JPH06342194A - Supporting body for photographic paper - Google Patents
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- JPH06342194A JPH06342194A JP13203793A JP13203793A JPH06342194A JP H06342194 A JPH06342194 A JP H06342194A JP 13203793 A JP13203793 A JP 13203793A JP 13203793 A JP13203793 A JP 13203793A JP H06342194 A JPH06342194 A JP H06342194A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、写真印画紙用支持体に
関し、特に紙または合成紙上に二酸化チタンを高含有し
た耐水性樹脂の高速溶融押出しコーティングを可能とし
た写真印画紙用支持体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photographic paper support, and more particularly to a photographic paper support capable of high-speed melt extrusion coating of a water-resistant resin having a high content of titanium dioxide on paper or synthetic paper. .
【０００２】[0002]
【従来の技術】写真印画紙用支持体の本質的構成につい
ては、すべに公知であり、例えば米国特許第３，５０
１，２９８号明細書に開示されているように、紙基体の
両面を樹脂で被覆し、乳剤を塗布する側の耐水性樹脂被
覆層には二酸化チタン顔料、ブルーイング剤（青いろ顔
料も含む）、蛍光増白剤などを含有させるものが知られ
ている。耐水性樹脂被覆層の隠蔽性を増し、鮮鋭度の高
い写真印画紙用支持体を得るために二酸化チタン顔料の
添加は不可欠である。しかも、最近ではさらに高い鮮鋭
度の写真印画紙用支持体に対する要求が強く、二酸化チ
タン顔料の添加量増加をより強く求められている。2. Description of the Related Art The essential constitution of a photographic printing paper support is generally known, for example, US Pat.
As disclosed in Japanese Patent No. 1,298, both sides of a paper substrate are coated with a resin, and a water resistant resin coating layer on the emulsion coating side includes a titanium dioxide pigment and a bluing agent (including a blue filter pigment). ), Those containing a fluorescent whitening agent and the like are known. The addition of the titanium dioxide pigment is indispensable in order to increase the hiding property of the water-resistant resin coating layer and to obtain a photographic printing paper support having high sharpness. Moreover, recently, there is a strong demand for a support for photographic printing paper having a higher sharpness, and there is a strong demand for increasing the amount of titanium dioxide pigment added.
【０００３】従来、耐水性樹脂被覆層の二酸化チタン
（TiO2) の濃度としては９wt％〜１５wt％であり、２９
０℃〜３４０℃の温度で溶融押出しコーティングされて
いる。ＴｉＯ2 の添加量を増加させると押出機ダイリッ
プ部に発生する筋（以下、ダイリップスジと呼ぶ）の増
加とＴｉＯ2 濃度２０wt％を越えると溶融押出したフィ
ルムにガス筋や膜割れが発生するという問題がある。Conventionally, the concentration of titanium dioxide (TiO 2 ) in the water resistant resin coating layer is 9 wt% to 15 wt%.
It is melt extrusion coated at a temperature of 0 ° C to 340 ° C. When the amount of TiO 2 added is increased, the number of streaks (hereinafter referred to as die lip streak) generated in the die lip portion of the extruder is increased, and when the TiO 2 concentration exceeds 20 wt%, gas streaks and film cracks are generated in the melt extruded film. There's a problem.
【０００４】このスジの発生原因はダイリップ部におけ
る溶解物の部分的な滞積或いは焼付けによるものと考え
られているが、このようなダイリップスジが発生する
と、これによって製造されたフィルム或いは積層物の表
面には縦方向に連続的なスジとなる。このスジには、一
般に二種類あり、一つは突起状のものであり、もう一つ
は陥没状のものが知られている。このようなダイリップ
スジは製品の外観を著しく損なうばかりでなく、延伸な
どの二次加工においてフィルムの透明度のムラを発生さ
せるため、商品価値を著しく低下させていた。しかも、
一度発生したダイリップスジを完全に消失させるには、
ダイリップを分解して洗浄する以外に方法がなく、その
分解、洗浄には多大な手間と時間を要し、生産性の著し
い低下をもたらすものであり、その解決を迫られてい
る。It is considered that the streak is caused by the partial accumulation or baking of the melt in the die lip portion. When such a die lip streak is generated, the film or laminate produced by the streak is produced. The surface has continuous stripes in the vertical direction. There are generally two types of streaks, one of which is a protrusion and the other of which is a depression. Such a die lip streak not only impairs the appearance of the product, but also causes unevenness in the transparency of the film during secondary processing such as stretching, resulting in a marked decrease in commercial value. Moreover,
To completely eliminate the die lip streak once occurred,
There is no method other than disassembling and cleaning the die lip, and disassembling and cleaning the die lip requires a great deal of labor and time, resulting in a marked decrease in productivity, and there is a need to solve the problem.
【０００５】従来、ダイリップスジの防止方法が種々検
討されてきた。例えば、樹脂組成物の改良の面からは、
酸化亜鉛と高級樹脂酸の金属塩の特定量を組み合わせて
用いる方法（特開昭５３−１０２９４７号公報）、二酸
化チタンの乾燥減量と脂肪酸金属塩の特定量を組み合わ
せて用いる方法（特開昭５７−１６８１９号公報）、酸
化防止剤と脂肪酸金属塩の特定量を組み合わせて用いる
方法（特開昭６０−１１８４１号公報）、二酸化チタン
乾燥減量、脂肪酸金属塩、組成物溶融粘度などに関する
条件を選択し組み合わせて用いる方法（特公昭５９−４
２２９６号公報）等の提案がある。また、使用する二酸
化チタンが増加するに従い、汚れやグリットが多発する
ことから二酸化チタンの改質が必要であるとの観点か
ら、二酸化チタン表面を含水酸化アルミニウムで処理す
る方法（特開昭５７−１０８８４９号公報）、２〜４価
のアルコールで処理する方法（特開昭５８−１７４３３
号公報）、アルキルチタネートで処理する方法（特開昭
５７−１５１９４２号公報）、または有機アルミニウム
で処理する方法（特開昭６２−１４１５４４号公報）、
或いは二酸化チタンの乾燥減量を０．３５％以下にする
方法（特開昭５９−１５４４号公報、特開昭５９−１２
１３２９号公報、特開昭５９−２１５２３４号公報）、
および二酸化チタンの懸濁液電気伝導度を６０mho/cm以
下にする方法（特開昭５８−２２０１４０号公報）等の
多くの提案もなされている。Various methods for preventing die lip streaks have hitherto been studied. For example, from the viewpoint of improving the resin composition,
A method in which a specific amount of zinc oxide and a metal salt of a higher resin acid are used in combination (JP-A-53-102947), and a method in which a dry weight loss of titanium dioxide and a specific amount of a fatty acid metal salt are used in combination (JP-A-57). No. 16819), a method in which a specific amount of an antioxidant and a fatty acid metal salt are used in combination (JP-A-60-11841), titanium dioxide dry weight loss, fatty acid metal salt, composition melt viscosity and other conditions are selected. Used in combination (Japanese Patent Publication No. 59-4
2296). Further, as the amount of titanium dioxide used increases, stains and grit frequently occur, so that it is necessary to modify the titanium dioxide, and therefore, the surface of the titanium dioxide is treated with hydrous aluminum oxide (JP-A-57-57). No. 108849), a method of treating with a dihydric to tetrahydric alcohol (Japanese Patent Laid-Open No. 58-17433).
