグニン（８５）　（８５）　（６Ｂ）２％２．４ −ジメチルフェノール ８０％ＢＤ９０９　３８７６（２６，７３）　１５４（６９，９）　５０（０， ３４）１８％＾ＬＣＥＬＬ”リグニン（９１）　（１０９）　（７６）２％２． ４．６−　）リメチルフェノール五性： 米国アーカンソー州クロセット、Ｇｅｏｒｇｉａ　Ｐａｃｉｆｉｃ社製造の１０ ０％ＧＰ５４１５を表面層に使用 ＆ｆ！！： （１）カナダ国オンタリオ州ベレビューのＲｅｌｃｈｈｏｌｄ社のコア樹脂１− 且 鼠旦且　旦二」、　上ｌ （ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｌｂｓ（ｋｇ））　（ｐｓｉ（ｉｌＰａ））（％）　 （％）　（％） １００％ＢＤ９０９’　４８２９（３３，３０）　１７１（７７，６）　５ｇ（ ０，４０）（１００）　（ｔｏｏ）　（１０Ｇ） ８０％ＢＤ９０９　３７２３（２５，６７）　１９４（８８，０）　６１（０， ４２）１８％＾ＬＣＥＬＬφリグニン（７７）　（１１３）　（１０５ン２％Ｔ ＥＩＰＥ ８０％ＢＤ９０９　４０６８（３０，１２）　１９３（８７，５）　４０（０， ２８）１８％ＡＬＣＥＬＬ”リグニン（９１）　（１１３）　（８３）２％ＢＰ ＾ 表作： 米国アーカンソー州りクセット、Ｇｅｏｒｇｉａ　Ｐａｃｉｆｉｃ社製造の１０ ０％ＧＰ５４１５を表面層に使用 五１し く１）カナダ国オンタリオ州ベレビューのＲｅｌｃｈｈｏｌｄ社のコア樹脂１− 且 ＭカＲＤ−４１旦 （ｐｓｉ（ＭＴ’ａ））　（ｌｂｓ（ｋｇ））　＜ｐｓｉ（ｌｉＰａ））（％） 　（％）　（％） ■００％ＧＰ５４７９’　４０４２（２７，８７）　１５７（７１，２）　５９ （０，４１）（１００）　（ｔｏｏ）　（１００） ８０％ＧＰ５４７９　４１４７（２８，５９）　１４７（６６，７）　５４（０ ，３７）１９．８％＾ＬＣＥＬＬ争リク゛ニノ　す１０２）　（９３）　（９２ ）０．２％ＰＴＢＰ ８０％ＧＰ５４７９　４２４３（２９，２６）　１７５（７９，８）　５６（０ ，３９）１９．２％＾ＬＣＥＬＬ”リク゛ニン　（１０３）　（１１２）　（９ ６）０．８％ＭＢＰ ８０％ＧＦ５４７９　３９９り（２７，５１）　１２９（５８，５）　５１（０ ，３５）１８％ルＣＥＬＬ・リグニン（９９）　（８２）　（８６）２％ＰＴＢ ｆ’ 紐・ 米国アーカンソー州クロセット、Ｇｅｏｒｇｉａ　Ｐａｃｉｆｉｃ社製造の１０ ０％ＧＰ５４１５を表面層に使用 、ａＪ！１ （１）米国アーカンソー州クロセット、Ｇｅｏｒｇｉａ　Ｐａｃｉｆｉｃ社製造 のコア樹脂 表−■ 芽朋（ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｐｓｉ（Ｉｌ［Ｐａ））　（ｌｂｓ（ｋｇ））　 （ｌｂｓ（ｋｇ））（秒）　（％）　（％）　（％）　（％）ｌＯＯ％ＢＤ９０ ９　１７０　４００９（２７，６４）５８（０，４０）　１９４（８８，０）　 １７７（８０，３）８０％ＢＤ９０９　１７０　３５０３（２４，１５）　５２ （０，３６）　１５９（７２，１）　１４９（６７、６）２０％ＡＬＣＥＬＬｅ ｌｊり”ニン　（８７）　（９０）　（８２）　（８４）８０％ＢＤ９０９　２ ００　４０４８（２７，９１）　６４（０，４４）　２１８（９８，９）　１９ ８（８９，８）２０％ＡＬＣＥＬＬ’リク゛二ン　（１００）　（１１０）　（ １１２）　（１１２）８０％ＢＤ９０９　２３０　４６７９（３２，２６）　７ ２（０，５０）　２３８（１０８，０）　２２０（９９，８）２０％λＬＣＥＬ Ｌ’リク゛ニン　（１１７）　（１２４）　（１２３）　（１２４）条件： ４００下（２０４℃） 米国アーカンソー州クロセット、Ｇｅｏｒｇｉａ　Ｐａｃｉｆｉｃ社製造の１０ ０％ＧＰ５４１５を表面層に使用 表−■ 温度　ＭＯ尺　１旦　Ｄ−４Ｄ−５ （ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｐｓｉ（ｉ［Ｐａ））　（ｌｂｓ（ｋｇ））　（ｌｂ ｓ（ｋｇ））（Ｆ（’Ｃ））　（％）　（％）　（％）　（％）１００％ＢＤ９ ０９　４００（２０４）　３６９８（２５，５０）　５６（０，３９）　１３６ （６１，７）　１１２（５０，８）８０％ＢＤ９０９　４００（２０４）　３０ ７６（２１，２１）　５２（０，３６）　１０４（４７，２）　７７（３４，９ ）２０％［ＥＬＬ’リク”二ｙ　（８３）　（９３）　（７６）　（６９）８０ ％ＢＤ９０９　４１５（２１３）　３５３７（２４，３９）　５４（０，３７） 　１４３（６４，９）　１１３（５１，３）２０％ＡＬＣＥＬＬ’＋Ｊり’二ｙ 　（９６）　（９６）　（１０５）　（１０１）条件： 米国アーカンソー州クロセット、Ｇｅｏｒｇｉａ　Ｐａｃｉｆｉｃ社製造造の１ ００％ＧＰ５４１５を表面層に使用 表−二則 と旦且　土ｌ　２二」− （ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｌｂｓ（ｋｇ））（％）　（ ％）　（％） １００％ＢＤ９０９　４３１０（２９，７２）　８１（０，５６）　２２５（１ ０２，１）８０％ＢＤ９０９　３８９４（２６，８５）　７１（０，４９）　１ ７７（８０，３）２０％＾ＬＣＥＬＬ”リグニン（９０）　（８８）　（７９） ８０％ＢＤ９０９　４６８１（３２，２８）　７４（０，５１）　２３０（１０ ４，３）２０％焼成ＡＬＣＥＬＬ”リク゛ニン　（１０９）　（９１）　（１０ ２）１６０℃−６０分 条件： 米国アーカンソー州クロセット、Ｇｅｏｒｇｉａ　Ｐａｃｉｆｉｃ社製造の１０ ０％ＧＰ５４１５を表面層に使用 表−Ｈ 入口温度　（ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｐｓｉ（Ｉ［Ｐａ））　（ｌｂｓ（ｋｇ） ）（℃）　（％）　（％）　（％） １００％ＢＤ９０９　４３１０（２９，７２）　８１（０゜５６）　２２５（１ ０２，１）８０％ＢＤ９０９　１３８　３８９１（２６，８３）　６９（０，４ ８）　１８４（８３，５）２０％ＡＬＣＥＬＬ”す９’ニン　（９０）　（８５ ）　（８２）８０％ＢＤ９０９　１５７　３７４Ｂ（２５，３４）　７７（０， ５３）　２１０（９５，３）２０％ＷＥＬＬ”す９’＝ｙ　（８７）　（９５） 　（９３）８０％ＢＤ９０９　１９２　３９６３（２７，３２）　７０（０，４ ８）　２１６（９８，０）２０％ＡＬＣＥＬＬ”＋７り”＝ｙ　（９２）　（８ ６）　（９６）８０％ＢＤ９０９　２３５　４４４７（３０，６６）　８６（０ ，５９）　２４０（１０８，９）使用 表−」け 区立至　１旦　Ω：」。

（ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｌｂｓ（ｋｇ））（％）　（ ％）　（％） 実施例１２の樹脂４．５％　５１３８（３５，４３）　１１６（０，８０）　２ ７９（１２６，６）（ｔｏｏ）　（１００）　（１００） 実施例１２の樹脂３，６％　５１５９（３５，５７）　１０３（０，７１）　２ ８４（１２８，８）ＡＬＣＥＬＬ’リグニン０．９％　（１００）　（８９）　 （１０２）表−二１ Ｍ（と＆　」二司　ｐ二二生 （ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｌｂｓ（ｋｇ））（％）　（ ％）　（％） 実施例１２の樹脂　５１３８（３５，４３）　１１６（０，８０）　２７９（１ ２６，６）実施例１３の樹脂　５２７９（３６，４０）　１０９（０，７５２） 　２７４（１２４，３）粘度７００ｃＰｓ　（１０３）　（９４）　（９８）実 施例１３の樹脂　４６０４（３１，７４）　１１５（０，７９３）　２４３（１ １０，２）粘度３９０ｃＰｓ　（９０）　（９９）　（８７）表−堕 真空圧力　４時間交互沸騰 過剰浸透（％）　乾き切り試験（％） 市販接着剤’　５６．６　７７、２ 実施例１９の接着剤　６０．５　９１．７（１）実施例１９におけるようにして カナダ国オンタリオ州ベレビューのＲｅｌｃｈｈｏｌｄ社のＢＢ−０５５樹脂か ら調製された接着剤表二」■ 真空圧力　４時間交互沸騰 過剰浸透（％）　乾き切り試験（％） 市販接着剤’　９５　５５．６ 実施例２０の接着剤　９４．３　７２．１実施例２１の接着剤”　９２　４９． １（１）　Ｂｏｒｄｅｎ　３１３０−Ｈ接着剤（２）約４．７％の有機可溶リグ ニンを含有するＢｏｒｄｅｎ　３１３０−Ｈ接着剤表−」ツ 真空圧力　４時間交互沸騰 （％）　（％） 医縦！皿二旦分 実施例２０の接着剤 市販接着剤’　４０　４０ 凪樅豊皿上ｉ分 実施例２０の接着剤　６２８８ 市販接着剤１７１５ 凪監乱Ｕ分 実施例２０の接着剤 市販接着剤１　２　７ （１）　Ｂｏｒｄｅｎ　３１３０−Ｈ接着剤表二」じ 真空圧力　４時間交互沸騰 バ主沙１　（％）　（％） ３層、５／１６“（７，９ｍｍ）　９３．２　９４．７３層、２１／　３２”　 （１７ＩＩ１ｍ）　８９．１　９４．６３層、２５／３２”（２００＋１！＋） 　９３．４　９３．８（１）　Ｄｏｕｇｌａｓ　Ｆｉｒ単板 表二」■ 祉旦且　旦：」、　１旦 （ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｌｂｓ（ｋｇ））　（ｐｓｉ（ＭＰａ））（％）　（ ％）　（％） １００％ＰＨ−１０２’　５２０４（３５，８８）　２７６（１２５）　８３（ ０，５７）８０％ＰＨ−１０２４８６６（３３，５５）　２９５（１３４）　９ ７（０，６７）２０％ＡＬＣＥＬＬ’リグニン　（９４）　（１１７）　（１０ ７）分散物 免許： コア層に用いた１００％５Ｌ−１０１は米国ミネソタ州バージニアのＤｙｎ。

