JPH06325766A - 化学電池 - Google Patents
化学電池Info
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- JPH06325766A JPH06325766A JP5109383A JP10938393A JPH06325766A JP H06325766 A JPH06325766 A JP H06325766A JP 5109383 A JP5109383 A JP 5109383A JP 10938393 A JP10938393 A JP 10938393A JP H06325766 A JPH06325766 A JP H06325766A
- Authority
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- Japan
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- active material
- carbon number
- group
- positive electrode
- whose carbon
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】化学電池において電極活物質の脱落を防止し、
かつ良好な充放電特性を達成すること。 【構成】結着剤として下記一般式（Ｉ）で表わされるポ
リマーを正極合剤及び／または負極合剤に含有すること
を特徴とする化学電池。一般式（Ｉ） 【化１】 但し、式中Ｒ1 は水素原子または炭素数１〜２のアルキ
ル基、Ｒ2 は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜
１２のアリール基または炭素数７〜１３のアラルキル
基、Ｒ3 は水素原子または炭素数１〜２のアルキル基を
表わし、Ｒ4 、Ｒ 5 は水素原子または炭素数１〜１２の
アルキル基、炭素数６〜１２のアリール基または炭素数
７〜１３のアラルキル基を表わし、ｘは５〜４０重量
％、ｙは４０〜９０重量％、ｚは１〜２０重量％であ
る。但し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００重量％を表わす。
かつ良好な充放電特性を達成すること。 【構成】結着剤として下記一般式（Ｉ）で表わされるポ
リマーを正極合剤及び／または負極合剤に含有すること
を特徴とする化学電池。一般式（Ｉ） 【化１】 但し、式中Ｒ1 は水素原子または炭素数１〜２のアルキ
ル基、Ｒ2 は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜
１２のアリール基または炭素数７〜１３のアラルキル
基、Ｒ3 は水素原子または炭素数１〜２のアルキル基を
表わし、Ｒ4 、Ｒ 5 は水素原子または炭素数１〜１２の
アルキル基、炭素数６〜１２のアリール基または炭素数
７〜１３のアラルキル基を表わし、ｘは５〜４０重量
％、ｙは４０〜９０重量％、ｚは１〜２０重量％であ
る。但し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００重量％を表わす。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は化学電池に関し、特に結
着剤により電極活物質の脱落を防止させた電極を用い
て、充放電サイクル特性を良くした化学電池に関する。
着剤により電極活物質の脱落を防止させた電極を用い
て、充放電サイクル特性を良くした化学電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】マンガン乾電池、アルカリ乾電池、ニッ
ケル−カドミ二次電池などの水系電解質では、電極活物
質の結着剤として、澱粉、ポリビニルアルコール、カル
ボキシメチルセルロース（特開平１−１７５１７１、同
１−１０５４７１、特開昭５１−５５３８、同５０−２
６５００など）、ヒドロキシプロピルセルロース（特開
