JPH06329620A

JPH06329620A - 新規除草剤

Info

Publication number: JPH06329620A
Application number: JP6128245A
Authority: JP
Inventors: Susan M Cramp; スーザン・メアリー・クランプ; Claude Lambert; クロード・ラーンバー; Derek Ian Wallis; デレク・イアン・ウオリス; Thomas David Yarwood; トーマス・デイビツド・ヤーウツド
Original assignee: Rhone Poulenc Agriculture Ltd
Current assignee: Bayer Agriculture Ltd
Priority date: 1993-05-18
Filing date: 1994-05-18
Publication date: 1994-11-29
Also published as: ES2119017T3; CA2123860C; FI942290A0; TW267927B; HU9401520D0; HUT68737A; AU674738B2; CN1104030A; ZA943430B; PL178139B1; EP0625508A3; EP0625508B1; DK0625508T3; BR9401096A; CN1083688C; KR100301138B1; UA41872C2; CO4130325A1; AU6315794A; FI942290A

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】式Ｉ具体的には、例えば１，２−シアノ−３−シクロプロピ
ル−１−（４−メチル−３−メチルスルフェニルフェニ
ル）プロパン−１，３−ジオン；で示される２−シアノ
−１，３−ジオン誘導体。【効果】これらの誘導体は、除草剤として有効であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規な２−シアノ−１，３−ジ
オン誘導体、それらの製造方法、それらを含む組成物お
よびそれらの除草剤としての用途に関する。

【０００２】本発明は、下記式（Ｉ）：

【０００３】

【化１０】［式中、Ｒは６個までの炭素原子を含む直鎖もしくは分
岐したアルキル基であって、所望により同一もしくは異
なった１個以上のハロゲン原子で置換されているか、ま
たは炭素数３〜６のシクロアルキル基であって、所望に
よりＲ⁵から選択される１個以上の基および同一もしく
は異なった１個以上のハロゲン原子で置換されており；
Ｒ¹は水素、塩素もしくは臭素原子、または６個までの
炭素原子を含む、−ＯＲ⁵で置換された直鎖もしくは分
岐したアルキル基、またはＲ₅、ニトロ、シアノ、−Ｓ
（Ｏ）_pＲ⁵、−ＯＲ⁵、−Ｏ（ＣＨ₂）_mＯＲ⁵およ
び−ＣＯ₂Ｒ⁵から選択される基であり；Ｒ²およびＲ
³は同一でも異なっていてもよく、各々、ハロゲンもし
くは水素原子、または６個までの炭素原子を含む、−Ｏ
Ｒ⁵で置換された直鎖もしくは分岐したアルキル基、ま
たはＲ⁵、ニトロ、シアノ、−ＯＲ⁵、−Ｏ（ＣＨ₂）
_mＯＲ⁵、−Ｓ（Ｏ）_qＲ⁵および−ＣＯ₂Ｒ⁵から選
択される基であり；Ｒ⁴およびＲ⁵は同一でも異なって
いてもよく、各々、６個までの炭素原子を含む直鎖もし
くは分岐したアルキル基であって、所望により同一もし
くは異なった１個以上のハロゲン原子で置換されてお
り；ｍは１〜３の整数であり；ｎは０、１または２であ
り；ｐは０、１または２であり；ｑは０、１または２で
あり；ただし、Ｒ¹が−Ｓ（Ｏ）_pＲ⁵を表す場合、ｐ
およびｑの少なくとも一個は０である。］の２−シアノ
−１，３−ジオン誘導体、その金属錯体および農薬的に
許容されうるその塩を提供するものであり、それらは除
草剤として有効な特性を有する。

【０００４】式（Ｉ）の化合物は、エノール型互変異性
体の形で存在してもよく、それは、エノール性二重結合
に関して幾何異性体となる可能性がある。

【０００５】さらに、場合によっては、置換基Ｒ、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵が光学異性および／
または立体異性に寄与する可能性がある。本発明は、そ
のような全ての異性体を含むものである。

【０００６】「農薬的に許容されうる塩」は、その陽イ
オンが農業用途または園芸用途における塩の形成に関し
て公知または許容されるものである塩を意味する。好ま
しくは、塩が水溶性のものである。

【０００７】酸性、すなわちエノール型互変異性体であ
る式（Ｉ）の化合物と塩基とによって形成される適する
塩としては、アルカリ金属（例えば、ナトリウムおよび
カリウム）塩、アルカリ土類金属（例えば、カルシウム
およびマグネシウム）塩、アンモニウム（例えば、ジオ
クチルメチルアミンおよびモルホリン）塩が挙げられ
る。

【０００８】「金属錯体」は、１，３−ジオンの一方ま
たは両方の酸素原子が金属陽イオンに対してキレート剤
として作用する化合物を意味する。そのような陽イオン
の例としては、亜鉛、マンガン、第二銅、第一銅、第二
鉄、第一鉄、チタンおよびアルミニウムが挙げられる。

【０００９】本発明の化合物は、活性のいくつかの面、
例えば、Setaria viridis, Setariafaberii, Echinochl
oa crus-galli, Avena fatua および Alopecurus myosu
roides など重要な雑草の抑制において、公知化合物よ
りも改善が見られる。

【００１０】式（Ｉ）の好ましい化合物は、置換基が下
記の好ましい定義を有する化合物である。

【００１１】（ａ）Ｒがメチル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、シクロプロピルまたは１−メチルシクロプロピル
であり；および／または（ｂ）Ｒ¹が水素、塩素もしく
は臭素原子、または−ＯＲ⁵（例えば、メトキシ、エト
キシまたはトリフルオロメトキシ）、Ｒ⁵（例えば、メ
チルまたはトリフルオロメチル）、ニトロもしくは−Ｓ
Ｒ⁵から選択される基であり；および／または（ｃ）Ｒ
²およびＲ³が同一でも異なっていてもよく、各々、ハ
ロゲンもしくは水素原子、６個までの炭素原子を含む、
−ＯＲ⁵（例えば、メトキシメチル）で置換された直鎖
もしくは分岐したアルキル基、またはＲ⁵（例えば、メ
チルまたはトリフルオロメチル）、−ＯＲ⁵（例えば、
メトキシ、エトキシまたはイソプロポキシ）、−Ｏ（Ｃ
Ｈ₂）_mＯＲ⁵（ｍは２または３である。）（例えば、
２−エトキシエトキシまたは２−メトキシエトキシ）、
−ＣＯ₂Ｒ⁵（例えば、カルボメトキシ、カルボエトキ
シまたはカルボイソプロポキシ）もしくは−Ｓ（Ｏ）_q
Ｒ⁵から選択される基を表し、ただし、Ｒ²およびＲ³
の少なくとも一方は水素を表し；および／または（ｄ）
Ｒ⁴が４個までの炭素原子を含む直鎖もしくは分岐した
アルキル基であって、所望により同一もしくは異なった
１個以上のハロゲン原子で置換されており（例えば、イ
ソプロピル、メチルまたはエチル）；および／または
（ｅ）Ｒ⁵が４個までの炭素原子を含む直鎖もしくは分
岐したアルキル基であって、所望により同一もしくは異
なった１個以上のハロゲン原子で置換されており（例え
ば、メチル、エチル、イソプロピルまたはトリフルオロ
メチル）；および（ｆ）「ハロゲン」が塩素、臭素また
はフッ素を表す。

【００１２】式（Ｉ）のさらに好ましい化合物は、Ｒが
シクロプロピルを表す化合物である。

【００１３】式（Ｉ）のさらに好ましい化合物は、Ｒ³
が水素原子を表す化合物である。

【００１４】式（Ｉ）のさらに好ましい化合物は、Ｒが
イソプロピル、シクロプロピルまたは１−メチルシクロ
プロピルを表し；Ｒ¹が塩素、臭素、トリフルオロメチ
ル、−ＳＲ⁵、メトキシまたはメチルを表し；Ｒ²がフ
ッ素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、−Ｓ（Ｏ）_q
Ｒ⁵またはメチルを表し；Ｒ³が水素を表し；Ｒ⁴がメ
チル、エチルまたはイソプロピルを表し；Ｒ⁵がメチ
ル、エチルまたはｎ−プロピルを表し；ｎが０、１また
は２である化合物である。

【００１５】式（Ｉ）のさらに好ましい化合物は、Ｒが
シクロプロピルを表し；Ｒ¹が水素、メチル（最も好ま
しい）、トリフルオロメチル、−ＳＭｅまたはメトキシ
を表し；Ｒ²がメチル、メトキシ、塩素（最も好まし
い）または−ＳＭｅを表し；Ｒ ³が水素を表し；Ｒ⁴が
メチル、エチルまたはプロピルを表し；ｎが０、１また
は２である化合物である。

【００１６】式（Ｉ）の特に重要な化合物は下記の通り
である。

【００１７】１．２−シアノ−３−シクロプロピル−１
−（４−メチル−３−メチルスルフェニルフェニル）プ
ロパン−１，３−ジオン；２．２−シアノ−３−シクロプロピル−１−（４−メチ
ル−３−メチルスルホニルフェニル）プロパン−１，３
−ジオン；３．２−シアノ−３−シクロプロピル−１−（４−メチ
ル−３−メチルスルフィニルフェニル）プロパン−１，
３−ジオン；４．２−シアノ−３−シクロプロピル−１−（４−クロ
ロ−３−エチルスルフェニル−２−メチルスルフェニル
フェニル）プロパン−１，３−ジオン；５．２−シアノ−３−シクロプロピル−１−（４−メト
キシ−３−メチルスルホニルフェニル）プロパン−１，
３−ジオン；６．２−シアノ−３−シクロプロピル−１−（４−クロ
ロ−３−メチルスルホニルフェニル）プロパン−１，３
−ジオン；７．２−シアノ−３−シクロプロピル−１−（４−クロ
ロ−２−メチル−３−メチルスルフェニルフェニル）プ
ロパン−１，３−ジオン；８．２−シアノ−３−シクロプロピル−１−（３，４−
ビスメチルスルフェニル−２−トリフルオロメチルフェ
ニル）プロパン−１，３−ジオン；９．２−シアノ−３−シクロプロピル−１−（４−クロ
ロ−２−メトキシ−３−メチルスルホニルフェニル）プ
ロパン−１，３−ジオン；および１０．２−シアノ−３−シクロプロピル−１−（４−ク
ロロ−２−メチルスルフェニル−３−プロピルスルフェ
ニルフェニル）プロパン−１，３−ジオン。

【００１８】以下では、１〜１０の番号を使用してこれ
らの化合物を参照する。

【００１９】式（Ｉ）の化合物は、後述するように製造
することができる。

【００２０】下記の説明において、式中に現れる符号が
特に定義されていない場合、それらは、本明細書の各々
の符号の最初の定義に従って「先に定義した通りであ
る」とする。

【００２１】なお、下記の方法の説明において、順序は
異なった順番でもよく、また、求める化合物を得るため
に適する保護基が必要である場合もある。

【００２２】本発明の特徴によれば、式（Ｉ）の化合物
は、下記式（II）：

【００２３】

【化１１】［式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびｎは先に定
義した通りであり、Ｒ¹¹は水素原子またはカルボキシル
エステル、アミド、ニトリルおよびアシルから選択され
る基を表す。］の化合物から製造することができる。

【００２４】Ｒ¹¹が水素またはアシル基を表す場合は、
塩基で処理することにより反応を行う。適する塩基とし
ては、ナトリウムエトキシドなどのアルカリ金属もしく
はアルカリ土類金属の水酸化物もしくはアルコキシドま
たはトリエチルアミンなどの有機塩基が挙げられる。

【００２５】Ｒ¹¹がエステル、アミドまたはニトリルな
どの基を表す場合は、加水分解反応による変換を行う。
加水分解反応は、酸または塩基の存在下で行うことがで
きる。酸性の加水分解は、例えば塩酸水溶液を使用して
行うことができる。塩基性の加水分解は、例えばアルコ
ールと水との混合物中で水酸化ナトリウムを使用して行
うことができる。その反応は、室温〜その混合物の還流
温度の間の温度で行う。

