JPH06329901A - 樹脂組成物及びコーテイング剤 - Google Patents
樹脂組成物及びコーテイング剤Info
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- JPH06329901A JPH06329901A JP14152293A JP14152293A JPH06329901A JP H06329901 A JPH06329901 A JP H06329901A JP 14152293 A JP14152293 A JP 14152293A JP 14152293 A JP14152293 A JP 14152293A JP H06329901 A JPH06329901 A JP H06329901A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
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- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
- C08G18/6659—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/34
-
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- C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
- C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
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- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4244—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups
- C08G18/4247—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups derived from polyols containing at least one ether group and polycarboxylic acids
- C08G18/4255—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups derived from polyols containing at least one ether group and polycarboxylic acids derived from polyols containing oxyalkylated carbocyclic groups and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐薬品性及び耐ブロッキング性に優れた樹脂
組成物及びコーティング剤を提供する。 【構成】 芳香族および／または脂環族二塩基酸と、ビ
スフェノール類および／またはそのアルキレンオキシド
付加物とから得られるポリエステルジオールを主成分と
する活性水素成分と、ポリイソシアネート成分とから誘
導され、かつ、ヒドロキシル基および／またはカルボキ
シル基を有するポリウレタン樹脂と、有機金属系架橋剤
および必要によりアクリル樹脂とからなる樹脂組成物お
よびコーティング剤。
組成物及びコーティング剤を提供する。 【構成】 芳香族および／または脂環族二塩基酸と、ビ
スフェノール類および／またはそのアルキレンオキシド
付加物とから得られるポリエステルジオールを主成分と
する活性水素成分と、ポリイソシアネート成分とから誘
導され、かつ、ヒドロキシル基および／またはカルボキ
シル基を有するポリウレタン樹脂と、有機金属系架橋剤
および必要によりアクリル樹脂とからなる樹脂組成物お
よびコーティング剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、樹脂組成物及びコーテ
ィング剤に関する。更に詳しくは耐溶剤性、耐油性等の
耐薬品性及び耐ブロッキング性に優れた樹脂組成物から
なるコーティング剤に関する。
ィング剤に関する。更に詳しくは耐溶剤性、耐油性等の
耐薬品性及び耐ブロッキング性に優れた樹脂組成物から
なるコーティング剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ヒドロキシル基および／またはカ
ルボキシル基を有するポリウレタン樹脂と有機金属配位
化合物と必要によりアクリル樹脂とからなる硬化性樹脂
組成物（例えば特開平３−９９５１号公報）が一般に知
られている。
ルボキシル基を有するポリウレタン樹脂と有機金属配位
化合物と必要によりアクリル樹脂とからなる硬化性樹脂
組成物（例えば特開平３−９９５１号公報）が一般に知
られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし上記の硬化性樹
脂組成物は、高度な耐薬品性及び耐ブロッキング性が要
求される用途では、耐溶剤性（特にエタノールなどのア
ルコール類に対する）、耐油性（特にヒマシ油に対す
る）等の耐薬品性及び耐ブロッキング性がまだ不十分で
ある。
脂組成物は、高度な耐薬品性及び耐ブロッキング性が要
求される用途では、耐溶剤性（特にエタノールなどのア
ルコール類に対する）、耐油性（特にヒマシ油に対す
る）等の耐薬品性及び耐ブロッキング性がまだ不十分で
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記性能を
改良すべく鋭意検討した結果、芳香族および／または脂
環族二塩基酸と、ビスフェノール類および／またはその
アルキレンオキシド付加物とから得られるポリエステル
ジオールは、従来のポリエステルジオールに比べガラス
転移温度が高く、また分子鎖の剛直性も大きく、これを
ポリウレタン樹脂に導入することにより、耐薬品性およ
び耐ブロッキング性が飛躍的に向上することを見出し、
本発明に到達した。すなわち本発明は、芳香族および／
または脂環族二塩基酸（ａ）と、ビスフェノール類およ
び／またはそのアルキレンオキシド付加物（ｂ）とから
得られるポリエステルジオール（Ａ１）を主成分とする
活性水素成分（Ａ）と、ポリイソシアネート成分（Ｂ）
とから誘導され、かつヒドロキシル基および／またはカ
ルボキシル基を有するポリウレタン樹脂［１］と有機金
属系架橋剤［２］及び必要によりアクリル系樹脂［３］
とからなる樹脂組成物および該組成物からなるコーティ
ング剤である。
改良すべく鋭意検討した結果、芳香族および／または脂
環族二塩基酸と、ビスフェノール類および／またはその
アルキレンオキシド付加物とから得られるポリエステル
ジオールは、従来のポリエステルジオールに比べガラス
転移温度が高く、また分子鎖の剛直性も大きく、これを
ポリウレタン樹脂に導入することにより、耐薬品性およ
び耐ブロッキング性が飛躍的に向上することを見出し、
本発明に到達した。すなわち本発明は、芳香族および／
または脂環族二塩基酸（ａ）と、ビスフェノール類およ
び／またはそのアルキレンオキシド付加物（ｂ）とから
得られるポリエステルジオール（Ａ１）を主成分とする
活性水素成分（Ａ）と、ポリイソシアネート成分（Ｂ）
