JPH0641116A - ピリジン誘導体及び除草剤 - Google Patents
ピリジン誘導体及び除草剤Info
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- JPH0641116A JPH0641116A JP9731392A JP9731392A JPH0641116A JP H0641116 A JPH0641116 A JP H0641116A JP 9731392 A JP9731392 A JP 9731392A JP 9731392 A JP9731392 A JP 9731392A JP H0641116 A JPH0641116 A JP H0641116A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】一般式
【化1】
(式中、Rは水酸基、アルコキシ基、ベンジルオキシ基
等を示し、R1及びR2は同一または相異なり、アルコキ
シ基、アルキル基、ハロゲン原子等を示し、Xはアルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基、置換
フェニル基、アルキルアミノ基等を示し、Wは酸素原
子、硫黄原子等を示し、Zはメチン基または窒素原子を
示し、nは0〜3の整数を示す。)で表されるピリジン
誘導体及びその塩。 【効果】本発明の化合物及びその塩は、イネ、コムギ、
ワタ、トウモロコシ等の作物の栽培地に発生する一年生
あるいは多年生雑草を発生前から生育期の幅広い範囲に
わたって極めて低薬量で防除することができる。
等を示し、R1及びR2は同一または相異なり、アルコキ
シ基、アルキル基、ハロゲン原子等を示し、Xはアルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基、置換
フェニル基、アルキルアミノ基等を示し、Wは酸素原
子、硫黄原子等を示し、Zはメチン基または窒素原子を
示し、nは0〜3の整数を示す。)で表されるピリジン
誘導体及びその塩。 【効果】本発明の化合物及びその塩は、イネ、コムギ、
ワタ、トウモロコシ等の作物の栽培地に発生する一年生
あるいは多年生雑草を発生前から生育期の幅広い範囲に
わたって極めて低薬量で防除することができる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は新規なピリジン誘導体及
びその塩と、それらを有効成分とする除草剤に関するも
のである。
びその塩と、それらを有効成分とする除草剤に関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】本発明化合物に類似する構造を有する化
合物としては、4,6−ジメトキシピリミジン−2−イ
ル−オキシ−ピリジン誘導体があげられる。具体的な先
行技術としては、3−(4,6−ジメトキシピリミジン
−2−イル)オキシピコリン酸誘導体(特開昭64−8
4号公報明細書)や、2−スルホンアミノピリジン誘導
体(特開平2−149567号公報明細書)が除草作用
を有することが示されている。また、特開平2−121
973号公報明細書には、キノリン、ナフタリン、ベン
ゾフラン、チオフェンまたはピリジン環を含む芳香族カ
ルボン酸誘導体が除草作用を有することが示されてい
る。しかし、これらの明細書には、本発明が開示するニ
コチン酸誘導体に関する記述は全く認められない。さら
に、前述の特開昭64−84号公報明細書には、トウモ
ロコシに安全な化合物の実施例は例示されているもの
の、他の作物に対する安全性を示す実施例はない。他の
2つの明細書においても、いくつかの作物に対する安全
性は記述されているものの、それらの具体的な例示はな
く、また除草効果も不十分なため、多くの雑草を同時に
防除するには多くの薬量を必要としている。
合物としては、4,6−ジメトキシピリミジン−2−イ
ル−オキシ−ピリジン誘導体があげられる。具体的な先
行技術としては、3−(4,6−ジメトキシピリミジン
−2−イル)オキシピコリン酸誘導体(特開昭64−8
4号公報明細書)や、2−スルホンアミノピリジン誘導
体(特開平2−149567号公報明細書)が除草作用
を有することが示されている。また、特開平2−121
973号公報明細書には、キノリン、ナフタリン、ベン
ゾフラン、チオフェンまたはピリジン環を含む芳香族カ
ルボン酸誘導体が除草作用を有することが示されてい
る。しかし、これらの明細書には、本発明が開示するニ
コチン酸誘導体に関する記述は全く認められない。さら
に、前述の特開昭64−84号公報明細書には、トウモ
ロコシに安全な化合物の実施例は例示されているもの
の、他の作物に対する安全性を示す実施例はない。他の
2つの明細書においても、いくつかの作物に対する安全
性は記述されているものの、それらの具体的な例示はな
く、また除草効果も不十分なため、多くの雑草を同時に
防除するには多くの薬量を必要としている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】これまで数多くの除草
剤が開発され、農作業の省力化及び生産性の向上に寄与
してきたが、これらも実際の使用場面では除草効果なら
びに作物に対する安全性の面で種々の問題を有してい
る。本発明は既存のピリジン誘導体が有する欠点(効果
不足、作物適用性が狭い等)を克服することができる新
規なピリジン誘導体を創製することを目的としている。
剤が開発され、農作業の省力化及び生産性の向上に寄与
してきたが、これらも実際の使用場面では除草効果なら
びに作物に対する安全性の面で種々の問題を有してい
る。本発明は既存のピリジン誘導体が有する欠点(効果
不足、作物適用性が狭い等)を克服することができる新
規なピリジン誘導体を創製することを目的としている。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らはピリジン誘
導体について、有用作物に対して薬害を与えることな
く、かつ除草活性の優れた化合物の開発を目的に鋭意研
究した。その結果、ピリジン環と結合したピリミジン及
びトリアジン誘導体である本発明化合物が水田湛水処理
及び畑作の土壌ならびに茎葉処理において、一年生雑草
はもとより多年生のイネ科、カヤツリグサ科及び広葉雑
草に対して優れた除草活性を有すとともに、イネ、コム
ギ、トウモロコシ、ワタ等の作物に安全性が高いことを
見出し本発明を完成した。
導体について、有用作物に対して薬害を与えることな
く、かつ除草活性の優れた化合物の開発を目的に鋭意研
究した。その結果、ピリジン環と結合したピリミジン及
びトリアジン誘導体である本発明化合物が水田湛水処理
及び畑作の土壌ならびに茎葉処理において、一年生雑草
はもとより多年生のイネ科、カヤツリグサ科及び広葉雑
草に対して優れた除草活性を有すとともに、イネ、コム
ギ、トウモロコシ、ワタ等の作物に安全性が高いことを
見出し本発明を完成した。
【0005】すなわち、本発明は一般式〔I〕
【0006】
【化3】
【0007】{式中、Rは水素原子、水酸基、アルコキ
シ基、アルコキシアルコキシ基、アシルオキシアルコキ
シ基、置換されていてもよいベンジルオキシ基、トリメ
チルシリルエトキシ基、アルキルスルホニルアミノ基、
アルキルチオ基、置換されていてもよいフェノキシ基、
置換されていてもよいフェニルチオ基またはイミダゾリ
ル基を示し、R1及びR2は同一または相異なり、水素原
子、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、ハロアルコキシ基またはアルキル
基を示し、Xはハロゲン原子、ハロゲン置換アルキル
基、アシルアミノ基、アルキル基、シクロアルキル基、
ハロアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、フェニル基、置換
フェニル基、置換されていてもよいベンジルオキシ基、
置換されていてもよいベンジルチオ基、置換されていて
もよいベンジル基、置換されていてもよいフェノキシ
基、置換されていてもよいフェニルチオ基、アルコキシ
イミノアルキル基、アシル基、アルキルチオ基、置換さ
れていてもよいアリールアミノ基または式
シ基、アルコキシアルコキシ基、アシルオキシアルコキ
シ基、置換されていてもよいベンジルオキシ基、トリメ
チルシリルエトキシ基、アルキルスルホニルアミノ基、
アルキルチオ基、置換されていてもよいフェノキシ基、
置換されていてもよいフェニルチオ基またはイミダゾリ
ル基を示し、R1及びR2は同一または相異なり、水素原
子、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、ハロアルコキシ基またはアルキル
基を示し、Xはハロゲン原子、ハロゲン置換アルキル
基、アシルアミノ基、アルキル基、シクロアルキル基、
ハロアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、フェニル基、置換
フェニル基、置換されていてもよいベンジルオキシ基、
置換されていてもよいベンジルチオ基、置換されていて
もよいベンジル基、置換されていてもよいフェノキシ
基、置換されていてもよいフェニルチオ基、アルコキシ
イミノアルキル基、アシル基、アルキルチオ基、置換さ
れていてもよいアリールアミノ基または式
【0008】
【化4】
【0009】で表される基を示し、Wは酸素原子、硫黄
原子、NH基または式N−C(O)B(式中、Bは水素
原子またはアルコキシ基を示す。)で表される基を示
し、Zはメチン基または窒素原子を示し、nは0または
1〜3の整数を示し、nが2以上のとき相異なる基の組
合せであってもよい。}で表されるピリジン誘導体及び
その塩ならびに該誘導体及びその塩を有効成分として含
有する除草剤である。
原子、NH基または式N−C(O)B(式中、Bは水素
原子またはアルコキシ基を示す。)で表される基を示
し、Zはメチン基または窒素原子を示し、nは0または
1〜3の整数を示し、nが2以上のとき相異なる基の組
合せであってもよい。}で表されるピリジン誘導体及び
その塩ならびに該誘導体及びその塩を有効成分として含
有する除草剤である。
【0010】一般式〔I〕においてRのアルコキシ基と
しては、炭素数1〜7の直鎖または枝分れしたアルコキ
シ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ
基、i−プロポキシ基、n−ブトキシ基、i−ブトキシ
基、s−ブトキシ基、t−ブトキシ基、n−ペンチルオ
キシ基、i−ペンチルオキシ基、s−ペンチルオキシ
基、t−ペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、基
OCH2C(CH3)3、基OCH2CH(CH3)C2H5、基OCH2CH(C2H5)2、
基OC2H4C(CH3)3、基OCH(CH3)CH2C(CH3)3等を例示するこ
とができる。
しては、炭素数1〜7の直鎖または枝分れしたアルコキ
シ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ
基、i−プロポキシ基、n−ブトキシ基、i−ブトキシ
基、s−ブトキシ基、t−ブトキシ基、n−ペンチルオ
キシ基、i−ペンチルオキシ基、s−ペンチルオキシ
基、t−ペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、基
OCH2C(CH3)3、基OCH2CH(CH3)C2H5、基OCH2CH(C2H5)2、
基OC2H4C(CH3)3、基OCH(CH3)CH2C(CH3)3等を例示するこ
とができる。
【0011】また、R1及びR2のアルコキシ基として
は、前記置換基Rのアルコキシ基の記載と同様な基を例
示することができる。また、ハロゲン原子としては、塩
素、臭素、フッ素及びヨウ素の各原子をあげることがで
きる。
は、前記置換基Rのアルコキシ基の記載と同様な基を例
示することができる。また、ハロゲン原子としては、塩
素、臭素、フッ素及びヨウ素の各原子をあげることがで
きる。
【0012】アルキルアミノ基としては、炭素数1〜3
の直鎖または枝分れしたアルキルアミノ基、すなわちメ
チルアミノ基、エチルアミノ基、n−プロピルアミノ基
及びi−プロピルアミノ基をあげることができる。
の直鎖または枝分れしたアルキルアミノ基、すなわちメ
チルアミノ基、エチルアミノ基、n−プロピルアミノ基
及びi−プロピルアミノ基をあげることができる。
【0013】ジアルキルアミノ基としては、炭素数1〜
3の直鎖または枝分れしたジアルキルアミノ基、例えば
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルア
ミノ基、ジ−n−プロピルアミノ基、ジ−i−プロピル
アミノ基等を例示することができる。
3の直鎖または枝分れしたジアルキルアミノ基、例えば
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルア
ミノ基、ジ−n−プロピルアミノ基、ジ−i−プロピル
アミノ基等を例示することができる。
【0014】ハロアルコキシ基としては、炭素数1〜7
の直鎖または枝分れしたアルコキシ基の一部または全部
が前記ハロゲン原子で置換されたハロアルコキシ基、例
えば基OCHF2、基OCH2Cl等を例示することができる。
