JPH0643466B2

JPH0643466B2 - ポリイソシアネ−ト樹脂

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Publication number: JPH0643466B2
Application number: JP11731285A
Authority: JP
Inventors: 啓青木; 哲浦野; 隆三水口
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1985-05-28
Filing date: 1985-05-28
Publication date: 1994-06-08
Anticipated expiration: 2009-06-08
Also published as: JPS61272214A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、新規なポリイソシアネート樹脂およびその製
造法に関する。

［従来技術］従来、主鎖が炭素−炭素結合からなり、イソシアネート
基（−ＮＣＯ）を有するポリイソシアネート樹脂は、公
知である（例、特開昭５６−１１８４０９号）。しかし
ながら、上記イソシアネート基と共にアシルイソシアネ
ート基（−ＣＯ−ＮＣＯ）を同一分子中に有する樹脂
は、未だ開発、提供されていない。

［発明完成の経緯］本出願人は、式：［式中、ＲはＨまたは低級アルキル基（例、メチル、エ
チル、プロピル）を示す。］で表わされるアルケノイルイソシアネートの合成に成功
し、すでに特許出願中である。α−アルキルアクリロイ
ルイソシアネート（Ｒ：低級アルキル基）は、α−アル
キルアクリルアミドとオキザリルハライドを反応させる
新規合成法により得られる化合物であり（特開昭５８−
２２５２２６号）、ＲがＨであるアクリロイルイソシア
ネートは、アクリルアミドとオキザリルハライドを反応
させて得られるβ−ハロプロピオニルイソシアネートか
ら脱ハロゲン化水素により得られる化合物である（特願
昭５９−２４１８７６号）。

このアルケノイルイソシアネート［Ｉ］は、一般に常温
で液体であって、取り扱いが容易である一方、その分子
中に重合性の炭素−炭素不飽和基とイソシアネート基を
有するのみならず、これら両官能基間にそれらに隣接し
てカルボニル基が存在するため、炭素−炭素不飽和基の
活性が高められていると共に、イソシアネート基の活性
も高められており、且つ多様な付加反応を営み得る状態
にある。即ち、アルケノイルイソシアネート［Ｉ］は次
式のＡ部分（共役二重結合）とＢ部分（アシルイソシア
ネート基）のそれぞれに基づく種々の反応（例、ラジカ
ル重合、アニオン重合、二量化、三量化、極性付加、活
性水素の付加）を営むことができる：特に上記Ａ部分の炭素−炭素不飽和基の性質を利用すれ
ば、容易にその重合体を得ることができ、しかもその重
合鎖にペンダント状に結合するＢ部分のアシルイソシア
ネート基は、イソシアネート基に比べて約１０₄倍以上
もの高い反応性を示す。従って、このアシルイソシアネ
ート基とイソシアネート基を同一分子中に保持せしめる
と、かかる形態の樹脂は、両官能基の反応性の差異、ま
たアシルイソシアネート基の高反応性に基づいて、その
使用を大きく展開し得ることが見出され、本発明が完成
されるに至った。

［発明の目的］本発明の目的は、アシルイソシアネート基とイソシアネ
ート基を同時に有する、主鎖が炭素−炭素結合である新
規な高分子体を提供することにある。また、かかる高分
子体の製造法を提供することにある。

