JPH0641564A - Lubricant and magnetic recording medium holding the lubricant - Google Patents

Lubricant and magnetic recording medium holding the lubricant

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JPH0641564A
JPH0641564A JP4199525A JP19952592A JPH0641564A JP H0641564 A JPH0641564 A JP H0641564A JP 4199525 A JP4199525 A JP 4199525A JP 19952592 A JP19952592 A JP 19952592A JP H0641564 A JPH0641564 A JP H0641564A
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JP
Japan
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perfluoropolyether
lubricant
carboxyl group
terminal
salt compound
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Application number
JP4199525A
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Japanese (ja)
Inventor
Hirofumi Kondo
洋文 近藤
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Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide the lubricant containing specific perfluoropolyether fluorinated alkylammonium salt compounds excellent in durability, traveling property and abrasion resistance, and useful for magnetic recording media, etc. CONSTITUTION:The lubricant contains carboxyl group-terminated perfluoropolyether fluorinated alkyl ammonium salt compounds of formulas I and II (R1 is perfluoropolyether; one or more of R-R3 are fluorohydrocarbon, and the others are H, hydrocarbon group).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、磁気テープ、磁気ディ
スク等の磁気記録媒体に関するものであり、特に末端に
カルボキシル基を持つパーフルオロポリエーテルのフッ
素化アルキルアミン塩化合物、及び末端にカルボキシル
基を持つパーフルオロポリエーテルと長鎖ジアミンの塩
化合物を含有する潤滑剤、及びその潤滑剤を保有する磁
気記録媒体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium such as a magnetic tape or a magnetic disk, and more particularly to a fluorinated alkylamine salt compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal and a carboxyl group at the terminal. The present invention relates to a lubricant containing a salt compound of perfluoropolyether and a long-chain diamine, and a magnetic recording medium containing the lubricant.

【0002】[0002]

【従来の技術】例えば、強磁性金属材料を蒸着等の手法
により非磁性支持体上に被着し、これを磁性層としたい
わゆる金属薄膜型の磁気記録媒体では、磁性層表面の平
滑性が極めて良好であるため、磁気ヘッドやガイドロー
ラー等の摺動部材に対する実質的な接触面積が大きく、
従って摩擦係数が大きくなり凝着現象(いわゆる張り付
き)が起き易く走行性や耐久性に欠ける等問題点が多
い。そこで、これら問題点を改善するために各種の潤滑
剤を使用することが検討されており、従来より高級脂肪
酸やそのエステル等を上記磁気記録媒体の磁性層にトッ
プコートすることにより摩擦係数を抑えようとする試み
がされている。
2. Description of the Related Art For example, in a so-called metal thin film type magnetic recording medium in which a ferromagnetic metal material is deposited on a non-magnetic support by a method such as vapor deposition and used as a magnetic layer, the smoothness of the magnetic layer surface is Since it is extremely good, the substantial contact area with sliding members such as magnetic heads and guide rollers is large,
Therefore, there are many problems such that the friction coefficient becomes large and the adhesion phenomenon (so-called sticking) is likely to occur and running performance and durability are lacking. Therefore, use of various kinds of lubricants has been studied in order to improve these problems, and a higher fatty acid or its ester has been conventionally top-coated on the magnetic layer of the magnetic recording medium to suppress the friction coefficient. Attempts have been made to try.

【0003】ところで、磁気記録媒体に使用される潤滑
剤には、その性質上非常に厳しい特性が要求され、従来
用いられている潤滑剤では対応することが難しいのが現
状である。即ち、磁気記録媒体に使用される潤滑剤に
は、(1)寒冷地での使用に際して所定の潤滑効果が確
保されるように低温特性に優れること、(2)磁気ヘッ
ドとのスペーシングが問題となるので極めて薄く塗布で
きることと、その場合にも十分な潤滑特性が発揮される
こと、(3)長時間、あるいは長時間の使用に耐え、潤
滑効果が持続すること、等が要求される。
By the way, the lubricant used for the magnetic recording medium is required to have very strict characteristics, and it is difficult to cope with the conventional lubricant. That is, the lubricant used for the magnetic recording medium has the following problems: (1) excellent low-temperature characteristics so that a predetermined lubricating effect is ensured when used in cold regions, and (2) spacing with the magnetic head. Therefore, it is required that the coating can be applied extremely thinly, sufficient lubrication characteristics can be exhibited even in that case, and (3) that the lubricating effect can be maintained for a long time or long-term use, and the like.