昭６３−２４５８５９、同５４−４９５４１）、再生セ
ルロース（特開昭６１−９１８７２）、ポリビニルクロ
ライド、ポリビニルピロリドンなどが用いられ、またリ
チウム電池のような非水電解液では、テフロンなどが一
般に用いられている。（「電池ハンドブック」電気書院
刊 １９８０年）特に、二次電池においては充放電時に
正極または負極が体積膨張または収縮を繰り返すため、
活物質粒子や導電剤が脱落し、充放電サイクル寿命を短
かくする原因となるが、これを防止する手段として結着
剤の選択が重要である。しかしながら、上記結着剤は活
物質等の脱落を防ぐには不十分であった。これに対し特
開平３−１０８２６３では活物質の脱落を防ぐ正極用結
着剤が開示されており、充放電サイクル寿命が改善され
た事が述べられているが、該結着剤は水系および非水系
電解液に対する親和性に乏しく、活物質の利用率が低
く、充放電サイクル寿命もまだ不十分である。また、添
加量を増やすと顕著に内部抵抗が上昇するという欠点が
あった。また、米国特許４，８１４，２４２や特開平４
−２５５６７０には二次電池負極用結着剤としてゴム系
高分子（エラストマー）を用いることが開示されている
が、これらの結着剤はいずれも金属箔などの集電体との
接着力に乏しく、活物質が剥離、脱落し易いという欠点
があった。
ケル−カドミ二次電池などの水系電解質では、電極活物
質の結着剤として、澱粉、ポリビニルアルコール、カル
ボキシメチルセルロース（特開平１−１７５１７１、同
１−１０５４７１、特開昭５１−５５３８、同５０−２
６５００など）、ヒドロキシプロピルセルロース（特開
昭６３−２４５８５９、同５４−４９５４１）、再生セ
ルロース（特開昭６１−９１８７２）、ポリビニルクロ
ライド、ポリビニルピロリドンなどが用いられ、またリ
チウム電池のような非水電解液では、テフロンなどが一
般に用いられている。（「電池ハンドブック」電気書院
刊 １９８０年）特に、二次電池においては充放電時に
正極または負極が体積膨張または収縮を繰り返すため、
活物質粒子や導電剤が脱落し、充放電サイクル寿命を短
かくする原因となるが、これを防止する手段として結着
剤の選択が重要である。しかしながら、上記結着剤は活
物質等の脱落を防ぐには不十分であった。これに対し特
開平３−１０８２６３では活物質の脱落を防ぐ正極用結
着剤が開示されており、充放電サイクル寿命が改善され
た事が述べられているが、該結着剤は水系および非水系
電解液に対する親和性に乏しく、活物質の利用率が低
く、充放電サイクル寿命もまだ不十分である。また、添
加量を増やすと顕著に内部抵抗が上昇するという欠点が
あった。また、米国特許４，８１４，２４２や特開平４
−２５５６７０には二次電池負極用結着剤としてゴム系
高分子（エラストマー）を用いることが開示されている
が、これらの結着剤はいずれも金属箔などの集電体との
接着力に乏しく、活物質が剥離、脱落し易いという欠点
があった。
【０００３】この様に、充放電サイクル寿命と活物質の
利用率（即ち放電容量）は相反する性能であり、これら
を両立させる結着剤技術が望まれていた。また、一次電
池においても、リチウム電池では内部抵抗を下げるため
にシート状の電極を巻回した渦巻式構造が採用されてお
り、さらに重負荷放電に対応できる様集電体の形状をシ
ート状の金属箔にしているものもある。しかしながら、
集電体上に塗設された活物質の被膜の付着力が弱いと巻
回等電池組立て時に活物質が剥離、脱落してしまい不良
品が多く発生することがあった。活物質と集電体との接
着力を良くする要因として結着剤があげられる。特開平
３−２２２２５８において該接着力を向上する結着剤が
開示されているがその性能は未だ不十分である。
利用率（即ち放電容量）は相反する性能であり、これら
を両立させる結着剤技術が望まれていた。また、一次電
池においても、リチウム電池では内部抵抗を下げるため
にシート状の電極を巻回した渦巻式構造が採用されてお
り、さらに重負荷放電に対応できる様集電体の形状をシ
ート状の金属箔にしているものもある。しかしながら、
