JPH06328469A - 耐擦傷性ノングレア合成樹脂板の製造方法 - Google Patents
耐擦傷性ノングレア合成樹脂板の製造方法Info
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- JPH06328469A JPH06328469A JP12396893A JP12396893A JPH06328469A JP H06328469 A JPH06328469 A JP H06328469A JP 12396893 A JP12396893 A JP 12396893A JP 12396893 A JP12396893 A JP 12396893A JP H06328469 A JPH06328469 A JP H06328469A
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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- B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
- B29C45/14778—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles the article consisting of a material with particular properties, e.g. porous, brittle
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
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- B29K2995/0087—Wear resistance
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- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐擦傷性でしかもノングレア性を有する皮膜
の付いた合成樹脂形成板で、該皮膜の密着性が良く、し
かも生産性が高い製造方法を提供する。 【構成】 微細な凹凸が形成された内面を有する鋳型内
の該内面に紫外線硬化性液を塗布し、これに紫外線を照
射して硬化させることにより、あらかじめ該鋳型内に耐
擦傷性皮膜を形成させ、続いてその鋳型内にエチレン性
不飽和単量体及びラジカル重合開始剤よりなる合成樹脂
原料液を注入し重合させる耐擦傷性ノングレア合成樹脂
板の製造方法。
の付いた合成樹脂形成板で、該皮膜の密着性が良く、し
かも生産性が高い製造方法を提供する。 【構成】 微細な凹凸が形成された内面を有する鋳型内
の該内面に紫外線硬化性液を塗布し、これに紫外線を照
射して硬化させることにより、あらかじめ該鋳型内に耐
擦傷性皮膜を形成させ、続いてその鋳型内にエチレン性
不飽和単量体及びラジカル重合開始剤よりなる合成樹脂
原料液を注入し重合させる耐擦傷性ノングレア合成樹脂
板の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐擦傷性で、ノングレ
ア性の合成樹脂板の製造方法に関する。
ア性の合成樹脂板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】パソコンやワープロのディスプレーでは
その表面での反射光が画面を見づらくし、使用者にとっ
て不快感や作業能率を低下させる。そこでこの反射光を
抑えたいわゆるノングレア性と、さらに加えて、表面の
傷が付きにくく耐久性のあるものが望まれ、これに応じ
た透明合成樹脂板が要望されている。
その表面での反射光が画面を見づらくし、使用者にとっ
て不快感や作業能率を低下させる。そこでこの反射光を
抑えたいわゆるノングレア性と、さらに加えて、表面の
傷が付きにくく耐久性のあるものが望まれ、これに応じ
た透明合成樹脂板が要望されている。
【０００３】こうしたノングレア性と耐擦傷性が付与さ
れた合成樹脂成形品を製造する方法として合成樹脂基材
の硬化後に、ノングレア性と耐擦傷性を有する皮膜を形
成する原料を合成樹脂基材に塗布し、硬化させてノング
レア性と耐擦傷性を付与させる方法が提案されている。
例えば特開昭56-84729号にはシリコン系化合物を主原料
とする皮膜形成原料を適用する方法が、また特開昭 57-
156832号等には分子中に複数のアクリロイルオキシ基を
有する化合物を主原料とする皮膜形成原料を適用する方
法が開示されている。また、特開昭61-76328号公報、特
開昭64-46702号公報には表面に微細な凹凸を有する鋳型
と合成樹脂基材の間に紫外線硬化型耐擦傷性皮膜形成原
料液を介在させた状態で該原料を重合硬化させる方法が
開示されている。
れた合成樹脂成形品を製造する方法として合成樹脂基材