ｐｏｔｙｍｅｒｓ社製 ＆ｆｉ： （１）表面樹脂は米国ミネソタ州バージニアのＤｙｎｏ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製 表−胚 鼠旦且　ｌ：１　１旦 （ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｌｂｓ（ｋｇ））　（ｐｓｉ（ＭＰａ））（％）　（ ％）　（％） １００％ＰＨ−１０２’　５２０４（３５，８８）　２７６（１２５）　８３（ ０，５７）アンモニア分散物　５１７６（３５，６９）　２８７（１３０）　８ ６（０，５９）２０％フェノール代替　（１１９）　（１０３）　（１０４）粂 珠： コア層に用いた１００％５Ｌ−１０１は米国ミネソタ州バージニアのＤｙｎ。

Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製 八ｌし く１）表面樹脂は米国ミネソタ州バージニアのＤｙｎｏ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製 表二」慣 欲旦且　ｌ：ま　１旦 ）　（ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｌｂｓ（ｋｇ））　（ｐｓｉ（ＭＰａ））（％） 　（％）　（％） １００％ｐＨ−１０２’　５２０４（３５，８８）　２７６（１２５）　８３（ ０，５７）２０％フェノール代替　４６７９（３２，２６）　３１０（１４１） 　８４（０，５８）とり、ｒＡＬｃＥＬＬ”＋Ｊり’ニン　（９０）　（１１２ ）　（ｆｏｌ）免許： コア層に用いた１００％５Ｌ−１０１は米国ミネソタ州バージニアのＤｙｎ。

Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製 ＆ｆ２！ｌ： （１）表面樹脂は米国ミネソタ州バージニアのＤｙｎｏ　Ｐｏｌｙｙａｅｒｓ社 製ｉ〜訂 真ｆｌ力 過剰浸透（％） 実施例１７の樹脂８５％　６８ ＡＬＣＥＬＬΦリグニン アルカリ溶液１５％ １００％市販接着剤　５０ 免件： （１）湿潤接着剤塗布は、１（ｔｏｏ平方フィー１−　（９２，釦り当たり接着 剤約７０ポンド（３２ｋｇ）、２本の接着剤ライン（２）堆積時間は約２．５分 間 表−」１ 土！」じこ【激鳳 乾き切り試験（％） 実施例１７の樹脂８５％　７８．６ ＡＬＣＥＬＬ”）　クニン アルカリ溶液１５％ １００％市販接着剤　７２ 莱作： （１）湿潤接着剤塗布は、１０００平方フイート（９２，ｈ＋”）当たり接着剤 約４０ポンド（１８ｋｇ）、２本の接着剤ライン（２）堆積時間は約４０分間 表−じ割 実施例１７の樹脂８５％　７８　７２　９６ＡＬＣＥＬＬ’リグニン アルカリ溶液１５％ １００％市販接着剤　７４　７０　９７条件： （１）湿潤接着剤塗布は、１０００平方フイート（９２，９ｍ２）当たり接着剤 約６５ポンド（２９ｋｇ）、２本の接着剤ライン（２）堆積時間は約５から４５ ０分間 （３）予備圧縮時間は約６分間 （４）密着堆積時間は約１分間 表−」刊 ｙ」」２　１二Ａ　１旦 （ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｌｂｓ（ｋｇ））　（ｐｓｉ（ＭＰａ））（％）　（ ％）　（％） １００％ＰＨ−１０２’　４００６（２７，６２）　１８２（８２，６）　６３ （０，４３）２０％７　ｘ　／　ｈ代替　４４１３（３０，４３）　２７８（１ ２６）　６２（０，４３）条作： コア層に用いた１００％ＧＰ９２Ｃ６０は米国アーカンソー州クロセットのＧｅ ｏｒｇｉａ　Ｐａｃｉｆｉｃ社製 ＢＪｉ： （１）表面樹脂は米国ミネソタ州バージニアのＤｙｎｏ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製 表−」■ 実施例４２の接着剤　４２９１ ２．５％ＡＬＣＥＬＬ＠リグニン 実施例４２の接着剤　５１６７ ８、５　％　ＡＬＣＥＬＬ”）　クニン実施例４２の接着剤　７２９３ ２．２％ＡＬＣＥＬＬ’リグニン ｉ−井 実施例４２の接着剤　７８８１ ２．５％ＡＬＣＥＬＬ■リグニン 実施例４２の接着剤　５９７７ ４．９％ＡＬＣＥＬＬΦリグニン 実施例４２の接着剤　５７９゜ ４、１％ＡＬＣＥＬＬ”Ｊ　’！−ン 表−」じ 実施例４２の接着剤　７４　７２　９０２、５％ＡＬＣＥＬＬ”Ｊ　りニー　ン 実施例４２の接着剤　６６　６２　８８４．９％ＡＬＣＥＬＬ’リグニン 実施例４２の接着剤　８０　７２　９３４．１％ＡＬＣＥＬＬ’リグニン 表−Ｂ ＭＯＲＤ二二生　−し」− （ｐｓｉ（ｋ［Ｐａ））　（ｌｂｓ（ｋｇ））　（ｐｓｉ（ＭＰａ））（％）　 （％）　（％） １００％ＰＨ−１０２’　４００６（２７，６２）　１８２（８２，６）　６３ （０，４３）低分子量ＡＬＣＥＬＬ’　４２５８（２９，３６）　１９９（９０ ，３）　５９（０，４１）リグニンによる　（１０６）　（１０８）　（９４） ２０％フェノール代替 条件： コア層に用いた１００％５Ｌ−１０１は米国ミネソタ州バージニアのＤｙｎ。

Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製 ＢＪｉ： （１）表面樹脂は米国ミネソタ州バージニアのＤｙｎｏ　ＰｏｌｙＩＩｌｅｒｓ 社製表−」巧 ＭＯＲＤ−４１Ｂ （ｐｓｉ（ｌｉＰａ））　（ｌｂｓ（ｋｇ））　（ｐｓｉ（ＭＰａ））（％）　 （％）　（％） ０％フェノール代替　５０１５（３４，５８）　２０５（９３，０）　７６（０ ，５２）２０％フェノール代替　４５９３（３１，６７）　２０４（９２，５） 　７６（０，５２）３０％フェノール代替　４１６９（２８，７５）　１９３（ ８７，５）　７９（０，５４）４０％フェノール代替　４５２２（３１，１８） 　２１４（９７，１）　７１（０，４９）５０％フェノール代替　３７３８（２ ５，７７）　２２０（９９，８）　６５（０，４５）６０％７ｚ／　ｈ代替　４ １８５（２８，８６）　２２２（１０１）　７０（０，４８）粂作： コア層に用いた１００％ＧＰ９２Ｃ６０は米国アーカンソー州クロセットのＧｅ ｏｒｇｉａ　Ｐａｃｉｆｉｃ社製 ＢＪｉ： （１）　１００％ＰＨ−１０２表面樹脂は米国ミネソタ州バージニアのＤｙｎ。

Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製 表−」剖 （ｐｓｉ（ＭＰａ））　（ｌｂｓ（ｋｇ））　（ｐｓｉ（ＭＰａ：（％）　（％ ）　（％） ０％フェノール代替　４２４２（２９，２５）　１９５（８８，５）　６６（０ ，４６）２０％フェノール代替　４２７４（２９，４７）　２６８（１２２）　 ７２（０，５０）条作： 表面層に用いた１００％ＰＥｌ−１０２は米国ミネソタ州バージニアのＤｙｎ。

Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社袈 コア層に用いた１００％５Ｌ−１０１は米国ミネソタ州バージニアのＤｙｎ。

Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製 表−Ｆ Ｌ）） 実施例２０の接着剤　４５．５　８９ ４、２％　ＡＬＣＥＬＬ’　！Ｊ　クニ＞実施例２０の接着剤　２６．６　８５ ８．５％ＡＬＣＥＬＬ＠リグニン 実施例１９の接着剤　３９．７　８１ ２、２　％　ＡＬＣＥＬＬ”　ＩＪ　クニ＞実施例１９の接着剤　２１．７　７ ４ ４．４％ＡＬＣＥＬＬ＠リグニン 実施例５４の接着剤　４２．９　７８ ２．２％ＡＬＣＥＬＬ”リグニン 実施例５４の接着剤　３１．８　６９ ４．４％ＡＬＣＥＬＬ”）　！　−１−ン本発明及びそれに伴う利点の多くは、 以上の記述から理解されるものであり、また本発明の思想及び範囲から逸脱する ことなしに、或いはその重要な利点の全てを犠牲にすることなしに、種々の修正 及び変更をなすことができ、これまでに記載した特定の材料、手順及び実施例は 、単に好ましい実施例であるに過ぎないことが明らかであろう。

例えば、乾燥有機可溶リグニンは低粘度の液状フェノール樹脂中に混合してウェ ハー板の製造に用いることができ、或いはまた、有機可溶リグニンは少量の分散 剤と混合することにより、ワックスエマルジジンの成分として配合することもで きる。別の実施例では、合板用接着剤の挙動は、変性剤を添加することによって 改良することもできる。

別の実施例では、商業レベルにおいて、有機可溶リグニンとフェノール樹脂とを 別個の適用手段によって同時に適用することができる。このリグニンは、液状、 スラリー、又はパウダーの形態で適用することができる。

別の実施例では、液状、スラリー、又はパウダーの何れかの形態のリグニンを、 フェノールホルムアルデヒド樹脂粉末の液状前駆物質に対して添加し、混合物を 噴霧乾燥して、リグニン／フェノールホルムアルデヒド樹脂ブレンドを得るのに 用いることができる。

別の実施例では、有機可溶リグニンを化学的に変性して、フェノールホルムアル デヒド樹脂と混合することなしに、それを接着剤の用途に用いることも可能であ る。

さらに、本発明を用いてフェノールホルムアルデヒド樹脂と相溶性のある有機可 溶リグニン以外のリグニンを作成することも可能であり、本発明を合板及びウェ ハー板以外の構造的及び非構造的木材製品に用いることもできる。

国際調査報告 フロントページの続き （７２）発明者　クリ−マー、アルバート、ダブリュアメリカ合衆国ペンシルヴ アニア州１９０２０ベンセーラム、オーヴアーランド・ロード・４６１２ （７２）発明者　ローラ、ジャイロ、エイチアメリカ合衆国ペンシルヴアニア州 １９０６３メディア、キャンパイ・チェイス・７

Claims (70)

