JPH06340164A - インキジェット被記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 インキジェット記録に好適な被記録媒体を提
供し、特に記録画像の耐水性に優れた被記録媒体を提供
する。 【構成】 トリメチルアンモニウムプロピルアクリルア
ミド、メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロ
リド等から選ばれる４級塩モノマーを１０〜５０重量部
とアクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有モ
ノマーを１〜３０重量部、さらにアクリルアミド、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピ
ロリドン等から選ばれるモノマーを２０〜８０重量部の
範囲で共重合した水溶性ポリマーと、エポキシ硬化剤も
しくはトリアジン系硬化剤を該水溶性ポリマー１００重
量部に対して０．１〜３０重量部の割合で混合した液を
支持体上に塗工して得られることを特徴とするインキジ
ェット用被記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水性インキを用いて記録
を行う被記録媒体に関するものであり、特に紙、ＲＣ
紙、フィルムを支持体とする水性インキを用いたカラー
画像記録に適した被記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インキジェット記録方式はインキの微小
液滴を種々の動作原理により飛翔させて被記録媒体に付
着させ、文字、画像等の記録を行うものであるが、記録
パターンの融通性が大きく、多色化が容易であること
や、メインテナンスが容易であること等の理由によりハ
ードコピーアウトプットデバイスとして急速に普及して
きている。また支持体として透光性を有するフィルムを
使用したオーバーヘッドプロジェクター用インキ被記録
媒体は、写真スライドとともに会議、講演、説明会等に
多く利用され、こうしたオーバーヘッドプロジェクター
用の被記録媒体をインキジェット方式で作成することは
有利な点が多い。

【０００３】従来、インキジェット用被記録媒体として
は、通常の印刷や筆記に使用される上質紙やコーテッド
紙を使うべく装置やインキ組成の面から努力が成されて
きたが、装置の高速化や画像の高精細化、フルカラー化
に伴い被記録媒体に対する要求が高度になっている。即
ち、被記録媒体としてはインキドットの濃度が高く、色
調が明るく鮮やかであること、インキの吸収容量が大き
くかつ吸収速度が速いことからインキドットが重なった
場合においてもインキの流れだしやにじみが生じないこ
とが必要であり、さらにインキドットの形状もなめらか
で周辺がぼやけけないことなどが要求される。これらの
諸要求を満たすために、従来からいくつかの提案がなさ
れてきた。例えば、特開昭５３−４９１１３号公報には
尿素−ホルマリン樹脂粉末を内添したシートに水溶性ポ
リマーを含浸させたインキジェット記録用紙が開示され
ているが、こうしたタイプのインキジェット記録用紙は
ドットの周辺がぼやけ易くドット濃度も低いという欠点
があった。

【０００４】また、特開昭５５−５８３０号公報には支
持体表面にインキ吸収性の塗層を設けたインキジェット
記録用紙が開示され、また特開昭５５−５１５８３号公
報では被覆層中の顔料として非晶質シリカ粉末を使用す
る例が、さらに特開昭５９−１７４３８１号公報、同６
０−４４３８９号公報、同６０−１３２７８５号公報、
同６０−１７１１４３号公報等には透明性のインキ受理
層を設けたインキジェット記録シートが開示されてい
る。これらのコーテッド紙タイプのインキジェット被記
録媒体はドット径やドットの形状、印字濃度の点では一
般紙タイプのインキジェット記録用紙に比べ改良はされ
ているもののインキ吸収速度の点では未だ不十分であ
り、特に多色カラー記録等の際に複数の水性インキによ
るドットが重なった場合にインキのにじみが発生した
り、インキの乾燥性もしくは吸収性が充分でないために
印字装置のガイドローラーにインキが転写し、記録画像
を汚染する等の問題を生じることがあった。

