JPH06505826A

JPH06505826A - ノッチフィルタを用いる質量分析法

Info

Publication number: JPH06505826A
Application number: JP4507044A
Authority: JP
Inventors: ケリー、ポール・イー
Original assignee: 株式会社島津製作所
Priority date: 1991-02-28
Filing date: 1992-02-11
Publication date: 1994-06-30
Anticipated expiration: 2015-02-21
Also published as: DE69233406T2; EP0573556A1; US5134286A; EP0573556B1; DE69233406D1; EP0573556A4; US5466931A; CA2101427A1; JP3010740B2; US5345078A; ATE275287T1; CA2101427C; WO1992016009A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ノツチフィルタを用いる質量分析法技術分野本発明は、親イオンをイオントラップの中に貯蔵する質量分析法に関する。更に詳しく言うと、本発明は、ノツチフィルタで濾波された雑音をイオントラップに印加して、選択された親イオン以外のイオンをトラップから放出させる質量分析法である。

背景技術Ｍ　Ｓ　／Ｍ　Ｓ法として周知の従来式質量分析技法の１つ種類においては、選択された範囲内の質量対電荷比を有する［「親イオン（“ｐａｒｅｎｔ　１ｏｎｓ”）」として周知の］イオンをイオントラップの中に貯蔵する。その後、捕捉された親イオンを（例えば、トラップ内の背景気体分子と衝突させることによって）解離すべく誘導させて、「娘イオン（ｄａｕｇｈｔｅｒ　１ｏｎｓ”）」として周知のイオンを生成させる。その後、娘イオンを、トラップから放出させ、検出する。

例えば、１９８８年４月５日発効のサイ力ら（Ｓｙｋａ。

ｅｔ　ａｌ、）に対するアメリカ合衆国特許第４．７３６．１０１号では、（予定の範囲内の質量対電荷比を有する）イオンを３次元四極子捕捉フィールド内に捕捉するＭＳ／ＭＳ法が開示されている。その後、捕捉フィールドを走査して不要な親イオン（望ましい質量対電荷比を有する親イオン以外のイオン）をトラップから順次放出させる。その後、捕捉フィールドを再び変更して対象の娘イオンを貯蔵できるようにする。その後、捕捉された親イオンを解離して娘イオンを生成させるべく誘導し、娘イオンを検出のために順次トラップから放出させる。

親イオンの解離の前に不要な親イオンをトラップから放出させるために、アメリカ合衆国特許第４．７３６．１０１号では、捕捉フィールドを、捕捉フィールドを規定する基本電圧の振幅を掃引することによって走査すべきであると教示している。

アメリカ合衆国特許宵４．７３Ｌ　１０１号ではまた、親イオンを解離している期間の間、解離過程を促進させる（これについては欄５の４３行から６２行までを参照のこと）か、或いは、放出されたイオンが次のサンプル拳イオンの放出及び検出の間に検出されないように（これについては１１４の６０行から欄５の６行までを参照のこと）特定のイオンをトラップから放出させるために、補***流フィールドを印加することができるとも教示している。

アメリカ合衆国特許第４．７３６．１０１号ではまた、補***流フィールドを、初期イオン化期間の間トラップに印加して、対象の他のイオン（少量しかない）の検討を阻害する恐れのある特定のイオン（特に、補***流フィールドを印加しなければ大量に存在し得るイオン）を放出させることができるとも示唆している（これについては欄５の７行から１２行までを参照のこと）０ヨーロッパ特許出願（ＥＰＡ）第３６２．４３２号（１９９０年４月１１日公示）では、（例えば、欄３の５６行から欄４の３行までに）広周波数帯域信号（「広帯域信号」）を四極子イオントラップの端電極に印加して総ての不要イオンをサンプル・イオン貯蔵段階中に同時にトラップで（端電極を通して）共振させることができることを開示している。ＥＰＡ第３６２．４３２号では、化学的イオン化に対する初期段階として広帯域信号を印加して不要初期イオンを除去することができること、及び広帯域信号の振幅は約０．１■から１００ｖの範囲であるべきことを教示している。