【特許請求の範囲】
1. １．有機可溶リグニンとフェノールホルムアルデヒド樹脂とを、前記フェノール ホルムアルデヒド樹脂のフェノール固形分ベースで約０．５：９９．５から約７ ０：３０の重量比で含む、木材複合体用接着剤。
2. ２．前記フェノールホルムアルデヒド樹脂が粉末状樹脂である、請求項１の接着 剤。
3. ３．前記有機可溶リグニンが前記フェノールホルムアルデヒド樹脂と、前記フェ ノールホルムアルデヒド樹脂のフェノール固形分ベースで約５：９５から約７０ ：３０の重量比で混合されている、請求項２の接着剤。
4. ４．前記有機可溶リグニンが前記フェノールホルムアルデヒド樹脂との混合に先 立って焼成され、前記フェノールホルムアルデヒド樹脂と前記有機可溶リグニン の挙動が改善される、請求項３の接着剤。
5. ５．前記有機可溶リグニンが前記フェノールホルムアルデヒド樹脂との混合に先 立って気流乾燥され、前記フェノールホルムアルデヒド樹脂と前記有機可溶リグ ニンの挙動が改善される、請求項３の接着剤。
6. ６．前記フェノールホルムアルデヒド樹脂と前記有機可溶リグニンの挙動を改善 するために変性剤をさらに含む、請求項３の接着剤。
7. ７．前記変性剤と前記有機可溶リグニンとが両方で、前記フェノールホルムアル デヒド樹脂のフェノール固形分ベースで約１５％から約７５％を置き換える、請 求項６の接着剤。
8. ８．前記変性剤が、低分子量有機可溶リグニン、低分子量フェノール化合物、ト リ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ビ スフェノールＡ、ｐ−クレゾール、ｐ−エチルフェノール、Ｐ−ｓｅｃ−ブチル フェノール、Ｐ−アミルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−ドデシルフェ ノール、２，４−ジメチルフェノール、２，４，６−トリメチルフェノール、１ ８から２４及び２４から２８の炭素数の側鎖を有するパラアルキルフェノール、 ポリヒドロキシスチレン、クレオソート混合物、及びフルフラールからなる群よ り選択される、請求項７の接着剤。
9. ９．前記変性剤が、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、及びビスフ ェノールＡからなる群より選択される、請求項８の接着剤。
10. １０．前記変性剤と、前記有機可溶リグニンとの重量比が、約０．５：９９．５ から２０：８０である、請求項９の接着剤。
11. １１．前記変性剤が、低分子量有機可溶リグニンである、請求項８の接着剤。
12. １２．前記低分子量有機可溶リグニンと前記有機可溶リグニンとの重量比が、約 ５：９５から７０：３０である、請求項１１の接着剤。
13. １３．前記低分子量有機可溶リグニンが、約５００ｇ／モル未満の分子量と、約 ２４°から８０℃のガラス転移温度とを有し、シリンガアルデヒドとバニリンと のモル比が約２．７：１から約５．３：１であるリグニンである、請求項１２の 接着剤。
14. １４．前記フェノールホルムアルデヒド樹脂が液状樹脂である、請求項１の接着 剤。
15. １５．前記有機可溶リグニンが前記フェノールホルムアルデヒド樹脂に対し、前 記有機可溶リグニン及び前記フェノールホルムアルデヒド樹脂のフェノール固形 分ベースで約５：９５から約６０：４０の重量比で添加される、請求項１４の接 着剤。
16. １６．前記接着剤が、ホルムアルデヒドとフェノールとをアルカリ条件下で約２ から約３のモル比で縮合することにより調製される、請求項１５の接着剤。
17. １７．前記アルカリが、前記フェノール１モル当たり約０．１２から約０．４７ モルである、請求項２０の接着剤。
18. １８．前記有機可溶リグニンが前記フェノールホルムアルデヒド樹脂の調製に際 して、前記接着剤のフェノール固形分ベースで約０．５：９９．５から４０：６ ０の重量比で添加される、請求項１４の接着剤。
19. １９．前記接着剤が、ホルムアルデヒドとフェノールとをアルカリ条件下で約２ から約４．５のモル比で縮合し、前記有機可溶リグニンを前記ホルムアルデヒド 及び前記フェノールと前記縮合中に反応させることによって調製される、請求項 １８の接着剤。