とから誘導され、かつヒドロキシル基および／またはカ
ルボキシル基を有するポリウレタン樹脂［１］と有機金
属系架橋剤［２］及び必要によりアクリル系樹脂［３］
とからなる樹脂組成物および該組成物からなるコーティ
ング剤である。
【０００５】本発明において、ポリウレタン樹脂［１］
としては活性水素成分（Ａ）とポリイソシアネート成分
（Ｂ）とから得られ実質的に遊離イソシアネートを有し
ないものが挙げられる。
としては活性水素成分（Ａ）とポリイソシアネート成分
（Ｂ）とから得られ実質的に遊離イソシアネートを有し
ないものが挙げられる。
【０００６】活性水素成分（Ａ）としては、芳香族およ
び／または脂環族二塩基酸（ａ）と、ビスフェノール類
および／またはそのアルキレンオキシド付加物（ｂ）と
から得られるポリエステルジオール（Ａ１）、高分子ポ
リオール（Ａ２）、低分子ポリオール（Ａ３）及びポリ
アミン（Ａ４）が挙げられる。（Ａ）の主成分である
（Ａ１）を誘導するために用いられる（ａ）のうち芳香
族二塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オ
ルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，
４’−ジフェニレンジカルボン酸等が挙げられる。脂環
族二塩基酸としては、１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸等が挙げられる。（ｂ）のうちビスフェノール類と
してはレゾシノール、ハイドロキノン、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＳ、ビス（４，４’−ジヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス（４，４’−ジヒドロキシフェ
ニル）エーテル、ビス（４，４’−ジヒドロキシフェニ
ル）スルホン、フェノールフタレイン、フェノールフタ
ルイミド等の二価フェノール類が挙げられる。また
（ｂ）のうちビスフェノール類のアルキレンオキシド付
加物としては上記のビスフェノール類にエチレンオキシ
ド及びプロピレンオキシドを付加させた誘導体等が挙げ
られる。
び／または脂環族二塩基酸（ａ）と、ビスフェノール類
および／またはそのアルキレンオキシド付加物（ｂ）と
から得られるポリエステルジオール（Ａ１）、高分子ポ
リオール（Ａ２）、低分子ポリオール（Ａ３）及びポリ
アミン（Ａ４）が挙げられる。（Ａ）の主成分である
（Ａ１）を誘導するために用いられる（ａ）のうち芳香
族二塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オ
ルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，
４’−ジフェニレンジカルボン酸等が挙げられる。脂環
族二塩基酸としては、１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸等が挙げられる。（ｂ）のうちビスフェノール類と
してはレゾシノール、ハイドロキノン、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＳ、ビス（４，４’−ジヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス（４，４’−ジヒドロキシフェ
ニル）エーテル、ビス（４，４’−ジヒドロキシフェニ
ル）スルホン、フェノールフタレイン、フェノールフタ
ルイミド等の二価フェノール類が挙げられる。また
（ｂ）のうちビスフェノール類のアルキレンオキシド付
加物としては上記のビスフェノール類にエチレンオキシ
ド及びプロピレンオキシドを付加させた誘導体等が挙げ
られる。
【０００７】（Ａ１）のうち好ましいものは、（ａ）と
してイソフタル酸、テレフタル酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸からなる群より選ばれる１種以上と、
（ｂ）としてビスフェノールＡおよび／またはビスフェ
ノールＡのエチレンオキシド付加物とから得られるもの
である。ポリエステルジオール（Ａ１）の合成法として
は、溶融重合法、溶液重合法等の公知の合成方法が利用
できる。溶融重合法としては、（ａ）と（ｂ）の直接脱
水縮合等がある。溶液重合法としては、上記反応を溶媒
中で行うことの他にジカルボン酸ハライドと（ｂ）の脱
ハロゲン化水素縮合がある。
してイソフタル酸、テレフタル酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸からなる群より選ばれる１種以上と、
（ｂ）としてビスフェノールＡおよび／またはビスフェ
ノールＡのエチレンオキシド付加物とから得られるもの
である。ポリエステルジオール（Ａ１）の合成法として
は、溶融重合法、溶液重合法等の公知の合成方法が利用
できる。溶融重合法としては、（ａ）と（ｂ）の直接脱
水縮合等がある。溶液重合法としては、上記反応を溶媒
中で行うことの他にジカルボン酸ハライドと（ｂ）の脱
ハロゲン化水素縮合がある。
【０００８】（Ａ１）と併用する高分子ポリオール（Ａ
２）、低分子ポリオール（Ａ３）およびポリアミン（Ａ
４）としては特開平３−９９５１号公報記載のものなど
が挙げられる。（Ａ２）として好ましいものはポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオールおよび（水
添）ポリブタジエンポリオールである。高分子ポリオー
ルのＯＨ当量は通常２００〜３，０００好ましくは２５
０〜２，０００である。（Ａ３）として好ましいもの
は、１，４−ブタンジオール、ジメチロールプロピオン
酸、３−メチルペンタンジオールおよび２−エチル−
１，３−ヘキサンジオールである。（Ａ４）として好ま
しいものはヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミ
ン、ジエタノールアミン、Ｎ−ヒドロキシルエチルエチ
レンジアミンおよび４,４’−ジアミノジシクロヘキシ
ルメタンである。
２）、低分子ポリオール（Ａ３）およびポリアミン（Ａ
４）としては特開平３−９９５１号公報記載のものなど
が挙げられる。（Ａ２）として好ましいものはポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオールおよび（水
添）ポリブタジエンポリオールである。高分子ポリオー
ルのＯＨ当量は通常２００〜３，０００好ましくは２５
０〜２，０００である。（Ａ３）として好ましいもの
は、１，４−ブタンジオール、ジメチロールプロピオン
酸、３−メチルペンタンジオールおよび２−エチル−
１，３−ヘキサンジオールである。（Ａ４）として好ま
しいものはヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミ
ン、ジエタノールアミン、Ｎ−ヒドロキシルエチルエチ
レンジアミンおよび４,４’−ジアミノジシクロヘキシ
ルメタンである。
【０００９】（Ａ）は通常（Ａ１）に（Ａ２）〜（Ａ
４）を併用して使用する。（Ａ）中の（Ａ１）の量は通
常３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、さらに
好ましくは６０〜８０重量％である。（Ａ）中の（Ａ
２）の量は通常０〜７０重量％、好ましくは２０〜３０
