JPH06345933A - メタクリル樹脂組成物およびその製造法 - Google Patents
メタクリル樹脂組成物およびその製造法Info
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- JPH06345933A JPH06345933A JP16511893A JP16511893A JPH06345933A JP H06345933 A JPH06345933 A JP H06345933A JP 16511893 A JP16511893 A JP 16511893A JP 16511893 A JP16511893 A JP 16511893A JP H06345933 A JPH06345933 A JP H06345933A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐衝撃性に優れ、良好な光拡散性を有するメ
タクリル樹脂組成物を提供することにある。 【構成】 メタクリル酸メチル重合体５０〜９９重量
％、エチレン−酢酸ビニル共重合体０〜５０重量％、お
よびメタクリル酸メチル重合体とポリ酢酸ビニルおよび
／またはエチレン−酢酸ビニル共重合体とからなるグラ
フト共重合体０．５〜５０重量％からなり、鋳型重合し
てなるメタクリル樹脂組成物。
タクリル樹脂組成物を提供することにある。 【構成】 メタクリル酸メチル重合体５０〜９９重量
％、エチレン−酢酸ビニル共重合体０〜５０重量％、お
よびメタクリル酸メチル重合体とポリ酢酸ビニルおよび
／またはエチレン−酢酸ビニル共重合体とからなるグラ
フト共重合体０．５〜５０重量％からなり、鋳型重合し
てなるメタクリル樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、メタクリル樹脂組成物
およびその製造法に関する。本発明により得られる樹脂
組成物は、耐衝撃性および光拡散性に優れるため、照明
カバー、間仕切り、拡散板等に好適に使用できる。
およびその製造法に関する。本発明により得られる樹脂
組成物は、耐衝撃性および光拡散性に優れるため、照明
カバー、間仕切り、拡散板等に好適に使用できる。
【０００２】
【従来の技術】メタクリル樹脂組成物の１つとして、従
来よりメタクリル樹脂およびエチレン−酢酸ビニル共重
合体からなる樹脂組成物が知られている。この樹脂組成
物は通常行われる原料ポリマーどうしの溶融混練により
製造すると、衝撃強度がメタクリル樹脂並のものしか得
られず、耐衝撃性が発現しないことが知られている。そ
こでこれを改良する手法としてメタクリル酸メチルにエ
チレン−酢酸ビニル共重合体を溶解し、これを鋳型重合
することにより製造する方法が提案されている（特公昭
４３−２４６６号公報、特公昭４３−１６８４８号公
報）。この従来の技術により製造される鋳型重合板の耐
衝撃性が改良される機構については、重合中に発生する
相分離により形成される特異な多相構造が大きく寄与し
ていることが最近明らかになっている。またこのような
多相構造は光の拡散性と密接な関連を有することはよく
知られており、従って求める高耐衝撃性と良好な光拡散
性が得られるよう多相構造を制御することは、このよう
な鋳型重合板を製造するにあたって極めて重要である。
来よりメタクリル樹脂およびエチレン−酢酸ビニル共重
合体からなる樹脂組成物が知られている。この樹脂組成
物は通常行われる原料ポリマーどうしの溶融混練により
製造すると、衝撃強度がメタクリル樹脂並のものしか得
られず、耐衝撃性が発現しないことが知られている。そ
こでこれを改良する手法としてメタクリル酸メチルにエ
チレン−酢酸ビニル共重合体を溶解し、これを鋳型重合
することにより製造する方法が提案されている（特公昭
４３−２４６６号公報、特公昭４３−１６８４８号公
報）。この従来の技術により製造される鋳型重合板の耐
衝撃性が改良される機構については、重合中に発生する
相分離により形成される特異な多相構造が大きく寄与し
ていることが最近明らかになっている。またこのような
多相構造は光の拡散性と密接な関連を有することはよく
知られており、従って求める高耐衝撃性と良好な光拡散
性が得られるよう多相構造を制御することは、このよう
な鋳型重合板を製造するにあたって極めて重要である。
【０００３】しかしながら、従来の技術では多相構造を
制御するにあたり変化させうる因子は重合条件だけであ
り、限られた範囲においてのみ制御が可能であったた
め、重合反応と相分離とをバランスよく進行させること
は非常に困難であり、衝撃強度および透明性の程度を調
節できないのが実情であった。特に衝撃強度を向上させ
るためには相分離構造のサイズを微細化する必要がある
が、重合条件の制御のみで相分離の進行を遅延させるこ
とは困難であり、十分な衝撃強度は得られていなかっ
た。従って、従来のメタクリル樹脂およびエチレン−酢
酸ビニル共重合体からなる樹脂組成物では耐衝撃性や光
拡散性の点で十分市場の要求に対応することができず、
限られた用途にしか用いられないという問題があった。
制御するにあたり変化させうる因子は重合条件だけであ
り、限られた範囲においてのみ制御が可能であったた
め、重合反応と相分離とをバランスよく進行させること
は非常に困難であり、衝撃強度および透明性の程度を調
節できないのが実情であった。特に衝撃強度を向上させ
るためには相分離構造のサイズを微細化する必要がある
が、重合条件の制御のみで相分離の進行を遅延させるこ
とは困難であり、十分な衝撃強度は得られていなかっ
た。従って、従来のメタクリル樹脂およびエチレン−酢
酸ビニル共重合体からなる樹脂組成物では耐衝撃性や光
拡散性の点で十分市場の要求に対応することができず、