JP-A No. 57-151942) or a method of treating with organic aluminum (JP-A No. 62-141544),
Alternatively, a method of reducing the loss on drying of titanium dioxide to 0.35% or less (JP-A-59-1544 and JP-A-59-12).
1329, JP-A-59-215234),
Also, many proposals have been made such as a method for controlling the electric conductivity of titanium dioxide suspension to 60 mho / cm or less (Japanese Patent Laid-Open No. 220-140140).
【０００６】しかしながら、ダイリップスジを防止する
方法としては不十分である。また、耐水性樹脂中に二酸
化チタン量を増大させると溶融押出したフィルムに膜割
れが発生する問題があり、既存の写真印画紙用支持体に
おける耐水性樹脂中のＴｉＯ2 含有量は１５wt％以下で
ある。However, it is not sufficient as a method for preventing die lip streaks. Further, when the amount of titanium dioxide in the water resistant resin is increased, there is a problem that film cracking occurs in the melt-extruded film, and the TiO 2 content in the water resistant resin in the existing photographic paper support is 15 wt% or less. Is.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐水
性樹脂中に二酸化チタンの含有量を増大させても、膜割
れを発生せずに溶融押出しコーティングができ、高い隠
蔽性および鮮鋭度を有し、しかもダイリップスジの発生
が少なく、耐水性樹脂被覆層と紙又は合成紙の密着のよ
い写真印画紙用支持体を提供することである。The object of the present invention is to enable melt extrusion coating without causing film cracking even when the content of titanium dioxide in the water-resistant resin is increased, and it has high concealing property and sharpness. It is also intended to provide a support for photographic printing paper which has the above-mentioned properties, has less occurrence of die lip streaks, and has good adhesion between the water-resistant resin coating layer and paper or synthetic paper.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は、紙または合成
紙の両面に耐水性樹脂被覆層を設けた写真印画紙用支持
体において、乳剤塗布層側の耐水性樹脂被覆層が、少な
くとも２層以上の多層耐水性樹脂被覆層からなり、上層
に二酸化チタン含有量２５wt％〜５０wt％の耐水性樹脂
を１７０℃〜２９０℃の低温で押出し、最下層の耐水性
樹脂は２９０℃〜３４０℃の高温で溶融押出しコーティ
ングし、また、上記耐水性樹脂被覆層において最下層に
タルク及び／又はカオリン及び／又は炭酸カルシウムを
０．１wt％〜３０wt％含有し、更に、上記耐水性樹脂被
覆層において上層耐水性樹脂のＭＩが最下層耐水性樹脂
のＭＩより高くすることにより達成された。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a photographic printing paper support having a water-resistant resin coating layer on both sides of paper or synthetic paper, wherein the water-resistant resin coating layer on the emulsion coating layer side is at least 2. The water resistant resin having a titanium dioxide content of 25 wt% to 50 wt% is extruded at a low temperature of 170 ° C to 290 ° C, and the water resistant resin of the lowermost layer is 290 ° C to 340 ° C. Melt-extrusion coating at a high temperature of 0.1 wt% to 30 wt% of talc and / or kaolin and / or calcium carbonate in the lowermost layer of the water resistant resin coating layer. This was achieved by making the MI of the upper layer waterproof resin higher than that of the lowermost layer waterproof resin.
【０００９】耐水性樹脂としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリエステル系共重合体等のポリオレフィ
ン、特に好ましくはポリエチレンを用いる。ポリエチレ
ンは高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低
密度ポリエチレンおよびこれらポリエチレンのブレンド
を用いることができる。又、ポリオレフィン樹脂の加工
前のメルトインデックス（ＭＩ）はＪＩＳＫ ７２１０
の表１の条件４で測定された値で１ｇ／１０分〜１００
ｇ／１０分の範囲である。本明細書で述べるポリオレフ
ィン樹脂の加工前のＭＩとは、ブルーイング剤、ＴｉＯ
2 を練り込む前の樹脂のＭＩと、希釈樹脂の使用前のＭ
Ｉを示す。最下層のポリエチレンを２９０〜３４０℃で
溶融押出しする、あるいは中間層および／又は上層のポ
リエチレンを１７５〜２９０℃の低温で溶融押出しする
ので、両者の流動性があってないと均一な樹脂膜が得ら
れない。流動性を合わせ均一な樹脂膜を得るために、中
間層及び／又は上層のポリエチレンのＭＩは、最下層の
ポリエチレンのＭＩより高いものを用いる。As the water-resistant resin, polyolefin such as polyethylene, polypropylene, polyester-based copolymer, etc., and particularly preferably polyethylene is used. As the polyethylene, high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene and blends of these polyethylenes can be used. The melt index (MI) of polyolefin resin before processing is JISK 7210.
1 g / 10 min-100 in the value measured under the condition 4 in Table 1 of
It is in the range of g / 10 minutes. MI before processing of the polyolefin resin described in this specification means a bluing agent, TiO.
MI of resin before kneading 2 and M before use of diluted resin
I is shown. Since the lowermost layer of polyethylene is melt extruded at 290 to 340 ° C, or the intermediate layer and / or the upper layer of polyethylene is melt extruded at a low temperature of 175 to 290 ° C, a uniform resin film cannot be obtained if there is no fluidity between them. I can't get it. In order to obtain a uniform resin film with matching fluidity, the MI of the polyethylene of the intermediate layer and / or the upper layer is higher than that of the polyethylene of the lowermost layer.
【００１０】又、耐水性樹脂層に含有される二酸化チタ
ン（TiO2) としては、アナターゼ型、ルチル型どちらで
も良いが、白色度を優先する場合アナターゼ型ＴｉＯ2
を、また鮮鋭度を優先する場合はルチル型ＴｉＯ2 が好
ましい。白色度と鮮鋭度、両方を考慮してアナターゼ
型、ルチル型ＴｉＯ2 をブレンドして用いても良いし、
多層からなる耐水性樹脂層の或る層にはアナターゼ型
を、又、他の層にはルチル型ＴｉＯ2 を使用しても良
い。The titanium dioxide (TiO 2 ) contained in the water-resistant resin layer may be either anatase type or rutile type, but when priority is given to whiteness, anatase type TiO 2 is used.
, And rutile type TiO 2 is preferable when the sharpness is prioritized. Anatase type and rutile type TiO 2 may be blended and used in consideration of both whiteness and sharpness.