重量％である。（Ａ）中の（Ａ３）の量は通常０〜７０
重量％、好ましくは０〜１０重量％である。（Ａ）中の
（Ａ４）の量は通常０〜７０重量％、好ましくは０〜１
０重量％である。活性水素化合物全体の平均活性水素
（ＯＨ、ＮＨ2、ＮＨ）当量は通常７０〜２，０００、
好ましくは１００〜１，３００である。活性水素化合物
の平均官能基数は通常２〜３、好ましくは２〜２．５で
ある。
４）を併用して使用する。（Ａ）中の（Ａ１）の量は通
常３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、さらに
好ましくは６０〜８０重量％である。（Ａ）中の（Ａ
２）の量は通常０〜７０重量％、好ましくは２０〜３０
重量％である。（Ａ）中の（Ａ３）の量は通常０〜７０
重量％、好ましくは０〜１０重量％である。（Ａ）中の
（Ａ４）の量は通常０〜７０重量％、好ましくは０〜１
０重量％である。活性水素化合物全体の平均活性水素
（ＯＨ、ＮＨ2、ＮＨ）当量は通常７０〜２，０００、
好ましくは１００〜１，３００である。活性水素化合物
の平均官能基数は通常２〜３、好ましくは２〜２．５で
ある。
【００１０】ポリイソシアネート成分（Ｂ）としては特
開平３−９９５１号公報記載のものなどが挙げられる。
（Ｂ）のうち好ましいものはトリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキ
シルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤ
Ｉ）およびテトラメチルキシリレンジイソシアネ−ト
（ＴＭＸＤＩ）である。
開平３−９９５１号公報記載のものなどが挙げられる。
（Ｂ）のうち好ましいものはトリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキ
シルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤ
Ｉ）およびテトラメチルキシリレンジイソシアネ−ト
（ＴＭＸＤＩ）である。
【００１１】ポリウレタン樹脂［１］を製造するにあた
り、（Ａ）中の活性水素基と（Ｂ）中のイソシアネート
基との当量比（活性水素基／ＮＣＯ基）は通常１〜２、
好ましくは１〜１．５である。ポリウレタン樹脂を製造
するにあたり、（Ａ）と（Ｂ）とは一度に反応させて製
造してもよく、段階的に反応させる方法［（Ａ）の一部
（たとえば（Ａ１）］と（Ｂ）を反応させてＮＣＯ末端
プレポリマーを形成した後活性水素成分の残部（たとえ
ば低分子ポリオールおよび／またはポリアミン）を反応
させて製造する方法、活性水素成分とポリイソシアネー
ト成分の一部を反応させて活性水素基末端（ＯＨ、ＮＨ
2、ＮＨなど）プレポリマーを形成した後ポリイソシア
ネート成分の残部を反応させて製造する方法、これらを
組み合わせた方法など〕により製造してもよい。
り、（Ａ）中の活性水素基と（Ｂ）中のイソシアネート
基との当量比（活性水素基／ＮＣＯ基）は通常１〜２、
好ましくは１〜１．５である。ポリウレタン樹脂を製造
するにあたり、（Ａ）と（Ｂ）とは一度に反応させて製
造してもよく、段階的に反応させる方法［（Ａ）の一部
（たとえば（Ａ１）］と（Ｂ）を反応させてＮＣＯ末端
プレポリマーを形成した後活性水素成分の残部（たとえ
ば低分子ポリオールおよび／またはポリアミン）を反応
させて製造する方法、活性水素成分とポリイソシアネー
ト成分の一部を反応させて活性水素基末端（ＯＨ、ＮＨ
2、ＮＨなど）プレポリマーを形成した後ポリイソシア
ネート成分の残部を反応させて製造する方法、これらを
組み合わせた方法など〕により製造してもよい。
【００１２】ポリウレタン形成反応は通常、４０〜１４
０℃、好ましくは６０〜１２０℃で行われる（ただし、
ポリアミンを反応させる場合は通常８０℃以下、好まし
くは０〜７０℃の温度で行われる）。ヒドロキシル基を
有するポリウレタン樹脂は通常、活性水素成分とポリイ
ソシアネート成分の反応においてヒドロキシル基が過剰
となる割合で反応させて得られる。ヒドロキシル基とカ
ルボキシル基を有するポリウレタン樹脂は通常、ポリオ
ールとヒドロキシカルボン酸化合物（たとえばジメチロ
ールプロピオン酸など）とポリイソシアネート成分の反
応においてヒドロキシル基及びカルボキシル基が過剰と
なる割合で反応させて得られる。カルボキシル基を有す
るポリウレタン樹脂は通常、ポリオールとヒドロキシカ
ルボン酸とポリイソシアネート成分から末端イソシアネ
ート基を有するウレタンプレポリマーを製造し、次いで
モノアルコール（たとえばメタノール、ｎ−ブタノール
など）および／またはモノアミン（たとえばｎ−ブチル
アミン、ジ−ｎ−ブチルアミンなど）を反応させて得ら
れる。
０℃、好ましくは６０〜１２０℃で行われる（ただし、
ポリアミンを反応させる場合は通常８０℃以下、好まし
くは０〜７０℃の温度で行われる）。ヒドロキシル基を
有するポリウレタン樹脂は通常、活性水素成分とポリイ
ソシアネート成分の反応においてヒドロキシル基が過剰
となる割合で反応させて得られる。ヒドロキシル基とカ
ルボキシル基を有するポリウレタン樹脂は通常、ポリオ
ールとヒドロキシカルボン酸化合物（たとえばジメチロ
ールプロピオン酸など）とポリイソシアネート成分の反
応においてヒドロキシル基及びカルボキシル基が過剰と
なる割合で反応させて得られる。カルボキシル基を有す
るポリウレタン樹脂は通常、ポリオールとヒドロキシカ
ルボン酸とポリイソシアネート成分から末端イソシアネ
ート基を有するウレタンプレポリマーを製造し、次いで
モノアルコール（たとえばメタノール、ｎ−ブタノール
など）および／またはモノアミン（たとえばｎ−ブチル
アミン、ジ−ｎ−ブチルアミンなど）を反応させて得ら
れる。
【００１３】ポリウレタン樹脂［１］のヒドロキシル基
および／またはカルボキシル基の量は通常０．０２〜
３．３ｍｅｑ／ｇで好ましくは０．０４〜２．５ｍｅｑ
／ｇである。０．０２ｍｅｑ／ｇ未満では架橋効果が乏
しく塗膜の耐溶剤性が悪く、３．３ｍｅｑ／ｇを超える
と塗膜が硬く脆くなり強伸度物性が悪くなる。ポリウレ
タン樹脂［１］の数平均分子量は通常２，０００以上、
好ましくは３，０００〜２００，０００である。尚、前
述の数平均分子量の測定法としては、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法（ポリスチレン換
算）による。測定条件としては、装置；Ｗａｔｅｒ社
製、カラム；ＧＭＨＸＬ、溶媒；ＤＭＦ（１／１００Ｎ
のＬｉＣｌを含む）を用いた。
および／またはカルボキシル基の量は通常０．０２〜
３．３ｍｅｑ／ｇで好ましくは０．０４〜２．５ｍｅｑ
／ｇである。０．０２ｍｅｑ／ｇ未満では架橋効果が乏
しく塗膜の耐溶剤性が悪く、３．３ｍｅｑ／ｇを超える
と塗膜が硬く脆くなり強伸度物性が悪くなる。ポリウレ
タン樹脂［１］の数平均分子量は通常２，０００以上、
好ましくは３，０００〜２００，０００である。尚、前
述の数平均分子量の測定法としては、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法（ポリスチレン換
算）による。測定条件としては、装置；Ｗａｔｅｒ社
製、カラム；ＧＭＨＸＬ、溶媒；ＤＭＦ（１／１００Ｎ
のＬｉＣｌを含む）を用いた。
【００１４】本発明において、有機金属系架橋剤［２］