の直鎖または枝分れしたアルコキシ基の一部または全部
が前記ハロゲン原子で置換されたハロアルコキシ基、例
えば基OCHF2、基OCH2Cl等を例示することができる。
【0015】アルキル基としては、炭素数1〜7の直鎖
または枝分れしたアルキル基、例えばメチル基、エチル
基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、
i−ブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、n−ペン
チル基、i−ペンチル基、s−ペンチル基、t−ペンチ
ル基、n−ヘキシル基、基CH2C(CH3)3、基CH2CH(CH3)C2
H5、基CH2CH(C2H5)2、基C2H4C(CH3)3、基CH(CH3)CH2C(C
H3)3等を例示することができる。また、Xのハロゲン原
子、アルキルアミノ基及びジアルキルアミノ基として
は、前記置換基R1及びR2のハロゲン原子、アルキルア
ミノ基及びジアルキルアミノ基の記載と同様な基を例示
できる。
または枝分れしたアルキル基、例えばメチル基、エチル
基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、
i−ブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、n−ペン
チル基、i−ペンチル基、s−ペンチル基、t−ペンチ
ル基、n−ヘキシル基、基CH2C(CH3)3、基CH2CH(CH3)C2
H5、基CH2CH(C2H5)2、基C2H4C(CH3)3、基CH(CH3)CH2C(C
H3)3等を例示することができる。また、Xのハロゲン原
子、アルキルアミノ基及びジアルキルアミノ基として
は、前記置換基R1及びR2のハロゲン原子、アルキルア
ミノ基及びジアルキルアミノ基の記載と同様な基を例示
できる。
【0016】ハロゲン置換アルキル基としては、炭素数
1〜7の直鎖または枝分れしたアルキル基の一部または
全部が前記ハロゲン原子で置換されたハロゲン置換アル
キル基、例えば基CHF2、基CH2Cl、基CBr3等を例示する
ことができる。
1〜7の直鎖または枝分れしたアルキル基の一部または
全部が前記ハロゲン原子で置換されたハロゲン置換アル
キル基、例えば基CHF2、基CH2Cl、基CBr3等を例示する
ことができる。
【0017】アルキル基としては、前記R1及びR2のア
ルキル基と同様の基を例示することができる。アルコキ
シ基としては、前記Rのアルコキシ基と同様の基を例示
することができる。ハロアルコキシ基としては、前記R
1及びR2のハロアルコキシ基と同様の基を例示すること
ができる。シクロアルキル基としては、炭素数3〜7の
シクロアルキル基、例えばシクロプロピル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等を例示することができ
る。アルケニルオキシ基及びアルキニルオキシ基として
は、炭素数2〜8のものを例示することができる。
ルキル基と同様の基を例示することができる。アルコキ
シ基としては、前記Rのアルコキシ基と同様の基を例示
することができる。ハロアルコキシ基としては、前記R
1及びR2のハロアルコキシ基と同様の基を例示すること
ができる。シクロアルキル基としては、炭素数3〜7の
シクロアルキル基、例えばシクロプロピル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等を例示することができ
る。アルケニルオキシ基及びアルキニルオキシ基として
は、炭素数2〜8のものを例示することができる。
【0018】置換フェニル基としては、フェニル基の一
部または全部が前記のハロゲン原子、低級アルキル基、
アルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、ハロゲン置換アルキル基、ハロアルコキシ基、ニト
ロ基、水酸基、アルコキシアルコキシ基、アルコキシカ
ルボニルアルコキシ基、アルキルチオアルコキシ基、ベ
ンジルオキシ基、シアノ基、フェノキシ基、置換フェノ
キシ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、アル
キニル基、アルケニル基等で置換された置換フェニル
基、例えば4-Cl-フェニル基、3-CH3-フェニル基等を例
示することができる。
部または全部が前記のハロゲン原子、低級アルキル基、
アルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、ハロゲン置換アルキル基、ハロアルコキシ基、ニト
ロ基、水酸基、アルコキシアルコキシ基、アルコキシカ
ルボニルアルコキシ基、アルキルチオアルコキシ基、ベ
ンジルオキシ基、シアノ基、フェノキシ基、置換フェノ
キシ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、アル
キニル基、アルケニル基等で置換された置換フェニル
基、例えば4-Cl-フェニル基、3-CH3-フェニル基等を例
示することができる。
【0019】特に好ましい化合物は、一般式〔I〕にお
いてRは水酸基、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオ
キシ基、エトキシメトキシ基、ピバロイルオキシメトキ
シ基及びトリメチルシリルエトキシ基で表され、R1及
びR2は同一または相異なり水素原子、塩素原子、メチ
ル基、メトキシ基、ジメチルアミノ基及びハロゲン置換
メトキシ基で表され、Xは水素原子、塩素原子、臭素原
子、メチル基、ハロゲン置換メチル基、フェニル基、ハ
ロゲン置換フェニル基、メチル基置換フェニル基、メト
キシ基置換フェニル基及びモノまたはジメチルアミノ基
で表され、Wは酸素原子、硫黄原子、NH基またはアシ
ルアミノ基で表され、Zはメチン基または窒素原子で表
され、nは0または1〜3の整数で表される化合物であ
る。
いてRは水酸基、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオ
キシ基、エトキシメトキシ基、ピバロイルオキシメトキ
シ基及びトリメチルシリルエトキシ基で表され、R1及
びR2は同一または相異なり水素原子、塩素原子、メチ
ル基、メトキシ基、ジメチルアミノ基及びハロゲン置換
メトキシ基で表され、Xは水素原子、塩素原子、臭素原
子、メチル基、ハロゲン置換メチル基、フェニル基、ハ
ロゲン置換フェニル基、メチル基置換フェニル基、メト
キシ基置換フェニル基及びモノまたはジメチルアミノ基
で表され、Wは酸素原子、硫黄原子、NH基またはアシ
ルアミノ基で表され、Zはメチン基または窒素原子で表
され、nは0または1〜3の整数で表される化合物であ
る。
【0020】次に本発明化合物を表1の基準により表2
〜表36に例示する。尚、化合物番号は以後の記載にお
いて参照される。
〜表36に例示する。尚、化合物番号は以後の記載にお
いて参照される。
【0021】
【表1】
【0022】
【表2】
【0023】
【表3】
【0024】
【表4】
【0025】
【表5】
【0026】
【表6】
【0027】
【表7】
【0028】
【表8】
【0029】
【表9】
【0030】
【表10】
【0031】
【表11】
【0032】
【表12】
【0033】
【表13】
【0034】
【表14】
【0035】
【表15】
【0036】
【表16】
【0037】
【表17】
【0038】
【表18】
【0039】
【表19】
【0040】
【表20】
【0041】
【表21】
【0042】
【表22】
【0043】
【表23】
【0044】
【表24】
【0045】
【表25】
【0046】
【表26】
【0047】
【表27】
【0048】
【表28】
【0049】
【表29】
【0050】
【表30】
【0051】
【表31】
【0052】
【表32】
【0053】
【表33】
【0054】
【表34】
【0055】
【表35】
【0056】
【表36】
【0057】本発明化合物〔I〕は、例えば以下に示す
製造法〈1〉〜〈6〉に従って製造することができる。
しかしこれらの方法に限定されるものではない。
製造法〈1〉〜〈6〉に従って製造することができる。
しかしこれらの方法に限定されるものではない。
【0058】製造法〈1〉
【0059】
【化5】
【0060】(式中、Lはハロゲン原子、アルキルスル
ホニル基、置換されていてもよいベンジルスルホニル
基、アルキルスルホナート基、ハロアルキルスルホナー
ト基及び置換されていてもよいベンジルスルホナート基
を示し、W、X、n、R、R1、R2及びZは前記で定義
したものと同じ意味を示す。)
ホニル基、置換されていてもよいベンジルスルホニル
基、アルキルスルホナート基、ハロアルキルスルホナー
ト基及び置換されていてもよいベンジルスルホナート基
を示し、W、X、n、R、R1、R2及びZは前記で定義
したものと同じ意味を示す。)
【0061】一般式〔I〕で示される化合物は、一般式
〔A〕で示される化合物と一般式〔B〕で示される化合
物とを当量以上の塩基の存在下、適当な溶媒中で室温か
ら溶媒の沸点の範囲で0.5時間〜24時間反応させる
ことにより製造することができる。
〔A〕で示される化合物と一般式〔B〕で示される化合
物とを当量以上の塩基の存在下、適当な溶媒中で室温か
ら溶媒の沸点の範囲で0.5時間〜24時間反応させる
ことにより製造することができる。
【0062】塩基としては金属リチウム、金属ナトリウ
ム、金属カリウム等のアルカリ金属類、n−ブチルリチ
ウム及びLDA(リチウムジイソプロピルアミド)等の
有機リチウム試薬、水素化ナトリウム、水素化カリウ
ム、水素化カルシウム等の水素化アルカリ金属及び水素
化アルカリ土類金属類、カリウムt−ブトキシド等のア
ルカリ金属アルコキシド類、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等のアルカリ金属炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類が使用できる。
また、溶媒としてはヘキサン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、クロロホ
ルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエー
テル系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系溶
媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、
N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性
溶媒、アセトニトリル等が使用できる。
ム、金属カリウム等のアルカリ金属類、n−ブチルリチ
ウム及びLDA(リチウムジイソプロピルアミド)等の
有機リチウム試薬、水素化ナトリウム、水素化カリウ
ム、水素化カルシウム等の水素化アルカリ金属及び水素
化アルカリ土類金属類、カリウムt−ブトキシド等のア
ルカリ金属アルコキシド類、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等のアルカリ金属炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類が使用できる。
また、溶媒としてはヘキサン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、クロロホ
ルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエー
テル系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系溶
媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、
N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性
溶媒、アセトニトリル等が使用できる。
【0063】尚、一般式〔A〕で示される化合物はジャ
ーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー(J. of Me
d. Chem.),第6巻,294(1963)、同上第7
巻,17(1964)、ベリヒテ(Berichte),第74
B巻、1111(1941)、リービッヒ・アンナーレ
ン・ヘミー(Liebigs Ann. Chem.),371(197
9)等に記載されている方法に準じて製造することがで
きるが、次の方法によっても製造することができる。
ーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー(J. of Me
d. Chem.),第6巻,294(1963)、同上第7
巻,17(1964)、ベリヒテ(Berichte),第74
B巻、1111(1941)、リービッヒ・アンナーレ
ン・ヘミー(Liebigs Ann. Chem.),371(197
9)等に記載されている方法に準じて製造することがで
きるが、次の方法によっても製造することができる。