【０００５】一方、透明支持体を使用したオーバーヘッ
ドプロジェクター用のインキジェット被記録媒体に関し
ては、インキ吸収性の無機顔料の使用は一般に透明性を
損なうことから多量に使用することは出来ず、インキ吸
収性はもっぱら透明性支持体表面に形成される樹脂層の
性質に委ねられることが多い。従来こうした用途に利用
される樹脂の例としては、例えば特開昭５７−３８１８
５号公報に示されるようなポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、特開昭６０−
２３４８７９号公報に示されるポリビニルアルコールと
オレフィンまたはスチレンと無水マレイン酸との共重合
体、特開昭６１−７４８７９号公報にはポリエチレンオ
キサイドとイソシアネート化合物との架橋物、特開昭６
１−１８１６７９号公報のカルボキシメチルセルロース
とポリエチレンオキサイドとのブレンド物、特開昭６１
−１３２３７７号公報のポリビニルアルコールにメタク
リルアミドをグラフト化したポリマー等のような種々の
例が挙げられる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記のようないずれの
例においても例えば高速多色カラー記録の場合のように
多数のインキドットが高速で被記録媒体表面に印字され
るような場合にはインキ吸収速度およびインキ吸収容量
の両方が充分でなく、ドットのにじみ、隣接するドット
間でのインキの混合による色むらや濃度むらの発生、べ
た部の不均一性等の記録画像品質に関わる重大な問題が
発生していた。さらに、記録画像の耐水性が充分でな
く、例えば水滴の付着によりインキ染料が流れだした
り、被記録材料の表面が水により溶解する等の問題があ
った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は上記のような課
題を解決するための具体的方法を開示するものであり、
紙、ＲＣ紙（片面もしくは両面をポリエチレンによりラ
ミネートした紙）、あるいはポリエステルシートのよう
な透光性支持体、その他フィルム支持体等の支持体上に
設けられた少なくとも一層のインキ受理層に、水溶性染
料を含有する水性インキを用いて記録画像を形成するイ
ンキジェット記録用媒体において、該インキ受理層が水
溶性ポリマーを含有し、該水溶性ポリマーが化１、化
２、化３で表わされる４級塩モノマーから選ばれるモノ
マーを１０〜５０重量部と化４で表わされるモノマーを
１〜３０重量部、さらに水可溶性モノマーとしてアクリ
ルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ジアセト
ンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル
ピロリドンから選ばれるモノマーを２０〜８０重量部の
範囲で共重合することにより得られる水溶性ポリマーで
あり、かつ該水溶性ポリマーとともにエポキシ系硬化剤
もしくはトリアジン系硬化剤を、該水溶性ポリマー１０
０重量部に対して０．１〜３０重量部の範囲で混合した
液を前記支持体上に塗布、乾燥することで得られる架橋
した該水溶性ポリマーであることを特徴とするインキジ
ェット用被記録媒体を使用することで本発明の目的が達
成される。

【０００８】化１中、Ｒ₁は水素またはメチル基を表わ
し、Ｑは酸素もしくはＮＨ基を表わす。Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄
はメチルまたはエチル基を表わし、同じであっても異な
っていてもよい。Ｘはハロゲンイオンまたはスルホン酸
イオン、アルキルスルホン酸イオン、酢酸イオン、アル
キルカルボン酸イオンを表わす。また、ｎは２または３
の整数を表わす。

【０００９】化２中、Ｒ₅，Ｒ₆，Ｒ₇はメチルまたはエ
チル基を表わし、同じであっても異なっていてもよい。
Ｘは化１中のＸと同じである。

【００１０】化３中、Ｒ₈，Ｒ₉，Ｒ₁₀はメチル、エチル
またはアリル基を表わし、同じであっても異なっていて
もよい。Ｘは化１中のＸと同じである。

【００１１】化４中、Ｒ₁₁，Ｒ₁₂は水素またはメチル基
を表わし、同じであっても異なっていてもよい。Ｒ₁₃は
水素またはカルボン酸基を表わす。

【００１２】上記水溶性ポリマーの構成において化１〜
化３から選ばれるモノマーは４級塩であることを特徴と
し、こうしたモノマー成分を共重合体組成中に１０重量
部以上５０重量部以下の範囲で導入することで得られる
ポリマーの水に対する溶解性を良好なものに出来るとと
もに、インキジェット記録用インキに対する定着性、耐
水性を良好なものにする機能を有する。

【００１３】即ち、通常のインキジェット記録用インキ
は水溶性の良好なスルホン酸基を有する酸性染料や食用
色素が使用されることが主であり、被記録媒体上に４級
塩基を有するポリマーが存在すると対イオン交換により
ポリマーと染料が化学的に結合することが考えられ、結
果として記録画像の定着性もしくは耐水性を高める作用
を発揮できることになる。