としては、例えば多価金属（Ａｌ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｒなど）の、アルコレー
ト、有機酸（酢酸、プロピオン酸など）とこれら多価金
属との塩、およびこれら多価金属系錯化合物が挙げられ
る。有機アルミニウム化合物系としては、アルミニウム
アルコレート（エチレート、プロピレートなど）、アル
ミニウム系錯化合物（トリスエチルアセトアセテート、
トリスアセチルアセトネートなど）などが挙げられる。
有機ジルコニウム化合物系としては、ジルコニウムアル
コレート（エチレート、プロピレートなど）、ジルコニ
ウム系錯化合物（テトラエチルアセトアセテート、テト
ラキスアセチルアセトネートなど）などが挙げられる。
有機チタン化合物系としては、チタンアルコレート（エ
チレート、プロピレートなど）、チタン系錯化合物（テ
トラキスエチルアセトアセテート、テトラキスアセチル
アセトネートなど）などが挙げられる。これら［２］と
して例示したもののうち、塗膜変色の無い点で、有機ア
ルミニウム化合物および有機ジルコニウム化合物が好ま
しく、アルミニウムアルコレート、アルミニウム系錯化
合物、ジルコニウムアルコレートおよびジルコニウム系
錯化合物が特に好ましい。
としては、例えば多価金属（Ａｌ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｒなど）の、アルコレー
ト、有機酸（酢酸、プロピオン酸など）とこれら多価金
属との塩、およびこれら多価金属系錯化合物が挙げられ
る。有機アルミニウム化合物系としては、アルミニウム
アルコレート（エチレート、プロピレートなど）、アル
ミニウム系錯化合物（トリスエチルアセトアセテート、
トリスアセチルアセトネートなど）などが挙げられる。
有機ジルコニウム化合物系としては、ジルコニウムアル
コレート（エチレート、プロピレートなど）、ジルコニ
ウム系錯化合物（テトラエチルアセトアセテート、テト
ラキスアセチルアセトネートなど）などが挙げられる。
有機チタン化合物系としては、チタンアルコレート（エ
チレート、プロピレートなど）、チタン系錯化合物（テ
トラキスエチルアセトアセテート、テトラキスアセチル
アセトネートなど）などが挙げられる。これら［２］と
して例示したもののうち、塗膜変色の無い点で、有機ア
ルミニウム化合物および有機ジルコニウム化合物が好ま
しく、アルミニウムアルコレート、アルミニウム系錯化
合物、ジルコニウムアルコレートおよびジルコニウム系
錯化合物が特に好ましい。
【００１５】本発明の組成物中の［２］の重量は、
［１］に対して通常０．５〜１５重量％、好ましくは１
〜１２重量％である。０．５重量％未満では架橋硬化性
が乏しく、耐溶剤性に劣る。１５重量％を越えると未反
応物が塗膜表面に析出して外観が悪くなる。
［１］に対して通常０．５〜１５重量％、好ましくは１
〜１２重量％である。０．５重量％未満では架橋硬化性
が乏しく、耐溶剤性に劣る。１５重量％を越えると未反
応物が塗膜表面に析出して外観が悪くなる。
【００１６】アクリル系樹脂［３］は、アクリル系モノ
マーを主な構成単位とする重合体であるが、アクリル系
モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リロニトリル、（メタ）アクリル酸アルキル（アルキル
基の炭素数は通常１〜２０、好ましくは１〜１０）エス
テル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル（アルキ
ル基の炭素数は通常２〜４）エステルおよびそのラクト
ン付加物、アミノアルキル（メタ）アクリレ−ト、（メ
タ）アクリル酸アミドなどが挙げられる。［３］は、こ
れらアクリル系モノマーの単独重合体でもよいが、必要
により、これらアクリル系モノマーに他のビニル系モノ
マー（スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジ
エン、イソブチレン、イソプレン、１・４−ペンタジエ
ン、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテルなど）を共重合
させたものでもよい。アクリル系樹脂［３］の数平均分
子量は通常５，０００〜３００，０００、好ましくは１
０，０００〜２００，０００である。尚、上記の数平均
分子量の測定法は前述と同じである。以上例示したアク
リル系樹脂［３］はカルボキシル基および／またはヒド
ロキシル基を有させたものとすれば架橋硬化性が増し、
さらに塗膜性能が向上するためより好ましい。本発明の
前述組成物は［１］、［２］および［３］を任意に配合
できるが、通常［１］と［３］を配合した後、４０℃以
下において［２］を配合する。
マーを主な構成単位とする重合体であるが、アクリル系
モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リロニトリル、（メタ）アクリル酸アルキル（アルキル
基の炭素数は通常１〜２０、好ましくは１〜１０）エス
テル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル（アルキ
ル基の炭素数は通常２〜４）エステルおよびそのラクト
ン付加物、アミノアルキル（メタ）アクリレ−ト、（メ
タ）アクリル酸アミドなどが挙げられる。［３］は、こ
れらアクリル系モノマーの単独重合体でもよいが、必要
により、これらアクリル系モノマーに他のビニル系モノ
マー（スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジ
エン、イソブチレン、イソプレン、１・４−ペンタジエ
ン、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテルなど）を共重合
させたものでもよい。アクリル系樹脂［３］の数平均分
子量は通常５，０００〜３００，０００、好ましくは１
０，０００〜２００，０００である。尚、上記の数平均
分子量の測定法は前述と同じである。以上例示したアク
リル系樹脂［３］はカルボキシル基および／またはヒド
ロキシル基を有させたものとすれば架橋硬化性が増し、
さらに塗膜性能が向上するためより好ましい。本発明の
前述組成物は［１］、［２］および［３］を任意に配合
できるが、通常［１］と［３］を配合した後、４０℃以
下において［２］を配合する。
【００１７】ポリウレタン樹脂［１］とアクリル系樹脂
［３］の配合は、それぞれ重合した後に配合してもよ
く、またウレタン樹脂［１］の中で重合性単量体を重合
してもよく、またアクリル系樹脂［３］の中で活性水素
成分とポリイソシアネート成分を重合してもよい。本発
明の組成物中の［１］と［３］の重量比は特に制限はな
いが、通常（１００：０〜４０：６０）、好ましくは
（８０：２０〜６０：４０）である。［１］と［３］の
合計に対し［３］が６０％を越えると塗膜に弾性がな
く、硬くて脆くなり強伸度物性が劣る。
［３］の配合は、それぞれ重合した後に配合してもよ
く、またウレタン樹脂［１］の中で重合性単量体を重合
してもよく、またアクリル系樹脂［３］の中で活性水素
成分とポリイソシアネート成分を重合してもよい。本発
明の組成物中の［１］と［３］の重量比は特に制限はな
いが、通常（１００：０〜４０：６０）、好ましくは
（８０：２０〜６０：４０）である。［１］と［３］の
合計に対し［３］が６０％を越えると塗膜に弾性がな
く、硬くて脆くなり強伸度物性が劣る。
【００１８】本発明の組成物中には必要により補助配合