［発明の構成］本発明によれば、 (1)．式：式：［式中、ＲおよびＲ′はＨまたは低級アルキル基Ｒ₁は
アルキル基を示す。］および式［式中、Ｐ、Ｑ、ＹおよびＺはそれぞれ独立に水素また
は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１０以下のアリー
ル基、炭素数１０以下のアラルキル基、シアノ基、炭素
数６以下のアルキルカルボニルオキシ基および−ＣＯＯ
Ｒａ（Ｒａは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１０
以下のシクロアルキル基、炭素数１０以下のアリール
基、炭素数１０以下のアラルキル基、グリシジル基また
は炭素数１〜６のモノ−またはジ−アルキルアミノ基）
を示す。］で表される繰り返し単位を有するポリマーであって、式
(A)の繰り返し単位がｍ個（但し、ｍは正の整数）、式
(B)の繰り返し単位がｎ個（ｎは正の整数）および式(C)
の繰り返し単位がｗ個（ｗは０または正の整数）存在
し、かつ式(A)中アシルイソシアネート基が５〜３０重
量％、式(B)中のイソシアネート基が５〜３０重量％の
割合で結合した分子量3,０００〜１０0,０００の高分子
体、および、 (2)式：［式中、Ｒは前記と同意義］で表されるアルケノイルイソシアネートと、式：［式中、Ｒ′およびＲ₁は前記と同意義。］で表されるイソシアネートアルキル（メタ）アクリレー
トと式：［式中、Ｐ、Ｑ、ＹおよびＺは前記と同意義。］で表さ
れる活性水素を有しないエチレン系不飽和モノマーとを
重合することを特徴とする式：式：およびで表される繰り返し単位を有するポリマーであって、式
(A)の繰り返し単位がｍ個（但し、ｍは正の整数）、式
(B)の繰り返し単位がｎ個（ｎは正の整数）および式(C)
の繰り返し単位がｗ個（ｗは０または正の整数）存在
し、かつ式(A)中のアシルアソシアネート基が５〜３０
重量％、式(B)中のイソシアネート基が５〜３０重量％
の割合で結合した分子量3,０００〜１０0,０００の高分
子体の製法、が提供される。

アルケノイルイソシアネート［Ｉ］Ｒが低級アルキル基であるα−アルキルアクリロイルイ
ソシアネートは、上記特許出願の明細書に記載の如く、
α−アルキルアクリルアミド（例、メタクリルアミド）
とオキザリルハライド（例、オキザリルクロライド）を
１０〜0.1：１、好ましくは1.5〜0.7：１のモル比にお
いて不活性溶媒、好ましくはハロゲン化炭化水素系溶媒
の存在下、−１０〜＋１５０℃、好ましくは０〜８０℃
の温度で反応させることにより得られる。反応混合物か
らα−アルキルアクリロイルイソシアネートを単離する
場合には、通常の方法（例、蒸留、減圧蒸留）によって
実施すればよい。

また、ＲがＨであるアクリロイルイソシアネートは、上
記特許出願の明細書に記載の通りにして得られる。すな
わち、アクリルアミドと上記オキザリルハライド（特に
オキザリルクロライド）を１０〜0.1：１、好ましくは
1.5〜0.7：１のモル比において通常は溶媒の不存在下、
好ましくは不活性溶媒（特にハロゲン化炭化水素系溶
媒）の存在下、−５０〜＋１５０℃、好ましくは−３０
〜＋１００℃の温度で反応させて、β−ハロプロピオニ
ルイソシアネートを主成績体とする反応混合物を得る。
この反応混合物を通常の単離方法（例、蒸留、減圧蒸
留）に付して、β−ハロプロピオニルイソシアネートを
得、次いでこれを不活性溶媒の存在または不存在下、脱
ハロゲン化水素剤で該イソシアネート１モルに対して0.
1〜１００、好ましくは0.1〜１０のモル比において−５
０〜＋２００℃、好ましくは０〜１５０℃の温度で処理
することにより、目的とするアクリロイルイソシアネー
トが得られる。なお、反応混合物からアクリロイルイソ
シアネートを単離する場合には、上述と同様に通常の方
法が採用されてよい。

上記不活性溶媒としては、活性水素を有しないものであ
ればよく、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの
脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、デカリンなどの脂環式炭化水素、石油エーテル、石
油ベンジンなどの炭化水素系溶媒、四塩化炭素、クロロ
ホルム、1,2−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水
素系溶媒、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ア
ニソール、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエー
テル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、
イソホロンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、
セロソルブアセテートなどのエステル類、アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなど
から適宜に選択、使用することができる。