【0004】ところが、従来より使用されていた高級脂
肪酸やそのエステル等は、0℃以下のような低温条件上
では凍結して固化して潤滑剤としての機能が損なわれた
り、長時間の耐久性に欠ける傾向にある。また、パーフ
ルオロポリエーテル類はフロン系溶媒にしか溶解せず、
環境問題が生じている。
However, conventionally used higher fatty acids and esters thereof are frozen and solidified under low temperature conditions such as 0 ° C. or lower to impair the function as a lubricant, and have long-term durability. Tend to lack. Also, perfluoropolyethers are only soluble in freon-based solvents,
Environmental problems are occurring.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】以上のように、磁気録
媒体の分野においては、使用される潤滑剤の能力不足に
起因して、走行性耐久性等の実用特性に不満を残してい
る。そこで本発明は、各種使用条件下において優れた潤
滑性が保たれるとともに、長時間にわたり潤滑効果が持
続され、走行性、耐摩耗性、耐久性等に優れた磁気記録
媒体を提供すること、また、塗布時のフロン系溶媒の使
用量を減少あるいはなくすことを目的とするものであ
る。
As described above, in the field of magnetic recording media, practical characteristics such as running durability are left unsatisfactory due to lack of ability of the lubricant used. Accordingly, the present invention provides a magnetic recording medium that is excellent in lubricity under various conditions of use, has a long-lasting lubrication effect, and has excellent runnability, wear resistance, and durability. It is also intended to reduce or eliminate the amount of the CFC solvent used during coating.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上述の目的
を達成せんものと鋭意研究を重ねた結果、末端にカルボ
キシル基を持つパーフルオロポリエーテルのフッ素化ア
ルキルアミン塩化合物がこの目的に適合することを見い
だした。即ち、本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体
上に少なくとも磁性層を形成してなる磁気記録媒体であ
って、一般式
Means for Solving the Problems The present inventor has conducted extensive studies as a means of achieving the above-mentioned object, and as a result, a fluorinated alkylamine salt compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal has been used for this purpose. I found a match. That is, the magnetic recording medium of the present invention is a magnetic recording medium having at least a magnetic layer formed on a non-magnetic support,

【0007】[0007]

【化3】 但し、Rf はパーフルオロポリエーテル基を示す。R、
1 、R2 、R3 のうちの少なくともいずれか一つはフ
ッ素化炭化水素を、他は水素あるいは炭化水素を示す。
で表される末端にカルボキシル基を持つパーフルオロポ
リエーテルのフッ素化アルキルアミン塩化合物を保有す
ることを特徴とするものである。
[Chemical 3] However, R f represents a perfluoropolyether group. R,
At least one of R 1 , R 2 and R 3 represents a fluorinated hydrocarbon, and the other represents hydrogen or a hydrocarbon.
It has a fluorinated alkylamine salt compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal represented by

【0008】本発明者は、さらに、上述の目的を達成せ
んものと鋭意研究を重ねた結果、末端にカルボキシル基
を持つパーフルオロポリエーテルと長鎖ジアミンの塩化
合物がこの目的に適合することを見いだし本発明を完成
するに至ったものである。即ち、本発明の磁気記録媒体
は、非磁性支持体上に少なくとも磁性層を形成してなる
磁気記録媒体であって、一般式
The present inventor has further earnestly studied that the above object can not be achieved, and as a result, it is found that a salt compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal and a long chain diamine is suitable for this purpose. The present invention has been completed and the present invention has been completed. That is, the magnetic recording medium of the present invention is a magnetic recording medium having at least a magnetic layer formed on a non-magnetic support,

【0009】[0009]

【化4】 但し、Rf はパーフルオロポリエーテル基を示す。Rは
炭素数10以上の長鎖炭化水素、R1 、R2 、R3 、R
4 は水素あるいは炭化水素を示し、nは2以上の整数を
示す。で表される末端にカルボキシル基を持つパーフル
オロポリエーテルと長鎖ジアミンの塩化合物を保有する
ことを特徴とするものである。
[Chemical 4] However, R f represents a perfluoropolyether group. R is a long-chain hydrocarbon having 10 or more carbon atoms, R 1 , R 2 , R 3 , R
4 represents hydrogen or hydrocarbon, and n represents an integer of 2 or more. It is characterized by having a salt compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal represented by and a long-chain diamine.

【0010】すなわち、本発明は蒸着テープのような薄
膜磁気記録媒体表面に塗布することにより高温高湿ある
いは低温低湿等の、過酷な条件下で使用した場合にでも
良好な耐久性が得られ、しかもその特性が劣化しないも
のである。また、パーフルオロポリエーテルのフッ素化
アルキルアミン塩化合物、及びパーフルオロポリエーテ
ルと長鎖ジアミンの塩化物とすることによりフロン系溶
媒の使用量を減少あるいはなくすことが可能となる。
That is, according to the present invention, by applying it on the surface of a thin film magnetic recording medium such as a vapor deposition tape, good durability can be obtained even when used under severe conditions such as high temperature and high humidity or low temperature and low humidity. Moreover, its characteristics do not deteriorate. Further, by using a fluorinated alkylamine salt compound of perfluoropolyether and a chloride of perfluoropolyether and a long-chain diamine, it becomes possible to reduce or eliminate the use amount of the fluorocarbon solvent.

【0011】フッ素化アルキルアミンは、例えばBrace
の方法によって合成することが可能である(J.Org.Chem.
26 巻 4491 頁) 。つまり、部分的にフッ素化されたカ
ルボン酸を酸クロリドとした後、アンモニアと反応させ
アミドとし、還元してアミンとするものである。パーフ
ルオロポリエーテルのフッ素化アルキルアミン塩化合物
は、フッ素化アルキルアミンと末端にカルボキシル基を
持つパーフルオロポリエーテルとを融点以上の温度で加
熱撹半することによって容易に合成することができる。
Fluorinated alkylamines are, for example, Brace
It is possible to synthesize by the method of (J.Org.Chem.
26, 4491). That is, a partially fluorinated carboxylic acid is converted into an acid chloride, which is then reacted with ammonia to form an amide and reduced to form an amine. The fluorinated alkylamine salt compound of perfluoropolyether can be easily synthesized by heating and stirring the fluorinated alkylamine and perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal at a temperature equal to or higher than the melting point.