集電体上に塗設された活物質の被膜の付着力が弱いと巻
回等電池組立て時に活物質が剥離、脱落してしまい不良
品が多く発生することがあった。活物質と集電体との接
着力を良くする要因として結着剤があげられる。特開平
３−２２２２５８において該接着力を向上する結着剤が
開示されているがその性能は未だ不十分である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、化学
電池において電極活物質の脱落を防止し、かつ良好な充
放電特性を達成することである。
電池において電極活物質の脱落を防止し、かつ良好な充
放電特性を達成することである。
【０００５】
【課題を達成するための手段】上記課題は、正極活物質
と負極活物質及びイオン伝導性を有する電解質から成る
化学電池において、結着剤として下記一般式（Ｉ）で表
わされるポリマーを正極合剤及び／または負極合剤に含
有することにより達成することができた。一般式（Ｉ）
と負極活物質及びイオン伝導性を有する電解質から成る
化学電池において、結着剤として下記一般式（Ｉ）で表
わされるポリマーを正極合剤及び／または負極合剤に含
有することにより達成することができた。一般式（Ｉ）
【０００６】
【化２】
【０００７】但し、式中Ｒ1 は水素原子または炭素数１
〜２のアルキル基、Ｒ2 は炭素数１〜１２のアルキル
基、炭素数６〜１２のアリール基または炭素数７〜１３
のアラルキル基、Ｒ3 は水素原子または炭素数１〜２の
アルキル基を表わし、Ｒ4 、Ｒ 5 は水素原子または炭素
数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基
または炭素数７〜１３のアラルキル基を表わし、ｘは５
〜４０重量％、ｙは４０〜９０重量％、ｚは１〜２０重
量％である。但し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００重量％を表わ
す。
〜２のアルキル基、Ｒ2 は炭素数１〜１２のアルキル
基、炭素数６〜１２のアリール基または炭素数７〜１３
のアラルキル基、Ｒ3 は水素原子または炭素数１〜２の
アルキル基を表わし、Ｒ4 、Ｒ 5 は水素原子または炭素
数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基
または炭素数７〜１３のアラルキル基を表わし、ｘは５
〜４０重量％、ｙは４０〜９０重量％、ｚは１〜２０重
量％である。但し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００重量％を表わ
す。
【０００８】一般式（Ｉ）において好ましい共重合比は
ｘ＝５〜３５、ｙ＝５０〜８０、ｚ＝２〜１５重量％で
あり、さらに好ましくはｘ＝５〜３０、ｙ＝６０〜８
０、ｚ＝２〜１０重量％である。Ｒ1 の好ましい例とし
ては水素またはメチル基であり、Ｒ2 の好ましい例とし
てはメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル
基、ｎ−ドデシル基、ｉｓｏ−ブチル基、フェニル基、
ナフチル基、ベンジル基などであり、Ｒ3 の好ましい例
としては、水素原子、メチル基またはエチル基などであ
り、Ｒ4 、Ｒ5 の好ましい例としては水素またはメチル
基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ド
デシル基、ｉｓｏ−ブチル基、フェニル基、ナフチル
基、ベンジル基などが挙げられる。また、Ｒ4 とＲ5 は
同一であっても、別々であっても良い。以下に本発明に
おけるポリマーの好ましい具体例を示すが、これらに限
定されるものではない。
ｘ＝５〜３５、ｙ＝５０〜８０、ｚ＝２〜１５重量％で
あり、さらに好ましくはｘ＝５〜３０、ｙ＝６０〜８
０、ｚ＝２〜１０重量％である。Ｒ1 の好ましい例とし
ては水素またはメチル基であり、Ｒ2 の好ましい例とし
てはメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル
基、ｎ−ドデシル基、ｉｓｏ−ブチル基、フェニル基、
ナフチル基、ベンジル基などであり、Ｒ3 の好ましい例
としては、水素原子、メチル基またはエチル基などであ
り、Ｒ4 、Ｒ5 の好ましい例としては水素またはメチル
基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ド
デシル基、ｉｓｏ−ブチル基、フェニル基、ナフチル
基、ベンジル基などが挙げられる。また、Ｒ4 とＲ5 は
同一であっても、別々であっても良い。以下に本発明に
おけるポリマーの好ましい具体例を示すが、これらに限
定されるものではない。
【０００９】
【化３】
【００１０】
【化４】
【００１１】
【化５】
【００１２】
【化６】
【００１３】本発明のポリマーの好ましい添加量として
は、合剤全体に対して０．５〜２０重量％であり、さら
に好ましくは１〜１０重量％である。
は、合剤全体に対して０．５〜２０重量％であり、さら
に好ましくは１〜１０重量％である。
【００１４】以上の本発明のポリマーまたは化合物の未
反応の官能基が後の電池反応の妨げになる場合は適当な
処理（加熱、溶媒による洗浄など）によってこれを取り
除くこともできる。本発明で使用できる活物質は、電極
材料であれば良いが、特に、リチウム二次電池用とし
て、無機化合物正極活物質のうち、Ｃｏ酸化物（特開昭
５２−１２，４２４、ＤＥ２，６０６，９１５など）、
Ｌｉ−Ｃｏ酸化物（特開昭５５−１３６１３１、ＵＳ
３，９４５，８４８、ＵＳ４，３４０，６５２など）、
Ｌｉ−Ｎｉ−Ｃｏ酸化物（ＥＰ２４３，９２６Ａ、特開
昭６３−１１４，０６３、同６３−２１１，５６５、同
６３−２９９，０５６、特開平１−１２０，７６５な
ど）、Ｖ酸化物（ＦＲ２１，６１１，７９６、特開昭５
５−５３，０７７、同６２−１４０，３６２、同６２−
２２７，３５８など）、Ｌｉ−Ｖ酸化物（電気化学４８
巻 ４３２（１９８０）、ジャーナル オブ エレクト
ロケミカル ソサエティー，１３０巻 １２２５（１９
８３）、特開平２−１２，７６９など）、Ｍｎ酸化物
（ＥＰ２６９，８５５、特開昭６３−５８，７６１な
ど）、Ｌｉ−Ｍｎ酸化物（特開昭５６−１３６，４６
４、同１１４，０６４、同１１４，０６５、同１４８，
５５０、同２２１，５５９、特開平１−５，４５９、同
１−１０９，６６２、同１−１２８，３７１、同１−２
０９，６６３、同２−２７，６６０）、Ｌｉ−Ｎｉ−Ｍ
ｎ酸化物（特開昭６３−２１０，０２８など）などがあ
げられる。
反応の官能基が後の電池反応の妨げになる場合は適当な
処理（加熱、溶媒による洗浄など）によってこれを取り
除くこともできる。本発明で使用できる活物質は、電極
材料であれば良いが、特に、リチウム二次電池用とし
て、無機化合物正極活物質のうち、Ｃｏ酸化物（特開昭
５２−１２，４２４、ＤＥ２，６０６，９１５など）、
Ｌｉ−Ｃｏ酸化物（特開昭５５−１３６１３１、ＵＳ
３，９４５，８４８、ＵＳ４，３４０，６５２など）、
Ｌｉ−Ｎｉ−Ｃｏ酸化物（ＥＰ２４３，９２６Ａ、特開
昭６３−１１４，０６３、同６３−２１１，５６５、同
６３−２９９，０５６、特開平１−１２０，７６５な
ど）、Ｖ酸化物（ＦＲ２１，６１１，７９６、特開昭５
５−５３，０７７、同６２−１４０，３６２、同６２−
２２７，３５８など）、Ｌｉ−Ｖ酸化物（電気化学４８
巻 ４３２（１９８０）、ジャーナル オブ エレクト
ロケミカル ソサエティー，１３０巻 １２２５（１９
８３）、特開平２−１２，７６９など）、Ｍｎ酸化物
（ＥＰ２６９，８５５、特開昭６３−５８，７６１な
ど）、Ｌｉ−Ｍｎ酸化物（特開昭５６−１３６，４６
４、同１１４，０６４、同１１４，０６５、同１４８，
５５０、同２２１，５５９、特開平１−５，４５９、同
１−１０９，６６２、同１−１２８，３７１、同１−２
０９，６６３、同２−２７，６６０）、Ｌｉ−Ｎｉ−Ｍ
ｎ酸化物（特開昭６３−２１０，０２８など）などがあ
げられる。
【００１５】また、アルカリ二次電池では、Ｎｉ化合物
が一般に用いられる。（「電池ハンドブック」電気書院