【００２６】本発明の別の特徴によれば、式（Ｉ）の化
合物は、下記式 (III)：

【００２７】

【化１２】［式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、ｎおよびＲ¹¹は
先に定義した通りである。］の化合物から製造すること
ができる。Ｒ¹¹が水素またはアシル基を表す場合は、塩
基で処理することにより反応を行う。適する塩基として
は、ナトリウムエトキシドなどのアルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属の水酸化物もしくはアルコキシド、ま
たはトリエチルアミンなどの有機塩基が挙げられる。

【００２８】Ｒ¹¹がエステル、アミドまたはニトリルな
どの基を表す場合は、加水分解反応によって変換を行
う。加水分解反応は、酸または塩基の存在下で行うこと
ができる。酸性の加水分解は、例えば塩酸水溶液を使用
して行うことができる。塩基性の加水分解は、例えばア
ルコールと水との混合物中で水酸化ナトリウムを使用し
て行うことができる。その反応は、室温〜その混合物の
還流温度の間の温度で行う。

【００２９】本発明のさらに別の特徴によれば、式
（Ｉ）においてｎ、ｐおよびｑが０または２である化合
物は、下記式（IV）：

【００３０】

【化１３】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は先に定義した通
りであり、ｎ、ｐおよびｑは０または２である。］の塩
化ベンゾイルを下記式（Ｖ）：

【００３１】

【化１４】［式中、Ｒは先に定義した通りである。］のβ−ケトニ
トリルと反応させて製造するこもできる。その反応は一
般に、溶媒または溶媒混合物中、塩基の存在下で行う。
適する塩基としては、金属の水素化物、水酸化物または
アルコキシド（例えば、水素化ナトリウムもしくはリチ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、マグネシウ
ムエトキシドまたはマグネシウムメトキシド）が挙げら
れる。適する溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラ
ン；トルエンなどの炭化水素；またはジクロロメタンな
どのハロゲン化炭化水素が挙げられる。反応は一般に、
０℃〜還流温度の間の温度で行う。

【００３２】本発明のさらに別の特徴によれば、式
（Ｉ）においてｎ、ｐおよびｑが０または２である化合
物は、下記式（VI）：

【００３３】

【化１５】［式中、Ｒは先に定義した通りである。］の酸塩化物を
下記式（ＶII）：

【００３４】

【化１６】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は先に定義した通
りであり、ｎ、ｐおよびｑは０または２である。］のβ
−ケトニトリルと反応させて製造することもできる。反
応は一般に、式（IV）の化合物と式（Ｖ）の化合物との
反応に対して上述したのと同じ条件下で行う。

【００３５】本発明のさらに別の特徴によれば、式
（Ｉ）においてｎ、ｐおよびｑが０または２である化合
物は、式（IV）［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は
先に定義した通りであり、ｎ、ｐおよびｑは０または２
である。］の塩化ベンゾイルと式（Ｖ）［式中、Ｒは先
に定義した通りである。］のβ−ケトニトリルとを下記
式（VIII）：

【００３６】

【化１７】［式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は先に定義し
た通りであり、ｎ、ｐおよびｑは０または２である。］
の中間体を経由して反応させることにより製造できる。
式（VIII）の中間体の生成は、有機塩基などの温和な塩
基（例えば、トリエチルアミン）の存在下、不活性溶媒
（例えば、アセトニトリルまたはジクロロメタン）中、
室温〜その混合物の還流温度の間の温度で行うことがで
きる。式（VIII）の中間体の式（Ｉ）の化合物への変換
は、所望により、そのままアセトニトリルまたはジクロ
ロメタンなどの不活性溶媒中、シアニド源などの触媒の
存在下で行うことができる。そのようなシアニド源の例
としては、アセトンシアノヒドリンまたはアルカリ金属
のシアン化物（シアン化カリウムなど）が挙げられ、所
望により１８−クラウン−６などのクラウンエーテルの
存在下で使用する。

【００３７】本発明のさらに別の特徴によれば、式
（Ｉ）においてｎ、ｐおよびｑが０または２である化合
物は、式（VI）［式中、Ｒは先に定義した通りであ
る。］の酸塩化物と式（ＶII）［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
³およびＲ⁴は先に定義した通りであり、ｎ、ｐおよび
ｑは０または２である。］のβ−ケトニトリルとを下記
式（IX）：

【００３８】

【化１８】［式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は先に定義し
た通りであり、ｎ、ｐおよびｑは０または２である。］
の中間体を経由して反応させることにより製造できる。
式（IX）の中間体の生成および変換は、式（VIII）の化
合物の生成および変換に対して上述したのと同じ条件下
で行うことができる。

【００３９】式（Ｉ）の化合物の製造における中間体
は、公知方法を使用するか適応させることにより製造す
ることができる。

【００４０】式（II）または（III)においてＲ¹¹が水素
を表す化合物は、下記式（Ｘ）：

【００４１】

【化１９】［式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびｎは先に定
義した通りであり、Ｌは−ＯＲ⁷²または−Ｎ（Ｒ⁷²）₂
（Ｒ⁷²はアルキル基である。）である。］の化合物を塩
基または酸受容体の存在下でヒドロキシルアミンの塩と
反応させることにより製造することができる。その反応
は一般に、酢酸ナトリウムまたは有機塩基（トリエチル
アミンなど）の存在下でヒドロキシルアミン塩酸塩を使
用して行う。反応は好ましくは溶媒中で行う。適する溶
媒としては、エタノールなどのアルコールまたはアセト
ニトリルなどの不活性溶媒が挙げられる。反応は室温〜
溶媒の沸点の間の温度で行う。

【００４２】式（Ｘ）においてＬが−ＯＲ⁷²を表す化合
物は、下記式（XI）：

【００４３】

【化２０】［式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびｎは先に定
義した通りである。］のジケトンをオルトエステル：Ｈ
Ｃ（ＯＲ⁷²）₃（Ｒ⁷²は先に定義した通りである。）と
反応させることにより製造することができる。その反応
は一般に、無水酢酸などの酸触媒の存在下でオルトギ酸
トリエチルを使用して行う。反応は、室温〜その混合物
の沸点の間の温度で行う。

【００４４】式（Ｘ）においてＬが−Ｎ（Ｒ⁷²）₂を表
す化合物は、式（XI）［式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴およびｎは先に定義した通りである。］のジケトン
を式：（Ｒ⁷²）₂Ｎ−ＣＨ（ＯＲ⁷²）₂（Ｒ⁷²は先に定
義した通りである。）のアミドアセタールと反応させる
ことにより製造することができる。その反応は、所望に
より、トルエンなどの不活性溶媒中、室温〜その混合物
の沸点の間の温度で行う。

【００４５】式（II）においてＲ¹¹がエステル、ニトリ
ルまたはアシル基を表す化合物は、下記式（ＸII）：

【００４６】

【化２１】［式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびｎは先に定
義した通りであり、ＰはＮ，Ｎ−ジアルキルアミノなど
の脱離基である。］の化合物を式：Ｒ¹¹−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ
ＯＨ（Ｒ¹¹はエステル、ニトリルまたはアシル基を表
し、Ｚはハロゲン原子である。］の化合物と反応させる
ことにより製造することができる。一般に、Ｚは塩素ま
たは臭素原子である。反応は一般に、トリエチルアミン
などの塩基または４オングストローム分子ふるいもしく
はフッ化物イオンなどの触媒の存在下、トルエンまたは
ジクロロメタンなどの不活性溶媒中で行う。

【００４７】式（ＸII）の化合物は、式：ＣＨ₂＝Ｃ
（Ｒ¹¹）（Ｐ）（Ｒ¹¹およびＰは先に定義した通りであ
る。）の化合物を式（IV）の塩化ベンゾイルと反応させ
ることにより製造できる。反応は一般に、トリエチルア
ミンなどの有機塩基の存在下、トルエンまたはジクロロ
メタンなどの不活性溶媒中、−２０℃〜室温の間の温度
で行う。

【００４８】式（II）または(III) においてＲ¹¹がエス
テル、ニトリルまたはアシル基を表す化合物は、式（X
I）の化合物を式：Ｒ¹¹−Ｃ（Ｚ）＝ＮＯＨ（Ｒ¹¹はエ
ステル、ニトリルまたはアシル基を表し、Ｚは先に定義
した通りである。）の化合物と反応させることにより製
造することができる。一般に、Ｚは塩素または臭素原子
である。反応は一般に、ジクロロメタンまたはアセトニ
トリルなどの不活性溶媒中、塩基の存在下で行う。適す
る塩基の例としては、アルカリ土類金属のアルコキシド
（マグネシウムメトキシドなど）が挙げられ、反応は、
室温〜その混合物の還流温度の間の温度で行う。

【００４９】式（II）または(III) においてＲ¹¹がアミ
ド基を表す化合物は、式（II）または(III) においてＲ
¹¹がエステル基を表す対応化合物をアンモニアまたはア
ミンと反応させて製造することができる。その反応は、
エタノール水溶液などの溶媒または溶媒混合物中、室温
〜その混合物の還流温度の間の温度で行う。

【００５０】式(III) においてＲ¹¹が水素を表す化合物
は、下記式（XIII）：

【００５１】

【化２２】［式中、Ｒ¹¹は水素を表し、Ｙはカルボキシル基または
その反応性誘導体（例えば、カルボキシル酸塩化物また
はカルボキシルエステル）またはシアノ基を表す。］の
化合物を適切な有機金属試薬（グリニャール試薬または
オルガノリチウム試薬など）と反応させてイソオキサゾ
ール環の４−位に−ＣＯＲ基を導入することにより製造
することができる。反応は一般に、エーテルまたはテト
ラヒドロフランなどの不活性溶媒中、０℃〜溶媒の還流
温度の間の温度で行う。

【００５２】式（III)においてＲ¹¹がエステル、ニトリ
ルまたはアシル基である化合物は、下記式（XIV)：

【００５３】

【化２３】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびｎは先に定義し
た通りであり、ＰはＮ，Ｎ−ジアルキルアミンなどの脱
離基である。］の化合物を式：Ｒ¹¹Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−ＯＨ
（Ｚは先に定義した通りであり、Ｒ¹¹はエステル、ニト
リルまたはアシル基である。）の化合物と反応させるこ
とにより製造することができる。一般に、Ｚは塩素また
は臭素である。反応は一般に、トルエンまたはジクロロ
メタンなどの不活性溶媒中、トリエチルアミンなどの塩
基または４オングストローム分子ふるいもしくはフッ化
物イオンなどの触媒の存在下で行う。

【００５４】式（ＸIII)においてＲ¹¹が水素原子であ
り、Ｙが−ＣＯ₂−アルキルまたは−ＣＮである化合物
は、下記式（ＸＶ）：

【００５５】

【化２４】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびｎは先に定義し
た通りであり、Ｙ¹はＣＯ₂−アルキルまたは−ＣＮを
表し、Ｌは先に記載した通りである。］の化合物をエタ
ノールまたはアセトニトリルなどの溶媒中、所望により
トリエチルアミンまたは酢酸ナトリウムなどの塩基また
は酸受容体の存在下で、ヒドロキシルアミン塩酸塩など
のヒドロキシルアミンの塩と反応させることにより製造
することができる。

【００５６】式（XIII）においてＲ¹¹が水素を表し、Ｙ
がカルボキシル酸またはカルボキシル酸塩化物を表す化
合物は、式（XIII）においてＲ¹¹が水素を表し、Ｙがカ
ルボキシルエステルを表す対応化合物から、該エステル
基を加水分解し、必要ならばこうして得られた酸を例え
ば塩化チオニルとともに加熱することにより酸塩化物に
変換して製造することができる。

【００５７】式（ＸＶ）の化合物は、式（ＶII）の化合
物または下記式（ＸVI）：

【００５８】

【化２５】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびｎは先に定義し
た通りであり、Ｙ²はＣＯ₂−アルキルを表す。］のケ
トエステルを、無水酢酸の存在下、混合物の還流温度で
オルトギ酸トリアルキル（例えば、オルトギ酸トリエチ
ル）と反応させるか、所望によりトルエンなどの不活性
溶媒中、室温〜混合物の還流温度の間の温度でジアルキ
ルホルムアミドジアルキルアセタール（例えば、ジメ
チメホルムアミドジメチルアセタール）と反応させる
ことにより製造できる。