【００１４】上記水溶性ポリマー中に共重合成分として
導入される化１〜化３から選ばれる４級塩型モノマー
の、該水溶性ポリマー中での組成比は１０重量部以上５
０重量部以下の範囲で選択されることが必要であり、１
０重量部未満の組成比ではインキ中の染料に対する定着
性が充分でなく記録画像を水洗すると簡単に画像が消去
されるという結果となる。また、５０重量部を越える組
成比で導入した場合には、こうした水溶性ポリマーで形
成される皮膜の吸湿性が非常に高くなり、高湿度雰囲気
下で表面がべたついたりブロッキングを発生し易くなる
という問題を生じる。

【００１５】さらに本発明に係わる水溶性ポリマー中に
化４で示されるカルボキシル基を含有するモノマーを該
水溶性ポリマー中に１〜３０重量部の範囲で導入するこ
とにより、エポキシ硬化剤もしくはトリアジン系硬化剤
に対する反応サイトをポリマー中に与えることが出来、
こうした水溶性ポリマーとともにエポキシ硬化剤、トリ
アジン系硬化剤を添加して皮膜を形成させると架橋反応
の進行により耐水性の優れたインキ受理層を形成させる
ことができる。こうしたモノマーの好ましい例としては
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
イタコン酸、フマル酸等が挙げられるが、これらに限ら
れるものではない。

【００１６】化４で示されるモノマーの該水溶性ポリマ
ー中での組成比が１重量部未満である場合には硬化剤に
よる架橋の程度が充分でなくなり耐水性のある皮膜を形
成することは出来ない。また、３０重量部を越える導入
では４級塩基によるインキ定着の効果がカルボキシル基
によるアニオン性の増大により、インキ受理層とした場
合の染料の定着性が阻害され、染料が水により容易に洗
い流されてしまうことから好ましくない。

【００１７】化４で示されるモノマー成分を該水溶性ポ
リマー中に１〜３０重量部の範囲で導入した水溶性ポリ
マーをインキ受理層中に含む場合において、こうした水
溶性ポリマーとともにエポキシ系硬化剤もしくはトリア
ジン系硬化剤を併用することにより該水溶性ポリマーを
硬化させ、記録画像の耐水性を飛躍的に高めることが出
来るとともに、ブロッキングを抑え、表面のべたつきを
防止し、さらにインキの吸収速度および吸収容量を増加
させる効果が認められることから特に好ましい。

【００１８】エポキシ系硬化剤の好ましい例としては化
５〜化１３に示されるような化合物が挙げられ、トリア
ジン系硬化剤としては例えば化１４や化１５に示される
ような例を挙げることが出来る。

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】 化７中、ｎは２または３の整数を表わす。

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】

【化１２】 化１２中、ｍは１から２２までの整数を表わす。

【００２７】

【化１３】 化１３中、ｑは１から１１までの整数を表わす。

【００２８】

【化１４】

【００２９】

【化１５】

【００３０】上記のようなエポキシ系硬化剤もしくはト
リアジン系硬化剤の該水溶性ポリマーに対する混合比
は、該水溶性ポリマー１００重量部に対し０．１〜３０
重量部の範囲から選ばれることが好ましく、上記範囲以
下の混合比ではこうした硬化剤の導入により形成される
インキ受理層を形成する該水溶性ポリマー皮膜自体の架
橋が充分でなく、皮膜の耐水性が不十分となることや、
ブロッキングを発生しやすくなることから好ましくな
い。一方、３０重量部を越える範囲でこうした硬化剤を
使用した場合には、充分に耐水性のあるポリマー皮膜が
形成されるものの、インキを吸収し難くなり、溢れたイ
ンキがインキジェット記録装置のガイドローラーを汚染
する問題や印字品質が顕緒に悪化する等の問題を生じる
ことから好ましくない。

【００３１】該水溶性ポリマーと上記硬化剤との混合物
を塗工液として紙、フィルム等の支持体上に塗布、乾燥
する際の温度として５０℃以上１３０℃以下の温度範囲
で乾燥させることが好ましく、これより低い温度では硬
化剤と該水溶性ポリマーとの架橋反応が進行せず、１３
０℃を越える乾燥温度では硬化反応以外の副反応が起こ
り皮膜の着色が生じる場合があり好ましくない。また、
必要であればさらに乾燥後に室温以上の温度において数
日〜１週間程度放置することで硬化反応をさらに完全な
程度まで進行させることも好ましく行われる。