20. ２０．前記有機可溶リグニンが前記フェノールの重量ベースで約１から約７０％ である、請求項１９の接着剤。
21. ２１．前記アルカリが前記フェノール１モル当たり約０．１から０．８である、 請求項２０の接着剤。
22. ２２．前記有機可溶リグニンが前記フェノールホルムアルデヒド樹脂に対し、前 記有機可溶リグニン及び前記フェノールホルムアルデヒド樹脂のフェノール固形 分ベースで約２：８０から約３０：７０の重量比で添加される、請求項１４の接 着剤。
23. ２３．前記接着剤が、ホルムアルデヒドとフェノールとをアルカリ条件下で約２ ．３から約３のモル比で縮合することにより調製される、請求項２２の接着剤。
24. ２４．前記アルカリが前記フェノール１モル当たり約０．５から０．８である、 請求項２３の接着剤。
25. ２５．前記有機可溶リグニンが前記フェノールホルムアルデヒド樹脂の調製に際 して、前記接着剤のフェノール固形分ベースで約０．８：９９．２から３５：６ ５の重量比で添加される、請求項１４の接着剤。
26. ２６．前記接着剤が、ホルムアルデヒドとフェノールとをアルカリ条件下で約２ ．４から約３．５のモル比で縮合し、前記有機可溶リグニンを前記ホルムアルデ ヒド及び前記フェノールと前記縮合中に反応させることによって調製される、請 求項２５の接着剤。
27. ２７．前記有機可溶リグニンが前記フェノールの重量ベースで約２から約４５％ である、請求項２６の接着剤。
28. ２８．前記アルカリが前記フェノール１モル当たり約０．４から１である、請求 項２７の接着剤。
29. ２９．前記低分子量有機可溶リグニンが前記フェノールホルムアルデヒド樹脂の 調製に際し、前記接着剤のフェノール固形分ベースで約０．５：９９．５から４ ０：６０の重量比で添加される、請求項１４の接着剤。
30. ３０．前記接着剤が、ホルムアルデヒドとフェノールとをアルカリ条件下で約２ から約４．５のモル比で縮合し、前記有機可溶リグニンを前記ホルムアルデヒド 及び前記フェノールと前記縮合中に反応させることによって調製される、請求項 ２９の接着剤。
31. ３１．前記有機可溶リグニンが前記フェノールの重量ベースで約１から約７０％ である、請求項３０の接着剤。
32. ３２．前記アルカリが前記フェノール１モル当たり約０．１から０．８である、 請求項３１の接着剤。
33. ３３．前記有機可溶リグニンがアルカリ溶液である、請求項１４の接着剤。
34. ３４．前記アルカリに対する前記有機可溶リグニンの比が前記有機可溶リグニン の重量ベースで約１０から約２５％である、請求項３３の接着剤。
35. ３５．前記有機可溶リグニンのアルカリ溶液が、前記フェノールホルムアルデヒ ド樹脂の調製に際して、前記有機可溶リグニン及び前記フェノールホルムアルデ ヒド樹脂のフェノール固形分の重量ベースで約５：９５から６０：４０の重量比 で添加される、請求項３４の接着剤。
36. ３６．前記接着剤が、ホルムアルデヒドとフェノールとをアルカリ条件下で約２ から約３のモル比で縮合することにより調製される、請求項３５の接着剤。
37. ３７．前記アルカリが前記フェノール１モル当たり約０．１２から０．４７であ る、請求項３６の接着剤。
38. ３８．前記有機可溶リグニンのアルカリ溶液が、前記フェノールホルムアルデヒ ド樹脂の調製に際して、前記接着剤のフェノール固形分ベースで約２：９８から ３０：７０の重量比で添加される、請求項３４の接着剤。
39. ３９．前記接着剤が、ホルムアルデヒドとフェノールとをアルカリ条件下で約２ ．３から約３のモル比で縮合し、前記有機可溶リグニンを前記ホルムアルデヒド 及び前記フェノールと前記縮合中に反応させることによって調製される、請求項 ３８の接着剤。
40. ４０．前記アルカリが前記フェノール１モル当たり約０．５から０．８である、 請求項３９の接着剤。
41. ４１．前記有機可溶リグニンが分散物中に含まれる、請求項１の接着剤。
42. ４２．前記分散物がさらに分散剤を含む、請求項４１の接着剤。
43. ４３．前記分散剤及び前記有機可溶リグニンが、約０．５：９９．５から約２： ９８の重量比である、請求項４２の接着剤。