刊）また、有機高分子正極活物質のうち、ポリアニリン
誘導体（モレキュラー、クリスタル アンド リキッド
クリスタル １２１巻、１７３（１９８５）、特開昭
６０−１９７，７２８、同６３−４６，２２３、同６３
−２４３，１３１、特開平２−２１９，８２３など）、
ピロール誘導体（ジャーナル オブ ケミカル ソサエ
ティー ケミカル コミュニケーション ８５４（１９
７９）、ＤＥ３，２２３，５４４Ａ３Ａ、同３０７，９
５４Ａ、特開昭６２−２２５，５１７、同６３−６９，
８２４、特開平１−１７０，６１５など）、ポリチオフ
ェン誘導体（特開昭５８−１８７，４３２、特公平１−
１２，７７５など）、ポリアセン誘導体（特開昭５８−
２０９，８６４など）、ポリパラフェニレン誘導体など
があげられる。各誘導体は共重合体も含まれる。
が一般に用いられる。（「電池ハンドブック」電気書院
刊）また、有機高分子正極活物質のうち、ポリアニリン
誘導体（モレキュラー、クリスタル アンド リキッド
クリスタル １２１巻、１７３（１９８５）、特開昭
６０−１９７，７２８、同６３−４６，２２３、同６３
−２４３，１３１、特開平２−２１９，８２３など）、
ピロール誘導体（ジャーナル オブ ケミカル ソサエ
ティー ケミカル コミュニケーション ８５４（１９
７９）、ＤＥ３，２２３，５４４Ａ３Ａ、同３０７，９
５４Ａ、特開昭６２−２２５，５１７、同６３−６９，
８２４、特開平１−１７０，６１５など）、ポリチオフ
ェン誘導体（特開昭５８−１８７，４３２、特公平１−
１２，７７５など）、ポリアセン誘導体（特開昭５８−
２０９，８６４など）、ポリパラフェニレン誘導体など
があげられる。各誘導体は共重合体も含まれる。
【００１６】この有機高分子化合物については、「導電
性高分子」緒方直哉編 講談社サイエンティフィック刊
（１９９０）に詳細に記載されている。本発明の化合物
を含ませることができる二次電池負極活物質としては、
リチウム二次電池では、金属リチウムやその合金以外に
リチウムイオンまたはリチウム金属を吸蔵できる焼成炭
素質化合物（特開昭５８−２０９，８６４、同６１−２
１４，４１７、同６２−８８，２６８、同６２−２１
６，１７０、同６３−１３，２８２、同６３−２４，５
５５、同６３−１２１，２４７、同６３−１２１，２５
７、同６３−１５５，５６８、同６３−２７６，８７
３、同６３−３１４，８２１、特開平１−２０４，３６
１、同１−２２１，８５９、同１−２７４，３６０な
ど）があげられる。
性高分子」緒方直哉編 講談社サイエンティフィック刊
（１９９０）に詳細に記載されている。本発明の化合物
を含ませることができる二次電池負極活物質としては、
リチウム二次電池では、金属リチウムやその合金以外に
リチウムイオンまたはリチウム金属を吸蔵できる焼成炭
素質化合物（特開昭５８−２０９，８６４、同６１−２
１４，４１７、同６２−８８，２６８、同６２−２１
６，１７０、同６３−１３，２８２、同６３−２４，５
５５、同６３−１２１，２４７、同６３−１２１，２５
７、同６３−１５５，５６８、同６３−２７６，８７
３、同６３−３１４，８２１、特開平１−２０４，３６
１、同１−２２１，８５９、同１−２７４，３６０な
ど）があげられる。
【００１７】この焼成炭素質化合物に本発明の化合物を
添加する場合には、例えばイソシアネート基のような水
酸基と反応する化合物を添加することにより、本発明化
合物に含まれるリチウムと反応する基を失活させること
が好ましい。
添加する場合には、例えばイソシアネート基のような水
酸基と反応する化合物を添加することにより、本発明化
合物に含まれるリチウムと反応する基を失活させること
が好ましい。
【００１８】リチウムイオンを吸蔵、放出することがで
きる他の負極活物質としては、ＴｉＳ2 、ＬｉＴｉＳ2
（米国特許第３，９８３，４７６）、ＷＯ2 （米国特許
第４，１９８，４７６）、ＬｉｘＦｅ（Ｆｅ2 ）Ｏ4 な
どのスピネル化合物（特開昭５８−２２０３６２）、Ｆ
ｅ2 Ｏ3 のリチウム化合物（特開平３−１１２０７