【００３２】本発明に係わる水溶性ポリマー中に導入さ
れる第３番目の共重合成分として、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ
−イソプロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドンか
ら選ばれるモノマーを、該水溶性ポリマー中に共重合成
分として２０〜８０重量部の範囲で共重合することが必
要である。これらの共重合成分を導入することで、形成
される皮膜のインキ吸収性を高め、特にインキ中に通常
添加されるグリセリン、イソプロピルアルコール、ジエ
チレングリコール等のアルコールや他の有機溶剤の吸収
性を高めるという好ましい作用を発揮する。さらには、
こうした共重合成分の導入により皮膜のべたつきを抑
え、ブロッキングを防止できるとともに印字部のドット
径を適度に調節し、べた部の均一性を高めたり、画像の
鮮鋭性の向上や、印字光沢、表面光沢の向上に非常に効
果的な働きを示す。上記のような第３番目の成分の該水
溶性ポリマー中での組成比が２０重量部未満ではこうし
た好ましい効果が現れ難くなり好ましくなく、また８０
重量部を越える場合にはインキ中の染料の定着性が損な
われることや上記のような効果が現われないため好まし
くない。

【００３３】上記のように構成される水溶性ポリマーを
インキ受理層中に導入することで本発明に係わる目的が
達成されるが、該水溶性ポリマー中の共重合成分として
上記に示した各種モノマー以外にも種々のモノマーを導
入することで使用するインキジェット記録装置の特性に
合わせた印字特性を発揮させることも好ましく行われ
る。このような他のモノマー成分としては、例えば（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル、スチレンスルホン酸
塩、スチレン、アリルスルホン酸塩、メタリルスルホン
酸塩、酢酸ビニル、等モノマー自体の親水性、疎水性を
問わず目的に応じて使用することが出来る。

【００３４】該水溶性ポリマー溶液を単独で使用して
紙、フィルム等の支持体表面に塗工してインキ受理層を
形成することで良好な印字品質および記録画像の耐水性
を高める等の本発明に係わる目的を達成することが可能
であるが、さらに該水溶性ポリマーとともに種々の水溶
性ポリマー、ラテックス、界面活性剤、無機顔料、ポリ
マー粒子、その他の添加剤を混合もしくは重層する形で
使用することも可能である。あるいは、塗工液ではなく
基紙を抄造する際のパルプスラリー中に含有する方法も
可能である。

【００３５】例えば、ポリビニルアルコール、澱粉、カ
ルボキシメチルセルロース、カチオン化ゼラチン、カチ
オン化ポリビニルアルコール、カチオン化澱粉のような
水溶性ポリマーを該水溶性ポリマーとともに混合して使
用し塗工液とすることも可能であり、さらに各種アクリ
ル系ラテックス、ＳＢＲラテックス、ポリ酢酸ビニルラ
テックス等のラテックスの添加やポリアルキレンオキサ
イド等の界面活性剤や、アルミナゾル、カチオン性コロ
イダルシリカ等の無機顔料、ミクロンサイズポリスチレ
ン微粒子等のポリマー粒子等をインキ受理層中に含有さ
せることも種々の目的で実施される。

【００３６】該水溶性ポリマーを塗工液として使用した
場合に、支持体表面に形成されるインキ受理層中の該水
溶性ポリマーの量として、固形分で０．１ｇ／ｍ²から
２０ｇ／ｍ²の範囲で塗工されることが好ましく、０．
１ｇ／ｍ²以上の塗工量において良好なインキ吸収性が
発揮される。２０ｇ／ｍ²を越える塗工量においてはイ
ンキ受理層としての機能は何等変化は無いものの被記録
媒体にカールが発生しやすくなる等の問題が生じる場合
がある。

【００３７】本発明で開示される該水溶性ポリマーとし
て上記に示した組成を有する共重合体ポリマーが好まし
く使用されるが、共重合体成分中のいずれかの成分をグ
ラフト鎖として含むポリマーも好ましく使用される。例
えば、化１〜化３から選ばれるモノマー成分を１０〜５
０重量部、化４で示されるモノマー成分を１〜３０重量
部の範囲で共重合した水溶性ポリマーの存在化で、第３
番目のモノマーとしてアクリルアミド、メタクリルアミ
ド等の前述した成分モノマー２０〜８０重量部の重合を
行うことでグラフトポリマーを形成させる方法や、ある
いはいずれかのモノマー成分から形成されるマクロモノ
マーをあらかじめ合成しておき、これと他のモノマーを
共重合することでグラフトポリマーを合成することも出
来る。こうしたグラフトポリマー中の幹あるいは枝部分
の組成は種々の組合せで合成することが出来るが、グラ
フトポリマーの使用によりインキ受理層表面のインキに
対する濡れ性を適度に制御し、ドット径を好ましい大き
さに制御することも好ましく行われる。こうした、グラ
フトポリマーの使用は単独あるいは共重合ポリマーや前
述の種々の水溶性ポリマー、ラテックス、界面活性剤、
無機顔料、ポリマー微粒子等の種々の添加剤とともに使
用することが可能である。