上記脱ハロゲン化水素剤としてはβ−ハロプロピオニル
イソシアネートに対し理論的に少なくとも等モルの使用
を必要とする普通の意味での脱ハロゲン化水素剤のみな
らず、等モル以下の比較的少量でも所期の目的を達する
ことができる脱ハロゲン化水素触媒を包含するものであ
って、その具体例としては以下のものを挙げることがで
きる：トリエチルアミン、1,8−ジアザビシクロ［5.4.
0］ウンデセン−７、ピリジン、キノリンのようなアミ
ン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグ
ネシウムのようなアルカリ金属またはアルカリ土類金属
水酸化物、酸化銅、酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム、アルミナ、酸化鉄のような金属酸化物、(Ph₃P)₂Ru
(CO)₃、(Ph₃P)₃Ptのような金属錯体化合物、塩化リチウ
ム、四塩化チタン、塩化アルミニウム、塩化ナトリウム
のような金属ハロゲン化物、ナフテン酸亜鉛、酢酸ニッ
ケル、硫酸バリウム、リン酸カリウムのような金属塩
類、カリウムｔ−ブトキシド、ナトリウムエトキシド、
ナトリウムイソプロポキシドのような金属アルコキシ
ド、モレキュラーシーブ、多孔性ガラスのような合成ゼ
オライト類、ホウ酸、オキシラン、金属亜鉛など。これ
らの内でも特にアミン類、金属酸化物、金属ハロゲン化
物、合成ゼオライト類などから選択したものの使用が好
ましい。

上記の反応や蒸留の操作に際し、末端二重結合の不必要
な重合を避けるために、重合禁止剤を存在せしめてもよ
い。重合禁止剤の具体例としてはハイドロキノン、ｐ−
メトキシフェノール、2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール、４−ｔ−ブチルカテコール、ビスジヒド
ロキシベンジルベンゼン、2,2′−メチレンビス（６−
ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、4,4′−ブチリ
デンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、
4,4′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、ｐ−ニトロソフェノール、ジイソプロピルキサ
ントゲンスルフィド、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシ
ルアミン・アンモニウム塩、1,1−ジフェニル−２−ピ
クリルヒドラジル、1,3,5−トリフェニルフェルダジ
ル、2,6−ジ−ｔ−ブチル−α−（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−オキソ−2,5−シクロヘキサジエン−１−イリデ
ン）−ｐ−トリオキシ、2,2,6,6−テトラメチル−４−
ピペリドン−１−オキシル、ジチオベンゾイルスルフィ
ド、p,p′−ジトリルトリスルフィド、p,p′−ジトリル
テトラスルフィド、ジベンジルテトラスルフィド、テト
ラエチルチウラムジスルフィドなどが挙げられる。

イソシアネートアルキルアクリレートまたはメタクリレ
ート自体公知の化合物であり、好ましくはイソシアネートエ
チルアクリレート、イソシアネートエチルメタクリレー
トなどが挙げられる。

他の活性水素を有しないエチレン性モノマー自体公知のエチレン性モノマーであって活性水素を有し
ていないものであれば使用可能である。その具体例とし
ては、メチル（メタ）アクリレート（メチルアクリレー
トとメチルメタクリレートの両者の指称する。以下同
様）、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、sec−ブチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウ
リル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのアクリ
ル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル類、その他
Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、フェニルメタクリレート、ベン
ジルメタクリレートなどの他のアクリレートまたはメタ
クリレート、フマル酸ジブチルなどのフマル酸ジアルキ
ルエステル類、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレンなどのスチレンおよびその誘導体、（メタ）ア
クリロニトリル、ビニルアセテートなどが挙げられ、こ
れらの１種または２種以上混合して使用することができ
る。

ポリイソシアネート樹脂本発明高分子体は、通常のエチレン性モノマーの溶液重
合に準じて、上述のアルケノイルイソシアネート
［Ｉ］、イソシアネートアルキルアクリレートまたはメ
タクリレート、および要すれば他の活性水素を有しない
エチレン性モノマーの各々の少なくとも１種を、上述の
不活性溶媒中で重合させることにより得られる。

例えば、反応容器に溶媒および要すればモノマーの一部
を仕込み、反応温度５０〜１４０℃、好ましくは８０〜
１１０℃において滴下ロートよりモノマーおよび重合開
始剤の溶媒溶液を0.5〜５時間、好ましくは1.5〜３時間
で滴下し、更に0.5〜２時間熟成すればよい。なお、重
合開始剤は適宜追加してもよい。

上記重合開始剤としては、自体公知のものが使用されて
よく、例えばベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
−ベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキサイド、ヒドロパ
ーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオクトエートな
どの有機過酸化物、2,2′−アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾジイソ酢酸ジメチル、2,2′−アゾビス（2,4−
ジメチルバレロニトリル）、2,2′−アゾビス（４−メ
トキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル）、2,2′−アゾ
ビス（４−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル）
などのアゾ化合物などが挙げられる。これらを１種また
は２種以上混合して、上記モノマーに対して0.1〜１
０、好ましくは0.5〜５重量％の割合で使用すればよ
い。