【0012】本発明の末端にカルボキシル基を持つパー
フルオロポリエーテルのフッ素化アルキルアミン塩化合
物としてのフッ素化アルキル基は、分子量、分岐構造、
不飽和結合、異性体構造、脂環構造によらず選択するこ
とができる。好ましくはその炭素数が6以上の方が摩擦
特性を考えた場合に都合がよい。またアミンとしては1
級2級3級アミンの使用が可能であり、アルキル鎖のう
ちの少なくとも一つに上記フッ素化炭素が含まれていれ
ば良い。具体的には、表1にその分子構造を示す。
The fluorinated alkyl group as a fluorinated alkylamine salt compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal of the present invention has a molecular weight, a branched structure,
It can be selected regardless of the unsaturated bond, isomer structure and alicyclic structure. It is preferable that the number of carbon atoms is 6 or more when considering the friction characteristics. Also, as an amine, 1
It is possible to use secondary, tertiary and tertiary amines, as long as at least one of the alkyl chains contains the fluorinated carbon. Specifically, its molecular structure is shown in Table 1.

【0013】パーフルオロポリエーテルの長鎖ジアミン
塩化合物は、長鎖ジアミンと末端にカルボキシル基を持
つパーフルオロポリエーテルとを融点以上の温度で加熱
撹半することによって容易に合成することができる。
本発明の末端にカルボキシル基を持つパーフルオロポリ
エーテルと長鎖ジアミンの塩化合物の分子構造中のアミ
ンの長鎖アルキル基は、分子量、分岐構造、不飽和結
合、異性体構造、脂環構造によらず選択することができ
る。好ましくはその炭素数が10以上の方が摩擦特性を
考えた場合に都合がよい。またアミンとしては1級2級
3級アミンの使用が可能である。R1 、R2 、R3 、R
4 のアルキル鎖のうちの少なくとも一つに上記フッ素化
炭素が含まれていれば良い。具体的には、表2にその分
子構造を示す。
The long-chain diamine salt compound of perfluoropolyether can be easily synthesized by heating and stirring the long-chain diamine and perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal at a temperature above the melting point.
The long-chain alkyl group of the amine in the molecular structure of the salt compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal and the long-chain diamine of the present invention has a molecular weight, a branched structure, an unsaturated bond, an isomer structure, and an alicyclic structure. It can be selected independently. It is preferable that the carbon number is 10 or more in consideration of frictional characteristics. As the amine, primary, secondary and tertiary amines can be used. R 1 , R 2 , R 3 , R
It suffices if at least one of the four alkyl chains contains the fluorinated carbon. Specifically, its molecular structure is shown in Table 2.

【0014】末端にカルボキシル基を持つ市販のパーフ
ルオロポリエーテルの分子構造を例えば下記に示すが何
等これに限ったものではない。 (構造式)単官能のパーフルオロポリエーテルとしては
The molecular structure of a commercially available perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal is shown below, but is not limited thereto. (Structural Formula) As a monofunctional perfluoropolyether,

【化5】 [Chemical 5]

【化6】 があり、多官能のパーフルオロポリエーテルとしては[Chemical 6] As a multifunctional perfluoropolyether,

【化7】 等がある。[Chemical 7] Etc.

【0015】ここで、上記パーフルオロポリエーテルの
化学構造式中の l、m、n、は1以上の整数を示す。
また、その分子量としては特に限定はしないが600か
ら10000程度が好ましい。分子量が大きくなりすぎ
る末端基の効果が小さくなり、またパーフルオロポリエ
ーテル部分が多くなるので、フロンの使用量が増える。
小さいとパーフルオロポリエーテル基の効果が薄れる。
Here, l, m, and n in the chemical structural formula of the perfluoropolyether are integers of 1 or more.
The molecular weight is not particularly limited, but is preferably about 600 to 10,000. If the molecular weight becomes too large, the effect of the terminal group becomes small, and since the perfluoropolyether portion becomes large, the amount of CFC used increases.
If it is small, the effect of the perfluoropolyether group is diminished.

【0016】本発明の磁気記録媒体は、末端にカルボキ
シル基を持つパーフルオロポリエーテルのフッ素化アル
キルアミン塩化合物を、及び末端にカルボキシル基を持
つパーフルオロポリエーテルの長鎖ジアミンの塩化合物
を潤滑剤として保有してなるものである。
The magnetic recording medium of the present invention lubricates a fluorinated alkylamine salt compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal and a long chain diamine salt compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal. It is possessed as an agent.