発明の要約本発明は、広帯域信号（広い周波数スペクトルを有する雑音）をノツチフィルタを通してイオントラップに印加して、選択された親イオン以外の総てのイオンをトラップで共振させる質量分析法である。かかるノツチフィルタで濾波された広帯域信号を、当明細書では、「濾波された雑音」と呼ぶ。

捕捉フィールドは、環状電極と２軸に沿って対称形に配置される端電極とによって規定される四極子捕捉フィールドであることが好ましく、濾波された雑音を（端電極にではなく）環状電極に印加して、不要イオンを、Ｚ軸に沿って取り付けられる検出器に向かっての２方向にではなく、（環状電極に向かって）半径方向に放出することが好ましい。濾波された雑音をこの方法で印加することによって、かかるイオン検出器の動作寿命を著しく延ばすことができる。

また、捕捉フィールドは、高い周波数及び低い周波数の両方の遮断特性を持ち、低い遮断周波数よりも下、或いは高い遮断周波数よりも上のイオンの捕捉が不能であるように選択される直流成分を有することが好ましい。

かかる捕捉フィールドに本発明の濾波された雑音信号を印加することは、捕捉イオンをかかる高い周波数及び低い周波数の遮断特性を有するノツチ帯域通過フィルタを通して濾波することと等価である。

濾波された雑音信号を本発明により印加することには、この方法で代替する従来の技法に対して幾つかの顕著な利点がある。本発明の方法の総ての実施例においては、濾波された雑音を印加して、選択された範囲内の質量対電荷比を有する（ノツチフィルタのノツチによって規定される小さな「ウィンドウ」を占める）親イオン以外の総てのイオンをトラップで急速に共振させる。捕捉フィールドを走査して選択された質量対電荷比を有するイオン以外のイオンを放出させる先行技法においては、走査作業に、本発明による濾波された雑音印加で要求されるよりも遥かに長い時間を要する。かかる先行技法で長時間を費やす間に、トラップの中でイオンの汚染が不可避的に進み、これらの汚染イオンの多（は、トラップから放出されるのに十分なフィールド条件を経験していない。本発明による濾波された雑音印加作業では、かかる汚染イオンの堆積が回避される。

本発明ではまた、不要イオンの放出をイオン検出器から離れる方向に向けて検出器の作動寿命を延ばし、また質量対電荷比が最小値よりも下、最大値よりも上、及び濾波された雑音信号によって規定されるウィンドウの外側（最小値と最大値の間）の値を持つ不要イオンの急速な放出を可能にする。

１つの実施例においては、濾波された雑音をトラップに印加し、選択された親イオンがトラップの中に貯蔵され（また、不要イオンが放出され）た後に、補*** 流電圧をトラップに印加して貯蔵された親イオンの解離を誘導させる。結果として得られる娘イオンは、トラップの中に貯蔵され、後刻、トラップ内検出器又はトラップ外検出器によって検出される。

図面の簡単な説明図１は、本発明の好ましい実施例の１つの種類を実施するために有用な装置の単純化した概念図である。

図２は、本発明の第１の好ましい実施例の動作の間に生成される信号を表す図表である。

図３は、本発明の動作の間に印加されるノツチフィルタで濾波された広帯域信号の好ましい実施例を表す図表である。

発明を実施するための望ましい形態図１に示す四極子イオントラップ装置は、本発明の好ましい実施例の１つの種類を実施するために有用である。

図１の装置には、環状電極１１と、端電極１２及び１３とが含まれる。３次元四極子捕捉フィールドは、基本電圧発生器１４のスイッチが入って電極１１と電極１２及び１３との間に（高周波成分、及び任意的に直流をも具える）基本高周波電圧が印加されると、電極１１から１３までによって取り囲まれる区域１６の中に生成される。イオン貯蔵区域１６は、（図１では垂直方向の）２方向の寸法Ｚｏと、（環状電極１１の中心を通るＺ軸から環状電極１１の内壁までの半径方向の）半径ｒｏとを有する。電極１１．１２、及び１３は、結合変圧器３２を介して共通に接地される。