０）、Ｎｂ2 Ｏ5 （特公昭６２−５９４１２、特開平２
−８２４４７）、酸化鉄、ＦｅＯ、Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ3
Ｏ4 、酸化コバルト、ＣｏＯ、Ｃｏ2 Ｏ3 、Ｃｏ3Ｏ4
（特開平３−２９１，８６２）が知られている。また、
Ｌｉp Ｍq Ｖ1-q Ｏ r （ここでＭは遷移金属、ｐ＝０．
２〜２．５、ｑ＝０〜１、ｒ＝１．３〜４）で表わされ
るＬｉ含有複合金属酸化物も負極活物質として使うこと
ができる。
きる他の負極活物質としては、ＴｉＳ2 、ＬｉＴｉＳ2
（米国特許第３，９８３，４７６）、ＷＯ2 （米国特許
第４，１９８，４７６）、ＬｉｘＦｅ（Ｆｅ2 ）Ｏ4 な
どのスピネル化合物（特開昭５８−２２０３６２）、Ｆ
ｅ2 Ｏ3 のリチウム化合物（特開平３−１１２０７
０）、Ｎｂ2 Ｏ5 （特公昭６２−５９４１２、特開平２
−８２４４７）、酸化鉄、ＦｅＯ、Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ3
Ｏ4 、酸化コバルト、ＣｏＯ、Ｃｏ2 Ｏ3 、Ｃｏ3Ｏ4
（特開平３−２９１，８６２）が知られている。また、
Ｌｉp Ｍq Ｖ1-q Ｏ r （ここでＭは遷移金属、ｐ＝０．
２〜２．５、ｑ＝０〜１、ｒ＝１．３〜４）で表わされ
るＬｉ含有複合金属酸化物も負極活物質として使うこと
ができる。
【００１９】また、本発明の化合物を含ませることがで
きる二次電池負極活物質としては、ニッケル−水素二次
電池では、水素吸蔵合金（「水素吸蔵合金」与野書房
刊）があげられる。
きる二次電池負極活物質としては、ニッケル−水素二次
電池では、水素吸蔵合金（「水素吸蔵合金」与野書房
刊）があげられる。
【００２０】電極合剤には、通常、カーボン、銀（特開
昭６３−１４８，５５４）あるいはポリフェニレン誘導
体（特開昭５９−２０，９７１）などの導電性材料を含
ませることができる。本発明の正極合剤とともに用いら
れるリチウム二次電池の負極活物質としては、リチウム
二次電池の場合では、リチウム金属、リチウム合金（Ａ
ｌ、Ａｌ−Ｍｎ（米国特許４，８２０，５９９）、Ａｌ
−Ｍｇ（特開昭５７−９８９７７）、Ａｌ−Ｓｎ（特開
昭６３−６，７４２）、Ａｌ−Ｉｎ、Ａｌ−Ｃｄ（特開
平１−１４４，５７３）などがあげられる。
昭６３−１４８，５５４）あるいはポリフェニレン誘導
体（特開昭５９−２０，９７１）などの導電性材料を含
ませることができる。本発明の正極合剤とともに用いら
れるリチウム二次電池の負極活物質としては、リチウム
二次電池の場合では、リチウム金属、リチウム合金（Ａ
ｌ、Ａｌ−Ｍｎ（米国特許４，８２０，５９９）、Ａｌ
−Ｍｇ（特開昭５７−９８９７７）、Ａｌ−Ｓｎ（特開
昭６３−６，７４２）、Ａｌ−Ｉｎ、Ａｌ−Ｃｄ（特開
平１−１４４，５７３）などがあげられる。
【００２１】電解質としては、プロピレンカーボネー
ト、エチレンカーボネート、ジエチレンカーボネート、
γ−ブチロラクトン、１，２−ジメトキシエタン、テト
ラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジメ
チルスルフォキシド、１，３−ジオキソラン、ホルムア
ミド、ジメチルホルムアミド、ジオキソラン、アセトニ
トリル、ニトロメタン、リン酸トリエステル（特開昭６
０−２３，９７３）、トリメトキシメタン（特開昭６１
−４，１７０）、ジオキソラン誘導体（特開昭６２−１
５，７７１、同６２−２２，３７２、同６２−１０８，
４７４）、スルホラン（特開昭６２−３１，９５９）、
３−メチル−２−オキサゾリジノン（特開昭６２−４
４，９６１）、プロピレンカーボネート誘導体（特開昭
６２−２９０，０６９、同６２−２９０，０７１）、テ
トラヒドロフラン誘導体（特開昭６３−３２，８７
２）、エチルエーテル（特開昭６３，６２，１６６）、
１，３−プロパンスルトン（特開昭６３−１０２，１７
３）などの非プロトン性有機溶媒の少なくとも１種以上
を混合した溶媒とその溶媒に溶けるリチウム塩、例え