The anatase type may be used for one layer of the multi-layered water-resistant resin layer, and the rutile type TiO 2 may be used for the other layer.
【００１１】使用されるＴｉＯ2 は一般にＴｉＯ2 の活
性を抑え黄変を防止する為、その表面に含水酸化アルミ
ニウム、含水酸化珪素等の無機物質で表面処理したも
の、多価アルコール、多価アミン、金属石けん、アルキ
ルチタネート、ポリシロキサン等の有機物質で表面処理
したもの及び無機・有機の処理剤を併用して表面処理し
たものを使用できる。表面処理量はＴｉＯ2 に対して無
機物質で０．２wt％〜２．０wt％、有機物質で０．１wt
％〜１．０wt％が好ましい。ＴｉＯ2 の粒径としては
０．１μm 〜０．４μm 程度が良い。The TiO 2 used generally has a surface-treated surface with an inorganic substance such as aluminum oxide hydroxide and silicon oxide, a polyhydric alcohol and a polyamine in order to suppress the activity of TiO 2 and prevent yellowing. It is possible to use those surface-treated with an organic substance such as metal soap, alkyl titanate and polysiloxane, and those surface-treated with an inorganic / organic treatment agent in combination. The amount of surface treatment is 0.2 wt% to 2.0 wt% for inorganic substances and 0.1 wt% for organic substances with respect to TiO 2 .
% -1.0 wt% is preferable. The particle size of TiO 2 is preferably about 0.1 μm to 0.4 μm.
【００１２】多層耐水性樹脂被覆層における上層のＴｉ
Ｏ2 の濃度としては２０wt％〜５０wt％が好ましい。２
０wt％未満では高い鮮鋭度の写真印画紙用支持体が得ら
れない（従来の鮮鋭度を越えられない）。また、最下層
のＴｉＯ2 濃度としては、上層の濃度より低く１５wt％
以下、特にＴｉＯ2 を含有しなくとも良い。Ti of the upper layer in the multilayer waterproof resin coating layer
The O 2 concentration is preferably 20 wt% to 50 wt%. Two
When it is less than 0% by weight, a support for photographic printing paper having a high sharpness cannot be obtained (the conventional sharpness cannot be exceeded). Further, the TiO 2 concentration of the lowermost layer is lower than the concentration of the upper layer and is 15 wt%
Hereafter, it is not necessary to contain TiO 2 .
【００１３】ＴｉＯ2 は、高級脂肪酸の金属塩、高級脂
肪酸エチル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸等を分散助
剤として用い、２本ロール、３本ロール、ニーダー、バ
ンバリーミキサー等の混練機で耐水性樹脂中に練り込
み、ペレット形状に成形したマスターバッチを用いる。
ペレット中のＴｉＯ2 濃度は一般に３０wt％〜７５wt％
程度であり、分散助剤はＴｉＯ2 量に対して一般に０．
５wt％〜１０wt％程度である。TiO 2 is water resistant in a kneader such as a two-roll, three-roll, kneader or Banbury mixer using a metal salt of higher fatty acid, higher fatty acid ethyl, higher fatty acid amide or higher fatty acid as a dispersion aid. A masterbatch which is kneaded into a resin and formed into a pellet shape is used.
The TiO 2 concentration in the pellet is generally 30 wt% to 75 wt%
Dispersion aid is generally less than 0.1% based on the amount of TiO 2 .
It is about 5 wt% to 10 wt%.
【００１４】又、耐水性樹脂層には、ブルーイング剤を
含有させるとよい。ブルーイング剤としては、一般に知
られる群青、コバルトブルー、酸化燐酸コバルト、キナ
クリドン系顔料等とその混合物が用いられる。ブルーイ
ング剤の粒子径に特に限定はないが、市販のブルーイン
グ剤の粒径は通常０．３μm 〜１０μm 程度であり、こ
の範囲の粒径であれば特に使用上支障がない。本発明に
おける多層耐水性樹脂層におけるブルーイング剤の含有
量は、最上層に０．２wt％〜０．４wt％、又、その下層
側においては０〜０．１５wt％含有させるとよい。Further, the water resistant resin layer may contain a bluing agent. As the bluing agent, generally known ultramarine blue, cobalt blue, cobalt oxide phosphate, quinacridone pigments and the like and mixtures thereof are used. The particle size of the bluing agent is not particularly limited, but the particle size of the commercially available bluing agent is usually about 0.3 μm to 10 μm, and if the particle size is within this range, there is no particular problem in use. The content of the bluing agent in the multilayer waterproof resin layer in the present invention is preferably 0.2 wt% to 0.4 wt% in the uppermost layer and 0 to 0.15 wt% in the lower layer side.
【００１５】ブルーイング剤は、２本ロール、３本ロー
ル、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機で耐水性
樹脂中に練り込まれ、ペレット状に成形され、マスター
バッチとされる。ペレット中のブルーイング剤の濃度は
１wt％〜３０wt％である。The bluing agent is kneaded into a water-resistant resin with a kneading machine such as a two-roll, three-roll, kneader, Banbury mixer, etc. and molded into pellets to obtain a masterbatch. The concentration of the bluing agent in the pellet is 1 wt% to 30 wt%.
【００１６】ブルーイング剤のペレットを作る際に、Ｔ
ｉＯ2 を一緒に練り込むこともでき、又、ブルーイング
剤の分散を助けるため低分子量の耐水性樹脂、高級脂肪
酸の金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、
高級脂肪酸等の分散助剤を用いることができる。When making pellets of the bluing agent, T
It is also possible to knead iO 2 together, and to help disperse the bluing agent, a low molecular weight water resistant resin, higher fatty acid metal salt, higher fatty acid ester, higher fatty acid amide,
Dispersion aids such as higher fatty acids can be used.
【００１７】又、本発明の耐水性層中には酸化防止剤を
含有させることもでき、含有量としては耐水性樹脂量に
対し５０ppm 〜１０００ppm 添加できる。Further, an antioxidant may be contained in the water resistant layer of the present invention, and the content thereof may be 50 ppm to 1000 ppm based on the amount of the water resistant resin.
【００１８】このようにして作製した二酸化チタン及び
／又はブルーイング剤を含有するマスターバッチは、耐
水性樹脂により適宜希釈して塗布用とされる。The masterbatch containing the titanium dioxide and / or the bluing agent thus produced is appropriately diluted with a water resistant resin for application.