補***流電圧発生器３５のスイッチを入れることにより、（本発明の濾波された雑音のような）望ましい補***流電圧信号を端電極１２及び１３を横切って印加することができる。補***流電圧信号は、望ましい捕捉されたイオンを軸方向共振周波数で共振させるべく　（以下で詳細に説明する方法で）選択することができる。これに替えて、補***流電圧発生器３５（若しくは、図１には示されていない第２の交流発生器）を、環状電極１１と接地との間に接続し、不要イオンをトラップ軸から半径方向に（半径方向共振周波数で）共振させることができる。

一フィラメント１７がフィラメント電源１８によって加熱されると、これによりイオン化電子ビームが端電極１２の開口部を通して区域１６に向けられる。電子ビームによって区域１６内のサンプルの分子がイオン化され、結果的にイオンを四極子捕捉フィールドによって区域１６内に捕捉することができる。円筒状ゲート電極及びレンズ１９がフィラメント・レンズ制御回路２１によって制御され、これにより電子ビームを望むようにゲートで開閉する。

１つの実施例において、端電極１３には、イオンを作置の電子増倍管検出器２４によって検出するために区域１６から（２方向に）放出させるパーフォレーション２３が具えられている。電気メータ２７では、検出器２４の出力で集められる電流信号を受け取り、プロセッサ２９内で処理するために電圧信号に変換する。

電圧信号は加算され、回路２８の中に記憶される。

図１の装置の変形においては、パーフォレーション２３は省略され、トラップ内イオン検出器によって代替される。かかるトラップ内検出器は、トラップの電極自体で構成することができる。例えば、端電極の１つ又は両方を、電極の１つの表面でイオンの入射に応答して光子を放出する蛍光材料で構成する（若しくは部分的に構成する）こともできる。実施例のもう１つの種類においては、トラップ内イオン検出器は、端電極とは明確に区別されるが、端電極の１つ又は両方に統合的に（端電極に衝突するイオンを、区域１６に面する端電極表面の形状に著しい歪みを与えることなしに検出するように）取り付けられる。この形式のトラップ内イオン検出器の１つの例は、電気的に絶縁された導電性のピンが先端を端電極表面と面位置にして（好ましくは、端電極１３の中心のＺ軸に沿った位置で）取り付けられるファラデー効果検出器である。これに替えて、検出器に直接衝突しない共振的に励振されたイオンを検出できるイオン検出器のような、別の種類のトラップ内イオン検出装置を用いることができる（この後者の形式の検出装置の例には、共振電力吸収検出装置、及びイメージ電流検出装置が含まれる）。各トラップ内イオン検出器の出力は、適切な検出器電子回路を通してプロセッサ２９に供給される。

制御回路３１によって、基本電圧発生器１４、フィラメント・レンズ制御回路２１、及び補***流電圧発生器３５を制御するための制御信号が生成される。制御回路３１によって、プロセッサ２９から受け取る指令に応答して、回路１４．２１、及び３５へ制御信号が送り出され、プロセッサ２９からの要求に応答して、プロセッサ２９ヘデータが送り出される。

本発明の好ましい方法の第１の実施例については、次に図２を参照して叙述する。図２に示すように、（期間Ａの間に進行する）この方法の第１段階は、トラップの中に親イオンを貯蔵することである。これは、基本電圧信号を（図１の装置の基本電圧発生器１４を起動させることにより）トラップに印加して四極子捕捉フィールドを確定し、イオン化電子ビームをイオン貯蔵区域１６に導入することによって達成される。これに替えて、親イオンを外部で生成させ、これを貯蔵区域１６に注入することもできる。

基本電圧信号は、捕捉フィールドによって親イオン（例えば、サンプル分子とイオン化電子ビームとの間の相互作用から生じる親イオン）が、望ましい範囲の質量対電荷比を有する（期間Ｂの間に生成される）娘イオンと共に（貯蔵区域１６内に）貯蔵されるように選ばれる。