剤を含有させることができる。補助配合剤としては、た
とえば染料、顔料、無機充填剤、有機改質剤，安定剤、
可塑剤、界面活性剤、消泡剤、架橋剤などが挙げられ
る。染料としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反
応性染料、金属錯塩染料などが挙げられる。
剤を含有させることができる。補助配合剤としては、た
とえば染料、顔料、無機充填剤、有機改質剤，安定剤、
可塑剤、界面活性剤、消泡剤、架橋剤などが挙げられ
る。染料としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反
応性染料、金属錯塩染料などが挙げられる。
【００１９】顔料としては、カ−ボンブラック、酸化チ
タン、酸化クロム、酸化亜鉛、酸化鉄、マイカ、紺青な
どの無機顔料およびカップリングアゾ系、縮合アゾ系、
アンスラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、チオ
インジゴ系、ジオキサジン系、フタロシアニン系などの
有機顔料などがあげられる。無機充填剤としては、炭酸
カルシウム、シリカ、タルク、ガラス繊維、チタン酸カ
リウムウイスカーなどが挙げられる。有機改質剤として
はフッ素樹脂粉末、アクリル樹脂粉末、シリコーン樹脂
粉末、ポリアミド樹脂粉末、ウレタン樹脂粉末などが挙
げられる。安定剤としてはヒンダードフェノール系、ヒ
ドラジン系、燐系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ
ール系、アキザリックアシッドアニリド系、ヒンダード
アミン系などが挙げられる。これら安定剤は耐候性の向
上や耐熱劣化防止のための添加剤である。
タン、酸化クロム、酸化亜鉛、酸化鉄、マイカ、紺青な
どの無機顔料およびカップリングアゾ系、縮合アゾ系、
アンスラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、チオ
インジゴ系、ジオキサジン系、フタロシアニン系などの
有機顔料などがあげられる。無機充填剤としては、炭酸
カルシウム、シリカ、タルク、ガラス繊維、チタン酸カ
リウムウイスカーなどが挙げられる。有機改質剤として
はフッ素樹脂粉末、アクリル樹脂粉末、シリコーン樹脂
粉末、ポリアミド樹脂粉末、ウレタン樹脂粉末などが挙
げられる。安定剤としてはヒンダードフェノール系、ヒ
ドラジン系、燐系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ
ール系、アキザリックアシッドアニリド系、ヒンダード
アミン系などが挙げられる。これら安定剤は耐候性の向
上や耐熱劣化防止のための添加剤である。
【００２０】可塑剤としてはジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレートなどが挙げられる。界面活性剤（整泡
剤など）としてはシロキサンオキシアルキレンブロック
共重合体などのシリコーン系整泡剤が挙げられる。消泡
剤としてはジメチルシロキサン系などのシリコーン系の
ものが挙げられる。架橋剤としてはアミノ樹脂［メチロ
ール化および／またはアルコキシ化（メチル〜ブチル）
された尿素、メラミンなど］、エポキシ化合物［ビスフ
ェノールＡ型グリシジルエーテル、水添ビスフェノール
Ａ型グリシジルエーテル、エチレングリコール〜ポリエ
チレングリコールグリシジルエーテル、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ソルビトールなどのグリシジル
エーテルグリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビ
トールなどにアルキレンオキシド（炭素数２〜３）を付
加させたもののグリシジルエーテルなど］、ポリエチレ
ン尿素化合物（ジフェニルメタン−ビス−４．４’−
Ｎ．Ｎ’−エチレン尿素など）、ポリイソシアネート系
（たとえばトリメチロ−ルプロパン１モルとＨＤＩ、Ｉ
ＰＤＩ、またはＴＤＩ３モルから合成されるアダクト
体；ＨＤＩの水変性物、ＩＰＤＩおよびＨＤＩの３量化
物などをフェノール、メチルエチルケトオキシム、ε−
カプロラクタムなどでマスキングしたブロックイソシア
ネートなど）などが挙げられる。
クチルフタレートなどが挙げられる。界面活性剤（整泡
剤など）としてはシロキサンオキシアルキレンブロック
共重合体などのシリコーン系整泡剤が挙げられる。消泡
剤としてはジメチルシロキサン系などのシリコーン系の
ものが挙げられる。架橋剤としてはアミノ樹脂［メチロ
ール化および／またはアルコキシ化（メチル〜ブチル）
された尿素、メラミンなど］、エポキシ化合物［ビスフ
ェノールＡ型グリシジルエーテル、水添ビスフェノール
Ａ型グリシジルエーテル、エチレングリコール〜ポリエ
チレングリコールグリシジルエーテル、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ソルビトールなどのグリシジル
エーテルグリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビ
トールなどにアルキレンオキシド（炭素数２〜３）を付
加させたもののグリシジルエーテルなど］、ポリエチレ
ン尿素化合物（ジフェニルメタン−ビス−４．４’−
Ｎ．Ｎ’−エチレン尿素など）、ポリイソシアネート系
（たとえばトリメチロ−ルプロパン１モルとＨＤＩ、Ｉ
ＰＤＩ、またはＴＤＩ３モルから合成されるアダクト
体；ＨＤＩの水変性物、ＩＰＤＩおよびＨＤＩの３量化
物などをフェノール、メチルエチルケトオキシム、ε−
カプロラクタムなどでマスキングしたブロックイソシア
ネートなど）などが挙げられる。
【００２１】本発明の樹脂組成物は固形分１００％でも
よいが、保存安定性や流動性が要求されることが多いた
め、有機溶剤に希釈されていることが好ましい。この有
機溶剤としては、ケトン類（アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトンな
ど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセ
ロソルブアセテート、プロピレングリコールメチルエー
テルアセテートなど）、エーテル類（ジオキサン、テト
ラハイドロフラン、エチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、プロピレングリコールモノメチルエ−テルなど）炭
化水素類（ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンシクロヘキサ
ン、テトラリン、デカリン、トルエン、キシレンなど）
アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピル
アルコール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールな
ど）、塩化炭化水素類（ジクロロエタン、トリクロロエ
タン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、パ−クロロエ
チレンなど）などが挙げられる。
よいが、保存安定性や流動性が要求されることが多いた
め、有機溶剤に希釈されていることが好ましい。この有
機溶剤としては、ケトン類（アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトンな
ど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセ
ロソルブアセテート、プロピレングリコールメチルエー
テルアセテートなど）、エーテル類（ジオキサン、テト
ラハイドロフラン、エチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、プロピレングリコールモノメチルエ−テルなど）炭
化水素類（ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンシクロヘキサ
ン、テトラリン、デカリン、トルエン、キシレンなど）
アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピル
アルコール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールな
ど）、塩化炭化水素類（ジクロロエタン、トリクロロエ
タン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、パ−クロロエ
チレンなど）などが挙げられる。
【００２２】本発明の樹脂組成物中の固形分の濃度は重
量基準で通常５％以上、好ましくは１０〜６０％であ
る。粘度は通常１ｃｐｓ〜固体状（２５℃）、好ましく
は５〜１００，０００cps（２５℃）である。
量基準で通常５％以上、好ましくは１０〜６０％であ
る。粘度は通常１ｃｐｓ〜固体状（２５℃）、好ましく
は５〜１００，０００cps（２５℃）である。
【００２３】本発明の組成物は各種基材を対象として、
例えばプライマー、塗料などのコーティング剤および接
着剤として幅広く用いることができる。適用できる基材
としては種々の無機物（鉄、ブリキ、トタン、アルミニ
ウム、亜鉛鋼板、ガラス、瓦スレート、セラミックな
ど）および有機物［木材、紙、布（天然繊維、化学繊維
および合成繊維などの織布および不織布など）、ゴム
（天然ゴム、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、ネオ
プレンゴムなど）、プラスチック（ポリスチレン、ＡＢ
Ｓ、塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアセタール、
ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、変成ＰＰ
Ｏ、ポリメチルメタクリレート、エポキシ樹脂、フェノ
ール樹脂、メラミン樹脂など）］などが挙げられ、特に
ポリスチレン系基材用に好適である。
例えばプライマー、塗料などのコーティング剤および接
着剤として幅広く用いることができる。適用できる基材
としては種々の無機物（鉄、ブリキ、トタン、アルミニ
ウム、亜鉛鋼板、ガラス、瓦スレート、セラミックな
ど）および有機物［木材、紙、布（天然繊維、化学繊維
および合成繊維などの織布および不織布など）、ゴム
（天然ゴム、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、ネオ
プレンゴムなど）、プラスチック（ポリスチレン、ＡＢ
Ｓ、塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアセタール、
ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、変成ＰＰ
Ｏ、ポリメチルメタクリレート、エポキシ樹脂、フェノ
ール樹脂、メラミン樹脂など）］などが挙げられ、特に
ポリスチレン系基材用に好適である。
【００２４】本発明の組成物をコーティング剤に使用す
る場合、塗布量は種々変えることが出来るが、通常１〜
２００μである。塗布方法はスプレー塗装、刷毛塗り、
コテ塗り、ロール塗り、流し塗りおよび浸漬法などがあ
る。本発明の組成物は常温または加熱により硬化が可能
である。通常は常温もしくは２００℃以下、好ましくは
４０〜１２０℃である。硬化時間は常温で１〜５日、加
熱下では短く、たとえば６０〜１２０℃では２０〜１２
０分である。
る場合、塗布量は種々変えることが出来るが、通常１〜
２００μである。塗布方法はスプレー塗装、刷毛塗り、
コテ塗り、ロール塗り、流し塗りおよび浸漬法などがあ
る。本発明の組成物は常温または加熱により硬化が可能
である。通常は常温もしくは２００℃以下、好ましくは
４０〜１２０℃である。硬化時間は常温で１〜５日、加
熱下では短く、たとえば６０〜１２０℃では２０〜１２
０分である。
【００２５】本発明の組成物は自動車、二輪車、電車な
どの車両、及び船、モーターボートヨットなどの船舶の
座席、内装剤、及び外装剤として、また家屋、ビルディ
ングなどの建築用外装剤及び内装剤、またテレビ、冷蔵
庫、ステレオ、ビデオ、洗濯機、ＯＡ機器など家電製品
の塗装剤として有用である。
どの車両、及び船、モーターボートヨットなどの船舶の
座席、内装剤、及び外装剤として、また家屋、ビルディ
ングなどの建築用外装剤及び内装剤、またテレビ、冷蔵
庫、ステレオ、ビデオ、洗濯機、ＯＡ機器など家電製品
の塗装剤として有用である。
【００２６】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。実施例及び比較
例中の部は重量部を表す。特性値の測定法は次の通りで
ある。 固形分濃度（％）；１３０℃、９０分間 粘度（ＣＰＳ、２５℃）；ＢＬ形粘度計 ヒドロキシル基含有量、カルボキシル基含有量；仕込量
に基づく計算値 Ｔｇ；示差走査熱量計（ＤＳＣ） 引張強度、破断伸度；引張試験（ＪＩＳ Ｋ６３０１） 耐薬品性；８０％エチルアルコールを用いて１Ｋｇ／ｃ
ｍ2荷重×１０回ラビングするおよびヒマシ油を用いて
スポットテストをする。いずれにおいても塗膜に異常が
認められないこと。 耐ブロッキング性；８００ｇ／ｃｍ2荷重×５０℃×４
８時間の条件下において塗膜に異常が認められないこ
と。
発明はこれに限定されるものではない。実施例及び比較
例中の部は重量部を表す。特性値の測定法は次の通りで
ある。 固形分濃度（％）；１３０℃、９０分間 粘度（ＣＰＳ、２５℃）；ＢＬ形粘度計 ヒドロキシル基含有量、カルボキシル基含有量；仕込量
に基づく計算値 Ｔｇ；示差走査熱量計（ＤＳＣ） 引張強度、破断伸度；引張試験（ＪＩＳ Ｋ６３０１） 耐薬品性；８０％エチルアルコールを用いて１Ｋｇ／ｃ
ｍ2荷重×１０回ラビングするおよびヒマシ油を用いて
スポットテストをする。いずれにおいても塗膜に異常が
認められないこと。 耐ブロッキング性；８００ｇ／ｃｍ2荷重×５０℃×４
８時間の条件下において塗膜に異常が認められないこ
と。
【００２７】実施例及び比較例で使用した原料の略号は
次の通りである。 （１）芳香族もしくは脂環族二塩基酸（ａ） ＴＰＡｃ；テレフタル酸 ＩＰＡｃ：イソフタル酸 ＣＨＤＣ：１，４−シクロヘキサンジカルボン酸 （２）ビスフェノール類もしくはそのアルキレンオキシ
ド付加物（ｂ） ＢＰＡ：ビスフェノールＡ ＢＰＡ（ＥＯ）2：ビスフェノールＡのエチレンオキシ
ド２モル付加物 （３）高分子ポリオール ＰＣＬ：ポリカプロラクトンジオール（分子量２，００