の硬化後に、ノングレア性と耐擦傷性を有する皮膜を形
成する原料を合成樹脂基材に塗布し、硬化させてノング
レア性と耐擦傷性を付与させる方法が提案されている。
例えば特開昭56-84729号にはシリコン系化合物を主原料
とする皮膜形成原料を適用する方法が、また特開昭 57-
156832号等には分子中に複数のアクリロイルオキシ基を
有する化合物を主原料とする皮膜形成原料を適用する方
法が開示されている。また、特開昭61-76328号公報、特
開昭64-46702号公報には表面に微細な凹凸を有する鋳型
と合成樹脂基材の間に紫外線硬化型耐擦傷性皮膜形成原
料液を介在させた状態で該原料を重合硬化させる方法が
開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】シリカ粒子を分散させ
た耐擦傷性皮膜原料を合成樹脂板に塗布する方法では、
皮膜形成原料の塗布・硬化時に局部的に表面凹凸が乱れ
て商品価値を損ねたり、また、表面の凹凸の程度の再現
性が得られにくい。また表面に微細な凹凸を有する鋳型
と合成樹脂素材の間に紫外線硬化型耐擦傷性皮膜形成原
料液を介在させた状態で該原料液を重合硬化させる方法
では、鋳型と合成樹脂基材の間に紫外線硬化型耐擦傷性
皮膜形成原料液を介在させる時、気泡の巻き込みによっ
て表面欠陥が発生しやすく、この対策として合成樹脂基
材を反らせたり加圧する必要があり装置が大がかりとな
る。さらに合成樹脂基材が、耐熱性や強度向上の目的で
架橋構造のものでは耐擦傷性皮膜と基材の密着性が不充
分となる場合がある。
た耐擦傷性皮膜原料を合成樹脂板に塗布する方法では、
皮膜形成原料の塗布・硬化時に局部的に表面凹凸が乱れ
て商品価値を損ねたり、また、表面の凹凸の程度の再現
性が得られにくい。また表面に微細な凹凸を有する鋳型
と合成樹脂素材の間に紫外線硬化型耐擦傷性皮膜形成原
料液を介在させた状態で該原料液を重合硬化させる方法
では、鋳型と合成樹脂基材の間に紫外線硬化型耐擦傷性
皮膜形成原料液を介在させる時、気泡の巻き込みによっ
て表面欠陥が発生しやすく、この対策として合成樹脂基
材を反らせたり加圧する必要があり装置が大がかりとな
る。さらに合成樹脂基材が、耐熱性や強度向上の目的で
架橋構造のものでは耐擦傷性皮膜と基材の密着性が不充
分となる場合がある。
【０００５】そこで表面凹凸が均一で均質なノングレア
性を有し、しかも耐擦傷性に優れ、かつ耐擦傷性を発現
する膜が堅牢に付着している合成樹脂板を提供する。
性を有し、しかも耐擦傷性に優れ、かつ耐擦傷性を発現
する膜が堅牢に付着している合成樹脂板を提供する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、微細な凹凸が
形成された内面を有する鋳型内の内面に、紫外線硬化性
液を塗布し、これに紫外線を照射して硬化させることに
より、あらかじめ該鋳型内に耐擦傷性皮膜を形成させ、
続いて、その鋳型内にエチレン性不飽和単量体及びラジ
カル重合開始剤よりなる合成樹脂原料液を注入し、重合
させる耐擦傷性ノングレア合成樹脂板の製造方法であ
る。
形成された内面を有する鋳型内の内面に、紫外線硬化性
液を塗布し、これに紫外線を照射して硬化させることに
より、あらかじめ該鋳型内に耐擦傷性皮膜を形成させ、
続いて、その鋳型内にエチレン性不飽和単量体及びラジ
カル重合開始剤よりなる合成樹脂原料液を注入し、重合
させる耐擦傷性ノングレア合成樹脂板の製造方法であ
る。
【０００７】本発明に用いられる微細な凹凸が形成され
た内面を有する鋳型とは、サンドブラストや薬品による
エッチング等周知の方法で、表面に微細な凹凸が形成さ
れた板材を少なくとも片面に使用した２枚の板材とガス
ケットからなるいわゆる鋳込み重合用の鋳型である。
た内面を有する鋳型とは、サンドブラストや薬品による
エッチング等周知の方法で、表面に微細な凹凸が形成さ
れた板材を少なくとも片面に使用した２枚の板材とガス
ケットからなるいわゆる鋳込み重合用の鋳型である。
【０００８】微細な凹凸の形態は、特に限定されるもの
でなく目的に応じて適当に選択できるが、例えばＪＩＳ
−Ｂ０６０１に準拠して測定した１０点平均粗さの値が
０．１〜５０μｍのものである。
でなく目的に応じて適当に選択できるが、例えばＪＩＳ
−Ｂ０６０１に準拠して測定した１０点平均粗さの値が
０．１〜５０μｍのものである。
【０００９】上記板材の材質としては、表面に微細な凹
凸を加工することが可能であれば特に限定されないが、
例えば無機ガラス、ステンレススチール、ニッケルクロ
ムメッキされた金属、アルミニウム等がある。
凸を加工することが可能であれば特に限定されないが、
例えば無機ガラス、ステンレススチール、ニッケルクロ
ムメッキされた金属、アルミニウム等がある。
【００１０】本発明で使用する紫外線硬化性液として
は、周知のものでよく、例えば、特公昭54-14617号公