【0064】
【化6】
【0065】(式中、R3、R4及びR5は同一または相
異なり水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、フェニル基ま
たは置換フェニル基を示し、R6はアルキル基を示し、
Lは前記で定義したものと同じ意味を示す。)
異なり水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、フェニル基ま
たは置換フェニル基を示し、R6はアルキル基を示し、
Lは前記で定義したものと同じ意味を示す。)
【0066】化合物〔IV〕で示される化合物はアルチー
フ・デル・ファルマジー(Archiv der Pharmazie,第3
18巻,481(1985)に記載の方法に準じて製造
することができる。すなわち、一般式〔II〕で表される
化合物と一般式〔III〕で表されるアセタール化合物と
を、無機または有機塩基存在下あるいは非存在下、メタ
ノール、エタノール等のアルコール類、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、N,N−ジメチルホルムアミド等
の非プロトン性極性溶媒またはアセトニトリル中におい
て、0.1〜10時間加熱することにより、一般式〔I
V〕で表される化合物を得ることができる。これをポリ
リン酸、ハロゲン化水素水、硫酸及び酢酸等の酸中にお
いて室温にて1時間〜7日間反応させることにより、一
般式〔V〕で表される化合物を得ることができる。
フ・デル・ファルマジー(Archiv der Pharmazie,第3
18巻,481(1985)に記載の方法に準じて製造
することができる。すなわち、一般式〔II〕で表される
化合物と一般式〔III〕で表されるアセタール化合物と
を、無機または有機塩基存在下あるいは非存在下、メタ
ノール、エタノール等のアルコール類、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、N,N−ジメチルホルムアミド等
の非プロトン性極性溶媒またはアセトニトリル中におい
て、0.1〜10時間加熱することにより、一般式〔I
V〕で表される化合物を得ることができる。これをポリ
リン酸、ハロゲン化水素水、硫酸及び酢酸等の酸中にお
いて室温にて1時間〜7日間反応させることにより、一
般式〔V〕で表される化合物を得ることができる。
【0067】また、一般式〔IV〕で表される化合物を酢
酸あるいはジクロロメタン、トルエン等の不活性溶媒
中、臭化水素あるいは塩化水素ガスを0℃から溶媒の沸
点の範囲、好ましくは、10℃〜50℃にて反応させる
ことにより、一般式〔VI〕で表される化合物を得ること
ができる。
酸あるいはジクロロメタン、トルエン等の不活性溶媒
中、臭化水素あるいは塩化水素ガスを0℃から溶媒の沸
点の範囲、好ましくは、10℃〜50℃にて反応させる
ことにより、一般式〔VI〕で表される化合物を得ること
ができる。
【0068】さらに、一般式〔VII〕で表される化合物
は、一般式〔VI〕の化合物を特開平1−275562号
の方法に準じて合成することができる。すなわち、一般
式〔VI〕で表される化合物を塩酸、硫酸などの鉱酸及び
水の存在下に、50℃〜120℃で0.5〜10時間チ
オウレアと反応させ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ性物質で処理し、塩酸等の酸により酸性
とすることにより、一般式〔VII〕で表される化合物を
得ることができる。尚、目的物のチオール化合物以外
に、スルフィド、ジスルフィドが少量含まれる。
は、一般式〔VI〕の化合物を特開平1−275562号
の方法に準じて合成することができる。すなわち、一般
式〔VI〕で表される化合物を塩酸、硫酸などの鉱酸及び
水の存在下に、50℃〜120℃で0.5〜10時間チ
オウレアと反応させ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ性物質で処理し、塩酸等の酸により酸性
とすることにより、一般式〔VII〕で表される化合物を
得ることができる。尚、目的物のチオール化合物以外
に、スルフィド、ジスルフィドが少量含まれる。
【0069】製造法〈2〉
【0070】
【化7】
【0071】(式中、L、X、n、R、R1、R2、Z及
びWは前記で定義したものと同じ意味を示す。)
びWは前記で定義したものと同じ意味を示す。)
【0072】一般式〔I〕で示される化合物は、一般式
〔C〕で示される化合物と一般式〔D〕で示される化合
物とを当量以上の塩基の存在下、適当な溶媒中で室温か
ら溶媒の沸点の範囲で0.5時間〜24時間反応させる
ことにより製造することができる。使用する塩基及び溶
媒については、製造法〈1〉で記載したものと同じもの
を使用することができる。
〔C〕で示される化合物と一般式〔D〕で示される化合
物とを当量以上の塩基の存在下、適当な溶媒中で室温か
ら溶媒の沸点の範囲で0.5時間〜24時間反応させる
ことにより製造することができる。使用する塩基及び溶
媒については、製造法〈1〉で記載したものと同じもの
を使用することができる。
【0073】製造法〈3〉
【0074】
【化8】
【0075】(式中、R7はアルキル基またはトリメチ
ルシリルエチル基を示し、X、n、W、Z、R1及びR2
は前記で定義したものと同じ意味を示す。)
ルシリルエチル基を示し、X、n、W、Z、R1及びR2
は前記で定義したものと同じ意味を示す。)
【0076】一般式〔F〕で示される化合物は、一般式
〔E〕で示される化合物を当量以上の塩基の存在下、水
または水を含む適当な溶媒中で、室温から溶媒の沸点の
範囲で0.5時間〜24時間反応させた後、酸性にする
ことにより製造することができる。
〔E〕で示される化合物を当量以上の塩基の存在下、水
または水を含む適当な溶媒中で、室温から溶媒の沸点の
範囲で0.5時間〜24時間反応させた後、酸性にする
ことにより製造することができる。
【0077】塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の水酸化アルカリ金属類、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等の炭酸アルカリ金属類、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素アルカリ金属類等が
使用できる。R7がトリメチルシリルエチル基の場合に
は、塩基としてテトラブチルアンモニウムフルオリド及
びフッ化カリウム等が使用できる。また、溶媒としては
ヘキサン等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、クロロ
ホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノール、エ
タノール、2−プロパノール等のアルコール系溶媒、エ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサ
ン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド、
N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド
等の非プロトン性極性溶媒、またはアセトニトリル等が
使用できる。
リウム等の水酸化アルカリ金属類、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等の炭酸アルカリ金属類、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素アルカリ金属類等が
使用できる。R7がトリメチルシリルエチル基の場合に
は、塩基としてテトラブチルアンモニウムフルオリド及
びフッ化カリウム等が使用できる。また、溶媒としては
ヘキサン等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、クロロ
ホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノール、エ
タノール、2−プロパノール等のアルコール系溶媒、エ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサ
ン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド、
N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド
等の非プロトン性極性溶媒、またはアセトニトリル等が
使用できる。
【0078】製造法〈4〉
【0079】
【化9】
【0080】(式中、M+は1当量のアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウムまたは有機アンモニウム
イオンを示し、X、n、W、Z、R1及びR2は前記で定
義したものと同じ意味を示す。)
ルカリ土類金属、アンモニウムまたは有機アンモニウム
イオンを示し、X、n、W、Z、R1及びR2は前記で定
義したものと同じ意味を示す。)
【0081】一般式〔G〕で示される化合物は、一般式
〔F〕で示される化合物を等量の塩基とともに、適当な
溶媒中で室温から溶媒の沸点の範囲で0.5時間〜24
時間反応させることにより製造することができる。
〔F〕で示される化合物を等量の塩基とともに、適当な
溶媒中で室温から溶媒の沸点の範囲で0.5時間〜24
時間反応させることにより製造することができる。
【0082】塩基としては水素化ナトリウム、水素化カ
リウム等の水素化アルカリ金属類、ナトリウムメチラー
ト、ナトリウムエチラート等のアルカリ金属アルコキシ
ド類、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等の水酸化
アルカリ金属類ならびに水酸化アルカリ土類金属類、炭
酸ナトリウム、炭酸カルシウム等の炭酸アルカリ金属類
ならびに炭酸アルカリ土類金属類、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム及び水酸化カルシウム等の水酸化アルカ
リ金属類ならびに水酸化アルカリ土類金属類、炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素アルカリ金
属類、アンモニア、イソプロピルアミン等の有機アミン
類等が使用できる。また、溶媒としてはベンゼン、トル
エン、キシレン等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、
クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノー
ル、エタノール、2−プロパノール等のアルコール系溶
媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル系溶媒、N,N−ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、
アセトニトリル、水等が使用できる。
リウム等の水素化アルカリ金属類、ナトリウムメチラー
ト、ナトリウムエチラート等のアルカリ金属アルコキシ
ド類、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等の水酸化
アルカリ金属類ならびに水酸化アルカリ土類金属類、炭
酸ナトリウム、炭酸カルシウム等の炭酸アルカリ金属類
ならびに炭酸アルカリ土類金属類、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム及び水酸化カルシウム等の水酸化アルカ
リ金属類ならびに水酸化アルカリ土類金属類、炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素アルカリ金
属類、アンモニア、イソプロピルアミン等の有機アミン
類等が使用できる。また、溶媒としてはベンゼン、トル
エン、キシレン等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、
クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノー
ル、エタノール、2−プロパノール等のアルコール系溶
媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル系溶媒、N,N−ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、
アセトニトリル、水等が使用できる。
【0083】製造法〈5〉
【0084】
【化10】
【0085】(式中、Qはハロゲン原子、シアノ基、イ
ミダゾリル基、置換アミジノオキシ基を示し、R、
R1、R2、X、n、W、Zは前記で定義したものと同じ
意味を示す。)
ミダゾリル基、置換アミジノオキシ基を示し、R、
R1、R2、X、n、W、Zは前記で定義したものと同じ
意味を示す。)
【0086】一般式〔I〕で示される本発明化合物は、
一般式〔F〕で示される化合物を適当な溶媒中で、等量
以上の縮合剤と−10℃から溶媒の沸点の範囲で、0.