限られた用途にしか用いられないという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、耐衝撃性に優れ、良好な光拡散性を有するメタ
クリル樹脂組成物および該樹脂組成物の製造法を提供す
ることにある。
目的は、耐衝撃性に優れ、良好な光拡散性を有するメタ
クリル樹脂組成物および該樹脂組成物の製造法を提供す
ることにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば上記の目
的は、ポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチ
ルを主成分とする共重合体５０〜９９重量％、エチレン
−酢酸ビニル共重合体０〜５０重量％、およびポリメタ
クリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主成分とす
る共重合体とポリ酢酸ビニルおよび／またはエチレン−
酢酸ビニル共重合体とからなるグラフト共重合体、およ
び／またはポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸
メチルを主成分とする共重合体とポリ酢酸ビニルまたは
エチレン−酢酸ビニル共重合体とからなるブロック共重
合体０．５〜５０重量％よりなり、鋳型重合してなるメ
タクリル樹脂組成物により達成することができる。
的は、ポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチ
ルを主成分とする共重合体５０〜９９重量％、エチレン
−酢酸ビニル共重合体０〜５０重量％、およびポリメタ
クリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主成分とす
る共重合体とポリ酢酸ビニルおよび／またはエチレン−
酢酸ビニル共重合体とからなるグラフト共重合体、およ
び／またはポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸
メチルを主成分とする共重合体とポリ酢酸ビニルまたは
エチレン−酢酸ビニル共重合体とからなるブロック共重
合体０．５〜５０重量％よりなり、鋳型重合してなるメ
タクリル樹脂組成物により達成することができる。
【０００６】また上記目的は、エチレン−酢酸ビニル共
重合体０〜５０重量％およびポリ酢酸ビニルマクロマー
および／またはエチレン−酢酸ビニル共重合体マクロマ
ー０．０１〜１０重量％を、メタクリル酸メチルまたは
メタクリル酸メチルを主成分とする単量体混合物に溶解
混合し、重合開始剤の存在下重合するメタクリル樹脂組
成物の製造法により達成することができる。
重合体０〜５０重量％およびポリ酢酸ビニルマクロマー
および／またはエチレン−酢酸ビニル共重合体マクロマ
ー０．０１〜１０重量％を、メタクリル酸メチルまたは
メタクリル酸メチルを主成分とする単量体混合物に溶解
混合し、重合開始剤の存在下重合するメタクリル樹脂組
成物の製造法により達成することができる。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明のメタクリル樹脂組成物の主要構成
成分は、ポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メ
チルを主成分とする共重合体である。メタクリル酸メチ
ルを主成分とする共重合体は、メタクリル酸メチル単位
以外にα、β−不飽和単量体単位を５０重量％以下、好
ましくは２０重量％以下の量を含有することができる。
このようなメタクリル酸メチル以外のα、β−不飽和単
量体単位を構成する好ましい単量体としては、例えばス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４
−ジメチルスチレン、ハロゲンで核置換されたスチレン
等の芳香族ビニル単量体類、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピル
アクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、フェニルアクリレート等の炭素原子数
１〜１８のアクリル酸エステル類、エチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレート、ラウリルメタクリレート、シクロヘキシル
メタクリレート、フェニルメタクリレート等の炭素原子
数２〜１８のメタクリル酸エステル類、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、
マレイン酸イミド、モノメチルマレエート、モノエチル
マレエート、モノイソプロピルマレエート、ジメチルマ
レエート、ジエチルマレエート等を挙げることができ
る。上記ポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メ
チルを主成分とする共重合体の平均分子量は特に制限は
ないが、強度の点から好ましくは１０，０００〜５，０
０，０００、より好ましくは５０，０００〜１，００
０，０００の範囲の数平均分子量を有するものが用いら
れる。
成分は、ポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メ
チルを主成分とする共重合体である。メタクリル酸メチ
ルを主成分とする共重合体は、メタクリル酸メチル単位
以外にα、β−不飽和単量体単位を５０重量％以下、好
ましくは２０重量％以下の量を含有することができる。
このようなメタクリル酸メチル以外のα、β−不飽和単
量体単位を構成する好ましい単量体としては、例えばス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４
−ジメチルスチレン、ハロゲンで核置換されたスチレン