【００５９】式（ＸIV）の化合物は、下記式（ＸＶI
I）：

【００６０】

【化２６】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、ｎおよびＰは先に定
義した通りである。］の化合物を、ジクロロメタンまた
はトルエンなどの不活性溶媒中、トリエチルアミンなど
の塩基の存在下で式（VI）（Ｒは先に定義した通りであ
る。）の酸塩化物と反応させることにより製造すること
ができる。

【００６１】式（IV）または（VI）の酸塩化物は一般に
公知であるか、一般に認められた方法に従って対応する
カルボン酸から、例えばクロロホルム中で塩化チオニル
を使用して還流させることにより製造することができ
る。

【００６２】式（Ｖ）のβ−ケトニトリルは、式（VI）
の酸塩化物から化学文献で周知の多数の方法により製造
することができる。例えば、 Krauss, et al., Synthes
is,1983, 308,または Muth, et al., J. Org. Chem., 1
960, 25, 736 参照。あるいは、式（Ｖ）のβ−ケトニ
トリルは、式：Ｒ−ＣＯ₂Ｅｔ（Ｒは先に定義した通り
である。）のエステルをアセトニトリルと反応させるこ
とにより製造することができる。この反応は文献に記載
されている。例えば、Abramovitch and Hauser, J. Am.
Chem. Soc., 1942, 64, 2720 の論文を参照。

【００６３】式（ＶII）のβ−ケトニトリルは、式（I
V）の塩化ベンゾイルまたは下記式（ＸＶIII)：

【００６４】

【化２７】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびｎは先に定義し
た通りである。］の安息香酸エチルから、上述した式
（Ｖ）のβ−ケトニトリルの製造と類似した方法で製造
することができる。

【００６５】式（Ｖ）、（XI）、（ＸIV）、（ＸVI）、
（ＸＶII）および（ＸＶIII)の化合物は公知であり、ま
たは公知方法を使用するか適応させることにより合成す
ることができる。

【００６６】式（Ｉ）の化合物または中間体の転換は、
公知方法を使用するか適応させることにより可能であ
る。ｎ、ｐおよびｑが１または２である化合物は、ｎ、
ｐおよびｑが０または１である対応化合物の酸化により
製造することができ、例えば、ジクロロメタンなどの不
活性溶媒中、−３０℃〜溶媒の沸点の間の温度で３−ク
ロロ過安息香酸を使用して行う。

【００６７】Ｒ¹、Ｒ²またはＲ³がハロゲン原子であ
る化合物は、Ｒ¹、Ｒ²またはＲ³が未置換アミノ基で
置き換えられた対応化合物から、サンドマイヤー型反応
により製造することができる。これは、塩酸または臭化
水素酸などの酸の存在下で硝酸ナトリウムを使用し、次
いで室温〜８０℃で例えば塩化銅（Ｉ）または臭化銅
（Ｉ）により処理することにより行うことができる。あ
るいは、ジアゾ化は、アセトニトリルなどの不活性溶媒
中、塩化銅（II）または臭化銅（II）などのハロゲン化
剤の存在下で硝酸ｔ−ブチルなどの硝酸アルキルを使用
して行うことができる。

【００６８】Ｒ¹、Ｒ²またはＲ³が未置換アミノ基で
置き換えられた化合物は、Ｒ¹、Ｒ ²またはＲ³がニト
ロ基を表す化合物を還元することにより製造することが
でき、例えば塩化スズ（II）および塩酸によって行う。

【００６９】Ｒ¹、Ｒ²またはＲ³がシアノ基を表す化
合物は、Ｒ¹、Ｒ²またはＲ³が−ＣＯ₂Ｒ⁵を表す化
合物から製造することができ、加水分解によりＲ⁵が水
素で置き換えられた対応のカルボン酸にし、例えば塩化
チオニルによる処理により対応の酸ハライドに変換し、
アンモニアによる処理によりアミドとし、例えばオキシ
塩化リンにより脱水する。Ｒ¹、Ｒ²またはＲ³がニト
ロ基を表す化合物は、Ｒ¹、Ｒ²またはＲ³が未置換ア
ミノ基で置き換えられた化合物の酸化により製造するこ
とができ、例えば、トリフルオロ過酢酸との反応により
行う。

【００７０】式（Ｉ）の化合物の農薬的に許容され得る
塩および金属錯体は、公知方法により製造することがで
きる。

【００７１】式（Ｉ）の化合物の製造について以下の実
施例により説明する。本明細書においてｂ．ｐ．は沸点
を、ｍ．ｐ．は融点を、ｃＰｒはシクロプロピルを意味
する。ＮＭＲの文字の後にはプロトン核磁気共鳴の特性
を記載する。特に断らない限り、「％」は「重量％」で
ある。

【００７２】

【実施例】

実施例１５−シクロプロピル−４−（４−メチル−３−メチルス
ルフェニルベンゾイル）イソオキサゾール０．６６ｇを
ジクロロメタンに溶かした溶液にトリエチルアミン０．
５ｇを加えた。この混合物を室温で一晩撹拌した。さら
に、トリエチルアミン０．２ｇを加えてこの混合物を２
４時間撹拌した。塩酸２Ｍを加えて層分離した。有機層
は塩化ナトリウム水溶液で洗い、脱水し（Ｎａ₂Ｓ
ｏ₄）、濾過した。濾液を蒸発乾固して２−シアノ−３
−シクロプロピル−１−（４−メチル−３−メチルスル
フェニルフェニル）プロパン−１，３−ジオン（化合物
１、０．１２ｇ）のオレンジ色のガム、融点６４．７〜
６７．９℃を得たが、これは後に固化した。

【００７３】実施例２エタノール１０ｍｌにナトリウム０．０５ｇを含む溶液
に、５−シクロプロピル−４−（４−クロロ−３−エチ
ルスルフェニル−２−メチルスルフェニルベンゾイ
ル））イソオキサゾール０．４３ｇを加えた。この混合
物を室温で２時間撹拌した。塩酸２Ｍを加えて、エーテ
ルで抽出し、層分離した。有機層は水洗後、乾燥し（無
水硫酸ナトリウム）、濾過した。濾液を蒸発乾固して、
クリーム状の固体を得た。この固体をエーテルで粉末と
し、２−シアノ−３−シクロプロピル−１−（４−クロ
ロ−３−エチルスルフェニル−２−メチルスルフェニル
フェニル）プロパン−１，３−ジオン（化合物４、０．
１５ｇ）の白色固体、融点６３〜６５℃を得た。

【００７４】然るべく置換した出発物質から、同様手順
で式（Ｉ）の下記化合物を調製した。

【００７５】

【表１】実施例３５−（４−メチル−３−メチルスルフォニルフェニル）
−４−シクロプロピルカルボニルイソオキサゾール０．
７４ｇをジクロロメタンに溶かした溶液にトリエチルア
ミン０．５ｇを加えた。この混合物を一晩撹拌した。さ
らに塩酸２Ｍを加えて層分離した。有機層を塩化ナトリ
ウム水溶液で洗い、脱水し（無水硫酸マグネシウム）、
濾過した。濾液を蒸発乾固して、２−シアノ−３−シク
ロプロピル−１−（４−メチル−３−メチルスルフォニ
ルフェニル）プロパン−１，３−ジオン（化合物２、
０．５５ｇ）の固体、融点１３３．６〜１３５．６℃を
得た。

【００７６】然るべく置換した出発物質から、同様手順
で式（Ｉ）に下記化合物を調製した。

【００７７】化合物３：２−シアノ−３−シクロプロピ
ル−１−（４−メチル−３−メチルスルフィニルフェニ
ル）プロパン１，３−ジオン、融点１０４．３℃。出発
物質は５−（４−メチル−３−メチルスルフィニルフェ
ニル）−４−シクロプロピルカルボニルイソオキサゾー
ル。

【００７８】化合物６：２−シアノ−３−シクロプロピ
ル−１−（４−クロロ−３−メチルスルフォニルフェニ
ル）プロパン１，３−ジオン、融点１１５．８〜１１
６．７℃。出発物質は５−（４−クロロ−３−メチルス
ルフォニルフェニル）−４−シクロプロピルカルボニル
イソオキサゾール。

【００７９】実施例４５−シクロプロピル−４−（４−メトキシ−３−メチル
スルフォニルベンゾイル）イソオキサゾールと５−（４
−メトキシ−３−メチルスルフォニルフェニル）−４−
シクロプロピルカルボニルイソオキサゾールの１：１混
合物０．６５ｇをジクロロメタンに溶かした溶液にトリ
エチルアミン０．５ｍｌを加えた。この混合物を室温で
２時間撹拌した。塩酸２Ｍを加えて層分離した。有機層
を塩化ナトリウム水溶液で洗い、脱水し（無水硫酸ナト
リウム）、濾過した。濾液を蒸発乾固して２−シアノ−
３−シクロプロピル−１−（４−メトキシ−３−メチル
スルフォニルフェニル）プロパン−１，３−ジオン（化
合物５、０．５ｇ）のベージュ色の固体、融点１５１〜
１５３．１℃を得た。

【００８０】参考例１エタノール中に含まれる３−シクロプロピル−２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−メチレン）−１−（４−メ
チル−３−メチルスルフェニルフェニル）プロパン１，
３−ジオン１０．６ｇと塩酸ヒドロキシルアミン２．９
２ｇの混合物溶液を室温で一晩撹拌した。水を加えてか
ら蒸発させ、エタノールを除いた。酢酸エチルで抽出
し、塩化ナトリウム水溶液で洗い、脱水し（硫酸ナトリ
ウム）、濾過した。濾液を蒸発乾固し、残渣をシリカの
クロマトグラフィーで、エーテルとシクロへキサン混合
物で溶出して精製し、５−シクロプロピル−４−（４−
メチル−３−メチルスルフェニルベンゾイル）イソオキ
サゾール２．７７ｇの白色固体、融点８５．５〜８６．
１℃を得た。

【００８１】然るべく置換した出発物質から、同様手順
で下記化合物を調製した。

【００８２】５−（４−メチル−３−メチルスルフェニ
ルフェニル）−４−シクロプロピルカルボニルイソオキ
サゾール、融点７８．９〜７９．９℃。出発物質は３−
シクロプロピル−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチレ
ン）−１−（４−メチル−３−メチルスルフェニルフェ
ニル）プロパン−１，３−ジオン。

【００８３】４−（４−メトキシ−３−メチルスルフォ
ニルベンゾイル）−５−シクロプロピルイソオキシサゾ
ールと５−（４−メトキシ−３−メチルスルフォニルフ
ェニル）−４−シクロプロピルカルボニルイソオキザゾ
ールの１：１混合物。出発物質は３−シクロプロピル−
２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチレン）−１−（４−
メトキシ−３−メチルスルフォニルフェニル）プロパン
−１，３−ジオン。

【００８４】参考例２１−［４−クロロ−３−（エチルスルフェニル）−２−
（メチルスルフェニル）フェニル］−３−シクロプロピ
ル−２−エトキシメチレンプロパン−１，３−ジオン
３．４ｇと塩酸ヒドロキシルアミン０．８３ｇをエタノ
ールに溶かした溶液に酢酸ナトリウム０．９８ｇを加
え、この混合物を室温で一晩撹拌した。分離した固体を
濾別して十分水洗いし、乾燥して４−［４−クロロ−３
−（エチルスルフェニル）−２−（メチルスルフェニ
ル）ベンゾイル］−５−シクロプロピルイソオキサゾー
ル１．４５ｇの黄色固体、融点１０５〜１０６℃を得
た。

【００８５】然るべく置換した出発物質から、同様手順
で、式中Ｒ¹¹が水素である上記式ＩＩの下記化合物を調
製した。

【００８６】

【表２】参考例３２℃における４−（４−クロロ−２−メトキシ−３−メ
チルスルフェニルベンゾイル）−５−シクロプロピルイ
ソオキサゾール２．６６ｇの攪伴冷却ジクロロメタン溶
液に３−クロロペルオキシ安息香酸３．５５ｇを加え
た。混合物を１時間撹拌した、その後この混合物を濾過
して水洗いし、メタ重亜硫酸ナトリウム水溶液による洗
浄とさらに水洗いを行い、脱水して（無水硫酸マグネシ
ウム）、濾過した。濾液を蒸発乾固し、残渣をシリカの
ドライカラムクロマトグラフィーによりヘキサンと酢酸
エチル（７：３）混合物で溶出して精製し、白色固体を
得た。この固体を酢酸エチルに溶かして、飽和重炭酸ナ
トリウム、水で洗浄後、脱水し（無水硫酸マグネシウ
ム）、濾過した。濾液を、蒸発乾固して４−（４−クロ
ロ−２−メトキシ−３−メチルスルフォニルベンゾイ
ル）−５−シクロプロピルイソオキサゾール１．３ｇの
白色固体、融点１３３．２℃を得た。