5時間〜24時間反応することによって、一般式〔H〕
で示される中間体化合物を得ることができる。これを単
離するか、単離することなく、一般式〔J〕で示される
化合物と等量以上の塩基とともに、適当な溶媒中で−1
0℃から溶媒の沸点の範囲の温度で0.5時間〜24時
間反応させることによって一般式〔I〕で示される化合
物を製造することができる。縮合剤としては塩化チオニ
ル、シュウ酸ジクロリド、クロロ炭酸エステル、カルボ
ニルジイミダゾール、シアノリン酸エステル、カルボジ
イミド類等が使用できる。使用する塩基及び溶媒につい
ては、製造法〈1〉で記載したものと同じものを使用す
ることができる。
一般式〔F〕で示される化合物を適当な溶媒中で、等量
以上の縮合剤と−10℃から溶媒の沸点の範囲で、0.
5時間〜24時間反応することによって、一般式〔H〕
で示される中間体化合物を得ることができる。これを単
離するか、単離することなく、一般式〔J〕で示される
化合物と等量以上の塩基とともに、適当な溶媒中で−1
0℃から溶媒の沸点の範囲の温度で0.5時間〜24時
間反応させることによって一般式〔I〕で示される化合
物を製造することができる。縮合剤としては塩化チオニ
ル、シュウ酸ジクロリド、クロロ炭酸エステル、カルボ
ニルジイミダゾール、シアノリン酸エステル、カルボジ
イミド類等が使用できる。使用する塩基及び溶媒につい
ては、製造法〈1〉で記載したものと同じものを使用す
ることができる。
【0087】製造法〈6〉
【0088】
【化11】
【0089】(式中、R8はアルキル基、アルコキシア
ルキル基、アシルオキシアルキル基、置換されていても
よいベンジル基を示し、L、R1、R2、W、X、n、Z
は、前記で定義したものと同じ意味を示す。)
ルキル基、アシルオキシアルキル基、置換されていても
よいベンジル基を示し、L、R1、R2、W、X、n、Z
は、前記で定義したものと同じ意味を示す。)
【0090】一般式〔I〕で示される化合物は一般式
〔F〕で示される化合物を適当な溶媒中で等量以上の塩
基の存在下、一般式〔K〕で示される化合物と−10℃
から溶媒の沸点の範囲で0.5時間〜24時間反応する
ことによって得ることができる。使用する塩基及び溶媒
については製造法〈1〉で記載したものと同じものを使
用することができる。
〔F〕で示される化合物を適当な溶媒中で等量以上の塩
基の存在下、一般式〔K〕で示される化合物と−10℃
から溶媒の沸点の範囲で0.5時間〜24時間反応する
ことによって得ることができる。使用する塩基及び溶媒
については製造法〈1〉で記載したものと同じものを使
用することができる。
【0091】次に、一般式〔IV〕および〔V〕で示され
る本発明化合物の新規な中間体であるニコチン酸誘導体
の合成例を参考例として記載する。
る本発明化合物の新規な中間体であるニコチン酸誘導体
の合成例を参考例として記載する。
【0092】参考例1 1−シアノ−1−メトキシカルボニル−4−(N,N−
ジメチルアミノ)−2−(4−メトキシフェニル)−
1,3−ブタジエンの合成 1−シアノ−1−メトキシカルボニル−2−(4−メト
キシフェニル)−1−プロピレン85.0g(0.44
モル)、1,1−ジメトキシトリメチルアミン79.0
g(0.66モル)を秤量し、メタノール200mlを加
え攪拌下30分間還流させた。反応混合物を氷水で冷却
後析出した結晶を濾過した。100mlのメタノールで3
回洗浄後乾燥して黄緑色の目的物103.6g(収率8
1.4%)を得た。融点:175〜178℃
ジメチルアミノ)−2−(4−メトキシフェニル)−
1,3−ブタジエンの合成 1−シアノ−1−メトキシカルボニル−2−(4−メト
キシフェニル)−1−プロピレン85.0g(0.44
モル)、1,1−ジメトキシトリメチルアミン79.0
g(0.66モル)を秤量し、メタノール200mlを加
え攪拌下30分間還流させた。反応混合物を氷水で冷却
後析出した結晶を濾過した。100mlのメタノールで3
回洗浄後乾燥して黄緑色の目的物103.6g(収率8
1.4%)を得た。融点:175〜178℃
【0093】参考例2 メチル 2−ヒドロキシ−4−(4−メチルフェニル)
ニコチネートの合成 濃硫酸250mlに攪拌下20℃以下で1−シアノ−1−
メトキシカルボニル−4−(N,N−ジメチルアミノ)
−2−(4−メチルフェニル)−1,3−ブタジエン1
17.0g(0.54モル)を加え、室温で48時間攪
拌した。反応混合物を氷水1lに注ぎ、析出物を濾過し
た。濾液を水酸化ナトリウム水でpH6にし、析出した目
的物を濾過し、水、及びメタノールで洗浄後乾燥して白
色結晶の目的物74.9g(60.9%)を得た。融
点:248〜251℃
ニコチネートの合成 濃硫酸250mlに攪拌下20℃以下で1−シアノ−1−
メトキシカルボニル−4−(N,N−ジメチルアミノ)
−2−(4−メチルフェニル)−1,3−ブタジエン1
17.0g(0.54モル)を加え、室温で48時間攪
拌した。反応混合物を氷水1lに注ぎ、析出物を濾過し
た。濾液を水酸化ナトリウム水でpH6にし、析出した目
的物を濾過し、水、及びメタノールで洗浄後乾燥して白
色結晶の目的物74.9g(60.9%)を得た。融
点:248〜251℃
【0094】参考例3 メチル 2−ブロモ−4−(4−クロロフェニル)ニコ
チネートの合成 1−シアノ−1−メトキシカルボニル−4−(N,N−
ジメチルアミノ)−2−(4−クロロフェニル)−1,
3−ブタジエン80.0g(0.28モル)を秤量し酢
酸100mlを加え攪拌下室温にて25%HBrの酢酸溶
液をゆっくりと滴下した。滴下終了後室温で3時間攪拌
した。反応混合物を氷水にあけ析出した結晶を濾過し水
で洗浄後乾燥して白色結晶の目的物75.0g(収率8
3.5%)を得た。融点:73〜76℃
チネートの合成 1−シアノ−1−メトキシカルボニル−4−(N,N−
ジメチルアミノ)−2−(4−クロロフェニル)−1,
3−ブタジエン80.0g(0.28モル)を秤量し酢
酸100mlを加え攪拌下室温にて25%HBrの酢酸溶
液をゆっくりと滴下した。滴下終了後室温で3時間攪拌
した。反応混合物を氷水にあけ析出した結晶を濾過し水
で洗浄後乾燥して白色結晶の目的物75.0g(収率8
3.5%)を得た。融点:73〜76℃
【0095】参考例4 2−ブロモ−4−(4−クロロフェニル)ニコチン酸の
合成 メチル 2−ブロモ−4−(4−クロロフェニル)ニコ
チネート50.0g(0.15モル)を秤量し、ジメチ
ルスルホキシド300ml及び30%水酸化ナトリウム水
60mlを加え80℃で3時間攪拌した。水にあけ酢酸エ
チル300mlで洗浄後水槽を10%HCl水で酸性に
し、析出した結晶を濾過した。水及びイソプロピルエー
テルで洗浄後乾燥して白色結晶の目的物41.0g(8
5.7%)を得た。融点:204〜208℃
合成 メチル 2−ブロモ−4−(4−クロロフェニル)ニコ
チネート50.0g(0.15モル)を秤量し、ジメチ
ルスルホキシド300ml及び30%水酸化ナトリウム水
60mlを加え80℃で3時間攪拌した。水にあけ酢酸エ
チル300mlで洗浄後水槽を10%HCl水で酸性に
し、析出した結晶を濾過した。水及びイソプロピルエー
テルで洗浄後乾燥して白色結晶の目的物41.0g(8
5.7%)を得た。融点:204〜208℃
【0096】このようにして得た中間体の具体例を表3
7〜表61に示す。
7〜表61に示す。
【0097】
【表37】
【0098】
【表38】
【0099】
【表39】
【0100】
【表40】
【0101】
【表41】
【0102】
【表42】
【0103】
【表43】
【0104】
【表44】
【0105】
【表45】
【0106】
【表46】
【0107】
【表47】
【0108】
【表48】
【0109】
【表49】
【0110】
【表50】
【0111】
【表51】
【0112】
【表52】
【0113】
【表53】
【0114】
【表54】
【0115】
【表55】
【0116】
【表56】
【0117】
【表57】
【0118】
【表58】
【0119】
【表59】
【0120】
【表60】
【0121】
【表61】
【0122】
【実施例】次に実施例をあげて本発明化合物の製造法並
びに製剤法、用途を具体的に説明する。 製造例1 メチル 2−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イ
ルオキシ)−4−フェニルニコチネート(化合物番号1
8)の合成 メチル 2−ヒドロキシ−4−フェニルニコチネート5
0.0g(0.22モル)及びジクロロメタン200ml
を秤量し、−20℃前後でトリフルオロメタンスルホン
酸無水物50.0g(0.24モル)を滴下した。滴下
後さらに−20〜−10℃で30分間攪拌後、室温にも
どした。反応物を水に注ぎジクロロメタン300mlで抽
出後、有機層を水、飽和塩化ナトリウム水で洗浄した。
乾燥後に溶媒を留去し、50.0g(収率64%)の黄
色粘稠液体を得た。次に4,6−ジメトキシ−2−ヒド
ロキシピリミジン25.0g(0.16モル)、炭酸カ
リウム25.0g(0.18モル)及びジメチルスルホ
キシド200mlを秤量し、80℃で30分間加熱した。
室温に冷却後、先に合成したスルフホナート50.0g
(0.14モル)を加え、90℃で2時間反応させた。
反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチル300mlで抽出後、
有機層を水、飽和塩化ナトリウム水で洗浄した。無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物3.6g
(収率4.5%)を得た。融点:111〜115℃
びに製剤法、用途を具体的に説明する。 製造例1 メチル 2−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イ
ルオキシ)−4−フェニルニコチネート(化合物番号1
8)の合成 メチル 2−ヒドロキシ−4−フェニルニコチネート5
0.0g(0.22モル)及びジクロロメタン200ml
を秤量し、−20℃前後でトリフルオロメタンスルホン
酸無水物50.0g(0.24モル)を滴下した。滴下
後さらに−20〜−10℃で30分間攪拌後、室温にも
どした。反応物を水に注ぎジクロロメタン300mlで抽
出後、有機層を水、飽和塩化ナトリウム水で洗浄した。
乾燥後に溶媒を留去し、50.0g(収率64%)の黄
色粘稠液体を得た。次に4,6−ジメトキシ−2−ヒド
ロキシピリミジン25.0g(0.16モル)、炭酸カ
リウム25.0g(0.18モル)及びジメチルスルホ
キシド200mlを秤量し、80℃で30分間加熱した。
室温に冷却後、先に合成したスルフホナート50.0g
(0.14モル)を加え、90℃で2時間反応させた。
反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチル300mlで抽出後、
有機層を水、飽和塩化ナトリウム水で洗浄した。無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物3.6g
(収率4.5%)を得た。融点:111〜115℃
【0123】製造例2 2−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イルオキ
シ)−4−フェニルニコチン酸(化合物番号7)の合成 メチル 2−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イ
ルオキシ)−4−フェニルニコチネート2.6g(0.