等の芳香族ビニル単量体類、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピル
アクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、フェニルアクリレート等の炭素原子数
１〜１８のアクリル酸エステル類、エチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレート、ラウリルメタクリレート、シクロヘキシル
メタクリレート、フェニルメタクリレート等の炭素原子
数２〜１８のメタクリル酸エステル類、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、
マレイン酸イミド、モノメチルマレエート、モノエチル
マレエート、モノイソプロピルマレエート、ジメチルマ
レエート、ジエチルマレエート等を挙げることができ
る。上記ポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メ
チルを主成分とする共重合体の平均分子量は特に制限は
ないが、強度の点から好ましくは１０，０００〜５，０
０，０００、より好ましくは５０，０００〜１，００
０，０００の範囲の数平均分子量を有するものが用いら
れる。
【０００９】本発明のメタクリル樹脂組成物の他の構成
成分は、エチレン−酢酸ビニル共重合体である。エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルの含有重量分率
は、メタクリル酸メチルへの溶解性とガラス転移温度か
ら、好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは３５
〜７０重量％の範囲である。またエチレン−酢酸ビニル
の分子量は特に制限はないが、強度および弾性率の点か
ら、好ましくは１０，０００〜１，０００，０００、よ
り好ましくは１００，０００〜１，０００，０００の範
囲の数平均分子量を有するものが用いられる。
成分は、エチレン−酢酸ビニル共重合体である。エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルの含有重量分率
は、メタクリル酸メチルへの溶解性とガラス転移温度か
ら、好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは３５
〜７０重量％の範囲である。またエチレン−酢酸ビニル
の分子量は特に制限はないが、強度および弾性率の点か
ら、好ましくは１０，０００〜１，０００，０００、よ
り好ましくは１００，０００〜１，０００，０００の範
囲の数平均分子量を有するものが用いられる。
【００１０】本発明のメタクリル樹脂組成物における他
の必須構成成分は、ポリメタクリル酸メチルまたはメタ
クリル酸メチルを主成分とする共重合体とポリ酢酸ビニ
ルおよび／またはエチレン−酢酸ビニル共重合体とから
なるグラフト共重合体、および／またはポリメタクリル
酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主成分とする共重
合体とポリ酢酸ビニルまたはエチレン−酢酸ビニル共重
合体とからなるブロック共重合体である。該グラフト共
重合体またはブロック共重合体中のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体は、酢酸ビニルの含有重量分率が、メタクリ
ル酸メチルへの溶解性の点から、１０〜９０重量％、好
ましくは２０〜７０重量％の範囲であるものが望まし
い。また該グラフト共重合体またはブロック共重合体の
分子量は特に限定されないが、相分離構造の安定化の点
から、好ましくは５００〜１，０００，０００の範囲の
数平均分子量を有するものが用いられる。
の必須構成成分は、ポリメタクリル酸メチルまたはメタ
クリル酸メチルを主成分とする共重合体とポリ酢酸ビニ
ルおよび／またはエチレン−酢酸ビニル共重合体とから
なるグラフト共重合体、および／またはポリメタクリル
酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主成分とする共重
合体とポリ酢酸ビニルまたはエチレン−酢酸ビニル共重
合体とからなるブロック共重合体である。該グラフト共
重合体またはブロック共重合体中のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体は、酢酸ビニルの含有重量分率が、メタクリ
ル酸メチルへの溶解性の点から、１０〜９０重量％、好
ましくは２０〜７０重量％の範囲であるものが望まし
い。また該グラフト共重合体またはブロック共重合体の
分子量は特に限定されないが、相分離構造の安定化の点
から、好ましくは５００〜１，０００，０００の範囲の
数平均分子量を有するものが用いられる。
【００１１】上記グラフト共重合体またはブロック共重
合体におけるメタクリル酸メチルを主成分とする共重合
体は、５０重量％以下のメタクリル酸メチル以外の前記
α、β−不飽和単量体単位を含有することができる。ま
た上記グラフト共重合体またはブロック共重合体におけ
る酢酸ビニルまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体の含
有重量分率は、相分離構造の安定化のためには、好まし
くは１〜９９重量％、より好ましくは１０〜９０重量％
の範囲である。
合体におけるメタクリル酸メチルを主成分とする共重合
体は、５０重量％以下のメタクリル酸メチル以外の前記
α、β−不飽和単量体単位を含有することができる。ま
た上記グラフト共重合体またはブロック共重合体におけ
る酢酸ビニルまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体の含