基本電圧信号は、高周波成分を有し、また捕捉フィールドで貯蔵できるイオンに対する高い周波数の遮断特性と低い周波数の遮断特性との両方を捕捉フィールドに具えるように振幅が選択される直流成分をも有することが望ましい。かかる高い周波数の遮断特性及び低い周波数の遮断特性は、それぞれ（周知の方法で）、特定の最大及び最小の質量対電荷比に相当する。

期間Ａの間にはまた、ノツチフィルタで濾波された雑音信号（図２における「濾波された雑音」信号）がトラップに印加される。図３には、かかる濾波された雑音の好ましい実施例の周波数対振幅スペクトルが、環状電極１１に印加される基本電圧信号の高周波成分が１．ＯＭＨｚの周波数を持つ場合と、基本電圧信号が（例えば、全く直流成分がない）非最適直流成分を持つ場合とに使用されるように示されている。「最適直流成分」という語句については、以下で説明する。図３に示すように、濾波された雑音信号の帯域幅は、約１０ｋＨｚから約５００ｋＨｚまで（質量対電荷比の低下するイオンに相当する周波数の上昇の成分と共に）広がる。濾波された雑音信号には、トラップの中に貯蔵される特定の親イオンの軸方向共振周波数に相当する（１０　ｋＨｚと約５００ｋＨｚの間の）周波数に（１ｋＨｚに等しい帯域幅を持つ）ノツチが存在する。

これに替えて、本発明の濾波された雑音信号に、トラップの中に貯蔵される親イオンの半径方向共振周波数に相当する周波数を持たせる（これは、濾波された雑音信号を、四極子イオントラップの端電極にではな（、かかるトラップの環状電極に印加する、以下で論考する実施例の１つの種類において有用である）か、或いは、各々がトラップの中に貯蔵される異なる親イオンの（軸方向又は半径方向の）共振周波数に相当する、２つ又はそれ以上のノツチを持たせることもできる。

基本電圧信号が最適直流成分（すなわち、捕捉フィールドに対して望ましい高い周波数の遮断特性と望ましい低い周波数の遮断特性との両方を確定すべく選択される直流成分）を有する場合には、図３に示すような周波数帯域幅ではなく、より狭い周波数帯域幅の濾波された雑音を、本発明を実施する間に用いることができる。かかる狭周波数帯域幅の濾波された雑音信号は、（最適直流成分が印加されたと仮定して）十分である。何故ならば、菅い周波数の遮断特性に相当する、最大質量対電荷比以上の質量対電荷比を有するイオンは捕捉区域内で安定な軌道を持たないので、濾波された雑音信号を一切印加しなくでもトラップから逸出するからである。実質的に１０ｋＨｚ以上の（例えば、１００ｋＨｚの）最低周波数成分を有する濾波された雑音信号は、もし基本電圧信号が最適直流成分を持っていれば、典型的には、不要親イオンをトラップで共振させるには十分である。

（濾波された雑音信号と基本電圧信号との組み合わせによって規定される）望ましい範囲外の質量対電荷比を有する、期間Ａの間にトラップの中に生成される（或いは、注入される）イオンは、区域１６から逸出し、図２に示す「イオン信号」の値によって指示されるように、期間Ａの間に、これらのイオンが逸出するにつれて検出器２４を飽和させる。

期間Ａの終了の前に、イオン化電子ビームはゲートで遮断される。

期間Ａの終了の前、期間Ｂの間に、補***流電圧信号が（図１の装置の補***流電圧発生器３５、又は、適切な電極に接続される第２の補***流電圧発生器を起動させるようなことによって）トラップに印加される。補***流電圧信号の振幅（印加される出力電圧）は、濾波された雑音信号の振幅よりも小さい（典型的には、補***流電圧信号の振幅は１００ｍＶの規模であるが、濾波された雑音信号の振幅は１０Ｖの規模である）。補***流電圧信号は、（娘イオンを生成すべく）特定の親イオンの解離を誘導させるべく選択される周波数を具えるが、この電力によって顕著な数のイオンが励起されてトラップ内検出又はトラップ外検出に十分な程度にまで共振させるに足りない位の小さい振幅（すなわち、電力）を有する。