007モル)及びジメチルスルホキシド50mlを秤量
し、2N水酸化ナトリウム水4.6ml(0.009モ
ル)を60℃で滴下した。滴下後さらに60℃で30分
間攪拌した。水にあけ、酢酸エチルで2回洗浄した。水
層を10%塩酸水でpH2とし、析出した結晶を濾過し
た。水で洗浄後に乾燥した。酢酸エチルで再結し、白色
結晶の目的物1.1g(収率44%)を得た。融点:1
65〜169℃
シ)−4−フェニルニコチン酸(化合物番号7)の合成 メチル 2−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イ
ルオキシ)−4−フェニルニコチネート2.6g(0.
007モル)及びジメチルスルホキシド50mlを秤量
し、2N水酸化ナトリウム水4.6ml(0.009モ
ル)を60℃で滴下した。滴下後さらに60℃で30分
間攪拌した。水にあけ、酢酸エチルで2回洗浄した。水
層を10%塩酸水でpH2とし、析出した結晶を濾過し
た。水で洗浄後に乾燥した。酢酸エチルで再結し、白色
結晶の目的物1.1g(収率44%)を得た。融点:1
65〜169℃
【0124】製造例3 メチル 2−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イ
ルオキシ)−6−メチルニコチネート(化合物番号1
1)の合成 メチル 2−ヒドロキシ−6−メチルニコチネート5.
0g(0.03モル)、炭酸カリウム5.0g(0.03
モル)、2−クロル−4,6−ジメトキシピリミジン
5.7g(0.03モル)及びN,N−ジメチルホルム
アミド50mlを秤量し、100℃で4時間反応させた。
反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチル100mlで抽出後、
有機層を水、飽和塩化ナトリウム水で洗浄した。無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物0.7
3g(収率8.0%)を得た。融点:99〜103℃
ルオキシ)−6−メチルニコチネート(化合物番号1
1)の合成 メチル 2−ヒドロキシ−6−メチルニコチネート5.
0g(0.03モル)、炭酸カリウム5.0g(0.03
モル)、2−クロル−4,6−ジメトキシピリミジン
5.7g(0.03モル)及びN,N−ジメチルホルム
アミド50mlを秤量し、100℃で4時間反応させた。
反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチル100mlで抽出後、
有機層を水、飽和塩化ナトリウム水で洗浄した。無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物0.7
3g(収率8.0%)を得た。融点:99〜103℃
【0125】製造例4 2−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イルオキ
シ)−4,6−ジメチルニコチン酸カリウム塩(化合物
番号2)の合成 2−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イルオキ
シ)−4,6−ジメチルニコチン酸1.5g(0.00
5モル)、炭酸水素カリウム0.49g(0.005モ
ル)、アセトン10ml及び水10mlを秤量し、室温で1
時間、さらに50℃で20分間攪拌した。溶媒を減圧下
留去し、残渣に酢酸エチル10mlを加えた。結晶を濾過
後、乾燥し目的物1.6g(収率95%)を得た。融
点:188〜195℃
シ)−4,6−ジメチルニコチン酸カリウム塩(化合物
番号2)の合成 2−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イルオキ
シ)−4,6−ジメチルニコチン酸1.5g(0.00
5モル)、炭酸水素カリウム0.49g(0.005モ
ル)、アセトン10ml及び水10mlを秤量し、室温で1
時間、さらに50℃で20分間攪拌した。溶媒を減圧下
留去し、残渣に酢酸エチル10mlを加えた。結晶を濾過
後、乾燥し目的物1.6g(収率95%)を得た。融
点:188〜195℃
【0126】製造例5 4−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イルオキ
シ)−2−フェニル−6−メチル−ニコチン酸(化合物
番号4)の合成 2−トリメチルシリルエチル 4−(4,6−ジメトキ
シピリミジン−2−イルオキシ)−2−フェニル−6−
メチルニコチネート2.0g(0.004モル)をテト
ラヒドロフラン30mlに溶かし、テトラブチルアンモニ
ウムフルオリドの1モル水溶液12mlを加えて室温で一
晩攪拌した。反応混合物を水200mlに注ぎ、濃塩酸
1.5mlを加えて酢酸エチルで抽出し、水洗後に硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し、目的物0.9
g(収率60%)を得た。融点:277〜284℃
シ)−2−フェニル−6−メチル−ニコチン酸(化合物
番号4)の合成 2−トリメチルシリルエチル 4−(4,6−ジメトキ
シピリミジン−2−イルオキシ)−2−フェニル−6−
メチルニコチネート2.0g(0.004モル)をテト
ラヒドロフラン30mlに溶かし、テトラブチルアンモニ
ウムフルオリドの1モル水溶液12mlを加えて室温で一
晩攪拌した。反応混合物を水200mlに注ぎ、濃塩酸
1.5mlを加えて酢酸エチルで抽出し、水洗後に硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し、目的物0.9
g(収率60%)を得た。融点:277〜284℃
【0127】製造例6 メチル 4−(4−クロロフェニル)−2−(4,6−
ジメトキシピリミジン−2−イルチオ)ニコチネートの
合成(化合物番号93) 2−ブロモ−4−(4−クロロフェニル)ニコチン酸7
3.9g(0.24モル)、及びチオウレア22.0g
(0.29モル)を秤量し、5%HCl水100ml及び
酢酸150mlを加え100℃で2時間攪拌した。反応混
合物を水にあけ50%水酸化ナトリウム水400mlを加
え室温で30分間攪拌した。20%HCl水で酸性にし
析出した結晶を濾過し、水で洗浄後乾燥した。次に得ら
れた粗結晶及び4,6−ジメトキシ−2−メチルスルホ
ニルピミジン66.0g(0.30モル)、炭酸カリウ
ム104.0g(0.75モル)を秤量し、ジメチルス
ホキシド500mlを加え80℃で2時間攪拌した。反応
混合物を室温にもどしヨウ化メチル68.0g(0.4
8モル)を加え室温で30分間攪拌した。水にあけ酢酸
エチル1lで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄後、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶媒を留去後残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 酢酸エ
チル/ヘキサン=1/4)にて精製し白色結晶の目的物
19.0g(19.2%)を得た。融点:138〜14
1.5℃
ジメトキシピリミジン−2−イルチオ)ニコチネートの
合成(化合物番号93) 2−ブロモ−4−(4−クロロフェニル)ニコチン酸7
3.9g(0.24モル)、及びチオウレア22.0g
(0.29モル)を秤量し、5%HCl水100ml及び
酢酸150mlを加え100℃で2時間攪拌した。反応混
合物を水にあけ50%水酸化ナトリウム水400mlを加
え室温で30分間攪拌した。20%HCl水で酸性にし
析出した結晶を濾過し、水で洗浄後乾燥した。次に得ら
れた粗結晶及び4,6−ジメトキシ−2−メチルスルホ
ニルピミジン66.0g(0.30モル)、炭酸カリウ
ム104.0g(0.75モル)を秤量し、ジメチルス
ホキシド500mlを加え80℃で2時間攪拌した。反応
混合物を室温にもどしヨウ化メチル68.0g(0.4
8モル)を加え室温で30分間攪拌した。水にあけ酢酸
エチル1lで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄後、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶媒を留去後残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 酢酸エ
チル/ヘキサン=1/4)にて精製し白色結晶の目的物
19.0g(19.2%)を得た。融点:138〜14
1.5℃
【0128】製造例7 4−(4−クロロフェニル)−2−(4,6−ジメトキ
シピリミジン−2−イルチオ)ニコチン酸の合成(化合
物番号94) メチル 4−(4−クロロフェニル)−2−(4,6−
ジメトキシピリミジン−2−イルチオ)ニコチネート1
6.8g(0.040モル)及びジメチルスルホキシド
150mlを秤量し、2N水酸化ナトリウム水35ml
(0.070モル)を60℃で滴下した。滴下後さらに
60℃で30分間攪拌した。水にあけ酢酸エチルで2回
洗浄した水層を10%塩酸水で酸性とし、酢酸エチル5
00mlで抽出した。水、及び飽和食塩水で洗浄後無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶媒を留去後残渣の結
晶をメタノール及びイソプロピルエーテルで洗浄し白色
結晶の目的物11.5g(70.8%)を得た。融点:
219〜223℃
シピリミジン−2−イルチオ)ニコチン酸の合成(化合
物番号94) メチル 4−(4−クロロフェニル)−2−(4,6−
ジメトキシピリミジン−2−イルチオ)ニコチネート1
6.8g(0.040モル)及びジメチルスルホキシド
150mlを秤量し、2N水酸化ナトリウム水35ml
(0.070モル)を60℃で滴下した。滴下後さらに
60℃で30分間攪拌した。水にあけ酢酸エチルで2回
洗浄した水層を10%塩酸水で酸性とし、酢酸エチル5
00mlで抽出した。水、及び飽和食塩水で洗浄後無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶媒を留去後残渣の結
晶をメタノール及びイソプロピルエーテルで洗浄し白色
結晶の目的物11.5g(70.8%)を得た。融点:
219〜223℃
【0129】製造例8 ピバロイルオキシメチル 4−(4−フルオロフェニ
ル)−2−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イル
チオ)ニコチネートの合成(化合物番号106) 4−(4−フルオロフェニル)−2−(4,6−ジメト
キシピミジン−2−イルチオ)ニコチン酸0.70g
(0.0019モル)及び炭酸カリウム0.50g
(0.0036モル)を秤量しジメチルホルムアミド1
0mlを入れ室温で1時間攪拌した。次にクロロメチルピ
バレート0.34g(00022モル)を加え、室温で
2時間攪拌した。水にあけ酢酸エチル50mlで抽出し水
及び飽和食塩水で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。濾過し溶媒を留去後残渣をシリカゲルクロマトグラ
フィー(展開溶媒 酢酸エチル/ヘキサン=1/4)に
て精製し黄色アメ状物質の目的物0.81g(88.0
%)を得た。nD 20:1.5615
ル)−2−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イル
チオ)ニコチネートの合成(化合物番号106) 4−(4−フルオロフェニル)−2−(4,6−ジメト
キシピミジン−2−イルチオ)ニコチン酸0.70g
(0.0019モル)及び炭酸カリウム0.50g
(0.0036モル)を秤量しジメチルホルムアミド1
0mlを入れ室温で1時間攪拌した。次にクロロメチルピ
バレート0.34g(00022モル)を加え、室温で
2時間攪拌した。水にあけ酢酸エチル50mlで抽出し水
及び飽和食塩水で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。濾過し溶媒を留去後残渣をシリカゲルクロマトグラ
フィー(展開溶媒 酢酸エチル/ヘキサン=1/4)に
て精製し黄色アメ状物質の目的物0.81g(88.0
%)を得た。nD 20:1.5615
【0130】製造例9 メチル 4−(4−イソプロポキシフェニル)−2−
(4,6−ジメチルピリミジン−2−イルチオ)ニコチ
ネートの合成(化合物番号180) 2−ブロモ−4−(4−イソプロポキシフェニル)ニコ
チン酸20.0g(0.059モル)及びチオウレア
5.5g(0.072モル)を秤量し、5%HCl水4
0ml及び酢酸60mlを加え100℃で2時間攪拌した。
反応混合物を水にあけ50%水酸ナトリウム水200ml
を加え室温で30分間攪拌した。20%HClで酸性に
し析出した結晶を濾過し水で洗浄後乾燥した。次に得ら
れた粗結晶、4,6−ジメチル−2−メチルスルホニル
ピリミジン11.1g(0.060モル)及び炭酸カリ
ウム25.0g(0.18モル)を秤量しジメチルスル
ホキシド200mlを加え80℃で2時間攪拌した。反応
混合物を室温にもどしヨウ化メチル16.8g(0.1
2モル)を加え室温で30分間攪拌した。水にあけ酢酸
エチル500mlで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄後無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶媒を留去後残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 酢酸
エチル/ヘキサン=1/2)にて精製し淡黄色アメ状物
質の目的物6.5g(26.7%)を得た。nD 20:1.