【0017】ここで、本発明が適用される磁気記録媒体
としては、非磁性支持体表面に蒸着等の手法により磁性
塗膜が磁性層として形成される、いわゆる金属薄膜型の
磁気記録媒体に適用することが可能である。また、この
金属薄膜型の磁気記録媒体においては、非磁性支持体と
磁性層との間に下地層を介した構成の磁気記録媒体に適
用することができる。この場合には、適用可能な金属薄
膜型の磁気記録媒体の非磁性支持体、金属磁性薄膜は何
等限定されるものではなく、従来より知られるものが何
でも使用できる。
The magnetic recording medium to which the present invention is applied is a so-called metal thin film type magnetic recording medium in which a magnetic coating film is formed as a magnetic layer on the surface of a non-magnetic support by a method such as vapor deposition. It is possible to Further, this metal thin film type magnetic recording medium can be applied to a magnetic recording medium having a structure in which an underlayer is interposed between a non-magnetic support and a magnetic layer. In this case, the non-magnetic support and the metal magnetic thin film of the applicable metal thin film type magnetic recording medium are not particularly limited, and any conventionally known one can be used.

【0018】例示するならば、非磁性支持体としては先
の塗布型の磁気記録媒体と同様のものが使用可能であ
る。この場合、非磁性支持体にAl合金板やガラス板等
の剛性を有する基板を使用した場合には、基板表面にア
ルマイト処理等の酸化皮膜やNi−P皮膜等を形成して
その表面を硬くするようにしてもよい。
For example, the non-magnetic support may be the same as the above-mentioned coating type magnetic recording medium. In this case, when a rigid substrate such as an Al alloy plate or a glass plate is used as the non-magnetic support, an oxide film such as an alumite treatment or a Ni-P film is formed on the surface of the substrate to harden the surface. You may do it.

【0019】金属磁性薄膜は、メッキやスパッタリン
グ、真空蒸着等のPVDの手法により連続膜として形成
されるもので、Fe、Co、Ni等の金属やCo−Ni
系合金、Co−Pt系合金、Co−Pt−Ni系合金、
Fe−Co系合金、Fe−Ni系合金、Fe−Co−N
i系合金、Fe−Ni−B系合金、Fe−Co−B系合
金、Fe−Co−Ni−B系合金等からなる面内磁化記
録金属磁性膜やCo−Cr系合金薄膜が例示される。
The metallic magnetic thin film is formed as a continuous film by a PVD method such as plating, sputtering or vacuum deposition, and is made of a metal such as Fe, Co or Ni, or Co-Ni.
Alloys, Co-Pt alloys, Co-Pt-Ni alloys,
Fe-Co based alloy, Fe-Ni based alloy, Fe-Co-N
Examples are in-plane magnetization recording metal magnetic films and Co-Cr alloy thin films made of i-based alloys, Fe-Ni-B-based alloys, Fe-Co-B-based alloys, Fe-Co-Ni-B-based alloys, and the like. .

【0020】特に、面内磁化記録金属磁性薄膜の場合、
予め非磁性支持体上にBi、Sb、Pb、Sn、Ga、
In、Ge、Si、Ti等の低融点非磁性材料の下地層
を形成しておき、金属磁性材料を垂直方向から蒸着ある
いはスパッタし、金属磁性薄膜中にこれら低融点非磁性
材料を拡散せしめ、配向性を解消して面内等方性を確保
するとともに、抗磁性を向上するようにしても良い。
Particularly in the case of an in-plane magnetization recording metal magnetic thin film,
Bi, Sb, Pb, Sn, Ga, on the non-magnetic support in advance
An underlayer of a low-melting point non-magnetic material such as In, Ge, Si, or Ti is formed, and a metal magnetic material is vapor-deposited or sputtered from the vertical direction to diffuse the low-melting point non-magnetic material in the metal magnetic thin film. The orientation may be eliminated to secure the in-plane isotropic property, and the coercive force may be improved.

【0021】また、前述のごときハードディスクとする
場合には、金属磁性薄膜表面に、カーボン膜、ダイヤモ
ンド状あるいはアモルファス状カーボン膜、酸化クロム
膜、SiO2 膜等の硬質保護膜を形成するようにしても
よい。
In the case of the hard disk as described above, a hard protective film such as a carbon film, a diamond-like or amorphous carbon film, a chromium oxide film and a SiO 2 film is formed on the surface of the metal magnetic thin film. Good.

【0022】かかる、金属薄膜型の磁気記録媒体に前記
末端にカルボキシル基を持つパーフルオロポリエーテル
のフッ素化アルキルアミン塩化合物を保有せしめる方
法、及び末端にカルボキシル基を持つパーフルオロポリ
エーテルの長鎖ジアミンの塩化合物を保有せしめる方法
としては、金属磁性薄膜表面や前記保護膜表面に潤滑剤
層をトップコートする方法が挙げられる。この場合、末
端にカルボキシル基を持つパーフルオロポリエーテルの
フッ素化アルキルアミン塩化合物、及び末端にカルボキ
シル基を持つパーフルオロポリエーテルの長鎖ジアミン
の塩化合物の塗布量としては、0.5−100mg/m
2 であることが望ましく、1−20mg/m2 であるこ
とがより好ましい。
A method for allowing a fluorinated alkylamine salt compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal to be retained in the metal thin film type magnetic recording medium, and a long chain of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal Examples of the method of containing the salt compound of diamine include a method of top-coating a lubricant layer on the surface of the metal magnetic thin film or the surface of the protective film. In this case, the coating amount of the fluorinated alkylamine salt compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal and the long chain diamine salt compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal is 0.5-100 mg. / M
2 is desirable, and 1-20 mg / m 2 is more desirable.