【００８７】然るべく置換した出発物質から、同様手順
で下記化合物を調製した。

【００８８】５−（４−メチル−３−メチルスルフォニ
ルフェニル）−４−シクロプロピルカルボニルイソオキ
サゾール、融点１１０．８〜１１２．２℃。出発物質は
５−（４−メチル−３−メチルスルフェニルフェニル）
−４−シクロプロピルカルボニルイソオキサゾール。

【００８９】５−（４−メチル−３−メチルスルフィニ
ルフェニル）−４−シクロプロピルカルボニルイソオキ
サゾール、融点１０３．８〜１０５．８℃。出発物質は
５−（４−メチル−３−メチルスルフェニルフェニル）
−４−シクロプロピルカルボニルイソオキサゾール。

【００９０】５−（４−クロロ−３−メチルスルフォニ
ルフェニル）−４−シクロプロピルカルボニルイソオキ
サゾール、融点１６９．２〜１７２．６℃。出発物質は
５−（４−クロロ−３−メチルスルフェニルフェニル）
−４−シクロプロピルカルボニルイソオキサゾール。

【００９１】参考例４３−シクロプロピル−２−エトキシメチレン−１−（４
−クロロ−３−メチレンスルフェニルフェニル）プロパ
ン−１，３−ジオン１２．３ｇと塩酸ヒドロキシルアミ
ン３．０ｇの混合物をエタノールに溶かした溶液に酢酸
ナトリウム３．０ｇを加え、室温で一晩撹拌した。混合
物を濾別し、固体をエタノール、ついで水で洗い、乾燥
して５−（４−クロロ−３−メチルスルフェニル）−４
−シクロプロピルカルボニルイソオキサゾール３．３ｇ
の白色固体、融点１１４．８〜１１５．３℃を得た。

【００９２】参考例５３−シクロプロピル−１−（４−メチル−３−メチルス
ルフェニルフェニル）−プロパン−１，３−ジオン８．
７１ｇのトルエン溶液にジメチルホルムアミドジメチル
アセタール６．０ｍｌを加えた。この混合物を室温で一
晩撹拌した。さらにジメチルホルムアミドジメチルアセ
タール２．０ｍｌを加え、この混合物を５０℃で２４時
間撹拌および加熱した。これを冷却し、蒸発乾固して、
３−シクロプロピル−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメ
チレン）−１−（４−メチル−３−メチルスルフェニル
フェニル）プロパン−１，３−ジオン１０．６ｇの褐色
の油状物を得た。

【００９３】同様の手順で３−シクロプロピル−２−
（Ｎ−メチルアミノメチレン）−１−（４−メトキシ−
３−メチルスルフォニルフェニル）プロパン−１，３−
ジオンを調製した。

【００９４】参考例６１−［４−クロロ−２−（メチルスルフェニル）−３−
（プロピルスルフェニル）フェニル］−３−シクロプロ
ピルプロパン−１，３−ジオン３．４ｇ、トリエチルオ
ルソギ酸２．９６ｇ、無水酢酸３．０６ｇの混合物を撹
拌下で加熱して３時間還流した。混合物を冷却後、蒸発
乾固した。残渣をトルエンに溶かして再蒸発させ、１−
［４−クロロ−２−メチルスルフェニル−３−プロピル
スルフェニルフェニル］−２−エトキシメチレン−３−
シクロプロピルプロパン−１，３−ジオン４．４ｇの赤
色油を得たがこれはそれ以上精製しなかった。

【００９５】然るべく置換した出発物質から、同様手順
で、式中Ｌがエトキシである上記式（Ｘ）の下記化合物
を調製した。ここにＬはエトキシを示す。

【００９６】

【表３】参考例７メタノール中に含まれるマグネシウム２．４ｇ懸濁液を
ゆっくり加温して反応を開始させ、ｔ−ブチル３−シク
ロプロピル−３−オキソプロピオネート１８．４ｇを加
えた。この混合物を０．７５時間撹拌したのち、メタノ
ールを蒸発除去した。トルエンを加えてから混合物を再
度蒸発させて最後の微量メタノールを取り除いた。残渣
をアセトニトリルに懸濁させ、塩化４−メチル−３−メ
チルスルフェニルベンゾイル２０．０ｇのアセトニトリ
ル溶液を加えた。この混合物を室温で一晩撹拌した。塩
酸２Ｍを加えてさらに１時間撹拌した。これを酢酸エチ
ルで抽出して塩化ナトリウム水溶液で洗浄した後、脱水
させ（硫酸マグネシウム）、濾過した。濾液を蒸発乾固
してオレンジ色の油状物を得た。この固体をトルエンに
溶かして４−トルエンスルフォン酸１．５ｇを加えた。
この混合物を加熱して４時間還流した。室温で冷却し蒸
発乾固した。

【００９７】残渣を酢酸エチルに溶かし、水、塩化ナト
リウム水溶液で順次洗い、硫酸マグネシウムで脱水して
から濾過した。濾液を蒸発乾固した。残渣をシリカのク
ロマトグラフィーにより酢酸エチルとシクロヘキサンの
混合物で溶出して精製し、褐色の油状物である３−シク
ロプロピル−１−（４−メチル−３−メチルスルフェニ
ルフェニル）プロパン−１，３−ジオン９．９９ｇを得
た。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）０．９〜１．０５（ｍ，２
Ｈ）、１．１５〜１．２５（ｍ，２Ｈ）１．７５〜１．
８５（ｍ，１Ｈ）、２．４（ｓ，３Ｈ）、２．５（ｓ，
３Ｈ）、６．２５（ｓ，１Ｈ）、７．２（ｄ，１Ｈ）、
７．５（ｄ，１Ｈ）、７．６５（ｓ，１Ｈ）、１６．２
〜１６．４（ｂｓ，１Ｈ）。

【００９８】然るべく置換した出発物質から、同様手順
で３−シクロプロピル−１−（４−メトキシ−３−メチ
ルスルフォニルフェニル）−プロパン−１，３−ジオン
を調製した。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）０．９５（ｍ，２
Ｈ）、１．２（ｍ，２Ｈ）、１．８（ｍ，１Ｈ）、３．
７（ｓ，３Ｈ）、４．０５（ｓ，３Ｈ）、６．３（ｓ，
１Ｈ）、７．１（ｄ，１Ｈ）、８．１５（ｄ，１Ｈ）、
８．４５（ｄ，１Ｈ）、１６．３（ｂｓ，１Ｈ）。

【００９９】然るべく置換した安息香酸から塩化ベンゾ
イルを塩化チオニル中で加熱還流することにより調製し
た。過剰量の塩化チオニルは蒸発により除去し、残った
塩化ベンゾイルをそれ以上の精製を加えずに使用した。

【０１００】参考例８マグネシウム０．３３ｇと四塩化炭素を含むメタノール
０．１ｍｌの混合物を加熱して半時間還流した。ｔ−ブ
チル３−シクロプロピル−３−オキソプロピオネート
２．４ｇを滴下して加え、その結果生じた懸濁液を加熱
して１時間還流した。冷却後、蒸発乾固した。トルエン
を加えてその混合物を再度蒸発乾固した。残渣をトルエ
ンに溶かして４−クロロ−２−（メチルスルフェニル）
−３−（プロピルスルフェニル）ベンゾイルクロライド
３．２４ｇを加えた。混合物を室温で一晩撹拌した。塩
酸２Ｍを加えて半時間撹拌した。層分離して有機層を水
洗し、Dean and Stark装置を使って水との共沸物を除き
乾燥した。４−トルエンスルフォン酸０．１ｇを加えて
この混合物を加熱し、２時間還流した。冷却し、水洗
し、脱水し（無水硫酸ナトリウム）、濾過した。濾液を
活性炭で処理してハイフローシリカを通して濾過し、蒸
発させて褐色の油状物１−［４−クロロ−２メチルスル
フェニル−３−プロピルスルフェニルフェニル］−３−
シクロプロピルプロパン−１，３−ジオンを得た。ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ₃）１．０（ｍ，５Ｈ）、１．２（ｍ，２
Ｈ）、１．６（ｍ，２Ｈ）、１．７（ｍ，１Ｈ）、２．
４５（ｓ，３Ｈ）、２．９（ｔ，２Ｈ）、６．０５
（ｓ，１Ｈ）、７．２５（ｄ，１Ｈ）、７．５５（ｄ，
１Ｈ）、１６（ｂｓ，１Ｈ）。

【０１０１】然るべく置換した出発物質から、同様手順
で、上記式（ＸＩ）の下記化合物を調製した。

【０１０２】

【表４】参考例９テトラヒドロフラン中に含まれる水素化ナトリウム（油
中に含まれる８０％分散液）４．２０ｇの撹拌溶液に、
シクロプロピルメチルケトン１０．８６ｇとメチル（３
−メチルスルフェニル−４−クロロ）安息香酸１４．０
ｇのテトラヒドロフラン溶液を２．５時間かけて滴下し
た。この混合物をさらに撹拌下で１．５時間還流させ、
一晩放冷した。塩酸２Ｍを加えた。その混合物を酢酸エ
チルで抽出した。有機抽出物を水洗し、脱水し（無水硫
酸マグネシウム）濾過した。濾液を蒸発乾固し、残渣
は、シリカのカラムクロマトグラフィーによりシクロヘ
キサンと酢酸エチル（１０：１）混合物で溶出して精製
し、３−シクロプロピル−１−（４−クロロ−３−メチ
ルスルフェニルフェニル）プロパン−１，３−ジオンの
固体１１．３ｇ、融点７６．５〜７９．４℃を得た。

【０１０３】参考例１００℃から５℃の間の温度において酢酸と濃塩酸の混合物
中に含まれる３−アミノ−４−メチル安息香酸３０．２
３ｇの撹拌冷却懸濁液に硝酸ナトリウム１４．５ｇの水
溶液を加えた。混合物を０から５℃までの温度で１時間
撹拌して得た混合物を、酢酸中に含まれる二硫化ジメチ
ルと銅粉０．２５ｇの撹拌混合物に約３５℃に保ちなが
ら加えた。反応中にさらに銅粉３ｇを加えてガス発生を
続けさせた。さらに１時間撹拌したのち、水中に注ぎ入
れ、固体を濾別した。酢酸エチルとシクロへキサンの混
合物で処理して、加熱後、不溶物を濾別して、４−メチ
ル−３−メチルスルフェニル安息香酸１９．５ｇの白色
固体、融点１７４．６〜１７５．２℃を得た。

【０１０４】然るべく置換した出発物質から、同様手順
で下記化合物を調製した。

【０１０５】出発物質３−アミノ−４−クロロ安息香酸
から４−クロロ−３−メチルスルフェニル安息香酸の白
色固体、融点２０８．０〜２０９．３℃。

【０１０６】出発物質３−アミノ−４−メトキシ安息香
酸から４−メトキシ−３−メチルスルフェニル安息香
酸。

【０１０７】参考例１１Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中に含まれる水酸化リチ
ウム３．３５ｇを、４−クロロ−３−フルオロ−２−メ
チルスルフェニル安息香酸４．４ｇとエチルメルカプタ
ン３．７３ｇの撹拌溶液中に加えた。混合物は一晩８０
℃に撹拌下で加温した。この後エチルメルカプタン０．
６ｇと水酸化リチウム１．２６ｇをさらに加えて、一晩
撹拌下で８０℃に加温した。混合物を冷却して水に注ぎ
入れ、生じた混合物を塩酸２ＭでｐＨ１まで酸性化し、
エーテルで抽出した。有機抽出物は水洗し、脱水し（無
水硫酸ナトリウム）、濾過した。濾液は蒸発乾固し、ヘ
キサンで粉末にして４−クロロ−３−エチルスルフェニ
ル−２−メチルスルフェニル安息香酸２．５７ｇの白色
固体を得た。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）１．２５（ｔ，３
Ｈ）、２．５５（ｓ，３Ｈ）、３．０（ｇ，２Ｈ）、
７．５（ｄ，１Ｈ）、７．８５（ｄ，１Ｈ）であった。