次に、期間Ｃに間に、娘イオンが順次検出される。これは、図２に示すように、基本電圧信号の高周波成分（或いは、基本電圧信号の高周波及び直流成分の両方）の振幅を走査して、異なる質量対電荷比を有する娘イオンをトラップ外での（例えば、図１に示すような電子増倍管検出器２４による）検出のためにトラップから継続的に放出することによって達成することができる。図２の期間Ｃ内に示される「イオン信号」部分には、順次検出された異なる質量対電荷比を有する娘イオンを各々が表す４つのピークがある。

もしトラップ外娘イオン検出を期間Ｃに間に用いるとすれば、娘イオンを、Ｚ軸に沿って配置される検出器（電子増倍管検出器２４のような）に向けてＺ方向にトラップから放出することが好ましい。これは、合計共振技法、質量選択的不安定放出技法、組み合わされた捕捉フィールド及び補***流フィールドを掃引若しくは走査して娘イオンを２方向に継続的に放出させる共振放出技法を用いるか、或いはその他のイオン放出技法によって達成することができる。

もしトラップ内検出を期間Ｃに間に用いるとすれば、娘イオンを、トラップの端電極の１つ又は両方に（更に好ましくは、ｚ軸に中心を置いて）配置されるトラップ内検出器で検出することが好ましい。かかるトラップ内検出器の例については、以上で論考した。

Ｚ軸に沿って（或いは、端電極に）配置されるトラップ内検出器又はトラップ外検出器の動作寿命を延ばすために、期間Ａに間に（濾波された雑音信号によって）共振させられる不要イオンは、期間Ａに間に検出器に衝突しないように（端電極にではなく、環状電極に向けて）半径方向に放出されなければならない。図１に関連して上で示したように、これは、濾波された雑音信号を四極子イオントラップの環状電極に印加して不要親イオンをトラップから（検出器から離れる）半径方向に（半径方向共振周波数で）共振させることによって達成することができる。

期間Ｃの直後の期間の間、総ての電圧信号源（及びイオン化電子ビーム）は閉じられている。ここで、本発明の方法を反復することができる（すなわち、図２の期間りの間）。

図２の方法の変形では、補***流電圧信号は、選択された周波数範囲内に２つ又はそれ以上の異なる周波数成分を有する。かかる周波数成分の各々には、図２に関連して上述した形式の周波数及び振幅特性を具えていなければならない。

本発明の実施例の１つの種類には、娘イオンの継承的世代（上で言及した娘イオンの、孫娘イオン、又はその他の生成物）をトラップの中で隔絶し、その後検出する、図２の方法の変形が含まれる。例えば、図２の方法の段階Ｂの後、濾波された雑音を再びトラップに印加して選択された娘イオン（すなわち、望ましい範囲内の質量対電荷比を有する娘イオン）以外の総てのイオンを放出させることができる。その後、トラップの中で隔絶される娘イオンを解離（或いは解離すべく誘導）させて孫娘イオンを生成させ、その後孫娘イオンを期間Ｃの間に順次検出することができる。

例えば、図２の方法の段階Ｂの間、補***流電圧信号を、早期部分には（親イオンを解離することによって）娘イオンの生成を誘導すべく選択される周波数を有し、後期部分には（娘イオンを解離することによって）孫娘イオンの生成を誘導すべく選択される周波数を有する、早期部分と後期部分とから構成することができる。かかる早期部分及び後期部分の印加の間に、濾波された雑音信号を印加して娘イオン以外のイオンをトラップから共振させることもできる。

請求項においては、「娘イオン」という語句は、第１世代の娘イオンと共に、孫娘イオン（娘イオンの次世代）及び後続（第３又はその後継）の世代の娘イオンを呼ぶことを意図している。