報、特公昭54-14618号公報、特公平 4-35488号公報、特
開昭 56-139507号公報、等に記載のものが適用できる。
これは主として光重合性オリゴマーとモノマー類及び光
重合開始剤及び必要に応じて有機溶媒との混合物からな
るＵＶ硬化型ハードコート剤と呼ばれるものである。
は、周知のものでよく、例えば、特公昭54-14617号公
報、特公昭54-14618号公報、特公平 4-35488号公報、特
開昭 56-139507号公報、等に記載のものが適用できる。
これは主として光重合性オリゴマーとモノマー類及び光
重合開始剤及び必要に応じて有機溶媒との混合物からな
るＵＶ硬化型ハードコート剤と呼ばれるものである。
【００１１】該光重合性オリゴマーとしてはエポキシア
クリレート系，ウレタンアクリレート系，不飽和ポリエ
ステル系，ポリエステルアクリレート系，ポリエーテル
アクリレート系，ビニルアクリレート系，ポリエンチオ
ール系等があげられる。なかでも、酸素による重合阻害
性が少なく、鋳型との離型性が良好なウレタンアクリレ
ート系のものが、好ましい。
クリレート系，ウレタンアクリレート系，不飽和ポリエ
ステル系，ポリエステルアクリレート系，ポリエーテル
アクリレート系，ビニルアクリレート系，ポリエンチオ
ール系等があげられる。なかでも、酸素による重合阻害
性が少なく、鋳型との離型性が良好なウレタンアクリレ
ート系のものが、好ましい。
【００１２】モノマー類としては、光重合性を有する各
種（メタ）アクリレートが適している。
種（メタ）アクリレートが適している。
【００１３】光重合開始剤としてはベンゾイン、ベンゾ
インエーテル類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン、ベンジルジメチルケタール、アシルホスフィ
ンオキサイド等の開裂型重合開始剤；ベンゾフェノン、
ミヒラーケトン、チオキサントン類等の水素引き抜き型
光重合開始剤等である。必要に応じて光増感剤を併用し
てもよい。かかる光重合開始剤は、光重合性オリゴマー
及びモノマー類１００重量部に対して０．１〜１０重量
部好ましくは、１〜５重量部用いる。
インエーテル類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン、ベンジルジメチルケタール、アシルホスフィ
ンオキサイド等の開裂型重合開始剤；ベンゾフェノン、
ミヒラーケトン、チオキサントン類等の水素引き抜き型
光重合開始剤等である。必要に応じて光増感剤を併用し
てもよい。かかる光重合開始剤は、光重合性オリゴマー
及びモノマー類１００重量部に対して０．１〜１０重量
部好ましくは、１〜５重量部用いる。
【００１４】微細な凹凸が形成された面を有する板材に
紫外線硬化性液を塗布する方法としては、スピンコー
ト、バーコート、ロールコート、スプレーコートあるい
は刷毛塗り等が挙げられる。
紫外線硬化性液を塗布する方法としては、スピンコー
ト、バーコート、ロールコート、スプレーコートあるい
は刷毛塗り等が挙げられる。
【００１５】該紫外線硬化性液の塗膜の厚さは、合成樹
脂板の肉厚にもよるが、耐擦傷性と機械的強度のバラン
スから３〜５０μｍ程度が好ましい。
脂板の肉厚にもよるが、耐擦傷性と機械的強度のバラン
スから３〜５０μｍ程度が好ましい。
【００１６】本発明の紫外線照射には、高圧水銀ラン
プ，メタルハライドランプ，キセノンランプ，クリプト
ンアークランプ，キセノンフラッシュランプ，フラッシ
ュＵＶランプ等の一般的な紫外線照射機でよく、特に限
定されない。
プ，メタルハライドランプ，キセノンランプ，クリプト
ンアークランプ，キセノンフラッシュランプ，フラッシ
ュＵＶランプ等の一般的な紫外線照射機でよく、特に限
定されない。
【００１７】紫外線の照射は、紫外線硬化性液塗膜の表
面がベト付きがなくなる程度まで行えばよく、完全に硬
化させる必要はない。紫外線の照射量は、大概１００〜
５０００mJ/cm2程度である。具体的には、これは、使用
する光源の強度、塗膜の厚み、光重合開始剤の種類と濃
度等によって定まるので、数回の試行により適した条件
を設定することができる。
面がベト付きがなくなる程度まで行えばよく、完全に硬
化させる必要はない。紫外線の照射量は、大概１００〜
５０００mJ/cm2程度である。具体的には、これは、使用
する光源の強度、塗膜の厚み、光重合開始剤の種類と濃
度等によって定まるので、数回の試行により適した条件
を設定することができる。
【００１８】本発明の原料液は、エチレン性不飽和単量
体及びラジカル重合開始剤からなる。さらには、該単量
体類に可溶な重合体が溶在している、いわゆるシロップ
でもよい。なお、該エチレン性不飽和単量体には単官能
のみならず、必要に応じて多官能のものも含ませてもよ
い。
体及びラジカル重合開始剤からなる。さらには、該単量
体類に可溶な重合体が溶在している、いわゆるシロップ