【００３８】本発明により得られるインキジェット用被
記録材を使用して印字を行う際のインキとしては水性イ
ンキであれば特に制限は無いが、記録画像の耐水性を充
分に確保する目的では特に酸性染料、食用色素を含有す
るインキが好ましく使用される。

【００３９】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳しく説明
する。

【００４０】合成例１ 攪拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却管を備えた
１リッター４ツ口フラスコ内に、トリメチルアンモニウ
ムプロピルアクリルアミドクロリド（化１のモノマー、
興人製、ＤＭＡＰＡＡ−Ｑ）を４０グラム、アクリル酸
（化４のモノマー）を１０グラム、さらにアクリルアミ
ドを５０グラム導入し、蒸留水２００グラムおよびエタ
ノール１００グラムを加えて溶解し、５０℃の水浴上で
窒素雰囲気下攪拌した。これに０．９グラムのＶ−５０
（和光純薬製、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピ
オンアミジン）ジハイドロクロリド）を添加して重合を
開始し、水浴上で４時間加熱攪拌を続けた。無色、粘張
なポリマー溶液を得た。

【００４１】合成例２ 攪拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却管を備えた
１リッター４ツ口フラスコ内に、トリメチルアンモニウ
ムプロピルアクリルアミドクロリド（興人製、ＤＭＡＰ
ＡＡ−Ｑ）を４５グラム、メタクリル酸（化４のモノマ
ー）を１０グラム、さらにジアセトンアクリルアミドを
４５グラム導入し、蒸留水２００グラムおよびエタノー
ル１００グラムを加えて溶解し、５０℃の水浴上で窒素
雰囲気下攪拌した。これに０．９グラムのＶ−５０（和
光純薬製、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオン
アミジン）ジハイドロクロリド）を添加して重合を開始
し、水浴上で４時間加熱攪拌を続けた。無色、粘張なポ
リマー溶液を得た。

【００４２】合成例３ 攪拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却管を備えた
１リッター４ツ口フラスコ内に、トリメチルアンモニウ
ムプロピルアクリルアミドクロリド（興人製、ＤＭＡＰ
ＡＡ−Ｑ）を３５グラム、メタクリル酸を８グラム、さ
らにＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを５７グラム導入
し、蒸留水２００グラムおよびエタノール１００グラム
を加えて溶解し、５０℃の水浴上で窒素雰囲気下攪拌し
た。これに０．９グラムのＶ−５０（和光純薬製、２，
２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハ
イドロクロリド）を添加して重合を開始し、水浴上で４
時間加熱攪拌を続けた。無色、粘張なポリマー溶液を得
た。

【００４３】合成例４ 攪拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却管を備えた
１リッター４ツ口フラスコ内に、トリメチルアンモニウ
ムプロピルアクリルアミドクロリド（興人製、ＤＭＡＰ
ＡＡ−Ｑ）を３５グラム、メタクリル酸を１５グラム、
さらにＮ−ビニルピロリドンを５０グラム導入し、蒸留
水２００グラムおよびエタノール１００グラムを加えて
溶解し、２規定水酸化ナトリウム水溶液を滴下して溶液
のｐＨを７．０に調整した後、５０℃の水浴上で窒素雰
囲気下攪拌した。これに０．９グラムのＶ−５０（和光
純薬製、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンア
ミジン）ジハイドロクロリド）を添加して重合を開始
し、水浴上で４時間加熱攪拌を続けた。無色、粘張なポ
リマー溶液を得た。

【００４４】合成例５ 攪拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却管を備えた
１リッター４ツ口フラスコ内に、トリメチルアンモニウ
ムプロピルアクリルアミドクロリド（興人製、ＤＭＡＰ
ＡＡ−Ｑ）を４５グラム、メタクリル酸を５グラム、さ
らに２−ヒドロキシエチルメタクリレートを５０グラム
導入し、蒸留水２００グラムおよびエタノール１００グ
ラムを加えて溶解し、５０℃の水浴上で窒素雰囲気下攪
拌した。これに０．９グラムのＶ−５０（和光純薬製、
２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）
ジハイドロクロリド）を添加して重合を開始し、水浴上
で４時間加熱攪拌を続けた。無色、粘張なポリマー溶液
を得た。

