JPH0637586B2 - 接着性が改良された塩化ビニル系重合体組成物 - Google Patents

接着性が改良された塩化ビニル系重合体組成物

Info

Publication number
JPH0637586B2
JPH0637586B2 JP61263834A JP26383486A JPH0637586B2 JP H0637586 B2 JPH0637586 B2 JP H0637586B2 JP 61263834 A JP61263834 A JP 61263834A JP 26383486 A JP26383486 A JP 26383486A JP H0637586 B2 JPH0637586 B2 JP H0637586B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
vinyl chloride
weight
vinyl
copolymer
carbon monoxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP61263834A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS63118354A (ja
Inventor
洋一 弓家田
精一 多田
雅弘 錦織
Original Assignee
三井・デユポンポリケミカル株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三井・デユポンポリケミカル株式会社 filed Critical 三井・デユポンポリケミカル株式会社
Priority to JP61263834A priority Critical patent/JPH0637586B2/ja
Publication of JPS63118354A publication Critical patent/JPS63118354A/ja
Publication of JPH0637586B2 publication Critical patent/JPH0637586B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は塩化ビニル系重合体組成物に関する。
更に詳しくはポリウレタンへの接着性が改良された塩化
ビニル系重合体組成物に関する。
〈従来の技術〉及び〈発明が解決しようとする問題点〉 一般に、エチレン系重合体は、無極性のため、他の重合
体との相溶性に乏しい欠点がある。しかるに、エチレン
−エチレン性不飽和有機モノマー−一酸化炭素系共重合
体(以下一酸化炭素共重合体と略称することがある)
は、分子中に極性の高い一酸化炭素単位を有するため、
ポリ塩化ビニル、ポリアミド、セルロース誘導体など、
極性基を含有する多くの重合体との相溶性にすぐれてい
るという特徴を有している(特公昭55−50063号
公報)。
特に、一酸化炭素共重合体は、塩化ビニル系樹脂に対し
ては、従来の液状可塑剤に代って、永久可塑剤あるいは
改質剤として使用されている。かかる一酸化炭素共重合
体の使用は、従来の塩化ビニル系樹脂配合物の欠点であ
った液状可塑剤の揮発や抽出による樹脂配合物の剛性率
等の物性の経時変化、液状可塑剤のブリードアウトによ
る成形物のベタツキや液状可塑剤の移行による他基材へ
の汚染などがみられないという特徴を有している。
これらの特徴を活かした一酸化炭素共重合体を配合した
塩化ビニル系樹脂配合物の用途の1つとしてカバンやア
タッシュケースの内貼りとか自動車のクラッシュパット
の表皮材がある。これらの用途においては塩化ビニル系
樹脂配合物シートは、クッション材である発泡ポリウレ
タンや架橋ポリオレフィン発泡体等の低乃至高発泡体と
積層して使用される。塩化ビニル系樹脂配合物シートと
発泡体の積層はポリウレタン系接着剤を用いたドライラ
ミネーション等の接着方法が一般的であるが、ポリウレ
タン発泡体についてはポリウレタンの注入発泡成形も行
われている。
しかし一酸化炭素共重合体を配合した塩化ビニル系脂肪
配合シートの場合ポリウレタンとの親和性が劣るため、
従来の塩化ビニル系樹脂配合物のシートと高発泡体の貼
合方法をそのまま適用しても充分には、接着しない問題
があった。これまでこの問題を解決するために一酸化炭
素共重合体を配合した塩化ビニル系樹脂配合物シートの
表面をコロナ処理あるいはフレーム処理したり、あるい
はプライマー溶液を予じめ塗布するなどの対策が検討さ