でもよい。なお、該エチレン性不飽和単量体には単官能
のみならず、必要に応じて多官能のものも含ませてもよ
い。
【００１９】該エチレン性不飽和単官能単量体として
は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸
イソプロピル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）
アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシク
ロペンタニル等の炭素数１〜２５の脂肪族アルコール、
脂環式アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ス
チレンのごとき芳香族ビニル化合物；酢酸ビニル等のビ
ニルエステル類；等が挙げられる。なかでも入手の容易
さ、重合硬化性、該重合体の透明性、強度の面から、メ
タアクリル酸メチルやスチレンを主体とした単量体が一
般的である。
は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸
イソプロピル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）
アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシク
ロペンタニル等の炭素数１〜２５の脂肪族アルコール、
脂環式アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ス
チレンのごとき芳香族ビニル化合物；酢酸ビニル等のビ
ニルエステル類；等が挙げられる。なかでも入手の容易
さ、重合硬化性、該重合体の透明性、強度の面から、メ
タアクリル酸メチルやスチレンを主体とした単量体が一
般的である。
【００２０】エチレン性不飽和多官能単量体としては、
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート，テトラエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート等のエチレン
グリコール類またはそのオリゴマーの両末端水酸基を
（メタ）アクリル酸でエステル化したもの；ネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート，ヘキサンジオー
ルジ（メタ）アクリレート等の他の２価アルコールの水
酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化したもの；ビス
フェノールＡまたはビスフェノールＡのアルキレンオキ
サイド付加物またはこれらのハロゲン置換体の両末端水
素基を（メタ）アクリル酸でエステル化したもの；トリ
メチロールプロパン，ペンタエリスリトール等の多価ア
ルコールを（メタ）アクリル酸でエステル化したもの；
及び前記の２価アルコールまたは多価アルコールのグリ
シジル（メタ）アクリル酸エステルのグリシジル基を開
環付加させたもの；アリル（メタ）アクリレート，ジア
リルフタレート，ジアリルマレエート，ジビニルベンゼ
ン等が挙げられる。該多官能単量体は得られる合成樹脂
板の機械的強度、耐熱性を向上させる。
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート，テトラエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート等のエチレン
グリコール類またはそのオリゴマーの両末端水酸基を
（メタ）アクリル酸でエステル化したもの；ネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート，ヘキサンジオー
ルジ（メタ）アクリレート等の他の２価アルコールの水
酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化したもの；ビス
フェノールＡまたはビスフェノールＡのアルキレンオキ
サイド付加物またはこれらのハロゲン置換体の両末端水
素基を（メタ）アクリル酸でエステル化したもの；トリ
メチロールプロパン，ペンタエリスリトール等の多価ア
ルコールを（メタ）アクリル酸でエステル化したもの；
及び前記の２価アルコールまたは多価アルコールのグリ
シジル（メタ）アクリル酸エステルのグリシジル基を開
環付加させたもの；アリル（メタ）アクリレート，ジア
リルフタレート，ジアリルマレエート，ジビニルベンゼ
ン等が挙げられる。該多官能単量体は得られる合成樹脂
板の機械的強度、耐熱性を向上させる。
【００２１】ラジカル重合開始剤としては、ベンゾイル
パーオキサイド，ラウロイルパーオキサイド，ジサクシ
ニックアシッドパーオキサイド等のジアシルパーオキサ