【００１９】次に、最下層の耐水性樹脂層に含有される
タルク及び／又はカオリン及び／又は炭酸カルシウム
は、平均粒径が０．０１μm 〜１．０μm が好ましく、
更に好ましくは０．１μm 〜０．５μm である。平均粒
径が０．０１μm 未満であると分散が難しく、１．０μ
m を越えると被覆表面の面状が悪くなる。また、添加量
については、０．１wt％〜３０wt％、好ましくは１．０
wt％〜２０wt％とするとよく、１．０wt％以下では所望
の密着が発現しなく、３０wt％を越えると白色度の低下
をもたらす。添加粒子はタルク及び／又はカオリン及び
／又は炭酸カルシウムいずれでもよいが、好ましくはタ
ルクである。他の無機粒子、例えば、ＢａＳＯ4 、Ｚｎ
Ｏ、ＴｉＯ2 、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ3 、カーボン等と比較
すると、本願のタルク及び／又はカオリン及び／又は炭
酸カルシウムは、格段に原紙層との密着向上の効果があ
る。Next, the talc and / or kaolin and / or calcium carbonate contained in the lowermost water-resistant resin layer preferably has an average particle size of 0.01 μm to 1.0 μm,
More preferably, it is 0.1 μm to 0.5 μm. If the average particle size is less than 0.01 μm, dispersion is difficult and 1.0 μm
If it exceeds m, the surface condition of the coated surface deteriorates. The amount of addition is 0.1 wt% to 30 wt%, preferably 1.0
It is preferable to set the content in the range of wt% to 20% by weight. If it is 1.0% by weight or less, desired adhesion will not be exhibited, and if it exceeds 30% by weight, whiteness will be lowered. The added particles may be either talc and / or kaolin and / or calcium carbonate, but talc is preferred. Other inorganic particles such as BaSO 4 , Zn
O, TiO 2, ZnS, MgCO 3, when compared with carbon, talc and / or kaolin and / or calcium carbonate of the present application has the effect of significantly adhesion improving the base paper layer.
【００２０】本発明における多層耐水性樹脂層の形成方
法としては、走行する基体である紙、合成紙上に、加熱
溶融した上記二酸化チタン及び／又はブルーイング剤を
含有するペレットを溶融し、又必要に応じて耐熱性樹脂
で希釈して溶融して、逐次ラミネート法又はフィートブ
ロックタイプ、マルチマニホールドタイプ、マルテスロ
ットタイプの多層押出ダイによるラミネート法のいずれ
かの方法により形成される。多層押出用ダイの形状とし
てはＴダイ、コートハンガーダイ等が一般的であり、特
に限定を受けない。As the method for forming the multi-layered waterproof resin layer in the present invention, pellets containing the above-mentioned titanium dioxide and / or the bluing agent which have been melted by heating are melted on a running substrate such as paper or synthetic paper, and it is also necessary. It is formed by diluting with a heat-resistant resin and melting, and then by a sequential laminating method or a laminating method using a multi-layer extrusion die of a foot block type, a multi-manifold type or a malte slot type. The shape of the multilayer extrusion die is generally a T die, a coat hanger die, etc., and is not particularly limited.
【００２１】また、樹脂を基体に被覆する前に、基体に
コロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理などの活性
化処理を施すのが好ましい。Before the resin is coated on the substrate, it is preferable to subject the substrate to activation treatment such as corona discharge treatment, flame treatment, glow discharge treatment and the like.
【００２２】本発明の多層耐水性樹脂層として、例えば
２層構成の場合を例にとると、高濃度ＴｉＯ2 を含有し
た上層の膜厚は２μm 〜４０μm 、２μm より薄いと膜
成型が困難であり、またＴｉＯ2 量が少なくなり鮮鋭度
も低くなる。好ましくは１０μm 〜３０μm が良い。下
層の膜厚は、２μm 〜２０μm 、好ましくは５μm 〜１
５μm が良い。Taking the case of a two-layer structure as the multilayer waterproof resin layer of the present invention, for example, if the upper layer containing high concentration TiO 2 has a film thickness of 2 μm to 40 μm and less than 2 μm, film forming is difficult. In addition, the amount of TiO 2 decreases and the sharpness also decreases. It is preferably 10 μm to 30 μm. The thickness of the lower layer is 2 μm to 20 μm, preferably 5 μm to 1
5 μm is good.
【００２３】乳剤を塗布する側の耐水性樹脂層の最外層
表面は、光沢面、又は特開昭５５−２６５０７号公報記
載の微細面、マット面あるいは絹目面の型付けがされ、
裏面は無光沢面の型付けをする。型付け後の表面にコロ
ナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことがで
き、更に活性化処理後、特開昭６１−８４６４３号公報
に記載のような下引き処理をすることもできる。The outermost surface of the water-resistant resin layer on the side to which the emulsion is applied has a glossy surface or a fine surface, a matte surface or a silky surface described in JP-A-55-26507.
The back side should be matte. An activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment can be applied to the surface after molding, and after the activation treatment, an undercoating treatment as described in JP-A-61-84643 can be performed.
【００２４】本発明に用いられる基体としては、通常の
天然パルプを主成分とする天然パルプ紙、天然パルプと
合成繊維とから成る混抄紙、合成繊維を主成分とする合
成繊維紙、ポリスチレン、ポリプロピレンなどの合成樹
脂フィルムを擬紙化した、所謂合成紙のいずれでもよい
が、写真印画紙用ポリオレフィン樹脂被覆紙の基体とし
ては天然パルプ紙（以下、単に原紙と呼称する）が特に
好ましく有利に用いられる。添加薬品としては、アルキ
ルケテンダイマーの他クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、尿素樹脂微粒子等の充填剤、ロジン、高級脂肪酸
塩、パラフインワックス、アルケニルコハク酸等のサイ
ズ剤、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド
等の定着剤などを添加したものが用いられる。その他、
必要に応じ、染料、蛍光染料、スライムコントロール
剤、消泡剤等が添加される。又、必要に応じ、以下の柔
軟化剤を添加することができる。The substrate used in the present invention includes natural pulp paper containing normal natural pulp as a main component, mixed paper containing natural pulp and synthetic fibers, synthetic fiber paper containing synthetic fibers as a main component, polystyrene and polypropylene. Any of so-called synthetic papers obtained by making synthetic resin films into pseudo papers, etc., but natural pulp papers (hereinafter simply referred to as base papers) are particularly preferably and advantageously used as the base of polyolefin resin-coated papers for photographic printing papers. To be As additive chemicals, in addition to alkyl ketene dimer, fillers such as clay, talc, calcium carbonate, urea resin fine particles, rosin, higher fatty acid salt, paraffin wax, sizing agents such as alkenyl succinic acid, paper strengthening agents such as polyacrylamide The one to which a fixing agent such as sulfuric acid band is added is used. Other,
If necessary, dyes, fluorescent dyes, slime control agents, defoaming agents, etc. are added. Further, the following softening agents can be added as required.