【０１０８】同様手順で４−クロロ−３−フルオロ−２
−メチルスルフェニル安息香酸から４−クロロ−３−メ
チルスルフェニル−３−プロピルスルフェニル安息香
酸、融点９２〜９３℃を得た。

【０１０９】参考例１２Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中に含まれる３−フルオ
ロ−４−メチルスルフェニル−２−トリフロメチル安息
香酸２．５ｇの撹拌溶液にナトリウムチオメトキシド
３．５ｇを加えた。この混合物を７０℃で５時間、つい
で１１０℃で４時間加温した。冷却後、水で希釈し、エ
ーテルで抽出した。有機抽出物を水洗し、脱水し（無水
硫酸ナトリウム）、濾過した。濾液を蒸発乾固して、残
渣をシリカ上のカラムクロマトグラフィーにより酢酸エ
チルで溶出して精製し、３，４−ビスメチルスルフェニ
ル−２−トリフルオロメチル安息香酸０．８ｇのベージ
ュ色の固体を得た。ＮＭＲ（ｄ₆アセトン）１．３
（ｓ，３Ｈ）、１．４（ｓ，３Ｈ）、７．５（ｄ，１
Ｈ）、８．１（ｄ，１Ｈ）。

【０１１０】参考例１３エーテル中に含まれる６−ブロモ−２−フルオロ−３−
（メチルスルフェニル）−ベンゾトリフルオライド３
０．６ｇの撹拌冷却溶液を、−７０℃以下に保持しなが
らｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中に含まれ２．５Ｍ、
５１ｍｌ）を加えた。混合物は４時間にわたり−７８℃
で撹拌し、ついで二酸化炭素ペレット上に注いだ。２時
間撹拌したのち、水で希釈した。エーテルで洗浄し、水
層を酸性化してからエーテルで抽出し、水洗し、脱水し
（ＭｇＳＯ₄）、濾過した。濾液は蒸発乾固して３−フ
ルオロ−４−（メチルスルフェニル）−２−トリフルオ
ロメチル安息香酸２３．４ｇのベージュ色の固体を得
た。ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）３．１４（ｓ，３Ｈ）、
７．９９（ｄ，１Ｈ）、８．１９（ｔ，１Ｈ）。

【０１１１】参考例１４氷酢酸中に含まれる４−ブロモ−２−フルオロ−３−ト
リフルオロメチルアニリン４０ｇの撹拌冷却懸濁液に、
５℃より低い温度に保ちつつ亜硝酸ナトリウム１１．２
ｇの濃硫酸溶液を加えた。混合物は１時間半にわたり５
℃で撹拌した。次いでこの混合物を４５℃の氷酢酸中に
含まれるジメチルジスルフィド２０ｍｌと銅粉０．２２
４ｇの混合物に徐々に添加した。混合物を３時間にわた
って撹拌および７０℃に加熱した。冷却後、水に注ぎ入
れ、エーテルで抽出し、水洗し、脱水し（ＭｇＳ
Ｏ₄）、濾過した。濾液は蒸発乾固し、シリカのカラム
クロマトグラフィーにより石油スピリット（沸点６０〜
８０℃）で溶出して精製し、オレンジ色の固体である６
−ブロモ−２−フルオロ−３−（メチルスルフェニル）
−ベンゾトリフルオライド３０．６ｇを得た。ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ₃）２．４５（ｓ，３Ｈ）、７．２５（ｔ，
１Ｈ）、７．５（ｄ，１Ｈ）であった。

【０１１２】参考例１５２−フルオロ−３−トリフルオロメチルアニリン２５ｇ
のジメチルホルムアミド溶液にＮ−ブロモスクシンイミ
ド２４．９ｇのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液を加
えた。混合物を４時間半撹拌した。その後混合物を水に
注ぎ入れ、油状物を分離した。水層をエーテルで抽出
し、混ぜ合わせた有機層を水洗し、脱脂し（ＭｇＳ
Ｏ₄）、濾過した。濾液は蒸発乾固し、残渣を蒸留して
４−ブロモ−２−フルオロ−３−トリフルオロメチルア
ニリン２７．４４ｇのオレンジ色の油状物、沸点８８〜
９４℃／４ｍバールを得た。

【０１１３】参考例１６１−クロロ−３−フルオロベンゼン１０ｇのテトラヒド
ロフラン撹拌溶液に、不活性大気下における−７８℃の
温度下で、ｎ−ブチルリチウム（３７ｍｌ、ヘキサン中
２．５Ｍ）を加えた。混合物を−７８℃で３時間撹拌
し、その後ジメチルジスルフィド１７．１ｇを加えた。
生じた混合物を室温まで暖めて一晩撹拌した。次いで混
合物を水で急冷して、エーテルで抽出した。有機抽出分
を水洗し、脱水し（無水硫酸マグネシウム）、濾過し
た。濾液は蒸発乾固して２−クロロ−６−フルオロチオ
アニソール１３．４ｇの清澄な油状物を得た。ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ₃）２．５（ｓ，３Ｈ）、７．０（ｍ．１
Ｈ）、７．２５（ｍ，２Ｈ）であった。

【０１１４】参考例１７２−クロロ−６−フルオロチオアニソール１３．４ｇの
テトラヒドロフラン撹拌溶液に、不活性大気下における
−７８℃の温度下で、ｎ−ブチルリチウム（３６ｍｌ、
ヘキサン中２．５Ｍ）を加えた。混合物は−７８℃で３
時間撹拌してから固体二酸化炭素４０ｇ上に注いだ。混
合物を室温まで温めて蒸発させ、残渣をエーテル中に懸
濁させ、水洗した。水相抽出物は塩酸でｐＨ１まで酸性
化し、エーテルで抽出した。有機抽出物は水洗し、脱水
し（無水硫酸マグネシウム）、濾過した。濾液は蒸発乾
固し、残渣をヘキサンで粉末化して４−クロロ−２−フ
ルオロ−３−メチルスルフェニル安息香酸の白色固体、
融点１８３〜１８５℃を得た。

【０１１５】参考例１８４−クロロ−２−フルオロ−３−メチルスルフェニル安
息香酸２１．１ｇの塩化チオニル２００ｍｌ懸濁液を加
熱して５時間還流した。混合物を冷却して蒸発乾固た。
残渣をトルエン中に懸濁して再蒸発乾固させ、塩化４−
クロロ−２−フルオロ−３−メチルスルフェニルベンゾ
イル２２．９ｇの清澄な油状物を得た。参考例１９０℃下における２−アミノ−３−メチルプロパノール１
７ｇのジクロロメタン溶液に塩化４−クロロ−２−フル
オロ−３−メチルスルフェニルベンゾイル２２．９ｇの
ジクロロメタン溶液を加えた。混合物を室温で一晩撹拌
した。生じた懸濁液を濾過して、濾液を蒸発乾固し、Ｎ
−（２，２−ジメチル−１−ヒドロキシエチル）−４−
クロロ−２−フルオロ−３−メチルスルフェニルベンズ
アミド２７．８ｇの褐色ガムを得た。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
₃）１．４５（ｓ，６Ｈ）、２．４（ｓ，３Ｈ）、３．
７（ｓ，２Ｈ）、６．７（ｂｄ，１Ｈ）、７．２５（ｄ
ｄ，１Ｈ）、７．９（ｔ，１Ｈ）であった。

【０１１６】参考例２０Ｎ−（２，２−ジメチル−１−ヒドロキエチル）−４−
クロロ−２−フルオロ−３−メチルスルフェニルベンズ
アミド２７．８ｇに撹拌下で塩化チオニル４０ｇを加え
た。その後混合物を１時間撹拌してからゆっくりと水に
注ぎ入れ、エーテルで抽出した。水層を水酸化ナトリウ
ム２Ｍで塩基性にさせ、ジクロロメタンで抽出した。有
機抽出物は水洗し、脱水し（無水硫酸マグネシウム）、
濾過した。濾液を蒸発乾固して、残渣をシリカのカラム
クロマトグラフィーによりエーテルとヘキサン（１：
９）混合物で溶出して精製し、２−（４−クロロ−２−
フルオロ−３−メチルスルフェニルフェニル）−４，４
−ジメチル−２−オキサゾリン１２．８ｇの黄色固体、
融点４１．４〜４２．１℃を得た。

【０１１７】参考例２１エーテル中に含まれるマグネシウム４．３ｇとヨウ素結
晶の懸濁液にヨウ化メチル２５．１ｇを還流下で滴加し
た。生じた混合物を１時間還流し、これを２−（４−ク
ロロ−２−フルオロ−３−メチルスルフェニルフェニ
ル）−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン１３．５ｇ
のエーテル溶液に加えた。この混合物を一晩撹拌したの
ち、氷と塩酸２Ｍの混合物中にゆっくり加えた。生じた
混合物を水酸化ナトリウム２Ｍで中和し、エーテルで抽
出した。有機抽出分を脱水し（無水硫酸マグネシウ
ム）、濾過した。濾液は蒸発乾固して２−（４−クロロ
−２−メチル−３−メチルスルフェニルフェニル）−
４，４−ジメチル−２−オキサゾリン１２．４ｇの黄色
の油状物を得た。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）１．３（ｓ，６
Ｈ）、２．２（ｓ，３Ｈ）、２．７（ｓ，３Ｈ）、３．
９５（ｓ，２Ｈ）、７．２（ｄ，１Ｈ）、７．４（ｄ，
１Ｈ）。

【０１１８】参考例２２２−（４−クロロ−２−メチル−３−メチルスルフェニ
ルフェニル）−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン１
２．４ｇと塩酸溶液（３６４ｍｌ、５Ｍ）を加熱して一
晩還流した。冷却後、混合物を酢酸エチルで抽出し、脱
水し（無水硫酸マグネシウム）、濾過した。濾液を蒸発
乾固して４−クロロ−２−メチル−３−メチルスルフェ
ニル安息香酸１０．０ｇの褐色固体、融点１３１．５℃
を得た。

【０１１９】参考例２３塩化４−クロロ−２−フルオロ−３−メチルスルフェニ
ルベンゾイル１９．９ｇとメタノールを室温で一晩撹拌
した。混合物を蒸発乾固して残渣をエーテルに溶かし、
飽和重炭酸ナトリウムで洗浄し、さらに水洗し、脱水し
（無水硫酸マグネシウム）、濾過した。濾液を蒸発乾固
して４−クロロ−２−フルオロ−３−メチルスルフェニ
ル安息香酸エステルベンゾエート１９．２ｇの黄色の油
状物を得た。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）２．５（ｓ，３
Ｈ）、４．０（ｓ，３Ｈ）、７．３（ｄｄ，１Ｈ）、
７．８（ｔ，１Ｈ）であった。

【０１２０】参考例２４メチル４−クロロ−２−フルオロ−３−メチルスルフ
ェニル安息香酸のテトラヒドロフラン溶液にナトリウム
メトキシド５．６ｇを加えた。混合物を室温で一晩撹拌
後、水で希釈して、エーテルで抽出した。有機抽出分を
脱水し（無水硫酸マグネシウム）、濾過した。濾液を蒸
発乾固して４−クロロ−２−メトキシ−３−メチルスル
フェニル安息香酸エステル１７．１ｇの黄色の油状物を
得た。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）２．５（ｓ，３Ｈ）、３．
９（ｓ，３Ｈ）、４．０（ｓ，３Ｈ）、７．２（ｄ，１
Ｈ）、７．６５（ｄ，１Ｈ）。

【０１２１】参考例２５メチル４−クロロ−２−メトキシ−３−メチルスルフ
ェニル安息香酸エステル６ｇと水酸化ナトリウム１２ｇ
のメタノール溶液を室温で２時間撹拌した。混合物を蒸
発させて、残渣を水中に懸濁させ、塩酸２ＭでｐＨ１ま
で酸性化した。固体を濾別し、水洗後、真空オーブン内
で乾燥して４−クロロ−２−メトキシ−３−メチルスル
フェニル安息香酸４．９５ｇの白色固体、融点１３１〜
１３２℃を得た。