【0023】上述の末端にカルボキシル基を持つパーフ
ルオロポリエーテルのフッ素化アルキルアミン塩化合
物、及び末端にカルボキシル基を持つパーフルオロポリ
エーテルの長鎖ジアミンの塩化合物は、単独で磁気記録
媒体の潤滑剤として用いてもよいが、従来公知の潤滑剤
と組み合わせて用いてもよい。さらに、より厳しい条件
に対処し潤滑効果を持続させるために重量比30:70
−70:30程度の配合比で極圧剤を併用してもよい。
The above-mentioned fluorinated alkylamine salt compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal and long-chain diamine salt compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal are used alone to lubricate a magnetic recording medium. Although it may be used as a lubricant, it may be used in combination with a conventionally known lubricant. Furthermore, in order to cope with more severe conditions and maintain the lubricating effect, the weight ratio is 30:70.
An extreme pressure agent may be used in combination at a compounding ratio of about −70: 30.

【0024】極圧剤は、境界潤滑領域において部分的に
金属接触を生じたときにこれに伴う摩擦熱によって金属
面と反応し、反応生成物被膜を形成することにより摩
擦、摩耗防止作用を行うものであって、リン系極圧剤、
硫黄系極圧剤、ハロゲン系極圧剤、有機金属系極圧剤、
複合系極圧剤等のいずれも使用できる。また、上述の潤
滑剤、極圧剤の他、必要に応じて、防錆剤を併用しても
よい。
The extreme pressure agent reacts with the metal surface by frictional heat generated when a metal contact is partially generated in the boundary lubrication region, and forms a reaction product film to prevent friction and wear. Which is a phosphorus-based extreme pressure agent,
Sulfur-based extreme pressure agent, halogen-based extreme pressure agent, organometallic extreme pressure agent,
Any compound type extreme pressure agent or the like can be used. In addition to the above lubricant and extreme pressure agent, a rust preventive agent may be used in combination, if necessary.

【0025】防錆剤としては、通常この種の磁気記録媒
体の防錆剤として使用されるものであればいずれも使用
でき、例えばフェノール類、ナフトール類、キノン類、
窒素原子を含む複素環化合物、酸素原子を含む複素環化
合物、硫黄原子を含む複素環化合物等である。ところ
で、上述の金属薄膜型の磁気録媒体において、磁性層で
ある金属磁性薄膜の他に、バックコート層や下塗層等が
必要に応じて形成されていてもよい。
As the rust preventive, any rust preventive commonly used as a rust preventive for magnetic recording media of this type can be used. For example, phenols, naphthols, quinones,
A heterocyclic compound containing a nitrogen atom, a heterocyclic compound containing an oxygen atom, a heterocyclic compound containing a sulfur atom, and the like. By the way, in the above-mentioned metal thin film type magnetic recording medium, a back coat layer, an undercoat layer and the like may be formed as necessary in addition to the metal magnetic thin film which is the magnetic layer.

【0026】例えば、バックコート層は磁性塗膜と同様
の樹脂結合剤に導電性を付与するためのカーボン系微粉
末や表面粗度をコントールするための無機顔料を添加し
塗布形成されるものである。 本発明においては、この
バックコート層に前述の末端にカルボキシル基を持つパ
ーフルオロポリエーテルのフッ素化アルキルアミン塩化
合物を、及び前述の末端にカルボキシル基を持つパーフ
ルオロポリエーテルの長鎖ジアミンの塩化合物を潤滑剤
として内添、あるいはトップコートにより含有せしめて
もよい。あるいは、磁性塗膜、金属磁性薄膜とバックコ
ート層にいずれも末端にカルボキシル基を持つパーフル
オロポリエーテルのフッ素化アルキルアミン塩化合物と
して、及び末端にカルボキシル基を持つパーフルオロポ
リエーテルの長鎖ジアミンの塩化合物として、内添、ト
ップコートする等、種々の組み合わせも可能である。
For example, the back coat layer is formed by coating a resin binder similar to that of the magnetic coating film with a carbon-based fine powder for imparting conductivity and an inorganic pigment for controlling the surface roughness. is there. In the present invention, a fluorinated alkylamine salt compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at the above-mentioned terminal and a salt of a long-chain diamine of perfluoropolyether having a carboxyl group at the above-mentioned terminal are contained in the back coat layer. The compound may be internally added as a lubricant or may be contained by a top coat. Alternatively, as a fluorinated alkylamine salt compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal in a magnetic coating film, a metal magnetic thin film and a back coat layer, and a long-chain diamine of a perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal. Various combinations such as internal addition and topcoating are also possible as the salt compound of.