5965
(4,6−ジメチルピリミジン−2−イルチオ)ニコチ
ネートの合成(化合物番号180) 2−ブロモ−4−(4−イソプロポキシフェニル)ニコ
チン酸20.0g(0.059モル)及びチオウレア
5.5g(0.072モル)を秤量し、5%HCl水4
0ml及び酢酸60mlを加え100℃で2時間攪拌した。
反応混合物を水にあけ50%水酸ナトリウム水200ml
を加え室温で30分間攪拌した。20%HClで酸性に
し析出した結晶を濾過し水で洗浄後乾燥した。次に得ら
れた粗結晶、4,6−ジメチル−2−メチルスルホニル
ピリミジン11.1g(0.060モル)及び炭酸カリ
ウム25.0g(0.18モル)を秤量しジメチルスル
ホキシド200mlを加え80℃で2時間攪拌した。反応
混合物を室温にもどしヨウ化メチル16.8g(0.1
2モル)を加え室温で30分間攪拌した。水にあけ酢酸
エチル500mlで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄後無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶媒を留去後残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 酢酸
エチル/ヘキサン=1/2)にて精製し淡黄色アメ状物
質の目的物6.5g(26.7%)を得た。nD 20:1.
5965
【0131】製造例10 4−(4−クロロフェニル)−2−(4,6−ジメトキ
シピリミジン−2−イルチオ)ニコチン酸ナトリウム塩
(化合物番号307) 4−(4−クロロフェニル)−2−(4,6−ジメトキ
シピリミジン−2−イルチオ)ニコチン酸0.50g
(0.0012モル)及びエタノール7mlを秤量し28
%ナトリウムメチラートメタノール溶液0.30g
(0.0016モル)を室温にて滴下した。滴下後さら
に室温で20分間攪拌した。析出した結晶を濾過しエタ
ノールで洗浄後乾燥し白色粉末の目的物0.46g(8
6.0%)を得た。融点:244〜247℃
シピリミジン−2−イルチオ)ニコチン酸ナトリウム塩
(化合物番号307) 4−(4−クロロフェニル)−2−(4,6−ジメトキ
シピリミジン−2−イルチオ)ニコチン酸0.50g
(0.0012モル)及びエタノール7mlを秤量し28
%ナトリウムメチラートメタノール溶液0.30g
(0.0016モル)を室温にて滴下した。滴下後さら
に室温で20分間攪拌した。析出した結晶を濾過しエタ
ノールで洗浄後乾燥し白色粉末の目的物0.46g(8
6.0%)を得た。融点:244〜247℃
【0132】製造例11 2−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イルチオ)
ニコチン酸の合成(化合物番号52) 2−メルカプトニコチン酸4.0g(0.026モ
ル)、4,6−ジメトキシ−2−メチルスルホニルピリ
ミジン5.7g(0.026モル)及び炭酸カリウム
7.2g(0.052モル)を秤量しジメチルホルムア
ミド70mlを加え80℃で2時間攪拌した。水にあけ酢
酸エチル100mlで洗浄し、水層を10%HCl水で酸
性にし、析出した結晶を濾過した。水で洗浄後乾燥しメ
タノールより再結し淡黄色結晶の目的物5.3g(7
0.1%)を得た。融点:165〜168℃
ニコチン酸の合成(化合物番号52) 2−メルカプトニコチン酸4.0g(0.026モ
ル)、4,6−ジメトキシ−2−メチルスルホニルピリ
ミジン5.7g(0.026モル)及び炭酸カリウム
7.2g(0.052モル)を秤量しジメチルホルムア
ミド70mlを加え80℃で2時間攪拌した。水にあけ酢
酸エチル100mlで洗浄し、水層を10%HCl水で酸
性にし、析出した結晶を濾過した。水で洗浄後乾燥しメ
タノールより再結し淡黄色結晶の目的物5.3g(7
0.1%)を得た。融点:165〜168℃
【0133】製造例12 エトキシメチル 2−(4,6−ジメトキシピリミジン
−2−イルオキシ)−4−フェニルニコチネートの合成
(化合物番号86) 2−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イルオキ
シ)−4−フェニルニコチン酸0.50g(0.001
4モル)及び炭酸カリウム0.24g(0.0017モ
ル)を秤量し、ジメチルホルムアミド10mlを入れ室温
で1時間攪拌した。次にエトキシメチルクロライド0.
14g(0.0015モル)を加え室温で30分間攪拌
した。水にあけ酢酸エチル50mlで抽出し、水、飽和食
塩水で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶
媒を留去後残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(展開
溶媒 酢酸エチル/ヘキサン=1/4)にて精製し、淡
黄色アメ状物質の目的物0.54g(93.1%)を得
た。nD 20:1.5701
−2−イルオキシ)−4−フェニルニコチネートの合成
(化合物番号86) 2−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イルオキ
シ)−4−フェニルニコチン酸0.50g(0.001
4モル)及び炭酸カリウム0.24g(0.0017モ
ル)を秤量し、ジメチルホルムアミド10mlを入れ室温
で1時間攪拌した。次にエトキシメチルクロライド0.
14g(0.0015モル)を加え室温で30分間攪拌
した。水にあけ酢酸エチル50mlで抽出し、水、飽和食
塩水で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶
媒を留去後残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(展開
溶媒 酢酸エチル/ヘキサン=1/4)にて精製し、淡
黄色アメ状物質の目的物0.54g(93.1%)を得
た。nD 20:1.5701
【0134】製造例13 4−(3−クロロフェニル)−2−(4,6−ジメトキ
シピリミジン−2−イルチオ)−N−メチルスルホニル
ニコチンアミドの合成(化合物番号301) 4−(3−クロロフェニル)−2−(4,6−ジメトキ
シピリミジン−2−イルチオ)ニコチン酸3.0g
(0.0074モル)を秤量し、ジメチルホルムアミド
30mlを加え攪拌下カルボニルジイミダゾール1.50
g(0.0093モル)を徐々に加え室温で24時間攪
拌した。メタンスルホンアミド1.80g(0.001
9モル)及び60%水素化ナトリウム0.60g(0.
0015モル)を秤量しジメチルホルムアミド30mlを
加え80℃で2時間攪拌した。次に、先に合成したニコ
チン酸のカルボニルイミダゾールのジメチルホルムアミ
ド溶液を室温下加え、80℃で2時間攪拌した。水にあ
け酢酸エチル50mlで洗浄後水層を10%HCl水で酸
性にし酢酸エチル100mlで抽出した。水、飽和食塩水
で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶媒を
留去後残渣をシリカゲルクロマログラフィー(展開溶媒
酢酸エチル/ヘキサン=1/1)で精製し淡黄色ガラ
ム状物質の目的物3.0g(81.3%)を得た。融
点:54〜58℃
シピリミジン−2−イルチオ)−N−メチルスルホニル
ニコチンアミドの合成(化合物番号301) 4−(3−クロロフェニル)−2−(4,6−ジメトキ
シピリミジン−2−イルチオ)ニコチン酸3.0g
(0.0074モル)を秤量し、ジメチルホルムアミド
30mlを加え攪拌下カルボニルジイミダゾール1.50
g(0.0093モル)を徐々に加え室温で24時間攪
拌した。メタンスルホンアミド1.80g(0.001
9モル)及び60%水素化ナトリウム0.60g(0.