【００４５】合成例６ 攪拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却管を備えた
１リッター４ツ口フラスコ内に、メタクリル酸エチルト
リメチルアンモニウムクロリド（化１のモノマー）を４
５グラム、メタクリル酸を５グラム、さらにアクリルア
ミドを５０グラム導入し、蒸留水２００グラムおよびエ
タノール１００グラムを加えて溶解し、５０℃の水浴上
で窒素雰囲気下攪拌した。これに０．９グラムのＶ−５
０（和光純薬製、２，２′−アゾビス（２−メチルプロ
ピオンアミジン）ジハイドロクロリド）を添加して重合
を開始し、水浴上で４時間加熱攪拌を続けた。無色、粘
張なポリマー溶液を得た。

【００４６】合成例７ 攪拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却管を備えた
１リッター４ツ口フラスコ内に、メタクリル酸エチルト
リメチルアンモニウムクロリドを４０グラム、メタクリ
ル酸を１０グラム、さらにＮ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミドを５０グラム導入し、蒸留水２００グラムおよびエ
タノール１００グラムを加えて溶解し、５０℃の水浴上
で窒素雰囲気下攪拌した。これに０．９グラムのＶ−５
０（和光純薬製、２，２′−アゾビス（２−メチルプロ
ピオンアミジン）ジハイドロクロリド）を添加して重合
を開始し、水浴上で４時間加熱攪拌を続けた。無色、粘
張なポリマー溶液を得た。

【００４７】合成例８ 攪拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却管を備えた
１リッター４ツ口フラスコ内に、メタクリル酸エチルト
リメチルアンモニウムクロリドを４０グラム、メタクリ
ル酸を１０グラム、さらにＮ、Ｎ−ジメチルアクリルア
ミドを３０グラム、ジアセトンアクリルアミドを２０グ
ラム導入し、蒸留水２００グラムおよびエタノール１０
０グラムを加えて溶解し、５０℃の水浴上で窒素雰囲気
下攪拌した。これに０．９グラムのＶ−５０（和光純薬
製、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジ
ン）ジハイドロクロリド）を添加して重合を開始し、水
浴上で４時間加熱攪拌を続けた。無色、粘張なポリマー
溶液を得た。

【００４８】合成例９ 攪拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却管を備えた
１リッター４ツ口フラスコ内に、ジアリルジメチルアン
モニウムクロリド（化３のモノマー）を４０グラム、メ
タクリル酸を１０グラム、さらにＮ、Ｎ−ジメチルアク
リルアミドを２０グラム、アクリルアミドを３０グラム
導入し、蒸留水２００グラムおよびエタノール１００グ
ラムを加えて溶解し、５０℃の水浴上で窒素雰囲気下攪
拌した。これに０．９グラムのＶ−５０（和光純薬製、
２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）
ジハイドロクロリド）を添加して重合を開始し、水浴上
で４時間加熱攪拌を続けた。無色、粘張なポリマー溶液
を得た。

【００４９】合成例１０ 攪拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却管を備えた
１リッター４ツ口フラスコ内に、４−ビニルベンジルト
リメチルアンモニウムクロリド（化２のモノマー）を４
２グラム、メタクリル酸を８グラム、さらにＮ、Ｎ−ジ
メチルアクリルアミドを３０グラム、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート２０グラムを導入し、蒸留水２００
グラムおよびエタノール１００グラムを加えて溶解し、
５０℃の水浴上で窒素雰囲気下攪拌した。これに０．９
グラムのＶ−５０（和光純薬製、２，２′−アゾビス
（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロリ
ド）を添加して重合を開始し、水浴上で４時間加熱攪拌
を続けた。無色、粘張なポリマー溶液を得た。

【００５０】比較合成例１ 攪拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却管を備えた
１リッター４ツ口フラスコ内に、トリメチルアンモニウ
ムプロピルアクリルアミドクロリド（興人製、ＤＭＡＰ
ＡＡ−Ｑ）を８０グラム、アクリルアミドを２０グラム
導入し、蒸留水２００グラムおよびエタノール１００グ
ラムを加えて溶解し、５０℃の水浴上で窒素雰囲気下攪
拌した。これに０．９グラムのＶ−５０（和光純薬製、
２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）
ジハイドロクロリド）を添加して重合を開始し、水浴上
で４時間加熱攪拌を続けた。無色、粘張なポリマー溶液
を得た。