【0027】[0027]

【作用】末端にカルボキシル基を持つパーフルオロポリ
エーテルのフッ素化アルキルアミン塩化合物、及び末端
にカルボキシル基を持つパーフルオロポリエーテルの長
鎖ジアミンの塩化合物は、良好な潤滑作用を発揮して摩
擦係数を低減する。また、この潤滑作用は低温下等の厳
しい条件下においても損なわれることはない。従って、
この末端にカルボキシル基を持つパーフルオロポリエー
テルのフッ素化アルキルアミン塩化合物、及び末端にカ
ルボキシル基を持つパーフルオロポリエーテルの長鎖ジ
アミンの塩化合物を潤滑剤とする磁気記録媒体は、末端
にカルボキシル基を持つパーフルオロポリエーテルのフ
ッ素化アルキルアミン塩化合物、及び末端にカルボキシ
ル基を持つパーフルオロポリエーテルの長鎖ジアミンの
塩化合物の前記潤滑効果により走行性の改善が図られ、
耐久性が向上する。また、フッ素化アルキルアミンとパ
ーフルオロポリエーテル、及び長鎖アルキルジアミンと
パーフルオロポリエーテルとの塩化合物とすることによ
りフロン系溶媒の使用量を減少あるいはなくすことが可
能となる。
[Function] A fluorinated alkylamine salt compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal and a long-chain diamine salt compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal exhibit a good lubricating effect and provide friction. Reduce the coefficient. Further, this lubricating action is not impaired even under severe conditions such as low temperature. Therefore,
A magnetic recording medium having a fluorinated alkylamine salt compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal and a long chain diamine salt compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal as a lubricant has a carboxyl group at the terminal. A fluorinated alkylamine salt compound of a perfluoropolyether having a group, and a lubrication effect of the salt compound of a long-chain diamine of a perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal are improved in running property,
The durability is improved. Further, by using a salt compound of a fluorinated alkylamine and perfluoropolyether and a long-chain alkyldiamine and perfluoropolyether, it becomes possible to reduce or eliminate the use amount of the fluorocarbon solvent.

【0028】[0028]

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例について説明
するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない
ことはいうまでもない。表1に示す合成物を使用して以
下に示す磁気記録媒体を作成した。金属薄膜型磁気記録
媒体(蒸着テープ)に適用した実施例について説明す
る。
EXAMPLES Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but it goes without saying that the present invention is not limited to these examples. The magnetic recording media shown below were prepared using the compounds shown in Table 1. An example applied to a metal thin film type magnetic recording medium (vapor deposition tape) will be described.

【0029】−実施例1− 14μ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに斜方
蒸着法によりCoを被着させ、膜厚200nmの強磁性
金属薄膜を形成した。次ぎに、この金属磁性薄膜表面
に、表1中の合成物1をエタノールに溶解したものを塗
布量が5mg/m 2 となるように塗布し、8ミリ幅に裁
断してサンプルテープを作製した。
-Example 1-A 14 μ thick polyethylene terephthalate film is orthorhombic
Co-deposited Co by evaporation method, 200 nm thick ferromagnetic
A metal thin film was formed. Next, this metal magnetic thin film surface
To the surface, apply the compound 1 in Table 1 dissolved in ethanol.
The amount of cloth is 5 mg / m 2So that it becomes 8 mm wide.
A sample tape was prepared by cutting.

【0030】−実施例2〜実施例14− 実施例1において、潤滑剤として使用した表1中の合成
物1を合成物2−合成物14に変えて、他は実施例1と
同様の方法のよりサンプルテープを作製した。上述のよ
うにして作製された各サンプルテープについて、温度2
5℃湿度60%のとき、温度−5℃のとき、温度40℃
湿度80%のときの摩擦係数、スチル耐久性、シャトル
耐久性について測定を行った。スチル耐久性はポーズ状
態での出力の−3dBまでの減衰時間を評価した。シャ
トル耐久性は、1回につき2分間のシャトル走行を行
い、出力が3dB低下するまでのシャトル回数で評価し
た。なお、比較例として、全く潤滑剤を使用していない
ブランクテープ、末端にカルボキシル基を持つパーフル
オロポリエーテルを単独で潤滑剤として使用した場合に
ついても測定した。その耐久性測定結果を併せて表3、
表4に示す。
-Examples 2 to 14-The same method as in Example 1 except that the compound 1 in Table 1 used as the lubricant in Example 1 was replaced with the compound 2 to the compound 14. A sample tape was prepared from For each sample tape produced as described above, the temperature 2
5 ℃ Humidity 60%, temperature -5 ℃, temperature 40 ℃
The friction coefficient, still durability, and shuttle durability at a humidity of 80% were measured. For the still durability, the decay time of the output in the pause state up to -3 dB was evaluated. The shuttle durability was evaluated by performing shuttle travel for 2 minutes each time and counting the number of shuttles until the output decreased by 3 dB. In addition, as a comparative example, a blank tape containing no lubricant, and a case where perfluoropolyether having a carboxyl group at its end was used alone as a lubricant were also measured. The durability measurement results are also shown in Table 3,
It shows in Table 4.

【0031】次に、表2に示す合成物を使用して以下に
示す磁気記録媒体を作成した。金属薄膜型磁気記録媒体
(蒸着テープ)に適用した実施例について説明する。 −実施例15− 14μ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに斜方
蒸着法によりCoを被着させ、膜厚200nmの強磁性
金属薄膜を形成した。次ぎに、この金属磁性薄膜表面
に、表2中の合成物15をエタノールに溶解したものを
塗布量が5mg/m2 となるように塗布し、8ミリ幅に
裁断してサンプルテープを作製した。
Next, the following magnetic recording media were prepared using the compounds shown in Table 2. An example applied to a metal thin film type magnetic recording medium (vapor deposition tape) will be described. -Example 15-Co was adhered to a 14 μm thick polyethylene terephthalate film by the oblique evaporation method to form a ferromagnetic metal thin film having a film thickness of 200 nm. Next, on the surface of this metal magnetic thin film, the compound 15 in Table 2 dissolved in ethanol was applied so that the application amount was 5 mg / m 2, and cut into 8 mm width to prepare a sample tape. .