44. ４４．前記分散物が前記フェノールホルムアルデヒド樹脂に対して、前記有機可 溶リグニン及び前記フェノールホルムアルデヒド樹脂のフェノール固形分の重量 ベースで約５：９５から約６０：４０の重量比で添加される、請求項４３の接着 剤。
45. ４５．前記接着剤が、ホルムアルデヒドとフェノールをアルカリ条件下で約２か ら３のモル比で縮合させることにより調製される、請求項４４の接着剤。
46. ４６．前記アルカリが、前記フェノール１モル当たり約０．１２から約０．４７ である、請求項４５の接着剤。
47. ４７．前記分散剤が水酸化アンモニウムである、請求項４６の接着剤。
48. ４８．前記有機可溶リグニンがフェノール化を受ける、請求項１４の接着剤。
49. ４９．前記フェノール化が、前記有機可溶リグニンをフェノールと、アルカリ条 件下において全反応重量ベースで約１０から約８０％の重量比で反応させる段階 からなる、請求項４８の接着剤。
50. ５０．前記アルカリが、全反応重量ベースで約１から約２０％の重量比である、 請求項４９の接着剤。
51. ５１．前記フェノール化された有機可溶リグニンが、前記フェノールホルムアル デヒド樹脂の調製に際して添加される、請求項５０の接着剤。
52. ５２．前記接着剤が、ホルムアルデヒドとフェノールとをアルカリ条件下で約２ から約４．５のモル比で縮合し、前記フェノール化した有機可溶リグニンを前記 ホルムアルデヒド及び前記フェノールと前記縮合中に反応させることによって調 製される、請求項５１の接着剤。
53. ５３．前記フェノール化した有機可溶リグニンが前記フェノールの重量ベースで 約１から約７０％である、請求項５２の接着剤。
54. ５４．前記アルカリが前記フェノール１モル当たり約０．１から約０．８である 、請求項５３の接着剤。
55. ５５．前記接着剤が、ホルムアルデヒドとフェノールとをアルカリ条件下で約２ ．４から約３．５のモル比で縮合し、前記フェノール化した有機可溶リグニンを 前記ホルムアルデヒド及び前記フェノールと前記縮合中に反応させることによっ て調製される、請求項５１の接着剤。
56. ５６．前記フェノール化した有機可溶リグニンが、前記フェノールの重量ベース で約１から約４５％である、請求項５５の接着剤。
57. ５７．前記アルカリが約０．４から約１である、請求項５６の接着剤。
58. ５８．前記有機可溶リグニンがメチロール化を受ける、請求項１４の接着剤。
59. ５９．前記メチロール化が、フェノール中に前記有機可溶リグニンを全反応重量 ベースで約２から約６０％溶解させる段階からなる、請求項５８の接着剤。
60. ６０．全反応重量ベースで約５から約５０％のホルムアルデヒドを酸性条件下に 添加する段階をさらに含む、請求項５９の接着剤。
61. ６１．前記フェノールが全反応重量ベースで約２０から約５０％である、請求項 ６０の接着剤。
62. ６２．前記酸が全反応重量ベースで約０．０１から約３％である、請求項６１の 接着剤。
63. ６３．前記メチロール化した有機可溶リグニンが、前記フェノールホルムアルデ ヒド樹脂の調製に際して添加される、請求項６２の接着剤。
64. ６４．前記接着剤が、ホルムアルデヒドとフェノールとをアルカリ条件下で約２ から約４．５のモル比で縮合し、前記メチロール化した有機可溶リグニンを前記 ホルムアルデヒド及び前記フェノールと前記縮合中に反応させることによって調 製される、請求項６３の接着剤。
65. ６５．前記メチロール化した有機可溶リグニンが前記フェノールの重量ベースで 約１から約７０％である、請求項６４の接着剤。
66. ６６．前記アルカリが前記フェノール１モル当たり約０．１から約０．８である 、請求項６５の接着剤。
67. ６７．前記接着剤が、ホルムアルデヒドとフェノールとをアルカリ条件下で約２ ．４から約３．５のモル比で縮合し、前記メチロール化した有機可溶リグニンを 前記ホルムアルデヒド及び前記フェノールと前記縮合中に反応させることによっ て調製される、請求項６３の接着剤。
68. ６８．前記メチロール化した有機可溶リグニンが前記フェノールの重量ベースで 約１から約４５％である、請求項６７の接着剤。
69. ６９．前記アルカリが前記フェノール１モル当たり約０．４から約１である、請 求項６８の接着剤。
70. ７０．請求項１の接着剤で製造された木材複合体。