本発明について叙述した方法の他の種々の改変及び変形−を、本発明の範囲及び神髄から逸脱せずに行えることは、当業者にとっては明白である。本発明を、特定の好ましい実施例に関して叙述したが、請求する本発明はかかる特定の実施例に不当に限定されるものではないことを理解して置くべきである。

ＦＩＧ、　２幅１ｋＨｚまで　ＦＩＧ、　３補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）關平成５年　８月２７日

Claims

【特許請求の範囲】

１．（ａ）選択された範囲内の質量対電荷比を有する親イオン及び娘イオンを貯蔵できる捕捉フィールドを、１組の電極で境界が定められる捕捉区域内で確定し、（ｂ）濾波された雑音信号を該電極の少なくとも１つに印加して第２の選択された範囲内の質量対電荷比を有する不要イオンを該捕捉区域で共振させる段階を含む、質量分析方法。
２．前記選択された範囲がイオン周波数の捕捉範囲に相当し、前記濾波された雑音信号が、第１の周波数からノッチ周波数帯域までの低い周波数範囲内、及び該ノッチ周波数帯域から第２の周波数までの高い周波数範囲内の周波数成分を有し、該第１周波数及び該第２周波数によって広がる周波数範囲に該捕捉範囲が含まれる、請求項１記載の質量分析法。
３．前記第１周波数が実質的に１０ｋＨｚに等しく、前記第２周波数が実質的に５００ｋＨｚに等しく、前記ノッチ周波数帯域が１ｋＨｚに等しい帯域幅を有する、請求項２記載の質量分析法。
４．前記濾波された雑音信号の周波数成分が、１０Ｖ程度の振幅を有する、請求項３記載の質量分析法。
５．前記捕捉フィールドが３次元四極子電極捕捉フィールドである請求項２記載の質量分析法であって、前記段階（ａ）に、高周波成分と、望ましい低い周波数遮断特性及び望ましい高い周波数遮断特性の両方を捕捉フィールドに関して確定すべく選ばれる振幅を有する直流成分とを具える基本電圧信号を前記電極の少なくとも１つに印加する段階を含み、前記第１周波数が該低い周波数遮断特性よりも著しく低くなく、前記第２周波数が該高い周波数遮断特性よりも著しく高くない、段階を含む、方法。
６．前記捕捉フィールドが３次元四極子電極捕捉フィールドであり、前記電極に環状電極と１組の電極とを含み、前記段階（ａ）に基本電圧信号を該環状電極に印加して該捕捉フィールドを確定する段階を含む、請求項１記載の質量分析法であって、前記段階（ｂ）に、濾波された雑音信号を該環状電極に印加して前記不要イオンを前記捕捉区域から該環状電極に向かって半径方向に共振させる段階を含む、方法。
７．前記段階（ｂ）の後に親イオンが前記捕捉区域内に捕捉される、請求項６記載の質量分析法であって、また、（ｃ）前記段階（ｂ）の後に、該親イオンの解離を誘導させて娘イオンを生成させ、（ｄ）段階（ｃ）の後に、該娘イオンを、前記環状電極から離れて配置される検出器を用いて検出する段階をも含む、方法。
８．前記検出器が、前記端電極の１つで構成されるか、或いは、該端電極の１つと共に統合的に取り付けられる、請求項７記載の質量分析法。
９．前記環状電極が中心の長手方向ｚ軸を具え、前記端電極及び前記検出器がｚ軸に沿って配置される、請求項７記載の質量分析法。
１０．請求項６記載の質量分析法であって、前記選択された範囲がイオン周波数の捕捉範囲に相当し、前記濾波された雑音信号が、第１の周波数からノッチ周波数帯域までの低い周波数範囲内、及び該ノッチ周波数帯域から第２の周波数までの高い周波数範囲内の周波数成分を有し、該第１周波数及び該第２周波数によって広がる該周波数範囲が該捕捉範囲を含み、前記基本電圧信号が、高周波成分と、望ましい低い周波数遮断特性及び望ましい高い周波数遮断特性の両方を前記捕捉フィールドに関して確定すべく選ばれる振幅を有する直流成分とを具え、該第１周波数が該低い周波数遮断特性よりも著しく低くなく、該第２周波数が該高い周波数遮断特性よりも著しく高くない、方法。