イド；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド，ｔ−ブチルクミ
ルパーオキサイド，ジクミルパーオキサイド等のジアル
キルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキシアセテー
ト，ｔ−ブチルパーオキシピバレート，ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート，ｔ−ブチルマレイン酸ヘミパーエ
ステル等のパーオキシエステル；ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド，メチルエチルケトンパーオキサイド等の
ケトンパーオキサイド等の有機過酸化物及び、２，２−
アゾビスイソブチロニトリル，２，２−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合物が挙げ
られる。
パーオキサイド，ラウロイルパーオキサイド，ジサクシ
ニックアシッドパーオキサイド等のジアシルパーオキサ
イド；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド，ｔ−ブチルクミ
ルパーオキサイド，ジクミルパーオキサイド等のジアル
キルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキシアセテー
ト，ｔ−ブチルパーオキシピバレート，ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート，ｔ−ブチルマレイン酸ヘミパーエ
ステル等のパーオキシエステル；ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド，メチルエチルケトンパーオキサイド等の
ケトンパーオキサイド等の有機過酸化物及び、２，２−
アゾビスイソブチロニトリル，２，２−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合物が挙げ
られる。
【００２２】かかる重合開始剤は、原料液中に０．０１
〜５重量％を使用する。
〜５重量％を使用する。
【００２３】特に迅速な重合を望む場合には、前記過酸
化物系のラジカル重合開始剤と重合促進剤を組み合せ、
該重合促進剤としては還元性物質を主成分とするいわゆ
るレドックス系開始剤を用いてもよい。
化物系のラジカル重合開始剤と重合促進剤を組み合せ、
該重合促進剤としては還元性物質を主成分とするいわゆ
るレドックス系開始剤を用いてもよい。
【００２４】還元性物質としては、レドックスを形成す
る周知のものでよいが、さらにはグリコールジメルカプ
トアセテート，２−メルカプトエタノールアセテート等
のメルカプタン類等４価以下のイオウ化合物；トリフェ
ニルホスファイト、９，１０，−ジヒドロ−９−オキサ
−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド等
のリン化合物等がある。
る周知のものでよいが、さらにはグリコールジメルカプ
トアセテート，２−メルカプトエタノールアセテート等
のメルカプタン類等４価以下のイオウ化合物；トリフェ
ニルホスファイト、９，１０，−ジヒドロ−９−オキサ
−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド等
のリン化合物等がある。
【００２５】かかる還元性物質は、原料液中に０．０５
〜５重量％用いる。
〜５重量％用いる。
【００２６】さらに、補助成分としては、重金属化合物
及びアミンのハロゲン化水素塩、もしくはハロゲン化第
４アンモニウムが任意に用いられる。
及びアミンのハロゲン化水素塩、もしくはハロゲン化第
４アンモニウムが任意に用いられる。
【００２７】重金属化合物としては、該単量体類に可溶
な、鉄、銅及びコバルトから選ばれた少なくとも１種の
金属の化合物が挙げられる。例えば、これらの金属のナ
フテン酸塩、アセチルアセトン錯塩等が挙げられる。か
かる重金属化合物は金属に換算し、原料液中０．０５〜
１０ppm用いる。
な、鉄、銅及びコバルトから選ばれた少なくとも１種の
金属の化合物が挙げられる。例えば、これらの金属のナ
フテン酸塩、アセチルアセトン錯塩等が挙げられる。か
かる重金属化合物は金属に換算し、原料液中０．０５〜
１０ppm用いる。
【００２８】アミンのハロゲン化水素塩もしくはハロゲ
ン化第４アンモニウムとしては、例えばＮ，Ｎ−ジメチ
ルオクチルアミン、フェネチルジブチルアミン等のアミ
ンの塩酸塩；テトラメチルアンモニウムクロライド、ト
リオクチルメチルアンモニウムクロライド等が挙げられ
る。これらの化合物は原料液中に０．０１〜１重量％用
いる。
ン化第４アンモニウムとしては、例えばＮ，Ｎ−ジメチ
ルオクチルアミン、フェネチルジブチルアミン等のアミ
ンの塩酸塩；テトラメチルアンモニウムクロライド、ト