【００５１】比較合成例２ 攪拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却管を備えた
１リッター４ツ口フラスコ内に、トリメチルアンモニウ
ムプロピルアクリルアミドクロリド（興人製、ＤＭＡＰ
ＡＡ−Ｑ）を５０グラム、Ｎ−ビニルピロリドンを５０
グラム導入し、蒸留水２００グラムおよびエタノール１
００グラムを加えて溶解し、５０℃の水浴上で窒素雰囲
気下攪拌した。これに０．９グラムのＶ−５０（和光純
薬製、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミ
ジン）ジハイドロクロリド）を添加して重合を開始し、
水浴上で４時間加熱攪拌を続けた。無色、粘張なポリマ
ー溶液を得た。

【００５２】実施例１ 合成例１〜１０で得られたポリマー溶液を固形分で１０
重量部となるよう秤取し、さらにエポキシ硬化剤として
デナコールＥＸ−５２１（ナガセ化成工業製、化７のｎ
＝３の化合物）を１重量部加え全体の固形分濃度を１２
重量％溶液とし、さらに溶液のｐＨを８．０に調整して
塗工液とした。これらの塗工液を１００ミクロン厚みの
水性下引き処理済みのＰＥＴフィルム上に乾燥厚みが１
０ミクロンになるように塗工し、７５℃に調節した乾燥
器内で３時間加熱乾燥した。得られたシートをキャノン
社製インキジェットプリンターピクセルジェットを使用
して印字を行い表１および表２に示す結果を得た。画像
濃度は黒（Ｂｋ），黄（Ｙ），マゼンタ（Ｍ）およびシ
アン（Ｃ）の各色について評価を行った。

【００５３】実施例２ 実施例１においてエポキシ硬化剤に代えて化１４に示す
ヒドロキシジクロロトリアジンナトリウム塩を用いる以
外は全く同様に行った場合にも全く同様の良好な結果を
得た。

【００５４】実施例３ 合成例１〜１０で得られたポリマー溶液を固形分で１０
重量部となるよう秤取し、さらにエポキシ硬化剤として
デナコールＥＸ−５１２（ナガセ化成工業製、化９のｎ
＝２の化合物）を１重量部加え全体の固形分濃度を１２
重量％溶液とし、さらにポリエチレングリコール系界面
活性剤としてニューコール７０７（日本乳化剤製）を
０．０８重量部、マット剤として５ミクロン単分散ポリ
スチレン微粒子を０．０２重量部を添加し、溶液のｐＨ
を８．０に調節して塗工液とした。これらの塗工液をポ
リエチレンをラミネートしたＲＣ紙上に乾燥膜厚が１２
ミクロンになるように塗工し、７５℃に調節した乾燥器
内で３時間加熱乾燥した。得られたシートをキャノン社
製インキジェットプリンターピクセルジェットを使用し
て印字を行い表３および表４に示すような結果を得た。

【００５５】比較例１ 比較合成例１および２で得られたポリマー溶液を固形分
で１０重量部となるよう秤取し、蒸留水を加え全体の固
形分濃度を１２重量％溶液とし、さらに溶液のｐＨを
８．０に調節して塗工液とした。これらの塗工液を１０
０ミクロン厚みの水性下引き処理したＰＥＴフィルム上
に乾燥膜厚が１０ミクロンになるように塗工し、７５℃
に調節した乾燥器内で３時間加熱乾燥した。得られたシ
ートをキャノン社製インキジェットプリンターピクセル
ジェットを使用して印字を行い表１および表２に示すよ
うな結果を得た。

【００５６】比較例２ 比較合成例１および２で得られたポリマー溶液を固形分
で１０重量部となるよう秤取し、蒸留水を加え全体の固
形分濃度を１２重量％溶液とし、さらにポリエチレング
リコール系界面活性剤としてニューコール７０７（日本
乳化剤製）を０．０８重量部、マット剤として５ミクロ
ン単分散ポリスチレン微粒子を０．０２重量部を添加
し、溶液のｐＨを８．０に調節して塗工液とした。これ
らの塗工液をポリエチレンをラミネートしたＲＣ紙上に
乾燥膜厚が１２ミクロンになるように塗工し、７５℃に
調節した乾燥器内で３時間加熱乾燥した。得られたシー
トをキャノン社製インキジェットプリンターピクセルジ
ェットを使用して印字を行い表３および表４に示すよう
な結果を得た。