【００２５】柔軟化剤に関しては、例えば新・紙加工便
覧（紙薬タイムス社編）５５４頁〜５５５頁、１９８０
年発行に記載がある。特に分子量２００以上のものが好
ましい。すなわち、炭酸数１０以上の疎水性基を有し、
又、セルロースと自己定着するアミン塩又は第４級アン
モニウム塩を有している。具体的には無水マレイン酸共
重合物とポリアルキレンポリアミンとの反応物、高級脂
肪酸とポリアルキレンポリアミンとの反応物、ウレタン
アルコールとアルキル化剤との反応物、高級脂肪酸の４
級アンモニウム塩等があげられるが、無水マレイン酸共
重合物とポリアルキレンポリアミンとの反応物、ウレタ
ンアルコールとアルキル化剤との反応物が特に好まし
い。With respect to the softening agent, for example, New Paper Processing Handbook (edited by Paper Medicine Times Co.), pages 554 to 555, 1980.
There is a description in the yearly issue. Particularly, those having a molecular weight of 200 or more are preferable. That is, having a hydrophobic group having a carbon number of 10 or more,
It also has an amine salt or quaternary ammonium salt that self-fixes with cellulose. Specifically, a reaction product of a maleic anhydride copolymer and a polyalkylene polyamine, a reaction product of a higher fatty acid and a polyalkylene polyamine, a reaction product of a urethane alcohol and an alkylating agent, a higher fatty acid 4
Examples thereof include primary ammonium salts, and a reaction product of a maleic anhydride copolymer with a polyalkylene polyamine and a reaction product of a urethane alcohol with an alkylating agent are particularly preferable.
【００２６】又、このパルプ表面にゼラチン、スター
チ、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの変
性物等の皮膜形成ポリマーにより表面サイズ処理するこ
ともできる。この場合のポリビニルアルコール変性物と
しては、カルボキシル基変性物、シラノール変性物やア
クリルアミドとの共重合物等が挙げられる。また皮膜形
成性ポリマーにより表面サイズ処理する場合の皮膜形成
ポリマーの塗布量は、０．１ｇ／m2〜５．０ｇ／m2、好
ましくは０．５ｇ／m2〜２．０ｇ／m2に調整される。更
にこの際の皮膜形成ポリマーには、必要に応じて帯電防
止剤、蛍光増白剤、顔料、消泡剤などを添加することが
できる。The pulp surface may be surface-sized with a film-forming polymer such as gelatin, starch, carboxymethyl cellulose, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, or a modified product of polyvinyl alcohol. Examples of the modified polyvinyl alcohol in this case include a modified carboxyl group, a modified silanol, and a copolymer with acrylamide. The coating amount of the film-forming polymer in the case of surface sizing treatment with a film-forming polymer, 0.1g / m 2 ~5.0g / m 2, preferably in 0.5g / m 2 ~2.0g / m 2 Adjusted. Furthermore, an antistatic agent, a fluorescent whitening agent, a pigment, an antifoaming agent, etc. can be added to the film-forming polymer at this time, if necessary.
【００２７】又、原紙は、上述したパルプ及び必要に応
じて添加した充填剤、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等
の添加剤を含有したパルプスラリーを長網抄紙機等の抄
紙機により抄紙し、乾燥し、巻取って製造される。この
乾燥の前後のいずれかにおいて前記表面サイズ処理が行
われ、又、乾燥後から巻取りの間にカレンダー処理が行
われる。このカレンダー処理は、表面サイズ処理を乾燥
後に行う場合には、表面サイズ処理の前後のいずれにお
いても実施することができるが、カレンダー処理を各種
処理を実行した最終の仕上げ工程で実行することが好ま
しい。カレンダー処理においては、金属ロール、弾性ロ
ールとも通常の紙の製造に用いられる公知のものが使用
される。The base paper is prepared by using a pulp machine containing the above-mentioned pulp and additives such as a filler, a sizing agent, a paper-strengthening agent, and a fixing agent, which are optionally added, by a paper machine such as a Fourdrinier paper machine. Manufactured by paper making, drying and winding. The surface size treatment is performed before or after the drying, and the calender treatment is performed between the drying and the winding. When the surface sizing treatment is performed after drying, this calendering treatment can be carried out either before or after the surface sizing treatment, but it is preferable to carry out the calendering treatment in the final finishing step after various treatments have been carried out. . In the calendering process, known metal rolls and elastic rolls that are commonly used in the production of paper are used.
【００２８】本発明の写真印画紙用支持体に用いられる
原紙は、上述したカレンダー処理を行い、最終的に５０
μm 〜２５０μm の膜厚に調整される。原紙の密度とし
ては、０．８ｇ／m3〜１．３ｇ／m3、好ましくは１．０
ｇ／m3〜１．２ｇ／m3である。The base paper used for the photographic printing paper support of the present invention is subjected to the above-mentioned calendering treatment and finally 50
The film thickness is adjusted to μm to 250 μm. The density of the base paper is 0.8 g / m 3 to 1.3 g / m 3 , preferably 1.0.
a g / m 3 ~1.2g / m 3 .
【００２９】本発明における写真用支持体には、帯電防
止、カール防止等のために各種のバックコート層を塗設
することができる。又、バックコート層には特公昭５２
−１８０２０号、特公昭５７−９０５９号、特公昭５７
−５３９４０号、特公昭５８−５６８５９号、特開昭５
９−２１４８４９号、特開昭５８−１８４１４４号等の
各公報に記載もしくは例示の無機帯電防止剤、有機帯電
防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔
料、界面活性剤等を適宜組み合わせて含有せしめること
ができる。The photographic support of the present invention may be coated with various back coat layers for the purpose of preventing electrification and curling. In addition, Japanese Patent Publication Sho 52
-18020, Japanese Patent Publication No. 57-9059, Japanese Patent Publication No. 57
No. 53940, Japanese Patent Publication No. 58-56859, and Japanese Patent Laid-Open No. 5
No. 9-214849, JP-A No. 58-184144 and the like, or an inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, a latex, a curing agent, a pigment, a surface active agent and the like are appropriately combined. It can be included.
【００３０】本発明における写真用支持体は、各種の写
真構成層が塗設されてカラー写真印画紙用、白黒写真印
画紙用、写植印画紙用、被写印画紙用、反転写真材料
用、銀塩拡散転写法ネガ及びポジ用、印刷材料用等各種
の用途に用いることができる。例えば、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設けるこ
とができる。ハロゲン化銀写真乳剤層にカラーカプラー
を含有せしめて、多層ハロゲン化銀カラー写真構成層を
設けることができる。又、物理現象核を含有せしめて銀
塩拡散転写受像層を設けることができる。The photographic support according to the present invention is coated with various photographic constituent layers and is used for color photographic printing paper, black-and-white photographic printing paper, typesetting photographic paper, photographic printing paper, reverse photographic material, The silver salt diffusion transfer method can be used for various purposes such as negative and positive, and printing materials. For example, silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide emulsion layers can be provided. The silver halide photographic emulsion layer can contain a color coupler to provide a multilayer silver halide color photographic constituent layer. Further, a silver salt diffusion transfer image-receiving layer can be provided by containing a physical phenomenon nucleus.