有重量分率は、相分離構造の安定化のためには、好まし
くは１〜９９重量％、より好ましくは１０〜９０重量％
の範囲である。
【００１２】本発明のメタクリル樹脂組成物において、
ポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主
成分とする共重合体の含有量は、耐熱性、耐候性などの
観点から５０〜９９重量％、好ましくは６０〜９０重量
％の範囲である。またポリメタクリル酸メチルまたはメ
タクリル酸メチルを主成分とする共重合体とポリ酢酸ビ
ニルおよび／またはエチレン−酢酸ビニル共重合体とか
らなるグラフト共重合体、および／またはポリメタクリ
ル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主成分とする共
重合体とポリ酢酸ビニルまたはエチレン−酢酸ビニル共
重合体とからなるブロック共重合体の含有量は、相溶化
剤として機能するため、０．５〜５０重量％、好ましく
は１〜３０重量％の範囲である。またエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体はゴム成分として機能するため、その含有
量は０〜５０重量％以下、好ましくは１０〜３０重量％
であり、上記グラフト共重合体またはブロック共重合体
中にエチレン−酢酸ビニル共重合体が含まれる場合には
エチレン−酢酸ビニル共重合体を別個に添加することを
要しない。
ポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主
成分とする共重合体の含有量は、耐熱性、耐候性などの
観点から５０〜９９重量％、好ましくは６０〜９０重量
％の範囲である。またポリメタクリル酸メチルまたはメ
タクリル酸メチルを主成分とする共重合体とポリ酢酸ビ
ニルおよび／またはエチレン−酢酸ビニル共重合体とか
らなるグラフト共重合体、および／またはポリメタクリ
ル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主成分とする共
重合体とポリ酢酸ビニルまたはエチレン−酢酸ビニル共
重合体とからなるブロック共重合体の含有量は、相溶化
剤として機能するため、０．５〜５０重量％、好ましく
は１〜３０重量％の範囲である。またエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体はゴム成分として機能するため、その含有
量は０〜５０重量％以下、好ましくは１０〜３０重量％
であり、上記グラフト共重合体またはブロック共重合体
中にエチレン−酢酸ビニル共重合体が含まれる場合には
エチレン−酢酸ビニル共重合体を別個に添加することを
要しない。
【００１３】本発明のメタクリル樹脂組成物は、鋳込重
合により好ましくは製造することができる。メタクリル
樹脂組成物を製造する方法としては、例えば、（１）メ
タクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主成分と
する単量体混合物に、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
およびポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチ
ルを主成分とする共重合体とポリ酢酸ビニルおよび／ま
たはエチレン−酢酸ビニル共重合体とからなるグラフト
共重合体および／またはポリメタクリル酸メチルまたは
メタクリル酸メチルを主成分とする共重合体とポリ酢酸
ビニルまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体とからなる
ブロック共重合体を溶解し、さらに重合開始剤を溶解し
て、この溶液を重合容器に流し込んだのち脱気して、重
合温度に昇温して加熱することにより製造する方法、
（２）メタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを
主成分とする単量体混合物に、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、およびポリ酢酸ビニルマクロマーおよび／また
はエチレン−酢酸ビニルマクロマーを溶解混合し、重合
開始剤の存在下に重合する方法が挙げられる。メタクリ
ル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主成分とする単
量体中には、それらの重合体を溶解含有していても差し
支えない。上記方法においてポリ酢酸ビニルマクロマ
ー、エチレン−酢酸ビニルマリロマーあるいはこれらの
混合物は総合量に対して０．０１〜１０重量％、好まし
くは０．０５〜１重量％含有される。
合により好ましくは製造することができる。メタクリル
樹脂組成物を製造する方法としては、例えば、（１）メ
タクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主成分と
する単量体混合物に、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
およびポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチ
ルを主成分とする共重合体とポリ酢酸ビニルおよび／ま
たはエチレン−酢酸ビニル共重合体とからなるグラフト
共重合体および／またはポリメタクリル酸メチルまたは
メタクリル酸メチルを主成分とする共重合体とポリ酢酸
ビニルまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体とからなる
ブロック共重合体を溶解し、さらに重合開始剤を溶解し
て、この溶液を重合容器に流し込んだのち脱気して、重