【0032】−実施例16〜実施例28− 実施例15において、潤滑剤として使用した表2中の合
成物15を合成物16−合成物28に変えて、他は実施
例15と同様の方法のよりサンプルテープを作製した。
上述のようにして作製された各サンプルテープについ
て、温度25℃湿度60%のとき、温度−5℃のとき、
温度40℃湿度80%のときの摩擦係数、スチル耐久
性、シャトル耐久性について測定を行った。なお、比較
例としては、実施例1〜実施例15の比較例と同じなの
で説明を略する。以上の耐久性測定結果を併せて表5、
表6に示す。
-Example 16 to Example 28-The same method as in Example 15 except that the compound 15 in Table 2 used as the lubricant in Example 15 was replaced with the compound 16-compound 28. A sample tape was prepared from
For each sample tape manufactured as described above, when the temperature is 25 ° C. and the humidity is 60%, the temperature is −5 ° C.,
The friction coefficient, still durability and shuttle durability at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 80% were measured. The comparative example is the same as the comparative examples of Examples 1 to 15, and the description thereof is omitted. The above durability measurement results are also shown in Table 5,
It shows in Table 6.

【0033】[0033]

【表1】 [Table 1]

【0034】[0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】[0035]

【表3】 [Table 3]

【0036】[0036]

【表4】 [Table 4]

【0037】[0037]

【表5】 [Table 5]

【0038】[0038]

【表6】 [Table 6]

【0039】表3、表4から明らかなように、潤滑剤と
して末端にカルボキシル基を持つパーフルオロポリエー
テルを単独で用いた場合よりも末端にカルボキシル基を
持つパーフルオロポリエーテルのフッ素化アルキルアミ
ン塩化合物として使用することにより、摩擦係数、スチ
ル耐久性、シャトル耐久性等は、各種条件でも劣化する
ことなく非常に良好な結果が得られた。
As is apparent from Tables 3 and 4, fluorinated alkylamines of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal are more than those in the case of using perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal alone as a lubricant. By using it as a salt compound, the friction coefficient, the still durability, the shuttle durability, etc. did not deteriorate under various conditions, and very good results were obtained.

【0040】更に、表5、表6から明らかなように潤滑
剤として末端にカルボキシル基を持つパーフルオロポリ
エーテルを単独で用いた場合よりも末端にカルボキシル
基を持つパーフルオロポリエーテルの長鎖アルキルジア
ミン塩化合物として使用することにより、摩擦係数、ス
チル耐久性、シャトル耐久性等は、各種条件でも劣化す
ることなく非常に良好な結果が得られた。
Further, as is apparent from Tables 5 and 6, the long-chain alkyl of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal is more than that in the case of using perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal alone as a lubricant. By using it as a diamine salt compound, the friction coefficient, still durability, shuttle durability and the like were very good without deterioration under various conditions.

【0041】次に、両末端にカルボキシル基を持つパー
フルオロポリエーテルのフッ素化アルキルアミン塩化合
物(合成物1)と片末端にカルボキシル基を持つパーフ
ルオロポリエーテルのフッ素化アルキルアミン塩化合物
(合成物8)及び、末端にカルボキシル基を持つパーフ
ルオロポリエーテルのとの溶解性について検討した。両
末端にカルボキシル基を持つパーフルオロポリエーテル
とフッ素化アルキルアミン塩化合物(合成物1)を1g
溶解させるのにフレオンは必要なく、例えばエタノール
10ccに溶解した。片末端にカルボキシル基を持つパ
ーフルオロポリエーテルの場合にも1g溶解するのにフ
レオンの必要はなく、エタノール15ccに溶解した。
それに対して、末端にカルボキシル基を持つパーフルオ
ロポリエーテルではフレオンにしか溶解しない。以上の
ように末端にカルボキシル基を持つパーフルオロポリエ
ーテルのアミン塩化合物を潤滑剤として用いることによ
り溶剤としてのフレオンの使用をなくすことができる。
Next, a fluorinated alkylamine salt compound of perfluoropolyether having carboxyl groups at both ends (synthesis 1) and a fluorinated alkylamine salt compound of perfluoropolyether having carboxyl groups at one end (synthesis) The solubility of the product 8) and perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal was examined. 1 g of perfluoropolyether having carboxyl groups at both ends and a fluorinated alkylamine salt compound (synthetic product 1)
Freon was not required to dissolve it, but was dissolved in, for example, 10 cc of ethanol. In the case of perfluoropolyether having a carboxyl group at one end, 1 g of perfluoropolyether did not need to have freon, but it was dissolved in 15 cc of ethanol.
In contrast, perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal dissolves only in Freon. As described above, by using the amine salt compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal as a lubricant, it is possible to eliminate the use of Freon as a solvent.