【００３１】本発明は、紙または合成紙の両面に耐水性
樹脂被覆層を設けた写真印画紙用支持体において、乳剤
塗布層側の耐水性樹脂被覆層に高濃度のＴｉＯ2 を含有
する少なくとも二層以上からなる多層耐水性樹脂層を持
つ写真印画紙用支持体とその製造方法において、高濃度
のＴｉＯ2 を含有する耐水性樹脂を溶融押出しコーティ
ングする際に発生するダイリップスジとガス筋・膜割れ
を解消し、高速溶融押出しコーティングを可能にすべく
鋭意検討の結果見出したものである。The present invention relates to a photographic paper support having a water-resistant resin coating layer on both sides of paper or synthetic paper, and at least contains a high concentration of TiO 2 in the water-resistant resin coating layer on the emulsion coating layer side. In a support for photographic printing paper having a multilayer waterproof resin layer composed of two or more layers and a method for producing the same, a die lip streak and a gas streak generated when melt-extruding a waterproof resin containing a high concentration of TiO 2 It was found as a result of earnest studies to eliminate film cracks and enable high-speed melt extrusion coating.
【００３２】本発明において、膜割れの解消の詳細な機
構は未解明であるが、この膜割れは通常の溶融押出しコ
ーティング温度２９０℃〜３４０℃で高濃度のＴｉＯ2
を含有する耐水性樹脂を溶融押出しすると、ＴｉＯ2 お
よびＴｉＯ2 の表面処理剤に含まれる水分及び揮発分が
押出機内あるいはダイリップより吐出された時にガス化
するために、ダイリップより吐出する耐水性樹脂溶融膜
がそのガスにより割れてしまう現象と考えられ、そのた
め水分および揮発分の多いＴｉＯ2 ほど低濃度領域で膜
割れを発生させてしまう。また、ＴｉＯ2 の濃度を２５
wt％以上に増加させるとダイリップスジが急に増加する
がこれはＴｉＯ2 の存在することにより耐水性樹脂が酸
化しやすくなっているためと考えられる。In the present invention, the detailed mechanism of elimination of the film crack is not clarified, but this film crack is caused by high concentration TiO 2 at the usual melt extrusion coating temperature of 290 ° C to 340 ° C.
When melt-extruding a water-resistant resin containing TiO 2 , water and a volatile component contained in TiO 2 and a surface treatment agent for TiO 2 are gasified in the extruder or when discharged from the die lip. It is considered that the molten film is cracked by the gas, and as a result, film cracking occurs in a low concentration region as TiO 2 having a large amount of water and volatile matter. In addition, the concentration of TiO 2 is set to 25
When it is increased to more than wt%, the die lip streaks suddenly increase, which is considered to be because the water resistant resin is easily oxidized by the presence of TiO 2 .
【００３３】一方、本発明における写真印画紙用支持体
では、高濃度のＴｉＯ2 を含有する耐水性樹脂を溶融押
出しコーティングする際の溶融押出し温度を１７０℃〜
２９０℃の低温度にすることでＴｉＯ2 およびＴｉＯ2
の表面処理剤に含まれる水分及び揮発分のガス化を押さ
えガス筋や膜割れがなく均一な高濃度のＴｉＯ2 を含有
する耐水性樹脂膜を押出すことが可能となる。また、溶
融押出し温度を低温化することにより同時に耐水性樹脂
の酸化も減少させることができダイリップスジを防止さ
せることができる。しかし、この低温溶融押出しでは耐
水性樹脂の流動性が悪く高速溶融押出しコーティングす
ることができないと同時に耐水性樹脂被覆層と紙あるい
は合成紙との密着が悪化する問題が新たに生ずる。On the other hand, in the photographic printing paper support according to the present invention, the melt extrusion temperature at the time of melt extrusion coating the water resistant resin containing a high concentration of TiO 2 is 170 ° C.
By lowering the temperature to 290 ° C., TiO 2 and TiO 2
It is possible to suppress the gasification of water and volatile components contained in the surface treatment agent of (1) above and to extrude a uniform water-resistant resin film containing a high concentration of TiO 2 without gas streaks and film cracks. Further, by lowering the melt extrusion temperature, it is possible to simultaneously reduce the oxidation of the water resistant resin and prevent die lip streaks. However, in this low temperature melt extrusion, the flowability of the water resistant resin is poor and high speed melt extrusion coating cannot be performed, and at the same time, the adhesion between the water resistant resin coating layer and the paper or the synthetic paper deteriorates.
【００３４】本発明における写真印画紙用支持体では、
高濃度のＴｉＯ2 を含有する耐水性樹脂のＭＩを２ｇ／
１０分〜１００ｇ／１０分、好ましくは２０ｇ／１０分
〜８０ｇ／１０分にして低温溶融押出しにおいても流動
性を良くすることで高速溶融押出しコーティングを可能
にした。また、耐水性樹脂被覆層と紙あるいは合成紙と
の密着は、最下層の溶融押出し温度を通常の温度２９０
℃〜３４０℃でタルク及び／又はカチオン等のフィラー
添加することで密着が向上できる。このようにして、本
発明における高濃度のＴｉＯ2 を含有する耐水性樹脂被
覆層を有する高鮮鋭度の写真印画紙用支持体を高速溶融
押出しコーティングすることが可能になった。In the support for photographic printing paper according to the present invention,
MI of water resistant resin containing high concentration of TiO 2 is 2 g /
High-speed melt extrusion coating was made possible by improving flowability even at low temperature melt extrusion by 10 minutes to 100 g / 10 minutes, preferably 20 g / 10 minutes to 80 g / 10 minutes. Further, the adhesion between the water resistant resin coating layer and the paper or the synthetic paper is determined by adjusting the melt extrusion temperature of the lowermost layer to a normal temperature of 290
Adhesion can be improved by adding a filler such as talc and / or cation at a temperature of from 340 to 340 ° C. In this manner, the high sharpness photographic paper support having the water resistant resin coating layer containing a high concentration of TiO 2 in the present invention can be subjected to high speed melt extrusion coating.