0015モル)を秤量しジメチルホルムアミド30mlを
加え80℃で2時間攪拌した。次に、先に合成したニコ
チン酸のカルボニルイミダゾールのジメチルホルムアミ
ド溶液を室温下加え、80℃で2時間攪拌した。水にあ
け酢酸エチル50mlで洗浄後水層を10%HCl水で酸
性にし酢酸エチル100mlで抽出した。水、飽和食塩水
で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶媒を
留去後残渣をシリカゲルクロマログラフィー(展開溶媒
酢酸エチル/ヘキサン=1/1)で精製し淡黄色ガラ
ム状物質の目的物3.0g(81.3%)を得た。融
点:54〜58℃
【0135】製造例14 ベンジル 2−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−
イルアミノ)ニコチネートの合成(化合物番号398) ベンジル 2−アミノニコチネート2.3g(0.01
モル)、4,6−ジメトキシ−2−メチルスルホニルピ
リミジン2.2g(0.01モル)及び60%水素化ナ
トリウム0.4g(0.01モル)を秤量し、ジメチル
ホルムアミド10mlを加え100℃で2時間攪拌した。
水にあけ酢酸エチル100mlで抽出し、水及び飽和食塩
水で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶媒
を留去後残渣をエタノールで再結し黄褐色粉末の目的物
1.6g(43.0%)を得た。融点:128−131
℃
イルアミノ)ニコチネートの合成(化合物番号398) ベンジル 2−アミノニコチネート2.3g(0.01
モル)、4,6−ジメトキシ−2−メチルスルホニルピ
リミジン2.2g(0.01モル)及び60%水素化ナ
トリウム0.4g(0.01モル)を秤量し、ジメチル
ホルムアミド10mlを加え100℃で2時間攪拌した。
水にあけ酢酸エチル100mlで抽出し、水及び飽和食塩
水で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶媒
を留去後残渣をエタノールで再結し黄褐色粉末の目的物
1.6g(43.0%)を得た。融点:128−131
℃
【0136】本発明の除草剤は、一般式〔I〕で示され
るピリジン誘導体及びその塩を有効成分としてなる。本
発明化合物を除草剤として使用するには本発明化合物そ
れ自体で用いてもよいが、製剤化に一般的に用いられる
担体、界面活性剤、分散剤または補助剤等を配合して、
粉剤、水和剤、乳剤、微粒剤または粒剤等に製剤して使
用することもできる。
るピリジン誘導体及びその塩を有効成分としてなる。本
発明化合物を除草剤として使用するには本発明化合物そ
れ自体で用いてもよいが、製剤化に一般的に用いられる
担体、界面活性剤、分散剤または補助剤等を配合して、
粉剤、水和剤、乳剤、微粒剤または粒剤等に製剤して使
用することもできる。
【0137】製剤化に際して用いられる担体としては、
例えばジークライト、タルク、ベントナイト、クレー、
カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライ
ト、炭酸カルシウム、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固
体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロヘ
キサン、メチルナフタレン等の液体担体等があげられ
る。
例えばジークライト、タルク、ベントナイト、クレー、
カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライ
ト、炭酸カルシウム、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固
体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロヘ
キサン、メチルナフタレン等の液体担体等があげられ
る。
【0138】界面活性剤及び分散剤としては、例えばア
ルキルベンゼンスルホン酸金属塩、ジナフチルメタンジ
スルホン酸金属塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキ
ルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリ
オキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノアルキレート等があげられる。補助剤として
は、例えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレン
グリコール、アラビアゴム等があげられる。使用に際し
ては適当な濃度に希釈して散布するかまたは直接施用す
る。
ルキルベンゼンスルホン酸金属塩、ジナフチルメタンジ
スルホン酸金属塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキ
ルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリ
オキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノアルキレート等があげられる。補助剤として
は、例えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレン
グリコール、アラビアゴム等があげられる。使用に際し
ては適当な濃度に希釈して散布するかまたは直接施用す
る。
【0139】本発明の除草剤は茎葉散布、土壌施用また
は水面施用等により使用することができる。有効成分の
配合割合については必要に応じて適宜選ばれるが、粉剤
または粒剤とする場合は0.01〜20%(重量)、好
ましくは0.1〜10%(重量)の範囲から適宜選ぶの
がよい。また、乳剤及び水和剤とする場合は0.1〜8
0%(重量)、好ましくは1〜50%(重量)の範囲か
ら適宜選ぶのがよい。
は水面施用等により使用することができる。有効成分の
配合割合については必要に応じて適宜選ばれるが、粉剤
または粒剤とする場合は0.01〜20%(重量)、好
ましくは0.1〜10%(重量)の範囲から適宜選ぶの
がよい。また、乳剤及び水和剤とする場合は0.1〜8
0%(重量)、好ましくは1〜50%(重量)の範囲か
ら適宜選ぶのがよい。
【0140】本発明の除草剤の施用量は使用される化合
物の種類、対象雑草、発生傾向、環境条件ならびに使用
する剤型等によってかわるが、粉剤及び粒剤のようにそ
のまま使用する場合は、有効成分として10アール当り
0.1g〜5kg、好ましくは1g〜1kgの範囲から適宜選
ぶのがよい。また、乳剤及び水和剤とする場合のように
液状で使用する場合は、0.1〜10,000ppm、好ま
しくは10〜5,000ppmの範囲から適宜選ぶのがよ
い。
物の種類、対象雑草、発生傾向、環境条件ならびに使用
する剤型等によってかわるが、粉剤及び粒剤のようにそ
のまま使用する場合は、有効成分として10アール当り
0.1g〜5kg、好ましくは1g〜1kgの範囲から適宜選
ぶのがよい。また、乳剤及び水和剤とする場合のように
液状で使用する場合は、0.1〜10,000ppm、好ま
しくは10〜5,000ppmの範囲から適宜選ぶのがよ
い。
【0141】また、本発明の化合物は必要に応じて殺虫
剤、殺菌剤、他の除草剤、植物生長調節剤、肥料等と混
用してもよい。次に代表的な製剤例をあげて製剤方法を
具体的に説明する。化合物、添加剤の種類及び配合比率
は、これのみに限定されることなく広い範囲で変更可能
である。以下の説明において「部」は重量部を意味す
る。
剤、殺菌剤、他の除草剤、植物生長調節剤、肥料等と混
用してもよい。次に代表的な製剤例をあげて製剤方法を
具体的に説明する。化合物、添加剤の種類及び配合比率
は、これのみに限定されることなく広い範囲で変更可能
である。以下の説明において「部」は重量部を意味す
る。
【0142】製剤例1 水和剤 化合物(4)の10部にポリオキシエチレンオクチルフ
ェニルエーテルの0.5部、β−ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物ナトリウム塩の0.5部、珪藻土の2
0部、クレーの69部を混合粉砕し、水和剤を得る。
ェニルエーテルの0.5部、β−ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物ナトリウム塩の0.5部、珪藻土の2
0部、クレーの69部を混合粉砕し、水和剤を得る。
【0143】製剤例2 水和剤 化合物(7)の10部にポリオキシエチレンオクチルフ
ェニルエーテルの0.5部、β−ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物ナトリウム塩の0.5部、珪藻土の2
0部、ホワイトカーボンの5部、クレーの64部を混合
粉砕し、水和剤を得る。
ェニルエーテルの0.5部、β−ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物ナトリウム塩の0.5部、珪藻土の2
0部、ホワイトカーボンの5部、クレーの64部を混合
粉砕し、水和剤を得る。
【0144】製剤例3 水和剤 化合物(23)の10部にポリオキシエチレンオクチル
フェニルエーテルの0.5部、β−ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の0.5部、珪藻土の
20部、ホワイトカーボンの5部、炭酸カルシウムの6
4部を混合粉砕し、水和剤を得る。
フェニルエーテルの0.5部、β−ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の0.5部、珪藻土の
20部、ホワイトカーボンの5部、炭酸カルシウムの6
4部を混合粉砕し、水和剤を得る。
【0145】製剤例4 乳剤 化合物(25)の30部にキシレンとイソホロンの等量
混合物60部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタ
ンアルキレート、ポリオキシエチレンアルキルアリール
ポリマー及びアルキルアリールスルホネートの混合物の
10部を加え、これらをよくかきまぜることによって乳
剤を得る。
混合物60部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタ
ンアルキレート、ポリオキシエチレンアルキルアリール
ポリマー及びアルキルアリールスルホネートの混合物の
10部を加え、これらをよくかきまぜることによって乳
剤を得る。
【0146】製剤例5 粒剤 化合物(49)の10部、タルクとベントナイトを1:
3の割合の混合した増量剤の80部、ホワイトカーボン
の5部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタンアル
キレート、ポリオキシエチレンアルキルアリールポリマ
ー及びアルキルアリールスルホネートの混合物の5部に
水10部を加え、よく練ってペースト状としたものを直
径0.7mmのふるい穴から押し出して乾燥した後に0.
5〜1mmの長さに切断し、粒剤を得る。
3の割合の混合した増量剤の80部、ホワイトカーボン
の5部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタンアル
キレート、ポリオキシエチレンアルキルアリールポリマ
ー及びアルキルアリールスルホネートの混合物の5部に
水10部を加え、よく練ってペースト状としたものを直
径0.7mmのふるい穴から押し出して乾燥した後に0.
5〜1mmの長さに切断し、粒剤を得る。
【0147】次に試験例をあげて本発明化合物の奏する
効果を説明する。尚、各試験では表62に示す化合物を
試験例と同様に製剤し、比較薬剤として使用した。
効果を説明する。尚、各試験では表62に示す化合物を
試験例と同様に製剤し、比較薬剤として使用した。
【0148】
【表62】
【0149】試験例1(水田土壌処理による除草効果試
験) 100cm2プラスチックポットに水田土壌を充填し、代
掻後、タイヌビエ(Ec)、コナギ(Mo)及びホタルイ(Sc)の
各種子を播種し、水深3cmに湛水した。翌日、製剤例1
に準じて調製した水和剤を水で希釈し、水面滴下した。
施用量は、有効成分を10アール当り100gとした。
その後、温室内で育成し、処理21日目に表63の基準
に従い、除草効果を調査した。試験結果を表64に示
す。
験) 100cm2プラスチックポットに水田土壌を充填し、代
掻後、タイヌビエ(Ec)、コナギ(Mo)及びホタルイ(Sc)の
各種子を播種し、水深3cmに湛水した。翌日、製剤例1
に準じて調製した水和剤を水で希釈し、水面滴下した。
施用量は、有効成分を10アール当り100gとした。
その後、温室内で育成し、処理21日目に表63の基準
に従い、除草効果を調査した。試験結果を表64に示
す。
【0150】
【表63】
【0151】
【表64】
【0152】試験例2(畑地土壌処理による除草効果試
験) 120cm2プラスチックポットに畑地土壌を充填し、食
用ビエ(Ec)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)、シロザ
(Ch)、コゴメガヤツリ(Ci)の各種子を播種して覆土し
た。製剤例1に準じて調製した水和剤を水で希釈し、1
0アール当り有効成分が100gになる様に、10アー
ル当り100lを小型噴霧器で土壌表面に均一に散布し
た。その後、温室内で育成し、処理21日目に表63の
基準に従って、除草効果を調査した。試験結果を表65
に示す。
験) 120cm2プラスチックポットに畑地土壌を充填し、食
用ビエ(Ec)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)、シロザ
(Ch)、コゴメガヤツリ(Ci)の各種子を播種して覆土し
た。製剤例1に準じて調製した水和剤を水で希釈し、1
0アール当り有効成分が100gになる様に、10アー
ル当り100lを小型噴霧器で土壌表面に均一に散布し
た。その後、温室内で育成し、処理21日目に表63の
基準に従って、除草効果を調査した。試験結果を表65
に示す。
【0153】
【表65】
【0154】試験例3(畑地茎葉処理による除草効果試
験) 120cm2プラスチックポットに畑地土壌を充填し、食
用ビエ(Ec)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)、シロザ
(Ch)、コゴメガヤツリの(Ci)各種子を播種し、温室内で
2週間育成後、製剤例1に準じて調製した水和剤を水に
希釈し、10アール当り有効成分が100gになる様
に、10アール当り100lを小型噴霧器で植物体の上
方から全体に茎葉散布処理した。その後、温室内で育成
し、処理14日目に表63の基準に従って、除草効果を
調査した。試験結果を表66に示す。
験) 120cm2プラスチックポットに畑地土壌を充填し、食
用ビエ(Ec)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)、シロザ