【０１２２】参考例２６４−メトキシ−３−メチルスルフェニル安息香酸２７．
３ｇと硫酸１０ｍｌのメタノール溶液を一晩加熱還流し
た。冷却後、混合物を蒸発させ、水で希釈し、酢酸エチ
ルで抽出した。有機抽出分を重炭酸ナトリウム溶液、
水、塩水の順で洗い、脱水し（無水硫酸マグネシウ
ム）、濾過して蒸発し、メチル４−メトキシ−３−メ
チルスルフェニル安息香酸エステル２６．３９ｇを得
た。

【０１２３】メチル４−メトキシ−３−メチルスルフ
ェニル安息香酸エステル１３．７ｇのジクロロメタン溶
液に、３−クロロ過酸化安息香酸３６ｇ（純度５５％）
を加えた。この混合物を室温で一晩撹拌し、次いで飽和
重炭酸ナトリウム、食塩水の順で洗浄し、脱水し（無水
硫酸マグネシウム）、濾過した。濾液を蒸発乾固してメ
チル４−メトキシ−３−メチルスルフォニル安息香酸
エステル１１．６２ｇの白色固体、融点１２５．７〜１
２７．４℃を得た。

【０１２４】本発明は特徴の１つとして、関与場所で雑
草（即ち望ましくない植物）の生長を抑制する方法であ
って、一般式（Ｉ）の少なくとも１種類の２−シアノ−
１，３−ジオン誘導体又はその農業的に許容し得る塩を
関与場所に除草に効果的な量施用することからなる方法
を提供する。そのためには通常、２−シアノ−１，３−
ジオン誘導体を、例えば後述のような除草組成物の形態
で（即ち相容性希釈剤もしくは担体及び／又は除草組成
物での使用に適した界面活性剤と組み合わせて）使用す
る。

【０１２５】一般式（Ｉ）の化合物は、発生前及び／又
は発生後施用により、双子葉（即ち広葉）及び単子葉
（即ちイネ科）の雑草に対して除草活性を示す。

【０１２６】「発生前施用（ｐｒｅ−ｅｍｅｒｇｅｎｃ
ｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）」という用語は、雑草が
土壌表面の上方に出現する前に、雑草の種子又は芽（ｓ
ｅｅｄｌｉｎｇ）が存在している土壌への施用を行うこ
とを意味する。「発生後施用（ｐｏｓｔ−ｅｍｅｒｇｅ
ｎｃｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）」という用語は、土
壌表面の上方に出現した雑草の空中に存在する部分又は
露出部分への施用を意味する。例えば、一般式（Ｉ）の
化合物は、広葉雑草類、例えばＡｂｕｔｉｌｏｎｔｈ
ｅｏｐｈｒａｓｔｉ、Ａｍａｒａｎｔｈｕｓｒｅｔｒ
ｏｆｌｅｘｕｓ、Ｂｉｄｅｎｓｐｉｌｏｓａ、Ｃｈｅ
ｎｏｐｏｄｉｕｍａｌｂｕｍ、Ｇａｌｉｕｍａｐａ
ｒｉｎｅ、Ｉｐｏｍｏｅａ種、例えばＩｐｏｍｏｅａ
ｐｕｒｐｕｒｅａ、Ｓｅｓｂａｎｉａｅｘａｌｔａｔ
ａ、Ｓｉｎａｐｉｓａｒｖｅｎｓｉｓ、Ｓｏｌａｎｕ
ｍｎｉｇｒｕｍ及びＸａｎｔｈｉｕｍｓｔｒｕｍａ
ｒｉｕｍ、イネ科雑草類、例えばＡｌｏｐｅｃｕｒｕｓ
ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ、Ａｖｅｎａｆａｔｕａ、
Ｄｉｇｉｔａｒｉａｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ、Ｅｃｈ
ｉｎｏｃｈｌｏａｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ、Ｅｌｅｕｓ
ｉｎｅｉｎｄｉｃａ及びＳｅｔａｒｉａ種、例えばＳ
ｅｔａｒｉａｆａｂｅｒｉｉもしくはＳｅｔａｒｉａ
ｖｉｒｉｄｉｓ、並びにスゲ類、例えばＣｙｐｅｒｕ
ｓｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓの生長抑制に使用し得る。

【０１２７】一般式（Ｉ）の化合物の使用量は、雑草の
種類、使用する組成物、施用時期、気候条件、土壌の状
態、及び（作物栽培地で雑草の生長を抑制するのに使用
する場合は）作物の種類に応じて変える。作物栽培地に
施用する場合の使用量は、作物に実質的な恒久的被害を
与えずに雑草の生長を抑制するのに十分なものでなけれ
ばならない。通常は、前述の要因を考慮して、０．０１
ｋｇ〜５ｋｇ／ヘクタールの活性物質に等しい使用量に
すると良好な結果が得られる。但し、使用量は、雑草の
防除で遭遇する個々の問題に応じて適宜加減し得ると理
解されたい。

【０１２８】一般式（Ｉ）の化合物は、例えば、コム
ギ、オオムギ、カラスムギ、トウモロコシ及びコメのよ
うな穀類、ダイズ、フィールドビーンズ（ｆｉｅｌｄ
ｂｅａｎｓ）、ドウォーフビーンズ（ｄｗａｒｆｂｅ
ａｎｓ）、エンドウ豆、アルファルファ、ワタ、ナンキ
ンマメ、アマ、タマネギ、ニンジン、キャベツ、脂肪種
子セイヨウアブラナ、ヒマワリ、テンサイといった作物
の栽培に使用されているか又は使用される予定の土地で
あって雑草がはびこっている場所、並びに永久牧草地又
は種蒔きによる牧草地（ｓｏｗｎｇｒａｓｓｌａｎ
ｄ）に、作物の種蒔きの前もしくは後、又は作物の発生
前もしくは発生後に、例えば定方向もしくは不定方向噴
霧のような定方向もしくは不定方向の方法で発生前もし
くは発生後施用することにより、雑草の生長を選択的に
抑制する、例えば前述の種類の雑草の生長を抑制するの
に使用し得る。作物栽培、例えば前述のような作物の栽
培に使用されているか又は使用される予定の土地であっ
て雑草がはびこっている場所で雑草を選択的に抑制する
場合は、０．０１〜４．０ｋｇ／ヘクタール、好ましく
は０．０１〜２ｋｇ／ヘクタールの活性物質に等しい使
用量にすると特に適当である。

【０１２９】一般式（Ｉ）の化合物は、確立された果樹
園及び他の樹木栽培地、例えば森林、公園及びプランテ
ーション、例えばサトウキビ、ギネアアブラヤシ及びゴ
ムのプランテーションで、発生前又は発生後施用によ
り、雑草、特に前述のような雑草の生長を抑制するため
にも使用し得る。そのためには化合物を、０．２５ｋｇ
〜５ｋｇ／ヘクタール、好ましくは０．５〜４ｋｇ／ヘ
クタールの活性物質に等しい使用量で、樹木又はプラン
テーションの植え付け前又は後に、雑草か又は雑草が生
えると予想される土壌に、定方向又は不定方向施用（例
えば定方向又は不定方向噴霧）し得る。

【０１３０】一般式（Ｉ）の化合物は、作物栽培地では
ないが雑草の防除が望まれる場所で、雑草、特に前述の
雑草の生長を抑制するためにも使用し得る。

【０１３１】このような非作物栽培地の具体例として
は、飛行場、工業用地、鉄道、路肩、河川縁、潅漑等の
水路、低木でおおわれた土地、休閑地又は未耕作地、特
に火事の危険を低下させるために雑草生長抑制が望まれ
る地域が挙げられる。完全な除草効果が望まれることが
多いこの種の用途で使用する場合には、活性化合物を前
述のような作物栽培地での用量より多い用量で使用する
のが普通である。正確な用量は処理すべき植物の種類と
所期の効果とに応じて決定する。

【０１３２】この種の用途では、１ｋｇ〜２０ｋｇ／ヘ
クタール、好ましくは５ｋｇ〜１０ｋｇ／ヘクタールの
活性物質に等しい用量で、定方向又は不定方向（例えば
定方向噴霧又は不定方向噴霧）で、発生前又は発生後施
用、好ましくは発生前施用するのが特に適している。

【０１３３】発生前施用によって雑草の生長を抑制する
ために使用する場合は、雑草が生えると予想される土壌
に一般式（Ｉ）の化合物を混入する。尚、一般式（Ｉ）
の化合物を発生後施用によって、即ち発生した雑草の空
中に存在する部分又は露出部分に施用することによって
雑草の生長抑制に使用する場合にも、一般式（Ｉ）の化
合物を土壌と接触させるのが普通であり、このようにす
ると後から土壌中に発芽する雑草に対して発生前防除が
施され得る。

【０１３４】特に長期の雑草防除が必要な場合には、一
般式（Ｉ）の化合物の施用を必要に応じて繰り返し得
る。

【０１３５】本発明は別の特徴として、除草剤として使
用するのに適した組成物であって、一般式（Ｉ）の１種
類以上の２−シアノ−１，３−ジオン誘導体又はその農
業的に許容し得る塩を、除草剤で許容し得る１種類以上
の相容性希釈剤もしくは担体及び／又は界面活性剤［即
ち当業界で除草組成物で使用するのに適していると一般
的に認められており且つ一般式（Ｉ）の化合物に対して
相容性を示す希釈剤もしくは担体及び／又は界面活性
剤］と組み合わせて含み、好ましくはその中に均質に分
散させた状態で含む組成物を提供する。「均質に分散さ
せた（ｈｏｍｏｇｅｎｏｕｓｌｙｄｉｓｐｅｒｓｅ
ｄ）」という用語は、一般式（Ｉ）の化合物が別の成分
中に溶解している組成物をさすのに使用している。「除
草組成物（ｈｅｒｂｉｃｉｄａｌｃｏｍｐｏｓｉｔｉ
ｏｎ）」という用語は、そのまま除草剤として使用でき
る組成物だけでなく、使用前に希釈する必要がある濃厚
物も含めて広い意味で使用している。該組成物は、１種
類以上の一般式（Ｉ）の化合物を０．０５〜９０重量％
含むのが好ましい。

【０１３６】本発明の除草組成物は、希釈剤又は担体と
界面活性剤（例えば湿潤剤、分散剤もしくは乳化剤）と
の両方を含み得る。本発明の除草組成物に含ませ得る界
面活性剤はイオン系又は非イオン系であってよく、例え
ばスルホリシノレエート、第四アンモニウム誘導体、エ
チレンオキシドとアルキル及びポリアリールフェノー
ル、例えばノニルフェノールもしくはオクチルフェノー
ルとの縮合物をベースとする生成物、又はエチレンオキ
シドとの縮合による遊離ヒドロキシ基のエーテル化によ
り可溶性にしたアンヒドロソルビトールのカルボン酸エ
ステル、硫酸エステル及びスルホン酸のアルカリ金属及
びアルカリ土類金属塩、例えばジノニル−及びジオクチ
ル−ナトリウムスルホスクシネート、並びに高分子量ス
ルホン酸誘導体のアルカリ金属及びアルカリ土類金属
塩、例えばリグノスルホン酸ナトリウム及びカルシウ
ム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びカルシ
ウム等を使用し得る。

【０１３７】本発明の除草組成物は界面活性剤を１０重
量％以下、例えば０．０５重量％〜１０重量％含むのが
適当であり得るが、所望であれば、本発明の除草組成物
の界面活性剤含量はより高くすることができ、例えば乳
化性懸濁液濃厚物中には１５重量％まで、また液体水溶
性濃厚物中には２５重量％まで含ませ得る。