０） （４）低分子ポリオール ＢＤ：１，４−ブタンジオール ＤＥＧ：ジエチレングリコール ＴＭＰ：トリメチロールプロパン ＤＭＰＡ：ジメチロールプロピオン酸 （５）アミン化合物 ＨＭＤＡ：ジシクロヘキシルメタンジアミン ＤＥＡ：ジエタノールアミン ＤＢＡ：ジ−ｎ−ブチルアミン （６）ポリイソシアネート ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート （７）溶剤 ＴＯＬ：トルエン ＭＩＢＫ：メチルイソブチルケトン ＩＰＡ：イソプロピルアルコール ＢＡｃ：酢酸ブチル （８）重合開始剤 ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル （９）エチレン性不飽和単量体 ２−ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルメタクリレート ｎ−ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート ＭＭＡ：メチルメタクリレート ２−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート Ｓｔ：スチレン （１０）有機金属系架橋剤 Ａｌ−ＡＡ：アルミニウムトリスアセチルアセトネート Ｚｒ−ＡＡ：ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネ
ート （１１）ポリエステルジオール（Ａ１） （Ａ−１），（Ａ−２）：加熱装置、攪拌機、還流装
置、水分離器、および温度計を備えた反応容器に、表１
に示した原料を仕込み、窒素雰囲気下に２３０℃で６時
間反応させることにより、酸価１以下のポリエステルジ
オールを得た。
次の通りである。 （１）芳香族もしくは脂環族二塩基酸（ａ） ＴＰＡｃ；テレフタル酸 ＩＰＡｃ：イソフタル酸 ＣＨＤＣ：１，４−シクロヘキサンジカルボン酸 （２）ビスフェノール類もしくはそのアルキレンオキシ
ド付加物（ｂ） ＢＰＡ：ビスフェノールＡ ＢＰＡ（ＥＯ）2：ビスフェノールＡのエチレンオキシ
ド２モル付加物 （３）高分子ポリオール ＰＣＬ：ポリカプロラクトンジオール（分子量２，００
０） （４）低分子ポリオール ＢＤ：１，４−ブタンジオール ＤＥＧ：ジエチレングリコール ＴＭＰ：トリメチロールプロパン ＤＭＰＡ：ジメチロールプロピオン酸 （５）アミン化合物 ＨＭＤＡ：ジシクロヘキシルメタンジアミン ＤＥＡ：ジエタノールアミン ＤＢＡ：ジ−ｎ−ブチルアミン （６）ポリイソシアネート ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート （７）溶剤 ＴＯＬ：トルエン ＭＩＢＫ：メチルイソブチルケトン ＩＰＡ：イソプロピルアルコール ＢＡｃ：酢酸ブチル （８）重合開始剤 ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル （９）エチレン性不飽和単量体 ２−ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルメタクリレート ｎ−ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート ＭＭＡ：メチルメタクリレート ２−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート Ｓｔ：スチレン （１０）有機金属系架橋剤 Ａｌ−ＡＡ：アルミニウムトリスアセチルアセトネート Ｚｒ−ＡＡ：ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネ
ート （１１）ポリエステルジオール（Ａ１） （Ａ−１），（Ａ−２）：加熱装置、攪拌機、還流装
置、水分離器、および温度計を備えた反応容器に、表１
に示した原料を仕込み、窒素雰囲気下に２３０℃で６時
間反応させることにより、酸価１以下のポリエステルジ
オールを得た。
【００２８】
【表１】
【００２９】 （１２）（Ａ１）を有するポリウレタン樹脂 （Ｂ−１），（Ｂ−２）：四つ口フラスコに表２に示し
た原料を仕込み、窒素雰囲気下に１００℃で１２時間反
応させることにより、（Ａ１）を有するポリウレタン樹
脂を得た。固形分、粘度、ヒドロキシル基含量およびカ
ルボキシル基含量を表２に示す。 （Ｂ−３）：四つ口フラスコに表２に示した高分子ポリ
オール、低分子ポリオールおよびポリイソシアネートを
仕込み、窒素雰囲気下に１００℃で１０時間反応させて
ＮＣＯ末端プレポリマーを製造し、次いで溶剤を加えて
希釈した後、室温でアミン化合物を加えて反応させるこ
とにより、（Ａ１）を有するポリウレタン樹脂を得た。
固形分、粘度、ヒドロキシル基含量およびカルボキシル
基含量を表２に示す。 （１３）（Ａ１）を有しないポリウレタン樹脂（Ｃ）：
四つ口フラスコに表２に示した量を仕込み窒素雰囲気下
に１００℃で１２時間反応させることにより、（Ａ１）
を有しないポリウレタン樹脂を得た。固形分、粘度を表
２に示す。
た原料を仕込み、窒素雰囲気下に１００℃で１２時間反
応させることにより、（Ａ１）を有するポリウレタン樹
脂を得た。固形分、粘度、ヒドロキシル基含量およびカ
ルボキシル基含量を表２に示す。 （Ｂ−３）：四つ口フラスコに表２に示した高分子ポリ
オール、低分子ポリオールおよびポリイソシアネートを
仕込み、窒素雰囲気下に１００℃で１０時間反応させて
ＮＣＯ末端プレポリマーを製造し、次いで溶剤を加えて
希釈した後、室温でアミン化合物を加えて反応させるこ
とにより、（Ａ１）を有するポリウレタン樹脂を得た。
固形分、粘度、ヒドロキシル基含量およびカルボキシル
基含量を表２に示す。 （１３）（Ａ１）を有しないポリウレタン樹脂（Ｃ）：
四つ口フラスコに表２に示した量を仕込み窒素雰囲気下
に１００℃で１２時間反応させることにより、（Ａ１）
を有しないポリウレタン樹脂を得た。固形分、粘度を表
２に示す。
【００３０】
【表２】
【００３１】（１４）アクリル系樹脂 （Ｄ−１），（Ｄ−２）：攪拌機、還流冷却管、窒素吹
き込み管滴下装置を有する四つ口フラスコに表４に示す
ＴＯＬ半分量およびＢＡｃを仕込み１０ｍｌ／分の窒素
を吹き込みながら温度を１００℃に保ち、表３に示すエ
チレン性不飽和単量体および触媒の半分量の混合液を３
時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後一時
間後に触媒の残部およびＴＯＬ残部の混合液をさらに３
時間かけて滴下して反応を完了した。表３に固形分、粘
度、Ｔｇを示す。
き込み管滴下装置を有する四つ口フラスコに表４に示す
ＴＯＬ半分量およびＢＡｃを仕込み１０ｍｌ／分の窒素
を吹き込みながら温度を１００℃に保ち、表３に示すエ
チレン性不飽和単量体および触媒の半分量の混合液を３
時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後一時
間後に触媒の残部およびＴＯＬ残部の混合液をさらに３
時間かけて滴下して反応を完了した。表３に固形分、粘
度、Ｔｇを示す。
【００３２】
【表３】
【００３３】実施例１〜３、比較例１ 表４に示した本発明の組成物をポリプロピレン板上に乾
燥後の膜厚が５０μとなるように塗布し８０℃で３０分
乾燥して無色透明の弾性を有するフィルムを得た。フィ
ルムの強伸度物性、耐薬品性及び耐ブロッキング性を表
４に示す。
燥後の膜厚が５０μとなるように塗布し８０℃で３０分
乾燥して無色透明の弾性を有するフィルムを得た。フィ
ルムの強伸度物性、耐薬品性及び耐ブロッキング性を表
４に示す。
【００３４】
【表４】 注；ＡＬ−ＡＡはＴＯＬ／ＩＰＡ（５０／５０）の１０
重量％溶液として 使用し、表中はＡＬ−Ａ