なお、上記重合系において、必要に応じて連鎖移動剤が
使用されてよい。この連鎖移動剤としては、活性水素を
有しない自体公知の、例えばα−メチルスチレンダイマ
ーなどが挙げられ、その少なくとも１種を上記モノマー
に対して５〜２０重量％の割合で使用すればよい。

このようにして目的とする、アシルイソシアネート基と
イソシアネート基を有する高分子体の溶媒溶液が得られ
る。なお、上述の両官能基の反応性からして、使用各原
料成分においては事前に水分を充分に除去しておくこと
が必要であり、重合系では窒素雰囲気を採用し、得られ
た樹脂溶液は冷暗所で湿気が入らないように密封して保
存する必要がある。

本発明の高分子体は、モノマー配合、重合条件および高
分子体の用途などに応じて広範囲の特性を有するものと
することができる。通常、分子量３０００〜１００００
０、アシルイソシアネート基含量５〜３０重量％、イソ
シアネート基含量５〜３０重量％を有している。

［発明の作用と効果］本発明高分子体は、上述の如くアシルイソシアネート基
とイソシアネート基を有し、前者は後者に対して約１０
⁴倍以上もの高い反応性を有しているので、両官能基の
存在および反応性の相違によって、特異な作用、効果を
奏する。

(1)イソシアネート基を有する樹脂は、従来公知の如く
例えば一成分湿気硬化型塗料のバインダーとして使用さ
れている。この塗料による塗膜は、指触乾燥が遅く、ま
た三次元化硬化には通常数日間を要する。ところで、本
発明高分子体にあっては、アシルイソシアネート基の反
応性によって湿気存在下、常温で数分間で固化してしま
う特性を有している。従って、本発明高分子体をバイン
ダーとすることにより、超速指触乾燥性で且つ三次元架
橋性の一成分湿気硬化型塗料を有利に設計することがで
き、かかる塗料は例えばコイルコーテイングや自動車補
修塗装などの分野においてその有用性を充分に発揮す
る。

このような本発明高分子体の性質は、湿気のみならず、
アンモニア蒸気やエタノールアミン蒸気などの雰囲気
（即ち、活性水素雰囲気）の下でも同様に発揮される。
従って、本発明高分子体によれば、これを活性水素雰囲
気に接触させて硬化させる寸法を提供することができ
る。かかる硬化方法に使用する高分子体は、上述の製造
法によって得られる不活性溶媒溶液系そのままでもよ
く、または更に希釈もしくは濃縮した系であってもよ
い。このような系における高分子体濃度は0.1重量％以
上であればよい。

(2)本発明高分子体は、加熱により、そのアシルイソシ
アネート基とイソシアネート基が環状付加反応する。従
って、当該高分子自体のみでもって、硬化性組成物を調
製することができる。

(3)本発明高分子体の架橋は、アシルウレタン結合また
はウレタン結合に基づくので、凝集力の強い硬化物を与
える。このことは特に塗料や接着剤の分野では有用であ
る。

(4)上述の如く本発明高分子体は反応性の異なるアシル
イソシアネート基とイソシアネート基を同時に有してい
るので、活性水素を有する樹脂や化合物を選択的に化学
的に導入することができ、特異的な高分子物の合成を可
能ならしめる。

以上の如き作用、効果を有する本発明高分子体は、例え
ば塗料、接着剤、成型用樹脂などの分野において広範囲
な用途を備えているものといえる。

［実施例］次に参考例、実施例、比較例および応用例を挙げて本発
明を具体的に説明する。なお、部とあるは重量部を意味
する。

参考例１（メタクリロイルイソシアネートの合成）クロロホルム１００ｍ中のメタクリルアミド17.9gと
ハイドロキノン0.18gの懸濁溶液に、０℃氷冷下、窒素
気流中、クロロホルム１５ｍ中のオキザリルクロライ
ド２０ｍの溶液を滴下した。滴下後、室温に戻し、約
１００分間攪拌した。ハイドロキノン0.18gを加え、さ
らに６０℃で４時間加熱攪拌した。放冷後、反応溶液を
減圧下に濃縮し、さらに濃縮物を減圧蒸留することによ
り、メタクリロイルイソシアネートを５２〜５３℃／３
９mmHgで沸騰する無色液体（22.2g；収率９４％）とし
て得た。