れあるいは実施されてた。しかしこれらの対策にもコロ
ナ処理あるいはフレーム処理の場合には経時的に接着改
良効果が低下するため、接着力がばらついたり、またプ
ライマー処理の場合には非常にコストアップになるなど
の欠点があり完全な対策とは言えないのが現状であっ
た。
このため一酸化炭素共重合体を配合した塩化ビニル系重
合体配合物と高発泡体との貼合において、一酸化炭素共
重合体を配合した塩化ビニル系重合体配合物のポリウレ
タンとの親和性を改良して安価で安定した接着力を得る
方法の開発が求められている。
〈問題点を解決するための手段〉 本発明者は従来、一酸化炭素共重合体を配合した塩化ビ
ニル系重合体配合物の欠点であったポリウレタン系化合
物との接着性を改良する方法について鋭意検討した結
果、水酸基価30以上の特定の塩化ビニル系共重合体を
配合した塩化ビニル系重合体組成物によってかかる課題
を効果的に解決せしめ得る事を見いだした。
本発明によれば、水酸基含有モノマー単位を実質的に含
まない塩化ビニル系重合体(A)100重量部に対し、
エチレン−エチレン性不飽和有機モノマー−一酸化炭素
系共重合体(B)10乃至150重量部と、該共重合体
(B)100重量部当り、ビニルアルコール及び(メ
タ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルから選ばれ
る水酸基含有モノマー単位を含み、且つ塩化ビニルモノ
マー単位の含有率が70重量%以上であって、水酸基価
が30以上の塩化ビニル系共重合体(C)1乃至100
重量部とを配合してなるポリウレタンへの接着性が改良
された塩化ビニル系重合体組成物が提供される。
本発明で用いられるエチレン−エチレン性不飽和有機モ
ノマー−一酸化炭素系共重合体の製造に用いられるエチ
レン性不飽和有機モノマーとしては、酸基が2〜18個
の炭素原子を有する飽和カルボン酸のビニルエステル、
3〜20個の炭素原子を有する不飽和モノまたはジカル
ボン酸、該不飽和モノまたはジカルボン酸のエステル、
アルキル基が1〜18個の炭素原子を有するビニルアル
キルエーテル、ビニル又はビニリデンハライド、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトル、ノルボルネン、3〜1
2個の炭素原子を有するα−オレフィン、及びビニル芳
香族化合物から選ばれた化合物である。好ましい有機モ
ノマーには酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸メチル、エ
チル、ブチル等が挙げられる。
本発明で用いられるエチレン−エチレン性不飽和有機モ
ノマー−一酸化炭素共重合体は、いずれも重量でエチレ
ンが約40〜80%、好ましくは約60〜70%、不飽
和有機モノマーが約15〜60%、好ましくは約20〜
35%、また一酸化炭素が約5〜30%好ましくは約5
〜15%の割合で共重合されており、必要に応じて更に
他の単量体を共重合させることが可能である。そして、
かかる一酸化炭素共重合体の製造法の詳細については、
例えば特公昭55−50063号公報に記載されてい
る。
本発明で用いられる塩化ビニル系重合体としては、塩化
ビニルの単独重合体のみならず、塩化ビニルと他の共単
量体、例えばエチレン、プロピレンなどのα−オレフィ
ン類、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、アクリル酸
エステルなどの不飽和カルボン酸エステル類、アルキル
ビニルエ−テルなどのビニルエーテル類、臭化ビニル、
フッ化ビニルなどの他のハロゲン化ビニル類、スチレ
ン、アクリロニトリル、塩化ビニリデンなどのこれ以外
のビニル化合物またはビニリデン化合物などとの共重合
体が用いられる。
本発明で用いられる水酸基価30以上の水酸基含有モノ
マー単位を含む塩化ビニル系共重合体(C)とは、ビニ
ルアルコール及び(メタ)アクリル酸ヒドロキシルエス
テルから選ばれる水酸基含有モノマー単位を含み、且つ
塩化ビニルモノマー単位の含有率が70重量%以上であ
って、共重合体として水酸基価が30以上のものを云
う。
本発明の上記塩化ビニル系共重合体としては、例えば塩
化ビニルとビニルエステルの共重合体を完全または大部
分ケン化したものも含まれる。
この場合のビニルエステルとしては酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル等を例示でき、酢酸ビニルの使用が最も好