【０１３８】適当な固体希釈剤又は担体の具体例として
は、ケイ酸アルミニウム、タルク、焼成マグネシア、多
孔質ケイ藻土、リン酸トリカルシウム、コルク粉、吸収
性カーボンブラック、並びにカオリン及びベントナイト
のようなクレーが挙げられる。固体組成物（微粉、顆粒
又は水和剤の形態をとり得る）は、一般式（Ｉ）の化合
物を固体希釈剤と共に粉砕するか、又は固体希釈剤もし
くは担体に揮発性溶剤中の一般式（Ｉ）の化合物の溶液
を含浸させ、溶剤を蒸発させ、必要であれば粉末を得る
べく生成物を粉砕することによって調製するのが好まし
い。粒状組成物は、一般式（Ｉ）の化合物（所望であれ
ば揮発性であってよい適当な溶剤に溶解したもの）を粒
状の固体希釈剤もしくは担体に吸収させ、溶剤を蒸発さ
せるか、又は前述の方法で得た粉末状組成物を造粒処理
することによって調製し得る。固体除草組成物、特に粉
末状及び粒状の水和剤は、固体状態時に希釈剤又は担体
としても使用し得る湿潤剤又は分散剤（例えば前記タイ
プのもの）を含み得る。

【０１３９】本発明の液体組成物は、界面活性剤を含み
得る水性、有機性又は水性有機性の溶液、懸濁液及び乳
濁液の形態をとり得る。本発明の液体組成物に含ませる
のに適した液体希釈剤としては、水、グリコール、テト
ラヒドロフルフリルアルコール、アセトフェノン、シク
ロヘキサノン、イソホロン、トルエン、キシレン、鉱
油、動物性油脂、植物性油脂、石油の軽質芳香性留分及
びナフテン系留分（並びにこれらの希釈剤の混合物）が
挙げられる。本発明の液体組成物に使用し得る界面活性
剤はイオン系又は非イオン系（例えば前記タイプのも
の）であってよく、液体状態時には希釈剤もしくは担体
としても使用し得る。

【０１４０】粉末、分散性顆粒及び濃厚物形態液体組成
物は、そのまま使用できる組成物を得るために、水又は
他の適当な希釈剤、例えば特に希釈剤又は担体が油脂で
ある液体濃厚物の場合は鉱油もしくは植物性油脂で希釈
し得る。

【０１４１】所望であれば、一般式（Ｉ）の化合物の液
体組成物は、活性物質に対して相容性の乳化剤又は乳化
剤含有溶媒に溶解した活性物質を含む自己乳化性濃厚物
の形態で使用し得る。この種の濃厚物は、水を加えるだ
けでそのまま使用できる組成物となる。

【０１４２】希釈剤又は担体が油脂である液体濃厚物
は、静電噴霧技術を用いれば希釈せずに使用し得る。

【０１４３】本発明の除草組成物は更に、所望であれ
ば、一般的なアジュバント、例えば接着剤、保護コロイ
ド、増粘剤、浸透剤、安定剤、金属イオン封鎖剤、凝結
防止剤、着色剤及び腐食防止剤を含み得る。これらのア
ジュバントは担体又は希釈剤としても使用し得る。

【０１４４】特に断りのない限り、下記の％は重量％で
ある。本発明の好ましい除草組成物は、１種類以上の一
般式（Ｉ）化合物を１０〜７０％、界面活性剤を２〜１
０％、増粘剤を０．１〜５％、水を１５〜８７．９％含
む水性懸濁液濃厚物、１種類以上の一般式（Ｉ）化合物
を１０〜９０％、界面活性剤を２〜１０％、固体希釈剤
もしくは担体を８〜８８％含む水和剤、１種類以上の一
般式（Ｉ）化合物を１０〜９０％、炭酸ナトリウムを２
〜４０％、固体希釈剤を０〜８８％含む可溶性粉末、１
種類以上の一般式（Ｉ）化合物を５〜５０％、例えば１
０〜３０％、界面活性剤を５〜２５％、水混和性溶剤、
例えばジメチルホルムアミド、又は水混和性溶剤と水と
の混合物を２５〜９０％、例えば４５〜８５％含む液体
水溶性濃厚物、１種類以上の一般式（Ｉ）化合物を１０
〜７０％、界面活性剤を５〜１５％、増粘剤を０．１〜
５％、有機溶剤を１０〜８４．９％含む乳化性懸濁液濃
厚物、１種類以上の一般式（Ｉ）化合物を１〜９０％、
例えば２〜１０％、界面活性剤を０．５〜７％、例えば
０．５〜２％、粒状担体を３〜９８．５％、例えば８８
〜９７．５％含む顆粒、並びに１種類以上の一般式
（Ｉ）化合物を０．０５〜９０％、好ましくは１〜６０
％、界面活性剤を０．０１〜１０％、好ましくは１〜１
０％、有機溶剤を９．９９〜９９．９４％、好ましくは
３９〜９８．９９％含む乳化性濃厚物である。

【０１４５】本発明の除草組成物は更に、一般式（Ｉ）
の化合物を、１種類以上の他の農薬活性化合物、そして
所望であれば農薬で許容し得る１種類以上の相容性希釈
剤もしくは担体、界面活性剤及び前述のような一般的ア
ジュバントと組み合わせて、また好ましくはその中に均
質に分散させて含み得る。本発明の除草組成物に含ませ
るか又は該組成物と一緒に使用し得る他の農薬活性化合
物の具体例としては、例えば防除される雑草の種類を増
やすための除草剤、例えばアラクロール［２−クロロ−
２，６’−ジエチル−Ｎ−（メトキシ−メチル）−アセ
トアニリド］、アトラジン［２−クロロ−４−エチルア
ミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジ
ン］、ブロモキシニル［３，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシベンゾニトリル］、クロルトルロン［Ｎ’−（３−
クロロ−４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル尿
素］、シアナジン［２−クロロ−４−（１−シアノ−１
−メチルエチルアミノ）−エチルアミノ−１，３，５−
トリアジン］、２，４−Ｄ［２，４−ジクロロフェノキ
シ−酢酸］、ジカンバ［３，６−ジクロロ−２−メトキ
シ安息香酸］、ジフェンゾクアット［１，２−ジメチル
−３，５−ジフェニル−ピラゾリウム塩］、フラムプロ
プメチル［メチル−Ｎ−２−（Ｎ−ベンゾイル−３−ク
ロロ−４−フルオロアニリノ）−プロピオネート］、フ
ルオメツロン［Ｎ’−（３−トリフルオロ−メチルフェ
ニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素］、イソプロツロン
［Ｎ’−（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルウレア］、ニコスルフロン［２−（４，６−ジメト
キシピリミジン−２−イル−カルバモイルスルファモイ
ル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルニコチンアミド］、殺虫剤、例
えば合成ピレスロイド、例えばペルメスリン及びシペル
メスリン、及び殺カビ剤、例えばカルバメート、例えば
メチルＮ−（１−ブチル−カルバモイル−ベンズイミダ
ゾール−２−イル）カルバメート及びトリアゾール、例
えば１−（４−クロロ−フェノキシ）−３，３−ジメチ
ル−１−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ブタ
ン−２−オンが挙げられる。

【０１４６】本発明の除草組成物に含ませるか又は該組
成物と一緒に使用し得る農薬活性化合物及び他の生物学
的活性物質、例えば前述のような活性物質であって、酸
の形態を有する活性物質は、所望であれば、一般的な誘
導体の形態、例えばアルカリ金属及びアミンの塩並びに
エステルの形態で使用し得る。

【０１４７】本発明は更に別の特徴として、一般式
（Ｉ）の少なくとも１種類の２−シアノ−１，３−ジオ
ン誘導体もしくはその農業的に許容し得る塩、金属錯
体、エノール互変異性体か、又は好ましいものとして、
一般式（Ｉ）の少なくとも１種類の２−シアノ−１，３
−ジオン誘導体を含む前述のような除草剤、好ましくは
使用前に希釈しなければならない除草剤濃厚物を、前記
一般式（Ｉ）誘導体か又は前記除草組成物用の容器に入
れたものからなる製品を提供する。尚、前記容器には、
その中に入っている前述の一般式（Ｉ）の誘導体又は除
草組成物を雑草生長抑制に使用する方法を記述した使用
説明書が物理的に取り付けられている。容器としては通
常、室温で固体状態の化学物質及び特に濃厚物形態の除
草用組成物の貯蔵に一般的に使用されているタイプのも
の、例えば内側をラッカー被膜してあってよい金属やプ
ラスチック材料の缶・ドラム、ガラスやプラスチック材
料のビン、そして容器の中味が例えば顆粒のような固体
の除草組成物の場合には、例えばボール紙、プラスチッ
ク材料及び金属の箱、又は袋を使用する。容器は通常、
少なくとも１エーカーの土地を雑草生長抑制処理するの
に十分な量の２−シアノ−１，３−ジオン誘導体又は除
草組成物を入れるのに十分な容量を有するが、通常の取
り扱いに便利な大きさを超えないようなものとする。使
用説明書は、例えば容器に直接印刷するか、又は容器に
固定されるラベルもしくはタグに印刷することによっ
て、容器に物理的に取り付ける。説明書には通常、雑草
生長抑制のために容器の中味を必要に応じて希釈して
０．０１ｋｇ〜２０ｋｇ／ヘクタールの活性物質に等し
い用量で前述の方法及び目的に従い施用する旨が記述さ
れる。

【０１４８】以下の実施例は本発明の除草組成物を明ら
かにするものである。

【０１４９】実施例Ｃ１下記の成分で水和剤を調製する：活性成分（化合物１）５０％ｗ／ｗフェノール１モル当たり９モルのエチレンオキシドを含
むノニルフェノール／エチレンオキシド縮合物５％ｗ
／ｗミクロ微粒子サイズの二酸化ケイ素５％ｗ／ｗ合成ケイ酸マグネシウム担体４０％ｗ／ｗ。

【０１５０】前記縮合物を二酸化ケイ素に吸収させ、そ
の他の成分と混合し、該混合物をハンマーミルで粉砕し
て水和剤を得る。

【０１５１】２−シアノ−１，３−ジオン（化合物１）
の代わりに式（Ｉ）の別の化合物を用いて類似の水和剤
を調製することもできる。

【０１５２】実施例Ｃ２下記の成分で水性懸濁液濃厚物を調製する：活性成分（化合物１）５０％ｗ／ｖフェノール１モル当たり９モルのエチレンオキシドを含
むノニルフェノール／エチレンオキシド縮合物１％ｗ
／ｖポリカルボン酸ナトリウム塩０．２％ｗ／ｖエチレングリコール５％ｗ／ｖ多糖キサンタンガム増粘剤０．１５％ｗ／ｖ水１００容量％まで前記成分を混和し、ボールミルで２４時間粉砕する。

【０１５３】２−シアノ−１，３−ジオン（化合物１）
の代わりに式（Ｉ）の別の化合物を用いて類似の水性濃
厚物を調製することもできる。

【０１５４】式（Ｉ）の代表的化合物を下記の手順で除
草に使用した。

【０１５５】除草化合物の使用方法除草活性：植物の処理に使用する化合物をアセトン中に
適量溶解して、１０００ｇ／ヘクタールまでの植物処理
用化合物用量（ｇ／ｈａ）に等しい溶液を調製した。こ
れらの溶液を２６０リットル／ヘクタールの噴霧液量で
施用した。

【０１５６】ａ）発生前施用による雑草防除種子（雑草又は作物）をローム土が入っている鉢に撒い
た。

【０１５７】本発明の化合物を前述のように土壌表面に
施用した。

【０１５８】ｂ）発生後施用による雑草防除種々の雑草を本発明の化合物を噴霧できる状態になるま
で生長させた。噴霧時の植物の生長段階は下記の通りで
あった：１）広葉雑草：Ａｂｕｔｉｌｏｎｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ：１〜２葉Ａｍａｒａｎｔｈｕｓｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ：１〜
２葉Ｇａｌｉｕｍａｐａｒｉｎｅ：１〜２輪生葉Ｓｉｎａｐｉｓａｒｖｅｎｓｉｓ：２葉Ｉｐｏｍｏｅａｐｕｒｐｕｒｅａ：１〜２葉Ｘａｎｔｈｉｕｍｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ：２葉２）イネ科雑草Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ：２葉Ａｖｅｎａｆａｔｕａ：１〜２葉Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ：２〜
３葉Ｓｅｔａｒｉａｖｉｒｉｄｉｓ：２〜３葉３）スゲ類Ｃｙｐｅｒｕｓｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ：３葉ｃ）作物の耐性本発明の化合物を、コムギ、トウモロコシ、コメ、ダイ
ズ及びワタといった作物に（ａ）のように発生前施用す
るか又は発生後（３葉段階）施用した。