(Ch)、コゴメガヤツリの(Ci)各種子を播種し、温室内で
2週間育成後、製剤例1に準じて調製した水和剤を水に
希釈し、10アール当り有効成分が100gになる様
に、10アール当り100lを小型噴霧器で植物体の上
方から全体に茎葉散布処理した。その後、温室内で育成
し、処理14日目に表63の基準に従って、除草効果を
調査した。試験結果を表66に示す。
【0155】
【表66】
【0156】試験例4(畑地茎葉処理による除草効果及
びイネに対する薬害試験) 600cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、イネ(Or)、、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテ
ッポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロ
ザ(Ch)を播種して覆土した。温室内で2週間育成後、製
剤例1に準じて調製した水和剤の所定有効成分量(ai,g
/10a)を10アール当り100lの水で希釈し、小型噴
霧器で植物体の上方から全体に茎葉散布処理した。その
後、温室内で育成し、処理14日目に表63の基準に従
って、除草効果及び薬害を調査した。試験結果を表67
に示す。
びイネに対する薬害試験) 600cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、イネ(Or)、、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテ
ッポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロ
ザ(Ch)を播種して覆土した。温室内で2週間育成後、製
剤例1に準じて調製した水和剤の所定有効成分量(ai,g
/10a)を10アール当り100lの水で希釈し、小型噴
霧器で植物体の上方から全体に茎葉散布処理した。その
後、温室内で育成し、処理14日目に表63の基準に従
って、除草効果及び薬害を調査した。試験結果を表67
に示す。
【0157】
【表67】
【0158】試験例5(畑地土壌処理による除草効果及
びイネに対する薬害試験) 600cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、、イネ(Or)、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテ
ッポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロ
ザ(Ch)を播種して覆土した。ポット底部より吸水させた
後、製剤例1に準じて調製した水和剤の所定有効成分量
(ai,g/10a)を10アール当り100lの水で希釈し、
小型噴霧器で土壌表面に散布処理した。処理後再び温室
内で育成し、処理20日目に表63の基準に従って、除
草効果及び薬害を調査した。試験結果を表68に示す。
びイネに対する薬害試験) 600cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、、イネ(Or)、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテ
ッポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロ
ザ(Ch)を播種して覆土した。ポット底部より吸水させた
後、製剤例1に準じて調製した水和剤の所定有効成分量
(ai,g/10a)を10アール当り100lの水で希釈し、
小型噴霧器で土壌表面に散布処理した。処理後再び温室
内で育成し、処理20日目に表63の基準に従って、除
草効果及び薬害を調査した。試験結果を表68に示す。
【0159】
【表68】
【0160】試験例6(畑地茎葉処理による除草効果及
びコムギに対する薬害試験) 600cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、コムギ(Tr)、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテ
ッポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロ
ザ(Ch)を播種して覆土した。温室内で2週間育成後、製
剤例1に準じて調製した水和剤の所定有効成分量(ai,g
/10a)を10アール当り100lの水で希釈し、小型噴
霧器で植物体の上方から全体に茎葉散布処理した。その
後、温室内で育成し、処理14日目に表63の基準に従
って、除草効果及び薬害を調査した。試験結果を表69
に示す。
びコムギに対する薬害試験) 600cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、コムギ(Tr)、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテ
ッポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロ
ザ(Ch)を播種して覆土した。温室内で2週間育成後、製
剤例1に準じて調製した水和剤の所定有効成分量(ai,g
/10a)を10アール当り100lの水で希釈し、小型噴
霧器で植物体の上方から全体に茎葉散布処理した。その
後、温室内で育成し、処理14日目に表63の基準に従
って、除草効果及び薬害を調査した。試験結果を表69
に示す。
【0161】
【表69】
【0162】試験例7(畑地土壌処理による除草効果及
びコムギに対する薬害試験) 600cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、コムギ(Tr)、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテ
ッポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロ
ザ(Ch)を播種して覆土した。ポット底部より吸水させた
後、製剤例1に準じて調製した水和剤の所定有効成分量
(ai,g/10a)を10アール当り100lの水で希釈し、
小型噴霧器で土壌表面に散布処理した。処理後再び温室
内で育成し、処理20日目に表63の基準に従って、除
草効果及び薬害を調査した。試験結果を表70に示す。
びコムギに対する薬害試験) 600cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、コムギ(Tr)、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテ
ッポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロ
ザ(Ch)を播種して覆土した。ポット底部より吸水させた
後、製剤例1に準じて調製した水和剤の所定有効成分量
(ai,g/10a)を10アール当り100lの水で希釈し、
小型噴霧器で土壌表面に散布処理した。処理後再び温室
内で育成し、処理20日目に表63の基準に従って、除
草効果及び薬害を調査した。試験結果を表70に示す。
【0163】
【表70】
【0164】試験例8(畑地茎葉処理による除草効果及
びワタに対する薬害試験) 600cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、ワタ(Go)、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテッ
ポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロザ
(Ch)を播種して覆土した。温室内で2週間育成後、製剤
例1に準じて調製した水和剤の所定有効成分量(ai,g/1
0a)を10アール当り100lの水で希釈し、小型噴霧
器で植物体の上方から全体に茎葉散布処理した。その
後、温室内で育成し、処理14日目に表63の基準に従
って、除草効果及び薬害を調査した。試験結果を表71
に示す。
びワタに対する薬害試験) 600cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、ワタ(Go)、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテッ
ポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロザ
(Ch)を播種して覆土した。温室内で2週間育成後、製剤
例1に準じて調製した水和剤の所定有効成分量(ai,g/1
0a)を10アール当り100lの水で希釈し、小型噴霧
器で植物体の上方から全体に茎葉散布処理した。その
後、温室内で育成し、処理14日目に表63の基準に従
って、除草効果及び薬害を調査した。試験結果を表71
に示す。
【0165】
【表71】
【0166】試験例9(畑地土壌処理による除草効果及
びワタに対する薬害試験) 600cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、ワタ(Go)、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテッ
ポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロザ
(Ch)を播種して覆土した。ポット底部より吸水させた
後、製剤例1に準じて調製した水和剤の所定有効成分量
(ai,g/10a)を10アール当り100lの水で希釈し、
小型噴霧器で土壌表面に散布処理した。処理後再び温室
内で育成し、処理20日目に表63基準に従って、除草
効果及び薬害を調査した。試験結果を表72に示す。
びワタに対する薬害試験) 600cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、ワタ(Go)、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテッ
ポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロザ
(Ch)を播種して覆土した。ポット底部より吸水させた
後、製剤例1に準じて調製した水和剤の所定有効成分量
(ai,g/10a)を10アール当り100lの水で希釈し、
小型噴霧器で土壌表面に散布処理した。処理後再び温室
内で育成し、処理20日目に表63基準に従って、除草
効果及び薬害を調査した。試験結果を表72に示す。
【0167】
【表72】
【0168】
【発明の効果】一般式〔I〕で表される本発明の化合物
及びその塩は、畑地においても問題となる種々の雑草、
例えばオオイヌタデ、アオビユ、シロザ、ハコベ、イチ
ビ、アメリカキンゴジカ、アサガオ、オナモミ等の広葉
雑草をはじめ、ハマスゲ、キハマスゲ、ヒメクグ、カヤ
ツリグサ、コゴメガヤツリ等の多年生及び1年生カヤツ
リグサ科雑草、ヒエ、メヒシバ、エノコログサ、スズメ
ノカタビラ、ジョンソングラス、ノスズメノテッポウ、
野生エンバク等のイネ科雑草の発芽前から生育期の広い
範囲にわたって、極めて低い薬量で優れた除草効果を発
揮する。また、水田に発生するタイヌビエ、タマガヤツ
リ、コナギ等の一年生雑草及びウリカワ、ミズガヤツ
リ、クログワイ、ホタルイ、ヘラオモダカ等の多年生雑
草を防除することもできる。適用作物としてはイネ、コ
ムギ、ワタ、トウモロコシ等があげられる。
及びその塩は、畑地においても問題となる種々の雑草、
例えばオオイヌタデ、アオビユ、シロザ、ハコベ、イチ
ビ、アメリカキンゴジカ、アサガオ、オナモミ等の広葉
雑草をはじめ、ハマスゲ、キハマスゲ、ヒメクグ、カヤ
ツリグサ、コゴメガヤツリ等の多年生及び1年生カヤツ
リグサ科雑草、ヒエ、メヒシバ、エノコログサ、スズメ
ノカタビラ、ジョンソングラス、ノスズメノテッポウ、
野生エンバク等のイネ科雑草の発芽前から生育期の広い
範囲にわたって、極めて低い薬量で優れた除草効果を発
揮する。また、水田に発生するタイヌビエ、タマガヤツ
リ、コナギ等の一年生雑草及びウリカワ、ミズガヤツ
リ、クログワイ、ホタルイ、ヘラオモダカ等の多年生雑
草を防除することもできる。適用作物としてはイネ、コ
ムギ、ワタ、トウモロコシ等があげられる。
【0169】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鳥谷部 啓二 静岡県磐田郡福田町塩新田408番地の1 株式会社ケイ・アイ研究所内 (72)発明者 平田 道弥 静岡県小笠郡菊川町青葉台1丁目14番15号
Claims (2)
- 【請求項1】一般式 【化1】 {式中、Rは水素原子、水酸基、アルコキシ基、アルコ
キシアルコキシ基、アシルオキシアルコキシ基、置換さ
れていてもよいベンジルオキシ基、トリメチルシリルエ
トキシ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ
基、置換されていてもよいフェノキシ基、置換されてい
てもよいフェニルチオ基またはイミダゾリル基を示し、
R1及びR2は同一または相異なり、水素原子、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、ハロアルコキシ基またはアルキル基を示し、X
はハロゲン原子、ハロゲン置換アルキル基、アシルアミ
ノ基、アルキル基、シクロアルキル基、ハロアルコキシ
基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、フェニル基、置換フェニル基、置
換されていてもよいベンジルオキシ基、置換されていて
もよいベンジルチオ基、置換されていてもよいベンジル
基、置換されていてもよいフェノキシ基、置換されてい
てもよいフェニルチオ基、アルコキシイミノアルキル
基、アシル基、アルキルチオ基、置換されていてもよい
アリールアミノ基または式 【化2】 で表される基を示し、Wは酸素原子、硫黄原子、NH基
または式N−C(O)B(式中、Bは水素原子またはア
ルコキシ基を示す。)で表される基を示し、Zはメチン
基または窒素原子を示し、nは0または1〜3の整数を
示し、nが2以上のとき相異なる基の組合せであっても
よい。}で表されるピリジン誘導体及びその塩。 - 【請求項2】請求項1に記載のピリジン誘導体及びその
塩を、有効成分として含有する除草剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP09731392A JP3217848B2 (ja) | 1992-03-25 | 1992-03-25 | ピリジン誘導体及び除草剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP09731392A JP3217848B2 (ja) | 1992-03-25 | 1992-03-25 | ピリジン誘導体及び除草剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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