ましい。
塩化ビニルとビニルエステルの共重合体は例えば懸濁重
合法により製造される。
両モノマーの比率は塩化ビニルモノマー70重量%以上
である。
塩化ビニルとビニルエステルの共重合体のケン化反応は
例えば酸又はアリカリ触媒の存在下、スラリー又は溶液
状態でビニルエステル単位をビニルアルコール単位に変
換する。
水酸基含有モノマー単位の濃度は水酸基価で30好まし
くは50以上であり、ビニルアルコール単位の重量%で
は約2%以上好ましくは約4%以上である。
この水酸基は例えば後述するポリウレタン系接着剤中の
イソシアネート基と化学的に反応することによって、ポ
リウレタン系接着剤層を介して塩化ビニル系重合体層と
各種基材を強固に接着させることが可能となる。なおこ
こでいう水酸基価とは1gの試料に含まれる遊離の水酸
基をアセチル化するために必要な酢酸を中和するのに要
する水酸化カリウムのmg数である。
水酸基含有モノマー単位の他の例としては、(メタ)ア
クリル酸等の不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエ
ステル類を挙げることができる。
このようなビニルアルコール単位を含む塩化ビニル系共
重合体は塩化ビニル系重合体配合物とよく相溶する。
一酸化炭素共重合体は、水酸基含有モノマー単位を実質
的に含まない塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対
し約10重量部以上好ましくは約20〜150重量部の
割合で用いられる。
10重量部以下では可塑性が不足し、逆に余り多量に用
いると軟らかくなりすぎるので好ましくない。
水酸基含有モノマー単位を含む塩化ビニル系共重合体
(C)はその水酸基含有濃度にもよるが、一酸化炭素共
重合体100重量部当り約1〜100重量部、好ましく
は約2〜50重量部の割合で用いられる。
これより少ない使用割合では、所期の接着性改善効果が
得られない。
一方これより多い使用割合では、熱安定性が損なわれ、
組成物が成形加工中に変色する。
組成物の調製は2本ロールやバンバリーミキサーなどの
混練機を用いて、各配合成分を同時的あるいは逐次的に
混練することによって行うことができる。また、組成物
の調製は2軸押出機やファレル連続ミキサーなどの連続
混練機を用いて連続的に行うこともできる。いずれにし
ても通常の塩化ビニル系樹脂組成物の混練操作とほぼ同
じ操作方法によって行うことができる。
本発明の塩化ビニル系重合体配合物は、塩化ビニル系重
合体、一酸化炭素共重合体、水酸基価30以上の塩化ビ
ニル共重合体の他に必要に応じて液状可塑剤、樹脂改質
剤、安定剤、顔料等を添加することが可能である。
〈作用〉 本発明の一酸化炭素共重合体および水酸基価30以上の
塩化ビニル系共重合体を含む塩化ビニル系重合体組成物
は、水酸基を含有するため各種基材に対し良好な接着性
を示すが、特にイソシアネート基を含むポリウレタン系
重合体とは、ポリウレタン系重合体中のイソシアネート
基と組成物中の水酸基が化学的に反応することによって
より強固に接着させることができるので工業的に重要で
ある。
例えば紙、布、金属、ガラス、ゴム、プラスチック(ポ
リエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ
エステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸
ビニルのケン化物、ポリスチレン、ポリアクリロニトリ
ル、ABS等のプラスチック成形品で、成形品が発泡体で
あっても可能)等と2液型のポリウレタン接着剤を介し
て本発明の塩化ビニル系重合体組成物と積層させること
ができる。積層方法には限定されないが、基材に2液型
のポリウレタン接着剤を塗布した後、本発明の塩化ビニ
ル系重合体シートを貼合せるドライラミネーション法が
一般的である。
また本発明の塩化ビニル系重合体各種成形品の表面にポ
リウレタン塗料を被覆する場合にも効果的である。
さらに、本発明の塩化ビニル系重合体組成物シートを真
空成形等により成形した後、そこへ2液型のポリウレタ
ンを注入発泡すると、ポリウレタン発泡体と高い接着力
を示すので、例えば自動車部品のクラッシュパットの製
造等において利用できる。
実施例1〜3,比較例1〜2 表1の配合割合を有するドライブレンド物を調製しこの
ドライブレンド物150gをロール表面温度165〜1
70℃の6インチロールで10分間混練し得られた。塩