１１．（ａ）選択された範囲内の共振周波数を有するイオンを貯蔵できる３次元四極子捕捉フィールドを、環状電極と１組の電極で境界が定められる捕捉区域内で確定し、（ｂ）ノッチ周波数帯域内の共振周波数を有する親イオンを該捕捉区域に導入し、濾波された雑音信号を該電極の少なくとも１つに印加して、第１の周波数から該ノッチ周波数帯域までの低い周波数範囲内、及び該ノッチ周波数帯域から第２の周波数までの高い周波数範囲内の共振周波数を有する不要イオンを該捕捉区域で共振させ、該ノッチ周波数帯域が該選択された範囲内にあり、（ｃ）該親イオンの解離を誘導させて、該選択された範囲内の共振周波数を有する娘イオンを生成させ、（ｄ）段階（ｃ）の後に、該娘イオンを検出する段階を含む、方法。
１２．前記環状電極が中心の長手方向ｚ軸を具え、前記端電極及び前記検出器が該Ｚ軸に沿って配置される、請求項１１記載の質量分析法であって、前記段階（ｄ）に、前記娘イオンを実質的に該ｚ軸に平行な方向に前記捕捉区域から放出し、該放出された娘イオンを該ｚ軸に沿って配置される検出器を用いて検出する段階を含む、質量分析方法。
１３．前記環状電極が中心の長手方向ｚ軸を具え、前記端電極及び前記検出器が該ｚ軸に沿って配置される、請求項１１記載の質量分析法であって、前記段階（ｄ）に、娘イオンを実質的に該ｚ軸に平行な方向に共振させ、該放出された娘イオンを、該端電極の少なくとも１つで構成されるか、或いは、該端電極の少なくとも１つと共に統合的に取り付けられる検出器を用いて検出する段階を含む、方法。
１４．前記環状電極が中心の長手方向ｚ軸を具え、前記端電極及び前記検出器が該ｚ軸に沿って配置される、請求項１１記載の質量分析法であって、前記段階（ｄ）に、娘イオンを実質的に該ｚ軸に平行な方向に共振させ、該放出された娘イオンを該ｚ軸に沿って配置される検出器を用いて検出する段階を含む、方法。
１５．請求項１１記載の質量分析法であって、前記段階（ｃ）に、前記親イオンの共振周波数に整合する周波数を有する補***流電圧信号を前記電極の少なくとも１つに印加する段階を含む、方法。
１６．前記第１周波数が実質的に１０ｋＨｚに等しく、前記第２周波数が実質的に５００ｋＨｚに等しく、前記ノッチ周波数帯域が実質的に１ｋＨｚに等しい帯域幅を有する、請求項１１記載の質量分析法。
１７．前記濾波された雑音信号の周波数成分が１０Ｖ程度の振幅を有する、請求項１６記載の質量分析法。
１８．請求項１１記載の質量分析法であって、前記段階（ａ）に、基本電圧信号信号を前記電極の少なくとも１つに印加し、該基本電圧信号信号が、高周波成分と、望ましい低い周波数遮断特性及び望ましい高い周波数遮断特性の両方を前記捕捉フィールドに関して確定すべく選ばれる振幅を有する直流成分とを具え、前記第１周波数が該低い周波数遮断特性よりも著しく低くなく、前記第２周波数が該高い周波数遮断特性よりも著しく高くない段階を含む、方法。
１９．前記段階（ａ）に基本電圧信号を前記環状電極に印加して前記捕捉フィールドを確定する段階を含む、請求項１１記載の質量分析法であって、前記段階（ｂ）に、前記濾波された雑音信号を該環状電極に印加して前記不要イオンを前記捕捉区域から該環状電極に向かって半径方向に共振させる段階を含む、方法。