ば、ＣｌＯ4 - 、ＢＦ6 - 、ＰＦ6 - 、ＣＦ3 Ｓ
Ｏ3 - 、ＣＦ3 ＣＯ2 - 、ＡｓＦ6 -、ＳｂＦ6 - 、Ｂ
10Ｃ10（特開昭５７−７４，９７４）、（１，２−ジメ
トキシエタン）２ＣｌＯ4 - （特開昭５７−７４，９７
７）、低級脂肪族カルボン酸塩（特開昭６０−４１，７
７３）、ＡｌＣｌ4 - 、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- （特開昭
６０−２４７，２６５）、クロロボラン化合物（特開昭
６１−１６５，９５７）、四フェニルホウ酸（特開昭６
１−２１４，３７６）などの一種以上から構成されてい
る。なかでも、プロピレンカーボネートと１，２−ジメ
トキシエタンの混合液にＬｉＣｌＯ4 あるいはＬｉＢＦ
6 を含む電解液が代表的である。
ト、エチレンカーボネート、ジエチレンカーボネート、
γ−ブチロラクトン、１，２−ジメトキシエタン、テト
ラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジメ
チルスルフォキシド、１，３−ジオキソラン、ホルムア
ミド、ジメチルホルムアミド、ジオキソラン、アセトニ
トリル、ニトロメタン、リン酸トリエステル（特開昭６
０−２３，９７３）、トリメトキシメタン（特開昭６１
−４，１７０）、ジオキソラン誘導体（特開昭６２−１
５，７７１、同６２−２２，３７２、同６２−１０８，
４７４）、スルホラン（特開昭６２−３１，９５９）、
３−メチル−２−オキサゾリジノン（特開昭６２−４
４，９６１）、プロピレンカーボネート誘導体（特開昭
６２−２９０，０６９、同６２−２９０，０７１）、テ
トラヒドロフラン誘導体（特開昭６３−３２，８７
２）、エチルエーテル（特開昭６３，６２，１６６）、
１，３−プロパンスルトン（特開昭６３−１０２，１７
３）などの非プロトン性有機溶媒の少なくとも１種以上
を混合した溶媒とその溶媒に溶けるリチウム塩、例え
ば、ＣｌＯ4 - 、ＢＦ6 - 、ＰＦ6 - 、ＣＦ3 Ｓ
Ｏ3 - 、ＣＦ3 ＣＯ2 - 、ＡｓＦ6 -、ＳｂＦ6 - 、Ｂ
10Ｃ10（特開昭５７−７４，９７４）、（１，２−ジメ
トキシエタン）２ＣｌＯ4 - （特開昭５７−７４，９７
７）、低級脂肪族カルボン酸塩（特開昭６０−４１，７
７３）、ＡｌＣｌ4 - 、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- （特開昭
６０−２４７，２６５）、クロロボラン化合物（特開昭
６１−１６５，９５７）、四フェニルホウ酸（特開昭６
１−２１４，３７６）などの一種以上から構成されてい
る。なかでも、プロピレンカーボネートと１，２−ジメ
トキシエタンの混合液にＬｉＣｌＯ4 あるいはＬｉＢＦ
6 を含む電解液が代表的である。
【００２２】また、電解液の他に次の様な固体電解質も
用いることができる。固体電解質としては、無機固体電
解質と有機固体電解質に分けられる。無機固体電解質に
は、Ｌｉの窒化物、ハロゲン化物、酸素酸塩などがよく
知られている。なかでも、Ｌｉ3 Ｎ、ＬｉＩ、Ｌｉ5 Ｎ
Ｉ2 、Ｌｉ3 Ｎ−ＬｉＩ−ＬｉＯＨ、ＬｉＳｉＯ4 、Ｌ
ｉＳｉＯ4 −ＬｉＩ−ＬｉＯＨ（特開昭４９−８１，８
９９）、ｘＬｉ3 ＰＯ4 −（１−ｘ）Ｌｉ4 ＳｉＯ
4 （特開昭５９−６０，８６６）、Ｌｉ2 ＳｉＳ3 （特
開昭６０−５０１，７３１）、硫化リン化合物（特開昭
６２−８２，６６５）などが有効である。
用いることができる。固体電解質としては、無機固体電
解質と有機固体電解質に分けられる。無機固体電解質に
は、Ｌｉの窒化物、ハロゲン化物、酸素酸塩などがよく
知られている。なかでも、Ｌｉ3 Ｎ、ＬｉＩ、Ｌｉ5 Ｎ
Ｉ2 、Ｌｉ3 Ｎ−ＬｉＩ−ＬｉＯＨ、ＬｉＳｉＯ4 、Ｌ
ｉＳｉＯ4 −ＬｉＩ−ＬｉＯＨ（特開昭４９−８１，８
９９）、ｘＬｉ3 ＰＯ4 −（１−ｘ）Ｌｉ4 ＳｉＯ
4 （特開昭５９−６０，８６６）、Ｌｉ2 ＳｉＳ3 （特
開昭６０−５０１，７３１）、硫化リン化合物（特開昭
６２−８２，６６５）などが有効である。