化ビニル系樹脂組成物の約0.5mmの分出しシートを得
た。得られた2枚の分出しシートに二液型ポリウレタン
系接着剤(ボンドKU10コニシ(株)製)を約100g
/m2塗布した後、これらの分出しシート同志を貼合し
た。室温で3日間放置した後、貼合シートを巾25mmに
スリットしてT型剥離(剥離速度50mm/分)を行い、
剥離の状態を目視にて観察して、塩化ビニル系樹脂配合
物の接着性を評価した。表1において接着剤層の凝集破
壊については○、接着剤と分出シート間の界面剥離につ
いては×として表示した。
実施例4〜7,比較例3〜5 表2の配合割合を有するドライブレンド物を調製し、こ
のドライブレンド物150gをロール表面温度165〜
170℃の6インチロールで10分間混練し、得られた
塩化ビニル系樹脂組成物の約0.5mmの分出しシートを得
た。得られた分出しシートをタテ9cm横12cmのサイズ
に切り金型の底に置く。つぎの配合割合に調合したA液
(プレミックス)100g、B液(4,4−ジフェニル
メタンジイソシアネート)53gをプラスチックビーカ
ーに計量する。計量したA液をB液に加え、すばやくラ
ボミキサーを用い4000rpmで10秒間高速攪拌する。こ
の時、温度は20±2℃にコントロールする。混合した
液を10秒以内に金型に加え金型のフタを閉める。20
分後、発泡したウレタンフォームを金型から取り出す。
取り出したフォームを巾25mmにスリットしてT型剥離
(剥離速度50mm/分)を行い、剥離の状態を目視にて
観察し、塩化ビニル系樹脂配合物の接着性を評価した。
A液(プレミックス)の組成 ポリプロピレングリコール(分子量5000) 100重量部 トリエタノールアミン 3.5重量部 エチレングリコール 2.5重量部 シリコンエマルジョン(信越化学L−5305)1.0重量部 水 0.6重量部 ペンタメチルジエチレントリアミン 0.
1重量部 トリエチレンジアミン 0.2重量
部 表2においてウレタン層の基材破壊をおこしたものを
○、ウレタン層と分出シート間で界面剥離したものを×
として表示した。
実施例8 実施例5において、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルア
ルコール共重合体(A)に代えて塩化ビニル−2−ヒド
ロキシエチルアクリレート共重合体(平均重合度1300、
塩化ビニル単位含有率90重量%、水酸基価50)を用
いた以外は、実施例5と同様に塩化ビニル系樹脂組成物
の分出しシートを得、さらに発泡ウレタンフォームに対
する接着性を同様に評価した。
その結果良好な接着性を有することが確認された。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】水酸基含有モノマー単位を実質的に含まな
    い塩化ビニル系重合体(A)100重量部に対し、エチ
    レン−エチレン性不飽和有機モノマー−一酸化炭素系共
    重合体(B)10乃至150重量部と、該共重合体
    (B)100重量部当り、ビニルアルコール及び(メ
    タ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルから選ばれ
    る水酸基含有モノマー単位を含み、且つ塩化ビニルモノ
    マー単位の含有率が70重量%以上であって、水酸基価
    が30以上の塩化ビニル系共重合体(C)1乃至100
    重量部とを配合してなるポリウレタンへの接着性が改良
    された塩化ビニル系重合体組成物。
  2. 【請求項2】前記エチレン−エチレン性不飽和有機モノ
    マー−一酸化炭素系共重合体(B)がエチレン−酢酸ビ
    ニル−一酸化炭素系共重合体である特許請求の範囲第1
    項記載のポリウレタンへの接着性が改良された塩化ビニ
    ル系重合体組成物。
  3. 【請求項3】前記エチレン−エチレン性不飽和有機モノ
    マー−一酸化炭素系共重合体(B)がエチレン−エチレ
    ン性不飽和カルボン酸エステル−一酸化炭素系共重合体
    である特許請求の範囲第1項記載のポリウレタンへの接
    着性が改良された塩化ビニル系重合体組成物。