【0042】次に、両末端にカルボキシル基を持つパー
フルオロポリエーテルの長鎖アルキルジアミン塩化合物
(合成物15)と片末端にカルボキシル基を持つパーフ
ルオロポリエーテルの長鎖アルキルジアミン塩化合物
(合成物22)及び、末端にカルボキシル基を持つパー
フルオロポリエーテルのとの溶解性について検討した。
両末端にカルボキシル基を持つパーフルオロポリエーテ
ルとフッ素化アルキルアミン塩化合物(合成物15)を
1g溶解させるのにフレオンは必要なく、例えばエタノ
ール10ccに溶解した。片末端にカルボキシル基を持
つパーフルオロポリエーテルの場合にも1g溶解するの
にフレオンの必要はなく、エタノール15ccに溶解し
た。それに対して、末端にカルボキシル基を持つパーフ
ルオロポリエーテルではフレオンにしか溶解しない。以
上のように末端にカルボキシル基を持つパーフルオロポ
リエーテルのアミン塩化合物を潤滑剤として用いること
により溶剤としてのフレオンの使用をなくすことができ
る。
Next, a long-chain alkyldiamine salt compound of perfluoropolyether having carboxyl groups at both ends (synthetic product 15) and a long-chain alkyldiamine salt compound of perfluoropolyether having carboxyl groups at one end (synthesis) 22) and the solubility of the perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal.
Freon was not necessary to dissolve 1 g of perfluoropolyether having a carboxyl group at both ends and a fluorinated alkylamine salt compound (synthetic product 15), and was dissolved in, for example, 10 cc of ethanol. In the case of perfluoropolyether having a carboxyl group at one end, 1 g of perfluoropolyether did not need to have freon, but it was dissolved in 15 cc of ethanol. In contrast, perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal dissolves only in Freon. As described above, by using the amine salt compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal as a lubricant, it is possible to eliminate the use of Freon as a solvent.

【0043】[0043]

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明の磁気記録媒体は、非常に優れた潤滑性を有する末端
にカルボキシル基を持つパーフルオロポリエーテルのフ
ッ素化アルキルアミン塩化合物を、及び末端にカルボキ
シル基を持つパーフルオロポリエーテルの長鎖アルキル
ジアミン塩化合物を、潤滑剤として保有しているので、
如何なる使用条件下でも潤滑性を保つことができ、また
長期にわたりその潤滑性を保つことができる。したがっ
て、本発明の磁気記録媒体は走行性、耐摩耗性、耐久性
に優れたものである。かつ、末端にカルボキシル基を持
つパーフルオロポリエーテルのフッ素化アルキルアミン
塩化合物、及び末端にカルボキシル基を持つパーフルオ
ロポリエーテルの長鎖アルキルジアミン塩化合物を用い
ているので塗布時におけるフロンの使用をなくすことが
できる。
As is apparent from the above description, the magnetic recording medium of the present invention contains a fluorinated alkylamine salt compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal, which has very excellent lubricity. And, since it has a long-chain alkyldiamine salt compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal as a lubricant,
The lubricity can be maintained under any use condition, and the lubricity can be maintained for a long period of time. Therefore, the magnetic recording medium of the present invention is excellent in running property, wear resistance and durability. In addition, since a fluorinated alkylamine salt compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal and a long-chain alkyldiamine salt compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal are used, use of CFCs at the time of application should be avoided. It can be lost.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式で示される末端にカルボキシ
ル基を持つパーフルオロポリエーテルのフッ素化アルキ
ルアミン塩化合物を含有する潤滑剤。 【化1】 但し、Rf はパーフルオロポリエーテル基を示す。R、
1 、R2 、R3 のうちの少なくともいずれか一つはフ
ッ素化炭化水素を、他は水素あるいは炭化水素を示す。
1. A lubricant containing a fluorinated alkylamine salt compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal represented by the following general formula. [Chemical 1] However, R f represents a perfluoropolyether group. R,
At least one of R 1 , R 2 and R 3 represents a fluorinated hydrocarbon, and the other represents hydrogen or a hydrocarbon.
【請求項2】 下記一般式で示される末端にカルボキシ
ル基を持つパーフルオロポリエーテルと長鎖ジアミンの
塩化合物を含有する潤滑剤。 【化2】 但し、Rf はパーフルオロポリエーテル基を示す。Rは
炭素数10以上の長鎖炭化水素、R1 、R2 、R3 、R
4 は水素あるいは炭化水素を示し、nは2以上の整数を
示す。
2. A lubricant containing a salt compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal represented by the following general formula and a long-chain diamine. [Chemical 2] However, R f represents a perfluoropolyether group. R is a long-chain hydrocarbon having 10 or more carbon atoms, R 1 , R 2 , R 3 , R
4 represents hydrogen or hydrocarbon, and n represents an integer of 2 or more.
【請求項3】 非磁性支持体上に少なくとも磁性層を有
してなる磁気記録媒体において、前記磁性層表面に請求
項1記載の潤滑剤を保有することを特徴とする磁気記録
媒体。
3. A magnetic recording medium having at least a magnetic layer on a non-magnetic support, wherein the surface of the magnetic layer contains the lubricant according to claim 1.
【請求項4】 非磁性支持体上に少なくとも磁性層を有
してなる磁気記録媒体において、前記磁性層表面に請求
項2記載の潤滑剤を保有することを特徴とする磁気記録
媒体。
4. A magnetic recording medium having at least a magnetic layer on a non-magnetic support, characterized in that the lubricant according to claim 2 is held on the surface of the magnetic layer.
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