合温度に昇温して加熱することにより製造する方法、
（２）メタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを
主成分とする単量体混合物に、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、およびポリ酢酸ビニルマクロマーおよび／また
はエチレン−酢酸ビニルマクロマーを溶解混合し、重合
開始剤の存在下に重合する方法が挙げられる。メタクリ
ル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主成分とする単
量体中には、それらの重合体を溶解含有していても差し
支えない。上記方法においてポリ酢酸ビニルマクロマ
ー、エチレン−酢酸ビニルマリロマーあるいはこれらの
混合物は総合量に対して０．０１〜１０重量％、好まし
くは０．０５〜１重量％含有される。
【００１４】上記鋳型重合において、ポリメタクリル酸
メチルまたはメタクリル酸メチルを主成分とする共重合
体とポリ酢酸ビニルおよび／またはエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体とからなるグラフト共重合体あるいはポリメ
タクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主成分と
する共重合体とポリ酢酸ビニルまたはエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体とからなるブロック共重合体の代わりに、
ポリ酢酸ビニルのマクロマーおよび／またはエチレン−
酢酸ビニル共重合体のマクロモノマーを用いることが、
重合工程の簡略化および簡便化の点で好ましい。この場
合当該グラフト共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重
合体とポリ酢酸ビニルマクロマーおよび／またはエチレ
ン酢酸ビニル共重合体マクロマーを、メタクリル酸メチ
ルまたはメタクリル酸メチルを主成分とする単量体混合
物に溶解混合し、重合開始剤の存在下に重合する際、同
時に合成される。
メチルまたはメタクリル酸メチルを主成分とする共重合
体とポリ酢酸ビニルおよび／またはエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体とからなるグラフト共重合体あるいはポリメ
タクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主成分と
する共重合体とポリ酢酸ビニルまたはエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体とからなるブロック共重合体の代わりに、
ポリ酢酸ビニルのマクロマーおよび／またはエチレン−
酢酸ビニル共重合体のマクロモノマーを用いることが、
重合工程の簡略化および簡便化の点で好ましい。この場
合当該グラフト共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重
合体とポリ酢酸ビニルマクロマーおよび／またはエチレ
ン酢酸ビニル共重合体マクロマーを、メタクリル酸メチ
ルまたはメタクリル酸メチルを主成分とする単量体混合
物に溶解混合し、重合開始剤の存在下に重合する際、同
時に合成される。
【００１５】上記鋳型重合に用いられる重合開始剤とし
ては、例えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
（γ−ジメチルバレロニトリル）等のようなアゾ化合
物、またはベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキ
サイド、オキシネオデカノエート、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、
メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド等のようなパーオキ
シ化合物が挙げられる。これらの重合開始剤を単量体成
分の全量に対して通常０．０５〜１重量％添加した後、
５０〜１４０℃の温度で２〜３０時間程度加熱すること
により重合が完結される。
ては、例えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
（γ−ジメチルバレロニトリル）等のようなアゾ化合
物、またはベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキ
サイド、オキシネオデカノエート、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、
メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド等のようなパーオキ
シ化合物が挙げられる。これらの重合開始剤を単量体成
分の全量に対して通常０．０５〜１重量％添加した後、
５０〜１４０℃の温度で２〜３０時間程度加熱すること
により重合が完結される。
【００１６】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらによりなんら限定されるも
のではない。なお、実施例中の「部」は、特にことわり
のない限り「重量部」を表す。 実施例１ メタクリル酸メチル９０部に、エチレン−酢酸ビニル共
重合体ＥＶ−４５ＬＸ（三井・デュポンケミカル製，酢
酸ビニル４６重量％）１０部、および下記化１の構造式
で数平均重合度ｎが３０であるＰＶＡｃマクロモノマ
ー、
説明するが、本発明はこれらによりなんら限定されるも
のではない。なお、実施例中の「部」は、特にことわり