リオクチルメチルアンモニウムクロライド等が挙げられ
る。これらの化合物は原料液中に０．０１〜１重量％用
いる。
【００２９】さらに原料液混合物には必要に応じて各種
の添加剤、例えばアクリルゴム、安定剤、可塑剤、重合
調節剤、難燃剤、充填剤、染料、顔料等を添加しても良
い。
の添加剤、例えばアクリルゴム、安定剤、可塑剤、重合
調節剤、難燃剤、充填剤、染料、顔料等を添加しても良
い。
【００３０】鋳型に原料液を注入する方法としては、鋳
型に原料液を充満できる方法であれば、いかなる方法で
もよい。例えば、水平に開いた型枠に注入してから型を
閉じる方法、垂直あるいはやや傾斜して閉じた鋳型の合
わせ部分の一部から圧入する方法等がある。
型に原料液を充満できる方法であれば、いかなる方法で
もよい。例えば、水平に開いた型枠に注入してから型を
閉じる方法、垂直あるいはやや傾斜して閉じた鋳型の合
わせ部分の一部から圧入する方法等がある。
【００３１】鋳型中における原料液の重合は、鋳型を加
熱して原料液を用いる重合開始剤に適した温度昇温し、
重合硬化させる。加熱方法としては、エアーオーブン、
温浴による方法、熱プレスのごとき熱盤中に挟み込む方
法、あるいは遠赤外線やマイクロ波による方法等があ
る。
熱して原料液を用いる重合開始剤に適した温度昇温し、
重合硬化させる。加熱方法としては、エアーオーブン、
温浴による方法、熱プレスのごとき熱盤中に挟み込む方
法、あるいは遠赤外線やマイクロ波による方法等があ
る。
【００３２】重合硬化の時間は、未反応の単量体が少な
い程望ましく、用いる重合開始剤の種類と合成樹脂板の
板厚によっても異なるが、約５分〜１０時間である。ま
た、重合硬化の間、熱による成形品の反りや変形を防
ぎ、重合による体積収縮を補う目的で、０．０１〜５kg
/cm2程度加圧してもよい。
い程望ましく、用いる重合開始剤の種類と合成樹脂板の
板厚によっても異なるが、約５分〜１０時間である。ま
た、重合硬化の間、熱による成形品の反りや変形を防
ぎ、重合による体積収縮を補う目的で、０．０１〜５kg
/cm2程度加圧してもよい。
【００３３】重合硬化が完了後、冷却して該鋳型を開
き、耐擦傷性とノングレア性を有した合成樹脂板を取り
出す。
き、耐擦傷性とノングレア性を有した合成樹脂板を取り
出す。
【００３４】
【発明の効果】本発明の方法によって、耐擦傷性で均一
なノングレア性皮膜を堅牢に有する合成樹脂板が得られ
る。
なノングレア性皮膜を堅牢に有する合成樹脂板が得られ
る。
【００３５】
【実施例】次に本発明の方法をさらに具体的にするため
に以下に実施例を示すが、これにより限定されるもので
はない。なお、得られた耐擦傷性皮膜を有する合成樹脂
成形品の評価は以下の方法による。 ・密着性；１mm間隔で、クロスハッチ１００個を入れ、
セロテープ剥離を行ういわゆる碁盤目試験により行い、
剥離しないクロスハッチの個数の割合を％で示した。 ・耐擦傷性；試験片の表面に１kg/cm2の荷重で＃０００
のスチールウールを押しつけながら引き、キズの有無を
調べ、有るものを×、無いものを○とした。 ・表面欠陥；目視によって気泡の有無を調べた。有るも
のを×、無いものを○とした。 ・表面粗さ；JIS B0601 ０６０１に準拠して表面粗さ形
状測定機（東京精密製サーフコム５５０Ａ）により１０
点平均粗さで示した。 ・ノングレア性；JIS K 7105-1981 に準拠して写像性測
定機（スガ試験機製ICM-1DP ）により幅２mmの光学櫛を
用いて４５°の反射光の像鮮明度を測定した。
に以下に実施例を示すが、これにより限定されるもので
はない。なお、得られた耐擦傷性皮膜を有する合成樹脂
成形品の評価は以下の方法による。 ・密着性；１mm間隔で、クロスハッチ１００個を入れ、
セロテープ剥離を行ういわゆる碁盤目試験により行い、
剥離しないクロスハッチの個数の割合を％で示した。 ・耐擦傷性；試験片の表面に１kg/cm2の荷重で＃０００
のスチールウールを押しつけながら引き、キズの有無を
調べ、有るものを×、無いものを○とした。 ・表面欠陥；目視によって気泡の有無を調べた。有るも
のを×、無いものを○とした。 ・表面粗さ；JIS B0601 ０６０１に準拠して表面粗さ形
状測定機（東京精密製サーフコム５５０Ａ）により１０
点平均粗さで示した。 ・ノングレア性；JIS K 7105-1981 に準拠して写像性測
定機（スガ試験機製ICM-1DP ）により幅２mmの光学櫛を
用いて４５°の反射光の像鮮明度を測定した。
【００３６】実施例１ １０点平均粗さが３μｍの凹凸を有する３００×３５０
×５mmのガラス板と表面が平滑な３００×３５０×５mm
のガラス板をそれぞれの上に紫外線硬化液コーエイハー
ドＴ−６５（広栄化学工業（株）製ウレタンアクリレー
ト系ハードコート剤）を３．５ｇバーコーターで塗布
し、５分間風乾後１２０w/cmのメタルハライドランプを