ここに得られたメタクリロイルイソシアネートの赤外線
吸収スペクトルによれば、２２５０cm^-1（ＮＣＯ）と１
７０５cm^-1（ＣＯ）において特異な吸収が認められた。
また、核磁気共鳴スペクトルによれば、δ(ppm)＝6.15
（１Ｈ，Ｓ），5.75（１Ｈ，Ｓ），1.87（３Ｈ，Ｓ）が
認められた。

参考例２（アクリロイルイソシアネートの合成）オキザリルクロライド95.25g(0.75mol)の1,2−ジクロロ
エタン１５０ｍ溶液に−３０〜０℃でアクリルアミド
35.5g(0.5mol)とハイドロキノン0.54gの1,2−ジクロロ
エタン２００ｍの溶液を約３０分間で滴下した。滴下
後、約１時間加熱還流を行ない、放冷後、減圧蒸留を行
なって、β−クロロプロピオニルイソシアネート44.7g
を沸点７４〜７５℃／２５mmHgの無色液体として得た。

上記β−クロロプロピオニルイソシアネート13.35g(100
mmol)のトルエン２０ｍ溶液にモレキュラーシーブ４
Ａ２０ｇを加え、窒素気流中、13.5時間にわたって加熱
還流した。放冷後、モレキュラーシーブをろ別し、ろ液
を減圧蒸留してアクリロイルイソシアネートを得た。沸
点８２〜８３℃。

ここに得られたアクリロイルイソシアネートの赤外線吸
収スペクトルによれば、２２５０cm^-1（ＮＣＯ）と１７
０５cm^-1（ＣＯ）において特異な吸収が認められた。ま
た、核磁気共鳴スペクトルによれば、δ(ppm)＝6.40〜
6.60(1H,dd),6.24〜6.34(1H,d),6.08(1H,m)が認められ
た。

実施例１配合使用量（部）［Ａ］トルエン７０酢酸ブチル２０［Ｂ］メタクリロイルイソシアネート１０イソシアネートエチルメタクレート２０メチルメタクリレート３５ｎ−ブチルアクリレート２０ α−メチルスチレンダイマー１５アゾビスイソブチロニトリル２［Ｃ］酢酸ブチル１０アゾビスイソブチロニトリル１攪拌機、温度計、滴下ロート、冷却管および窒素吹込管
を備えた１のフラスコに配合［Ａ］を仕込み、９０℃
に加熱した。内容物に配合［Ｂ］を攪拌しながら滴下ロ
ートから２時間かけて滴下した。滴下後３０分間熟成
し、次いで配合［Ｃ］を３０分間かけて滴下し、２時間
熟成して、無色透明の樹脂溶液を得た。該溶液の特性を
第１表に示す。なお、得られた樹脂におけるアシルイソ
シアネート基とイソシアネート基の存在は、参考例１と
同様に赤外線吸収スペクトルによって確認された。

実施例２配合使用量（部）［Ａ］トルエン７０酢酸ブチル２０［Ｂ］メタクリロイルイソシアネート１０イソシアネートエチルメタクリレート２０メチルメタクリレート３５ｎ−ブチルアクリレート２０ α−メチルスチレンダイマー１５ｔ−ブチルパーオクトエート４［Ｃ］酢酸ブチル１０ｔ−ブチルパーオクトエート１上記配合の原料を使用する以外は、実施例１と同様に実
施した。得られた樹脂溶液の特性を第１表に示す。

実施例３配合使用量（部）［Ａ］トルエン４６．７［Ｂ］メタクリロイルイソシアネート５イソシアネートエチルメタクリレート２５メチルメタクリレート３５ｎ−ブチルアクリレート２０ α−メチルスチレンダイマー１５アゾビスイソブチロニトリル２［Ｃ］酢酸ブチル２０アゾビスイソブチロニトリル１上記配合の原料を使用する以外は、実施例１と同様に実
施した。得られた樹脂溶液の特性を第１表に示す。