【０１５９】非噴霧対照とアセトンのみを噴霧した対照
とを含めて、各種類の植物の鉢を各処理に１つずつ割当
てた。

【０１６０】処理後、鉢を温室内に保持し、上から灌水
した。

【０１６１】噴霧後１７〜２０日目に植物毒性の視覚評
価を行った。雑草防除の結果は、対照鉢の植物と比較し
た雑草の生長低下率又は死滅率（％）で表した。作物の
耐性は、作物に対する被害の％で表した。

【０１６２】本発明の代表的化合物は、１ｋｇ／ｈａ以
下の用量で使用したときに、前述の雑草のうち１種類上
に対して除草活性を示した。これらの化合物はまた、前
述の作物のうち１種類以上に対して選択性を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者スーザン・メアリー・クランプイギリス国、エセツクス・シー・エム・５・オー・エイチ・ダブリユ、オンガー、フアイフイールド・ロード、ローヌ−プーラン・アグリカルチヤー・リミテツド、リサーチ・ステーシヨン（番地なし) (72)発明者クロード・ラーンバーフランス国、69009・リオン、シユマン・ドウ・モンペラ・12 (72)発明者デレク・イアン・ウオリスイギリス国、エセツクス・シー・エム・５・オー・エイチ・ダブリユ、オンガー、フアイフイールド・ロード、ローヌ−プーラン・アグリカルチヤー・リミテツド、リサーチ・ステーシヨン（番地なし) (72)発明者トーマス・デイビツド・ヤーウツドイギリス国、エセツクス・シー・エム・５・オー・エイチ・ダブリユ、オンガー、フアイフイールド・ロード、ローヌ−プーラン・アグリカルチヤー・リミテツド、リサーチ・ステーシヨン（番地なし)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（Ｉ）：【化１】［式中、Ｒは６個までの炭素原子を含む直鎖もしくは分
岐したアルキル基であって、所望により同一もしくは異
なった１個以上のハロゲン原子で置換されているか、ま
たは炭素数３〜６のシクロアルキル基であって、所望に
よりＲ⁵から選択される１個以上の基および同一もしく
は異なった１個以上のハロゲン原子で置換されており；
Ｒ¹は水素、塩素もしくは臭素原子、または６個までの
炭素原子を含む、−ＯＲ⁵で置換された直鎖もしくは分
岐したアルキル基、またはＲ⁵、ニトロ、シアノ、−Ｓ
（Ｏ）_pＲ⁵、−ＯＲ⁵、−Ｏ（ＣＨ₂）_mＯＲ⁵およ
び−ＣＯ₂Ｒ⁵から選択される基であり；Ｒ²およびＲ
³は同一でも異なっていてもよく、各々、ハロゲンもし
くは水素原子、または６個までの炭素原子を含む、−Ｏ
Ｒ⁵で置換された直鎖もしくは分岐したアルキル基、ま
たはＲ⁵、ニトロ、シアノ、−ＯＲ⁵、−Ｏ（ＣＨ₂）
_mＯＲ⁵、−Ｓ（Ｏ）_qＲ⁵および−ＣＯ₂Ｒ⁵から選
択される基であり；Ｒ⁴およびＲ⁵は同一でも異なって
いてもよく、各々、６個までの炭素原子を含む直鎖もし
くは分岐したアルキル基であって、所望により同一もし
くは異なった１個以上のハロゲン原子で置換されてお
り；ｍは１〜３の整数であり；ｎは０、１または２であ
り；ｐは０、１または２であり；ｑは０、１または２で
あり；ただし、Ｒ¹が−Ｓ（Ｏ）_pＲ⁵を表す場合、ｐ
およびｑの少なくとも一方は０である。］の２−シアノ
−１，３−ジオン誘導体または農薬的に許容され得るそ
の塩、金属錯体もしくはエノール型互変異性体。
【請求項２】（ａ）Ｒがメチル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、シクロプロピルまたは１−メチルシクロプロピ
ルであり；および／または（ｂ）Ｒ¹が水素、塩素もし
くは臭素原子、または−ＯＲ⁵、Ｒ⁵、ニトロもしくは
−ＳＲ⁵から選択される基であり；および／または
（ｃ）Ｒ²およびＲ³が同一でも異なっていてもよく、
各々、ハロゲンもしくは水素原子、６個までの炭素原子
を含む、−ＯＲ⁵で置換された直鎖もしくは分岐したア
ルキル基、またはＲ⁵、−ＯＲ⁵、−Ｏ（ＣＨ₂）_mＯ
Ｒ⁵（ｍは２または３である。）、−ＣＯ₂Ｒ⁵もしく
は−Ｓ（Ｏ）_qＲ⁵から選択される基を表し、ただし、
Ｒ²およびＲ³の少なくとも一方は水素を表し；および
／または（ｄ）Ｒ⁴が４個までの炭素原子を含む直鎖も
しくは分岐したアルキル基であって、所望により同一も
しくは異なった１個以上のハロゲン原子で置換されてお
り；および／または（ｅ）Ｒ⁵が４個までの炭素原子を
含む直鎖もしくは分岐したアルキル基であって、所望に
より同一もしくは異なった１個以上のハロゲン原子で置
換されており；（ｆ）「ハロゲン」が塩素、臭素または
フッ素を表すことを特徴とする請求項１に記載の化合
物。
【請求項３】Ｒがシクロプロピルを表すことを特徴と
する請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】Ｒ³が水素原子を表すことを特徴とする
請求項１、２または３に記載の化合物。
【請求項５】Ｒがイソプロピル、シクロプロピルまた
は１−メチルシクロプロピルを表し；Ｒ¹が塩素、臭
素、トリフルオロメチル、−ＳＲ⁵、メトキシまたはメ
チルを表し；Ｒ²がフッ素、塩素、臭素、トリフルオロ
メチル、−Ｓ（Ｏ）_qＲ⁵またはメチルを表し；Ｒ³が
水素を表し；Ｒ⁴がメチル、エチルまたはイソプロピル
を表し；Ｒ⁵がメチル、エチルまたはｎ−プロピルを表
し；ｎが０、１または２であることを特徴とする請求項
１に記載の化合物。
【請求項６】Ｒがシクロプロピルを表し；Ｒ¹が水
素、メチル、トリフルオロメチル、−ＳＭｅまたはメト
キシを表し；Ｒ²がメチル、メトキシ、塩素または−Ｓ
Ｍｅを表し；Ｒ³が水素を表し；Ｒ⁴がメチル、エチル
またはプロピルを表し；ｎが０、１または２であること
を特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項７】２−シアノ−３−シクロプロピル−１−
（４−メチル−３−メチルスルフェニルフェニル）プロ
パン−１，３−ジオン；２−シアノ−３−シクロプロピ
ル−１−（４−メチル−３−メチルスルホニルフェニ
ル）プロパン−１，３−ジオン；２−シアノ−３−シク
ロプロピル−１−（４−メチル−３−メチルスルフィニ
ルフェニル）プロパン−１，３−ジオン；２−シアノ−
３−シクロプロピル−１−（４−クロロ−３−エチルス
ルフェニル−２−メチルスルフェニルフェニル）プロパ
ン−１，３−ジオン；２−シアノ−３−シクロプロピル
−１−（４−メトキシ−３−メチルスルホニルフェニ
ル）プロパン−１，３−ジオン；２−シアノ−３−シク
ロプロピル−１−（４−クロロ−３−メチルスルホニル
フェニル）プロパン−１，３−ジオン；２−シアノ−３
−シクロプロピル−１−（４−クロロ−２−メチル−３
−メチルスルフェニルフェニル）プロパン−１，３−ジ
オン；２−シアノ−３−シクロプロピル−１−（３，４
−ビスメチルスルフェニル−２−トリフルオロメチルフ
ェニル）プロパン−１，３−ジオン；２−シアノ−３−
シクロプロピル−１−（４−クロロ−２−メトキシ−３
−メチルスルホニルフェニル）プロパン−１，３−ジオ
ン；もしくは２−シアノ−３−シクロプロピル−１−
（４−クロロ−２−メチルスルフェニル−３−プロピル
スルフェニルフェニル）プロパン−１，３−ジオン；ま
たは農薬的に許容されうるその塩、金属錯体もしくはエ
ノール型互変異性体であることを特徴とする請求項１に
記載の化合物。
【請求項８】（ａ）下記式（II）：【化２】［式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびｎは請求項
１で定義した通りであり、Ｒ¹¹は水素原子またはカルボ
キシルエステル、アミド、ニトリルおよびアシルから選
択される基を表す。］の化合物を塩基と反応させるか；（ｂ）下記式 (III)：【化３】［式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびｎは請求項
１で定義した通りであり、Ｒ¹¹は上記で定義した通りで
ある。］の化合物を塩基と反応させるか；（ｃ）ｎ、ｐおよびｑが０または２の場合、下記式（I
V）：【化４】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は請求項１で定義
した通りであり、ｎ、ｐおよびｑは０または２であ
る。］の塩化ベンゾイルを下記式（Ｖ）：【化５】［式中、Ｒは請求項１で定義した通りである。］のβ−
ケトニトリルと反応させるか；（ｄ）ｎ、ｐおよびｑが０または２の場合、下記式（V
I）：【化６】［式中、Ｒは請求項１で定義した通りである。］の酸塩
化物を下記式（ＶII）：【化７】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は請求項１で定義
した通りであり、ｎ、ｐおよびｑは０または２であ
る。］のβ−ケトニトリルと反応させるか；（ｅ）ｎ、ｐおよびｑが０または２の場合、上記式（I
V）［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は請求項１で
定義した通りであり、ｎ、ｐおよびｑは０または２であ
る。］の塩化ベンゾイルと上記式（Ｖ）［式中、Ｒは請
求項１で定義した通りである。］のβ−ケトニトリルと
を下記式（VIII）：【化８】［式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は請求項１で
定義した通りであり、ｎ、ｐおよびｑは０または２であ
る。］の中間体を経由して反応させるか；（ｆ）ｎ、ｐおよびｑが０または２の場合、上記式（V
I）［式中、Ｒは請求項１で定義した通りである。］の
酸塩化物と上記式（ＶII）［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³お
よびＲ⁴は請求項１で定義した通りであり、ｎ、ｐおよ
びｑは０または２である。］のβ−ケトニトリルとを下
記式（IX）：【化９】［式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は請求項１で
定義した通りであり、ｎ、ｐおよびｑは０または２であ
る。］の中間体を経由して反応させるか；または（ｇ）ｎ、ｐおよびｑが０または２の場合、式（Ｉ）に
おいてｎ、ｐおよびｑが０または１である対応化合物を
酸化し、次いで、所望により、こうして得られた化合物
を農薬的に許容され得るその塩または金属錯体に変換す
ることを含む請求項１に記載の式（Ｉ）の２−シアノ−
１，３−ジオン誘導体の製造方法。
【請求項９】請求項１〜７のいずれか一項に記載の式
（Ｉ）の２−シアノ−１，３−ジオン誘導体または農薬
的に許容され得るその塩、金属錯体もしくはエノール型
互変異性体を活性成分として農薬的に有効な量で含み、
関連して農薬的に許容され得る希釈剤または担体および
／または界面活性剤を含む除草剤組成物。
【請求項１０】水性懸濁濃縮物、湿潤性粉末、水溶性
もしくは水分散性粉末、水溶性液体濃縮物、乳化可能な
液体懸濁濃縮物、顆粒または乳化可能な濃縮物の形態の
請求項９に記載の除草剤組成物。
【請求項１１】請求項１〜７のいずれか一項に記載の
式（Ｉ）の２−シアノ−１，３−ジオン誘導体または農
薬的に許容され得るその塩、金属錯体もしくはエノール
型互変異性体をある場所に適用することを含む、その場
所での雑草の生長を制御する方法。
【請求項１２】場所が作物の成育に使用または使用す
る予定の区域であり、化合物を０．０１ｋｇ〜４．０ｋ
ｇ／ヘクタールの割合で適用することを特徴とする請求
項１１に記載の方法。