のない限り「重量部」を表す。 実施例１ メタクリル酸メチル９０部に、エチレン−酢酸ビニル共
重合体ＥＶ−４５ＬＸ（三井・デュポンケミカル製，酢
酸ビニル４６重量％）１０部、および下記化１の構造式
で数平均重合度ｎが３０であるＰＶＡｃマクロモノマ
ー、
【００１７】
【化１】 をエチレン−酢酸ビニル共重合体に対し１重量％溶解
し、窒素バブリングすることにより脱気した。この溶液
にさらに重合開始剤としてメタクリル酸メチルに対して
０．５重量％のアゾビスイソブチロニトリルを溶解し、
これを２枚のガラス板に厚さ３ｍｍのスペーサーを挟ん
だ重合容器に注入して密閉した。このようにした重合容
器を温度コントローラーのついた恒温槽で６０℃で２０
時間加熱した後、１２０℃で１時間加熱して重合を完結
させた。
し、窒素バブリングすることにより脱気した。この溶液
にさらに重合開始剤としてメタクリル酸メチルに対して
０．５重量％のアゾビスイソブチロニトリルを溶解し、
これを２枚のガラス板に厚さ３ｍｍのスペーサーを挟ん
だ重合容器に注入して密閉した。このようにした重合容
器を温度コントローラーのついた恒温槽で６０℃で２０
時間加熱した後、１２０℃で１時間加熱して重合を完結
させた。
【００１８】得られた鋳型板を室温で破断し、走査型電
子顕微鏡（日本電子，ＪＳＭ−Ｔ１００）により観察し
たところ、エチレン−酢酸ビニル共重合体のマトリクス
に球状のポリメタクリル酸メチル相が分散した構造が認
められた。球状ポリメタクリル酸メチル相の平均粒子径
は２μｍであった。
子顕微鏡（日本電子，ＪＳＭ−Ｔ１００）により観察し
たところ、エチレン−酢酸ビニル共重合体のマトリクス
に球状のポリメタクリル酸メチル相が分散した構造が認
められた。球状ポリメタクリル酸メチル相の平均粒子径
は２μｍであった。
【００１９】同じキャスト板から試験片を切出し、ＪＩ
Ｓ Ｋ７１１０に従いノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強度を測定
した。試験片の形状を６４ｍｍ×１２．７ｍｍ×３ｍｍ
とし、深さ２．５ｍｍ，先端半径０．２５ｍｍ，角度４
５度のノッチを入れることにより２号Ａ試験片を用いて
測定した。得られた衝撃強度は５．５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ
2 であった。 実施例２ メタクリル酸メチル９５部、エチレン−酢酸ビニル共重
合体５部とし、その他は実施例１と同様にして鋳型板を
製造した。得られた鋳型板のポリメタクリル酸メチル粒
子径およびノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強度を実施例１と同様
にして測定したところ、５μｍおよび２．９ｋｇ・ｃｍ
／ｃｍ2 であった。 実施例３ メタクリル酸メチル９７部、エチレン−酢酸ビニル共重
合体３部とし、その他は実施例１と同様にして鋳型板を
製造した。得られた鋳型板のポリメタクリル酸メチル粒
子径およびノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強度を実施例１と同様
にして測定したところ、９μｍおよび２．５ｋｇ・ｃｍ
／ｃｍ2 であった。 実施例４ メタクリル酸メチル９０部に、エチレン−酢酸ビニル共
重合体ＥＶ−４５ＬＸを１０部、および下記化２のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体マクロモノマー、
Ｓ Ｋ７１１０に従いノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強度を測定
した。試験片の形状を６４ｍｍ×１２．７ｍｍ×３ｍｍ
とし、深さ２．５ｍｍ，先端半径０．２５ｍｍ，角度４
５度のノッチを入れることにより２号Ａ試験片を用いて
測定した。得られた衝撃強度は５．５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ
2 であった。 実施例２ メタクリル酸メチル９５部、エチレン−酢酸ビニル共重
合体５部とし、その他は実施例１と同様にして鋳型板を
製造した。得られた鋳型板のポリメタクリル酸メチル粒
子径およびノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強度を実施例１と同様
にして測定したところ、５μｍおよび２．９ｋｇ・ｃｍ
／ｃｍ2 であった。 実施例３ メタクリル酸メチル９７部、エチレン−酢酸ビニル共重
合体３部とし、その他は実施例１と同様にして鋳型板を
製造した。得られた鋳型板のポリメタクリル酸メチル粒
子径およびノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強度を実施例１と同様
にして測定したところ、９μｍおよび２．５ｋｇ・ｃｍ
／ｃｍ2 であった。 実施例４ メタクリル酸メチル９０部に、エチレン−酢酸ビニル共
重合体ＥＶ−４５ＬＸを１０部、および下記化２のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体マクロモノマー、
【００２０】
【化２】 （ただし、ＥＶＡｃは数平均重合度が２８，酢酸ビニル
含量が５０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を表
す）をエチレン−酢酸ビニル共重合体に対し１重量％溶
解し、窒素バブリングすることにより脱気した。この溶
液にさらに重合開始剤としてメタクリル酸メチルに対し
て０．５重量％のアゾビスイソブチロニトリルを溶解し
た。これを用いて実施例１と同様にして重合して鋳型板
を製造した。得られた鋳型板のポリメタクリル酸メチル
粒子径およびノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強度を実施例１と同