２００mmの距離から約１０秒間１０００mJ/cm2、照射し
て厚さ６μｍの耐擦傷性皮膜を得た。このガラス２枚を
表面皮膜が内側となるように対向させ、間隔が１mmにな
るように軟質塩化ビニル樹脂ガスケットを挟みセルを組
み立てた。該セルに、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート０．１重量部、メタクリル酸メチル８
０重量部にアクリルゴム含有メタクリル樹脂（ロームア
ンドハース社製ＤＲ）２０重量部、ネオペンチルグリコ
ールジメタクリレート５重量部を混合したシロップを注
入し、８０℃のエアーオーブンで１ｈｒ次いで１３０℃
で１ｈｒ加熱重合させた。冷却後セルを開いて耐擦傷製
ノングレア皮膜を有する樹脂板を得た。表１に評価結果
を示す。
×５mmのガラス板と表面が平滑な３００×３５０×５mm
のガラス板をそれぞれの上に紫外線硬化液コーエイハー
ドＴ−６５（広栄化学工業（株）製ウレタンアクリレー
ト系ハードコート剤）を３．５ｇバーコーターで塗布
し、５分間風乾後１２０w/cmのメタルハライドランプを
２００mmの距離から約１０秒間１０００mJ/cm2、照射し
て厚さ６μｍの耐擦傷性皮膜を得た。このガラス２枚を
表面皮膜が内側となるように対向させ、間隔が１mmにな
るように軟質塩化ビニル樹脂ガスケットを挟みセルを組
み立てた。該セルに、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート０．１重量部、メタクリル酸メチル８
０重量部にアクリルゴム含有メタクリル樹脂（ロームア
ンドハース社製ＤＲ）２０重量部、ネオペンチルグリコ
ールジメタクリレート５重量部を混合したシロップを注
入し、８０℃のエアーオーブンで１ｈｒ次いで１３０℃
で１ｈｒ加熱重合させた。冷却後セルを開いて耐擦傷製
ノングレア皮膜を有する樹脂板を得た。表１に評価結果
を示す。
【００３７】実施例２ 実施例１の１０点平均粗さが３μｍの凹凸を有するガラ
ス板に代えて、１０点平均粗さが０．３μｍの凹凸を有
するガラス板を使用する以外は実施例１と同様にしてセ
ルを組み立てた。該セルにｔ−ブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエート０．６重量部、ジメチルオクチル
アンモニウムクロライド０．０６重量部、グリコールジ
メルカプトアセテート０．６重量部、ナフテン酸銅（銅
含有量１０重量％）６ppm を含むメタクリル酸メチル部
分重合体９０重量部、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート１０重量部を混合したシロップを注入し、７
０℃のエアーオーブンで２０分次いで１２０℃で１ｈｒ
加熱重合させた。冷却後セルを開いて耐擦傷性ノングレ
ア皮膜を有する樹脂板を得た。表１に評価結果を示す。
ス板に代えて、１０点平均粗さが０．３μｍの凹凸を有
するガラス板を使用する以外は実施例１と同様にしてセ
ルを組み立てた。該セルにｔ−ブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエート０．６重量部、ジメチルオクチル
アンモニウムクロライド０．０６重量部、グリコールジ
メルカプトアセテート０．６重量部、ナフテン酸銅（銅
含有量１０重量％）６ppm を含むメタクリル酸メチル部
分重合体９０重量部、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート１０重量部を混合したシロップを注入し、７
０℃のエアーオーブンで２０分次いで１２０℃で１ｈｒ
加熱重合させた。冷却後セルを開いて耐擦傷性ノングレ
ア皮膜を有する樹脂板を得た。表１に評価結果を示す。
【００３８】比較例１ １０点平均粗さが３μｍの凹凸を有するガラス板（３０
０×３５０×５mm）の上に、実施例１で用いたのと同じ
紫外線硬化液をバーコータで３ｇ塗布した。厚さ１．５
mmのネオペンチルグリコールジメタクリレートを５重量
％含有する架橋メタクリル樹脂板を該ガラス板の一端か
ら徐々に重ね合せ密着させた。次いでガラス板側から１
２０w/cmのメタルハライドランプを２００mmの距離から
約１０秒間１０００mJ/cm2照射してガラス板から剥離
し、厚さ６μｍの耐擦傷性ノングレア皮膜を有する樹脂
板を得た。表１に評価結果を示す。
０×３５０×５mm）の上に、実施例１で用いたのと同じ
紫外線硬化液をバーコータで３ｇ塗布した。厚さ１．５
mmのネオペンチルグリコールジメタクリレートを５重量
％含有する架橋メタクリル樹脂板を該ガラス板の一端か
ら徐々に重ね合せ密着させた。次いでガラス板側から１
２０w/cmのメタルハライドランプを２００mmの距離から
約１０秒間１０００mJ/cm2照射してガラス板から剥離
し、厚さ６μｍの耐擦傷性ノングレア皮膜を有する樹脂
板を得た。表１に評価結果を示す。