【００５７】

【表１】

【００５８】表１中、耐水性の評価は印字した試料を４
０℃の温水中に浸漬し、印字画像が変化ない場合を○と
し、それ以外の場合を×とした。またべた部均一性の評
価は各色一様なべた画像を印字した際の印字むらの程度
を目視判定し、均一なべた画像が印字できた場合を○と
し、それ以外を×とした。

【００５９】

【表２】

【００６０】表２中、インキ吸収性の評価は、印字直後
の印字面を指でさわり、インキが乾燥して指にインキが
転写しない場合を○とし、転写する場合を×とした。ブ
ロッキング性の評価は印字前もしくは印字後の試料を３
５℃，８０％の温湿度に調節した室内に試料を重ね合わ
せて放置し、２４時間後試料面が接着した場合を×と
し、接着せずに容易に試料が離れた場合を○とした。ド
ット再現性の評価は、印字されたドットを光学顕微鏡で
観察し、ドット径および輪郭の鮮鋭さで評価した。隣接
するドット間でインキのにじみによるドット径の変化が
生じる場合やドット内の発色濃度に濃淡を生じているよ
うな場合は×とし、ドットのにじみがなく均一な発色濃
度およびドット径を示す場合を○とした。

【００６１】

【表３】

【００６２】表３中、耐水性の評価およびべた部均一性
の評価は表１の場合と同様に行った。

【００６３】

【表４】

【００６４】表４中、インキ吸収性の評価、ブロッキン
グ性の評価、ドット再現性の評価は表２と同様に行っ
た。

【００６５】

【発明の効果】本発明により、インキ吸収性に優れドッ
トが鮮鋭であり、べた部が均一である良好な印字品質を
示すインキジェット用被記録媒体が得られ、さらに印字
画像の耐水性が飛躍的に向上した被記録媒体を得ること
が出来る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に設けられた少なくとも一層の
   インキ受理層に、水溶性染料を含有する水性インキを用
   いて記録画像を形成するインキジェット記録用媒体にお
   いて、該インキ受理層が水溶性ポリマーを含有し、該水
   溶性ポリマーが化１、化２、化３で表わされる４級塩モ
   ノマーから選ばれるモノマーを１０〜５０重量部と化４
   で表わされるモノマーを１〜３０重量部、さらに水可溶
   性モノマーとしてアクリルアミド、メタクリルアミド、
   Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルア
   クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロ
   ールアクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
   クリレート、Ｎ−ビニルピロリドンから選ばれるモノマ
   ーを２０〜８０重量部の範囲で共重合することにより得
   られる水溶性ポリマーであり、かつ該水溶性ポリマーと
   ともにエポキシ系硬化剤もしくはトリアジン系硬化剤
   を、該水溶性ポリマー１００重量部に対して０．１〜３
   ０重量部の範囲で混合した液を前記支持体上に塗布、乾
   燥することで得られる架橋した該水溶性ポリマーである
   ことを特徴とするインキジェット用被記録媒体。 【化１】 （化１中、Ｒ₁は水素またはメチル基を表わし、Ｑは酸
   素もしくはＮＨ基を表わす。Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄はメチルま
   たはエチル基を表わし、同じであっても異なっていても
   よい。Ｘはハロゲンイオンまたはスルホン酸イオン、ア
   ルキルスルホン酸イオン、酢酸イオン、アルキルカルボ
   ン酸イオンを表わす。また、ｎは２または３の整数を表
   わす。） 【化２】 （化２中、Ｒ₅，Ｒ₆，Ｒ₇はメチルまたはエチル基を表
   わし、同じであっても異なっていてもよい。Ｘは化１中
   のＸと同じである。） 【化３】 （化３中、Ｒ₈，Ｒ₉，Ｒ₁₀はメチル、エチルまたはアリ
   ル基を表わし、同じであっても異なっていてもよい。Ｘ
   は化１中のＸと同じである。） 【化４】 （化４中、Ｒ₁₁，Ｒ₁₂は水素またはメチル基を表わし、
   同じであっても異なっていてもよい。Ｒ₁₃は水素または
   カルボン酸基を表わす。）