JP61263834A 1986-11-07 1986-11-07 接着性が改良された塩化ビニル系重合体組成物 Expired - Lifetime JPH0637586B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61263834A JPH0637586B2 (ja) 1986-11-07 1986-11-07 接着性が改良された塩化ビニル系重合体組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61263834A JPH0637586B2 (ja) 1986-11-07 1986-11-07 接着性が改良された塩化ビニル系重合体組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63118354A JPS63118354A (ja) 1988-05-23
JPH0637586B2 true JPH0637586B2 (ja) 1994-05-18

Family

ID=17394871

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61263834A Expired - Lifetime JPH0637586B2 (ja) 1986-11-07 1986-11-07 接着性が改良された塩化ビニル系重合体組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0637586B2 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0326845A (ja) * 1989-06-23 1991-02-05 Toyota Motor Corp 内燃機関の空燃比制御装置
US5209983A (en) * 1992-06-26 1993-05-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adhesives for laminating vinyl to various substrates

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60195147A (ja) * 1984-03-19 1985-10-03 Nippon Carbide Ind Co Ltd 半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JPS63118354A (ja) 1988-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS63154778A (ja) 感圧接着剤組成物
JP2004516362A (ja) 整合可能なフィルムおよびそれらから作製される物品
JPH0637586B2 (ja) 接着性が改良された塩化ビニル系重合体組成物
JP2002520471A (ja) ホットメルト加工可能な剥離材料、調製方法、およびそれからできる製品
JP2509196B2 (ja) 接着性が改良された塩化ビニル系重合体組成物
JPH10195406A (ja) 水系接着剤組成物
JP5030337B2 (ja) 自己接着性のある吸水性フォーム
JP2512596B2 (ja) プライマ―を用いた貼付構造体
JP2512587B2 (ja) プライマ―組成物、及びこのプライマ―組成物を用いた貼付構造体
JP2507127B2 (ja) プライマ―組成物、及びこのプライマ―組成物を用いた貼付構造体
JP3041079B2 (ja) 溶液接着剤およびプリントラミネーション用接着剤
JPH064826B2 (ja) 粘着シート
JP3073916B2 (ja) 可塑化塩化ビニル系樹脂用被覆組成物及び該組成物で被覆された可塑化塩化ビニル系樹脂成型品
JPS59219316A (ja) 粘着剤用支持体
JP2002322373A (ja) 合成樹脂エマルジョン組成物及びこれを用いた積層体
JP4528391B2 (ja) 非シリコ―ン系剥離性基材および粘着シ―ト類
JPH06166156A (ja) 塩化ビニル系樹脂複合体
JP2555534B2 (ja) 化粧板の製造方法
JPH08325447A (ja) 易崩壊性組成物
JP2507130B2 (ja) プライマ―組成物、及びこのプライマ―組成物を用いた貼付構造体
JP3133258B2 (ja) 剥離性処理剤
JPH10324809A (ja) 樹脂組成物およびそれからなる粘着性フィルム
JP3934796B2 (ja) 床材
JPS6317942A (ja) 塩化ビニル系樹脂発泡体用組成物
JPS6351461B2 (ja)