様にして測定したところ、２μｍおよび５．７ｋｇ・ｃ
ｍ／ｃｍ2 であった。
含量が５０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を表
す）をエチレン−酢酸ビニル共重合体に対し１重量％溶
解し、窒素バブリングすることにより脱気した。この溶
液にさらに重合開始剤としてメタクリル酸メチルに対し
て０．５重量％のアゾビスイソブチロニトリルを溶解し
た。これを用いて実施例１と同様にして重合して鋳型板
を製造した。得られた鋳型板のポリメタクリル酸メチル
粒子径およびノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強度を実施例１と同
様にして測定したところ、２μｍおよび５．７ｋｇ・ｃ
ｍ／ｃｍ2 であった。
【００２１】比較例１ メタクリル酸メチル９０部に、エチレン−酢酸ビニル共
重合体ＥＶ−４５ＬＸを１０部溶解し、窒素バブリング
することにより脱気した。この溶液にさらに重合開始剤
としてメタクリル酸メチルに対して０．５重量％のアゾ
ビスイソブチロニトリルを溶解した。これを用いて実施
例１と同様にして重合して鋳型板を製造した。得られた
鋳型板のポリメタクリル酸メチル平均粒子径およびノッ
チ付Ｉｚｏｄ衝撃強度を実施例１と同様にして測定した
ところ、１２μｍおよび４．４ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 であ
った。 比較例２ メタクリル酸メチル９５部にエチレン−酢酸ビニル共重
合体ＥＶ−４５ＬＸを５部溶解し、窒素バブリングする
ことにより脱気した。この溶液にさらに重合開始剤とし
てメタクリル酸メチルに対して０．５重量％のアゾビス
イソブチロニトリルを溶解した。これを用いて実施例１
と同様にして重合して鋳型板を製造した。得られた鋳型
板のポリメタクリル酸メチル平均粒子径およびノッチ付
Ｉｚｏｄ衝撃強度を実施例１と同様にして測定したとこ
ろ、２５μｍおよび２．１ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 であっ
た。
重合体ＥＶ−４５ＬＸを１０部溶解し、窒素バブリング
することにより脱気した。この溶液にさらに重合開始剤
としてメタクリル酸メチルに対して０．５重量％のアゾ
ビスイソブチロニトリルを溶解した。これを用いて実施
例１と同様にして重合して鋳型板を製造した。得られた
鋳型板のポリメタクリル酸メチル平均粒子径およびノッ
チ付Ｉｚｏｄ衝撃強度を実施例１と同様にして測定した
ところ、１２μｍおよび４．４ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 であ
った。 比較例２ メタクリル酸メチル９５部にエチレン−酢酸ビニル共重
合体ＥＶ−４５ＬＸを５部溶解し、窒素バブリングする
ことにより脱気した。この溶液にさらに重合開始剤とし
てメタクリル酸メチルに対して０．５重量％のアゾビス
イソブチロニトリルを溶解した。これを用いて実施例１
と同様にして重合して鋳型板を製造した。得られた鋳型
板のポリメタクリル酸メチル平均粒子径およびノッチ付
Ｉｚｏｄ衝撃強度を実施例１と同様にして測定したとこ
ろ、２５μｍおよび２．１ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 であっ
た。
【００２２】
【発明の効果】以上で説明したように、本発明のメタク
リル樹脂組成物は従来の鋳型重合により得られるメタク
リル樹脂組成物と比較して、高い衝撃強度を有してい
る。さらに相分離構造の大きさが従来の場合と比較して
１／５〜１／６に微細化しうることは、本発明で使用し
ているポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチ
ルを主成分とする共重合体およびポリ酢酸ビニルおよび
／またはエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるグラフ
ト共重合体の含有量次第で幅広く相分離構造の制御が可
能であることを示している。このように本発明のメタク
リル樹脂組成物は耐衝撃性と光の拡散性が同時に制御可
能であるため、照明カバー、間仕切り、拡散板等に使用
でき、さらに従来のメタクリル樹脂組成物では衝撃強度
の不足により使用が限定されていたところにも使用可能
であり、より広範な用途に使用することができる。
リル樹脂組成物は従来の鋳型重合により得られるメタク
リル樹脂組成物と比較して、高い衝撃強度を有してい
る。さらに相分離構造の大きさが従来の場合と比較して
１／５〜１／６に微細化しうることは、本発明で使用し
ているポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチ
ルを主成分とする共重合体およびポリ酢酸ビニルおよび
／またはエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるグラフ
ト共重合体の含有量次第で幅広く相分離構造の制御が可
能であることを示している。このように本発明のメタク
リル樹脂組成物は耐衝撃性と光の拡散性が同時に制御可
能であるため、照明カバー、間仕切り、拡散板等に使用
でき、さらに従来のメタクリル樹脂組成物では衝撃強度
の不足により使用が限定されていたところにも使用可能
であり、より広範な用途に使用することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリメタクリル酸メチルまたはメタクリ
ル酸メチルを主成分とする共重合体５０〜９９重量％、
エチレン−酢酸ビニル共重合体０〜５０重量％、および
ポリメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを主
成分とする共重合体とポリ酢酸ビニルおよび／またはエ
チレン−酢酸ビニル共重合体とからなるグラフト共重合
体、および／またはポリメタクリル酸メチルまたはメタ
クリル酸メチルを主成分とする共重合体とポリ酢酸ビニ
ルまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体とからなるブロ
ック共重合体０．５〜５０重量％よりなり、鋳型重合し
てなるメタクリル樹脂組成物。 - 【請求項２】 エチレン−酢酸ビニル共重合体０〜５０
重量％およびポリ酢酸ビニルマクロマーおよび／または
エチレン−酢酸ビニル共重合体マクロマー０．０１〜１
０重量％を、メタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メ
チルを主成分とする単量体混合物に溶解混合し、重合開
始剤の存在下重合することを特徴とするメタクリル樹脂
組成物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16511893A JPH06345933A (ja) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | メタクリル樹脂組成物およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16511893A JPH06345933A (ja) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | メタクリル樹脂組成物およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06345933A true JPH06345933A (ja) | 1994-12-20 |
Family
ID=15806260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16511893A Pending JPH06345933A (ja) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | メタクリル樹脂組成物およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06345933A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005103144A1 (ja) * | 2004-04-26 | 2005-11-03 | Kuraray Co., Ltd. | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| WO2008032732A1 (fr) | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Kuraray Co., Ltd. | Composition de résine méthacrylique, modificateur de résine et corps moulé |
| JP2011012236A (ja) * | 2009-07-06 | 2011-01-20 | Kuraray Co Ltd | メタクリル系樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP6091689B1 (ja) * | 2016-08-04 | 2017-03-08 | 河村 良成 | 酢酸ビニ−ル（ＶＡｃ）とメチルメタクリレ−ト（ＭＭＡ）との共重合体の作製法 |
-
1993
- 1993-06-10 JP JP16511893A patent/JPH06345933A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005103144A1 (ja) * | 2004-04-26 | 2005-11-03 | Kuraray Co., Ltd. | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| US7569638B2 (en) | 2004-04-26 | 2009-08-04 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic elastomer composition |
| JP4818914B2 (ja) * | 2004-04-26 | 2011-11-16 | 株式会社クラレ | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| WO2008032732A1 (fr) | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Kuraray Co., Ltd. | Composition de résine méthacrylique, modificateur de résine et corps moulé |
| JP2011012236A (ja) * | 2009-07-06 | 2011-01-20 | Kuraray Co Ltd | メタクリル系樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP6091689B1 (ja) * | 2016-08-04 | 2017-03-08 | 河村 良成 | 酢酸ビニ−ル（ＶＡｃ）とメチルメタクリレ−ト（ＭＭＡ）との共重合体の作製法 |
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