【００３５】[0035]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
【００３６】実施例１ 第一ラミネートステーションで、坪量１７０ｇ／m2の原
紙に、密度０．９２ｇ５／cm3 でＭＩが８ｇ／１０分の
ポリエチレンを膜厚２８μ、２００ｍ／分で原紙の片面
にポリエチレン層を被覆する。次いで、第二ステーショ
ンで原紙の他方の面に、上層にＴｉＯ2 を４０wt％、Ｔ
ｉＯ2 の分散剤としてステアリン酸亜鉛を１．５wt％を
含有した密度０．９２５ｇ／cm3 、ＭＩ＝２０ｇ／１０
分のポリエチレン、押出し温度２５０℃、膜厚１５μ、
下層にタルクを１０wt％含有した、密度０．９２５ｇ／
cm3 、ＭＩ＝２ｇ／１０分のポリエチレン、押出し温度
３２０℃、膜厚１５μ、上下層合わせて３０μ多層押出
しで２００ｍ／分でラミネートしたところ、膜割れの発
生なく、原紙との密着は３００ｇ〜４００ｇ／１５mm巾
（テンシロンを用い５kgのロードセルでスピード５０mm
／分、１８０°の剥離強度）となり、従来３２０℃単層
押出しラミネートと同レベルのものが得られた。８時間
の操業でもダイリップスジの発生は認められなかった。Example 1 Polyethylene having a basis weight of 170 g / m 2 and polyethylene having a density of 0.92 g 5 / cm 3 and an MI of 8 g / 10 min was used in a first laminating station at a film thickness of 28 μ and 200 m / min. The polyethylene layer. Then, at the second station, on the other side of the base paper, 40 wt% of TiO 2 was added to the upper layer, T
Density 0.925 g / cm 3 , MI = 20 g / 10, containing 1.5 wt% of zinc stearate as a dispersant for iO 2.
Min polyethylene, extrusion temperature 250 ℃, film thickness 15μ,
The lower layer contains 10 wt% talc and has a density of 0.925 g /
cm 3 , MI = 2 g / 10 min polyethylene, extrusion temperature 320 ° C., film thickness 15 μ, upper and lower layers combined 30 μ When laminated at 200 m / min by multi-layer extrusion, film cracking did not occur and adhesion with the base paper was 300 g- 400g / 15mm width (using Tensilon, 5kg load cell speed 50mm
/ Min, peel strength of 180 °), which was the same level as the conventional 320 ° C. single layer extrusion laminate. No occurrence of die lip streaks was observed even after 8 hours of operation.
【００３７】比較例１ 上記実施例における第二ステーション条件として、上記
実施例におけるポリエチレンをＴｉＯ2 を４０wt％、Ｔ
ｉＯ2 の分散剤としてステアリン酸亜鉛を１．５wt％を
含有した密度０．９２５ｇ／cm3 、ＭＩ＝２ｇ／１０分
のポリエチレン、押出し温度３２０℃、膜厚３０μで単
層ラミネートしたところ、膜割れとダイリップスジが発
生し均一なポリエチレン被覆層が形成できなかった。Comparative Example 1 As conditions for the second station in the above embodiment, the polyethylene in the above embodiment was 40 wt% of TiO 2 and T.
Polyethylene containing 1.5 wt% zinc stearate as a dispersant for io 2 having a density of 0.925 g / cm 3 , MI = 2 g / 10 min, extrusion temperature of 320 ° C., and a single layer lamination of a film thickness of 30 μ A uniform polyethylene coating layer could not be formed due to cracking and die lip streaks.
【００３８】比較例２ 上記実施例における第二ステーション条件として、上記
実施例における上層のポリエチレン層組成と同一のもの
を使用し、原紙の他方の面に押出し温度２５０℃、膜厚
３０μ、２００ｍ／分で単層ラミネートを行なったとこ
ろ、原紙とポリエチレン層間の膜剥離によりラミネート
加工を続行できなかった。Comparative Example 2 As the conditions for the second station in the above example, the same composition as the polyethylene layer of the upper layer in the above example was used, and the extrusion temperature was 250 ° C., the film thickness was 30 μm, and the film thickness was 200 m / min. When a single layer lamination was performed for a minute, the lamination could not be continued due to the peeling of the film between the base paper and the polyethylene layer.
【００３９】比較例３ 上記実施例における第二ステーション条件として、上記
実施例における上層のポリエチレンＭＩ＝２ｇ／１０分
のものに替え、押出し温度３２０℃、膜厚１５μとし、
下層は上記実施例と同一で、上下層合わせて３０μ多層
押出しで２００ｍ／分にてラミネートしたところ上層に
膜割れが発生し均一なポリエチレン被覆層が形成できな
かった。Comparative Example 3 As the conditions for the second station in the above example, the upper layer of polyethylene MI = 2 g / 10 min in the above example was changed to an extrusion temperature of 320 ° C. and a film thickness of 15 μ,
The lower layer was the same as in the above example, and when the upper and lower layers were laminated at a rate of 200 m / min by 30 μ multilayer extrusion, film cracking occurred in the upper layer and a uniform polyethylene coating layer could not be formed.
【００４０】実施例２ 上記実施例１と同様に、同一ラミネートステーション
で、坪量１７０ｇ／m2の原紙に、密度０．９２５ｇ／cm
3 でＭＩが８ｇ／１０分のポリエチレンを膜厚２８μ、
２００ｍ／分で原紙の片面にポリエチレン層を被覆す
る。次いで、第二ステーションで原紙の他方の面に、下
記表１に示す割合でＴｉＯ 2 を添加し、また、ステアリ
ン酸亜鉛をＴｉＯ2 量に対し５．０wt％の割合で含有さ
せ、バンバリーミキサー中で混練後、ペレット状に形成
してマスターバッチを調整した。ＴｉＯ2 は電子顕微鏡
による平均粒径が０．１５μm 〜０．３５μm で水和酸
化アルミニウムのコーティング量がＡｌ2 Ｏ3 の形でＴ
ｉＯ2 に対し０．３５wt％のものを用いた。密度０．９
２５ｇ／cm3 、ＭＩ＝２０ｇ／１０分のポリエチレン、
押出し温度２５０℃、下層にタルクを１０wt％含有した
密度０．９２５ｇ／cm3 、ＭＩ＝２ｇ／１０分のポリエ
チレン押出し温度３２０℃、上下層を表１に示す膜厚で
２００ｍ／分で二層ポリエチレン被覆層を設けた。次
に、このポリエチレン層表面をグロー放電処理後、塩化
銀乳剤を塗布し写真印画紙を得た。得られた写真印画紙
に解像力チャートを密着し、緑色光で露光し、カラー画
像処理してテストシートを得た。このテストシートをマ
イクロデンシトメーターで測定し、常方に従ってパーソ
ナルコンピューターで計算してマゼンタ層の画像の鮮鋭
度としてＣＴＦ（Contrast Transfer Function：コント
ラスト伝達函数、１０本／mmにおける値）を求め、写真
用樹脂被覆紙のプリント画像の鮮鋭度を判定した。な
お、ＣＴＦはその数値が大きい程、プリント画像の鮮鋭
度が高いことを示している。Example 2 Similar to Example 1, the same laminating station
And basis weight 170g / m2Density of 0.925g / cm
3With MI, polyethylene with a film thickness of 28g
One side of base paper is coated with polyethylene layer at 200m / min
It Then, on the other side of the base paper at the second station,
TiO at the ratio shown in Table 1 2And also steari
Zinc oxide in TiO2It is contained at a ratio of 5.0 wt% to the amount.