Ａの純分を示した。
重量％溶液として 使用し、表中はＡＬ−Ａ
Ａの純分を示した。
【００３５】実施例４〜６、比較例２ 表２、表３および表４に示される（Ｂ−１）、（Ｃ−
１）および（Ｃ−２）に実施例１〜３と同様にしてＡＬ
−ＡＡを加えて本発明の組成物を得た。この組成物を実
施例１〜３と同様に塗布し、得られたフィルムの強伸度
物性、耐薬品性および耐ブロッキング性を表５に示す。
１）および（Ｃ−２）に実施例１〜３と同様にしてＡＬ
−ＡＡを加えて本発明の組成物を得た。この組成物を実
施例１〜３と同様に塗布し、得られたフィルムの強伸度
物性、耐薬品性および耐ブロッキング性を表５に示す。
【００３６】
【表５】
【００３７】実施例７〜８、比較例３〜４ 表２および表３に示される（Ａ−１）および（Ａ−２）
にＡＬ−ＡＡ、Ｚｒ−ＡＡを配合し本発明の組成物を得
た。この組成物の耐薬品性および耐ブロッキング性を表
６に示す。
にＡＬ−ＡＡ、Ｚｒ−ＡＡを配合し本発明の組成物を得
た。この組成物の耐薬品性および耐ブロッキング性を表
６に示す。
【００３８】
【表６】
【００３９】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物及び該組成物からな
るコーティング剤は、従来のものに比べて、優れた耐薬
品性及び耐ブロッキング性を発揮する。上記効果を奏す
ることから、本発明の組成物は種々の無機物及び有機物
の表面に対する塗料、コーティング剤として有用であ
る。
るコーティング剤は、従来のものに比べて、優れた耐薬
品性及び耐ブロッキング性を発揮する。上記効果を奏す
ることから、本発明の組成物は種々の無機物及び有機物
の表面に対する塗料、コーティング剤として有用であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/00 ＰＨＸ
Claims (6)
- 【請求項１】 芳香族および／または脂環族二塩基酸
（ａ）と、ビスフェノール類および／またはそのアルキ
レンオキシド付加物（ｂ）とから得られるポリエステル
ジオール（Ａ１）を主成分とする活性水素成分（Ａ）
と、ポリイソシアネート成分（Ｂ）とから誘導され、か
つ、ヒドロキシル基および／またはカルボキシル基を有
するポリウレタン樹脂［１］と、有機金属系架橋剤
［２］および必要によりアクリル系樹脂［３］とからな
る樹脂組成物。 - 【請求項２】 ポリエステルジオール（Ａ１）の重量が
活性水素成分（Ａ）に対して３０重量％以上である請求
項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】 ポリウレタン樹脂［１］の数平均分子量
が３，０００〜２０，０００であり、かつ、［１］のヒ
ドロキシル基および／またはカルボキシル基の量が、
［１］に対して０．０２〜３．３ｍｅｑ／ｇである請求
項１または２記載の樹脂組成物。 - 【請求項４】 有機金属系架橋剤［２］の重量が［１］
と［３］の合計重量に対して０．５〜１５重量％である
請求項１〜３の何れか記載の樹脂組成物。 - 【請求項５】 有機金属系架橋剤［２］が有機アルミニ
ウム化合物または有機ジルコニウム化合物である請求項
１〜４の何れか記載の樹脂組成物。 - 【請求項６】 請求項１〜５の何れか記載の組成物から
なるコーティング剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14152293A JPH06329901A (ja) | 1993-05-19 | 1993-05-19 | 樹脂組成物及びコーテイング剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14152293A JPH06329901A (ja) | 1993-05-19 | 1993-05-19 | 樹脂組成物及びコーテイング剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06329901A true JPH06329901A (ja) | 1994-11-29 |
Family
ID=15293929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14152293A Pending JPH06329901A (ja) | 1993-05-19 | 1993-05-19 | 樹脂組成物及びコーテイング剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06329901A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011520023A (ja) * | 2008-05-14 | 2011-07-14 | ヘンケル コーポレイション | 硬化性組成物およびそれらの使用 |
| JP2015218191A (ja) * | 2014-05-14 | 2015-12-07 | Dic株式会社 | 水性顔料組成物、捺染インク、捺染方法及びインクジェット捺染方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH039951A (ja) * | 1989-06-07 | 1991-01-17 | Sanyo Chem Ind Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
| JPH03162477A (ja) * | 1989-11-20 | 1991-07-12 | Sanyo Chem Ind Ltd | 接着剤組成物 |
| JPH05112747A (ja) * | 1991-10-18 | 1993-05-07 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 印刷インキ組成物 |
-
1993
- 1993-05-19 JP JP14152293A patent/JPH06329901A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH039951A (ja) * | 1989-06-07 | 1991-01-17 | Sanyo Chem Ind Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
| JPH03162477A (ja) * | 1989-11-20 | 1991-07-12 | Sanyo Chem Ind Ltd | 接着剤組成物 |
| JPH05112747A (ja) * | 1991-10-18 | 1993-05-07 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 印刷インキ組成物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011520023A (ja) * | 2008-05-14 | 2011-07-14 | ヘンケル コーポレイション | 硬化性組成物およびそれらの使用 |
| JP2015218191A (ja) * | 2014-05-14 | 2015-12-07 | Dic株式会社 | 水性顔料組成物、捺染インク、捺染方法及びインクジェット捺染方法 |
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