実施例４配合使用量（部）［Ａ］トルエン７０酢酸ブチル１０［Ｂ］メタクリロイルイソシアネート２０イソシアネートエチルメタクリレート１０メチルメタクリレート３５ｎ−ブチルアクリレート２０ α−メチルスチレンダイマー１５アゾビスイソブチロニトリル２［Ｃ］酢酸ブチル２０アゾビスイソブチロニトリル１上記配合の原料を使用する以外は、実施例１と同様に実
施した。得られた樹脂溶液の特性を第１表に示す。

実施例５配合使用量（部）［Ａ］トルエン４６．７［Ｂ］メタクリロイルイソシアネート１０イソシアネートエチルメタクリレート２０メチルメタクリレート３５ｎ−ブチルアクリレート２０ α−メチルスチレンダイマー１５ 2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリル）２［Ｃ］酢酸ブチル２０ 2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリル）１上記配合の原料を使用する以外は、実施例１と同様に実
施した。得られた樹脂溶液の特性を第１表に示す。

比較例１配合使用量（部）［Ａ］トルエン４６．７酢酸ブチル１０［Ｂ］イソシアネートエチルメタクリレート３０メチルメタクリレート３５ｎ−ブチルアクリレート２０ α−メチルスチレンダイマー７スチレン８アゾビスイソブチロニトリル２［Ｃ］酢酸ブチル１０アゾビスイソブチロニトリル１上記配合の原料を使用する以外は、実施例１と同様に実
施した。得られた樹脂溶液の特性を第１表に示す。

応用例１実施例または比較例で得られた樹脂溶液にジブチルスズ
ジラウレート樹脂溶液不揮発分に対して0.2重量％の割
合で混合し、混合液をブリキ板に膜原２０μとなるよう
にバーコータで塗布し、室温で放置した。塗布後の経時
による塗膜の状態を測定したところ、第２表に示す結果
が得られた。なお、ラビング試験は、塗布後２０時間を
経過した塗膜に対してキシレンで行った。

このように本発明高分子体によれば、初期乾燥性が非常
に早く且つ良好に硬化する組成物を提供することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｆ 220/58 ＭＮＧ 7242−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式：式：［式中、ＲおよびＲ′はＨまたは低級アルキル基、Ｒ₁
はアルキル基を示す。］および式［式中、Ｐ、Ｑ、ＹおよびＺはそれぞれ独立に水素また
は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１０以下のアリー
ル基、炭素数１０以下のアラルキル基、シアノ基、炭素
数６以下のアルキルカルボニルオキシ基および−ＣＯＯ
Ｒａ（Ｒａは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１０
以下のシクロアルキル基、炭素数１０以下のアリール
基、炭素数１０以下のアラルキル基、グリシジル基また
は炭素数１〜６のモノ−またはジ−アルキルアミノ基）
を示す。］で表される繰り返し単位を有するポリマーであって、式
(A)の繰り返し単位がｍ個（但し、ｍは正の整数）、式
(B)の繰り返し単位がｎ個（ｎは正の整数）および式(C)
の繰り返し単位がｗ個（ｗは０または正の整数）存在
し、かつ式(A)中アシルイソシアネート基が５〜３０重
量％、式(B)中のイソシアネート基が５〜３０重量％の
割合で結合した分子量３，０００〜１００，０００の高
分子体。
【請求項２】式：［式中、Ｒは前記と同意義］で表されるアルケノイルイソシアネートと、式：［式中、Ｒ′およびＲ₁は前記と同意義。］で表されるイソシアネートアルキル（メタ）アクリレー
トと式：［式中、Ｐ、Ｑ、ＹおよびＺは前記と同意義。］で表される活性水素を有しないエチレン系不飽和モノマ
ーとを重合することを特徴とする式：式：およびで表される繰り返し単位を有するポリマーであって、式
(A)の繰り返し単位がｍ個（但し、ｍは正の整数）、式
(B)の繰り返し単位がｎ個（ｎは正の整数）および式(C)
の繰り返し単位がｗ個（ｗは０または正の整数）存在
し、かつ式(A)中のアシルアソシアネート基が５〜３０
重量％、式(B)中のイソシアネート基が５〜３０重量％
の割合で結合した分子量３，０００〜１００，０００の
高分子体の製法。