And knead in a Banbury mixer, then form into pellets
Then, the masterbatch was adjusted. TiO2Is an electron microscope
Hydrated acid with an average particle size of 0.15 μm to 0.35 μm
Aluminum aluminum coating amount is Al2O3In the form of T
iO2In contrast, 0.35 wt% was used. Density 0.9
25 g / cm3, MI = 20 g / 10 min polyethylene,
Extrusion temperature: 250 ° C, lower layer contained 10 wt% of talc
Density 0.925g / cm3, MI = 2g / 10min.
Extrusion temperature of 320 ° C, upper and lower layers with film thickness shown in Table 1
A two-layer polyethylene coating layer was provided at 200 m / min. Next
In addition, the surface of this polyethylene layer is treated with glow discharge and then chlorinated.
A silver emulsion was applied to obtain a photographic printing paper. The obtained photographic printing paper
The resolution chart is closely attached to the
Image processing was performed to obtain a test sheet. This test sheet
Measure with an ice densitometer and follow the
Image sharpening of magenta layer calculated by null computer
CTF (Contrast Transfer Function)
Photograph of the last transmission function, 10 lines / mm)
The sharpness of the printed image of the resin-coated paper for use was judged. Na
The higher the value of CTF, the sharper the printed image.
It shows that the degree is high.
【００４１】[0041]
【表１】 [Table 1]
【００４２】結果を表１に示す。表１から分かるよう
に、本発明の写真印画紙用支持体は、プリント画像の高
い鮮鋭度を持つことがわかる。The results are shown in Table 1. As can be seen from Table 1, the support for photographic printing paper of the present invention has a high sharpness of a printed image.
【００４３】実施例３ 上記実施例１と同様、第一ラミネートステーションで、
原紙片面に膜厚２８μm のポリエチレン層を被覆し、次
いで、第二ステーションで原紙の他方の面に上層ＴｉＯ
2 １５wt％を含有するＭＩ＝２０ｇ／１０分のポリエチ
レン、押出し温度３２０℃、膜厚１５μm 、下層にタル
クを０〜３０wt％の間で含有量を変更しＭＩ＝２ｇ／１
０分のポリエチレン、押出し温度３２０℃、膜厚１５μ
m を２００ｍ／分で二層ポリエチレン被覆層を設けた。
また、この二層のポリエチレン被覆する前に原紙面にコ
ロナ放電処理した原紙を用いて同様の二層ポリエチレン
被覆をした。この二層ポリエチレン被覆層と原紙間の密
着を測定するため、テンシロンを用い１５mm巾の試料で
５kgのロードセル、スピード５０mm／分、剥離角度１８
０°での剥離強度を測定した。結果を表２に示す。表２
よりわかるように、タルクを添加することでポリエチレ
ン被覆層と原紙間の密着が向上していることがわかる。Example 3 As in Example 1 above, at the first laminating station,
One side of the base paper is coated with a polyethylene layer having a thickness of 28 μm, and then at the second station, the other side of the base paper is covered with the upper layer TiO
2 Polyethylene containing 15 wt% MI = 20 g / 10 min, extrusion temperature 320 ° C., film thickness 15 μm, talc in the lower layer was varied between 0 and 30 wt% MI = 2 g / 1
0 minutes polyethylene, extrusion temperature 320 ° C, film thickness 15μ
A two-layer polyethylene coating layer was provided at m 2 of 200 m / min.
Further, before the two-layer polyethylene coating, the same two-layer polyethylene coating was applied to the surface of the raw paper which was subjected to corona discharge treatment. In order to measure the adhesion between the two-layer polyethylene coating layer and the base paper, a Tensilon was used for a 15 mm wide sample, a load cell of 5 kg, a speed of 50 mm / min, and a peeling angle of 18
The peel strength at 0 ° was measured. The results are shown in Table 2. Table 2
As can be seen, the addition of talc improves the adhesion between the polyethylene coating layer and the base paper.
【００４４】[0044]
【表２】 [Table 2]
フロントページの続き (72)発明者 西川 康郎 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内Front page continuation (72) Inventor Yasuo Nishikawa 200, Onakazato, Fujinomiya-shi, Shizuoka Fuji Photo Film Co., Ltd.
Claims (3)
層を設けた写真用印画紙支持体において、乳剤塗布層側
の耐水性樹脂被覆層が、２層以上の多層耐水性樹脂被覆
層からなり、上層に二酸化チタン含有量２０wt％〜５０
wt％の耐水性樹脂を１７０℃〜２９０℃の低温で押出
し、最下層の耐水性樹脂は２９０℃〜３４０℃の高温で
溶融押出しコーティングすることを特徴とする写真印画
紙用支持体。1. A photographic printing paper support having a water-resistant resin coating layer on both sides of paper or synthetic paper, wherein the water-resistant resin coating layer on the emulsion coating layer side is a multilayer water-resistant resin coating layer of two or more layers. The upper layer is composed of titanium dioxide content of 20 wt% to 50%
A photographic paper support characterized in that a wt% water resistant resin is extruded at a low temperature of 170 ° C. to 290 ° C. and a water resistant resin of the lowermost layer is melt extrusion coated at a high temperature of 290 ° C. to 340 ° C.
タルク及び／又はカオリン及び／又は炭酸カルシウムを
０．１wt％〜３０wt％含有したことを特徴とする写真印
画紙用支持体。2. A support for photographic printing paper, characterized in that the lowermost layer of the waterproof resin coating layer contains 0.1 wt% to 30 wt% of talc and / or kaolin and / or calcium carbonate.
性樹脂のＭＩが最下層耐水性樹脂のＭＩより高いことを
特徴とする写真印画紙用支持体。3. A support for photographic printing paper, characterized in that in the water resistant resin coating layer, the MI of the upper water resistant resin is higher than the MI of the lowest water resistant resin.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13203793A JPH06342194A (en) | 1993-06-02 | 1993-06-02 | Supporting body for photographic paper |
| US08/233,975 US5466519A (en) | 1993-04-28 | 1994-04-28 | Support for a photographic printing paper and a manufacturing process therefor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13203793A JPH06342194A (en) | 1993-06-02 | 1993-06-02 | Supporting body for photographic paper |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06342194A true JPH06342194A (en) | 1994-12-13 |
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ID=15072033
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP13203793A Pending JPH06342194A (en) | 1993-04-28 | 1993-06-02 | Supporting body for photographic paper |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06342194A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006076271A (en) * | 2004-09-13 | 2006-03-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | Support for image recording material and image recording material |
| JP2012512073A (en) * | 2008-12-15 | 2012-05-31 | ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル．ピー． | Things that can be imaged |
-
1993
- 1993-06-02 JP JP13203793A patent/JPH06342194A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006076271A (en) * | 2004-09-13 | 2006-03-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | Support for image recording material and image recording material |
| JP2012512073A (en) * | 2008-12-15 | 2012-05-31 | ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル．ピー． | Things that can be imaged |
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