【００３９】比較例２ 比較例１における、１０点平均粗さが３μｍの凹凸を有
するガラス板に代えて、１０点平均粗さが０．３μｍの
凹凸を有するガラス板を用いた以外は同様に行った。表
１に評価結果を示す。
するガラス板に代えて、１０点平均粗さが０．３μｍの
凹凸を有するガラス板を用いた以外は同様に行った。表
１に評価結果を示す。
【００４０】
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】微細な凹凸が形成された内面を有する鋳型
内の内面に、紫外線硬化性液を塗布し、これに紫外線を
照射して硬化させることにより、あらかじめ該鋳型内に
耐擦傷性皮膜を形成させ、続いて、その鋳型内にエチレ
ン性不飽和単量体及びラジカル重合開始剤よりなる合成
樹脂原料液を注入し、重合させる耐擦傷性ノングレア合
成樹脂板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12396893A JP3277606B2 (ja) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | 耐擦傷性ノングレア合成樹脂板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12396893A JP3277606B2 (ja) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | 耐擦傷性ノングレア合成樹脂板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06328469A true JPH06328469A (ja) | 1994-11-29 |
| JP3277606B2 JP3277606B2 (ja) | 2002-04-22 |
Family
ID=14873777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12396893A Expired - Fee Related JP3277606B2 (ja) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | 耐擦傷性ノングレア合成樹脂板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3277606B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000167995A (ja) * | 1998-12-01 | 2000-06-20 | Nitto Jushi Kogyo Kk | 合成樹脂成型品およびその製造方法 |
| JP2000289149A (ja) * | 1999-04-13 | 2000-10-17 | Nitto Jushi Kogyo Kk | 合成樹脂成型品およびその製造方法 |
| WO2015093404A1 (ja) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | 三菱レイヨン株式会社 | 樹脂積層体及びその製造方法 |
-
1993
- 1993-05-26 JP JP12396893A patent/JP3277606B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000167995A (ja) * | 1998-12-01 | 2000-06-20 | Nitto Jushi Kogyo Kk | 合成樹脂成型品およびその製造方法 |
| JP2000289149A (ja) * | 1999-04-13 | 2000-10-17 | Nitto Jushi Kogyo Kk | 合成樹脂成型品およびその製造方法 |
| WO2015093404A1 (ja) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | 三菱レイヨン株式会社 | 樹脂積層体及びその製造方法 |
| CN105829101A (zh) * | 2013-12-19 | 2016-08-03 | 三菱丽阳株式会社 | 树脂层叠体及其制造方法 |
| JPWO2015093404A1 (ja) * | 2013-12-19 | 2017-03-16 | 三菱レイヨン株式会社 | 樹脂積層体及びその製造方法 |
| CN105829101B (zh) * | 2013-12-19 | 2019-04-09 | 三菱化学株式会社 | 树脂层叠体及其制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3277606B2 (ja) | 2002-04-22 |
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