【００２３】有機固体電解質では、ポリエチレンオキサ
イド誘導体か該誘導体を含むポリマー（特開昭６３−１
３５，４４７）、ポリプロピレンオキサイド誘導体か該
誘導体を含むポリマー、イオン解離基を含むポリマー
（特開昭６２−２５４，３０２、同６２−２５４，３０
３、同６３−１９３，９５４）、イオン解離基を含むポ
リマーと上記非プロトン性電解液の混合物（米国特許
４，７９２，５０４、同４，８３０，９３９、特開昭６
２−２２，３７５、同６２−２２，３７６、同６３−２
２，３７５、同６２−２２，７７６、特開平１−９５，
１１７）、リン酸エステルポリマー（特開昭６１−２５
６，５７３）が有効である。さらに、ポリアクリロニト
リルを電解液に添加する方法もある（特開昭６２−２７
８，７７４）。また、無機と有機固体電解質を併用する
方法（特開昭６０−１，７６８）も知られている。
イド誘導体か該誘導体を含むポリマー（特開昭６３−１
３５，４４７）、ポリプロピレンオキサイド誘導体か該
誘導体を含むポリマー、イオン解離基を含むポリマー
（特開昭６２−２５４，３０２、同６２−２５４，３０
３、同６３−１９３，９５４）、イオン解離基を含むポ
リマーと上記非プロトン性電解液の混合物（米国特許
４，７９２，５０４、同４，８３０，９３９、特開昭６
２−２２，３７５、同６２−２２，３７６、同６３−２
２，３７５、同６２−２２，７７６、特開平１−９５，
１１７）、リン酸エステルポリマー（特開昭６１−２５
６，５７３）が有効である。さらに、ポリアクリロニト
リルを電解液に添加する方法もある（特開昭６２−２７
８，７７４）。また、無機と有機固体電解質を併用する
方法（特開昭６０−１，７６８）も知られている。
【００２４】セパレーターは、イオン透過度が大きく、
所定の機械的強度を持つ、絶縁性の薄膜である。耐有機
溶剤性と疎水性からポリプロピレンなどのオレフィン系
の不織布やガラス繊維などが用いられている。また、放
電や充放電特性を改良する目的で、以下で示す化合物を
電解質に添加することが知られている。例えば、ピリジ
ン（特開昭４９−１０８，５２５）、トリエチルフォス
ファイト（特開昭４７−４，３７６）、トリエタノール
アミン（特開昭５２−７２，４２５）、環状エーテル
（特開昭５７−１５２，６８４）、エチレンジアミン
（特開昭５８−８７，７７７）、ｎ−グライム（特開昭
５８−８７，７７８）、ヘキサリン酸トリアミド（特開
昭５８−８７，７７９）、ニトロベンゼン誘導体（特開
昭５８−２１４，２８１）、硫黄（特開昭５９−８，２
８０）、キノンイミン染料（特開昭５９−６８，１８
４）、Ｎ−置換オキサゾリジノンとＮ，Ｎ′−置換イミ
ダゾリジノン（特開昭５９−１５４，７７８）、エチレ
ングリコールジアルキルエーテル（特開昭５９−２０
５，１６７）、四級アンモニウム塩（特開昭６０−３
０，０６５）、ポリエチレングリコール（特開昭６０−
４１，７７３）、ピロール（特開昭６０−７９，６７
７）、２−メトキシエタノール（特開昭６０−８９，０
７５）、ＡｌＣｌ3 （特開昭６１−８８，４６６）、導
電性ポリマー電極活物質のモノマー（特開昭６１−１６
１，６７３）、トリエチレンホスホルアミド（特開昭６
１−２０８，７５８）、トリアルキルホスフィン（特開
昭６２−８０，９７６）、モルフォリン（特開昭６２−
８０，９７７）、カルボニル基を持つアリール化合物
（特開昭６２−８６，６７３）、ヘキサメチルホスホリ
ックトリアミドと４−アルキルモルフォリン（特開昭６
２−２１７，５７５）、二環性の三級アミン（特開昭６
２−２１７，５７８）、オイル（特開昭６２−２８７，
５８０）、四級ホスホニウム塩（特開昭６３−１２１，
２６８）、三級スルホニウム塩（特開昭６３−１２１，
２６９）などが挙げられる。
所定の機械的強度を持つ、絶縁性の薄膜である。耐有機
溶剤性と疎水性からポリプロピレンなどのオレフィン系
の不織布やガラス繊維などが用いられている。また、放
電や充放電特性を改良する目的で、以下で示す化合物を
電解質に添加することが知られている。例えば、ピリジ
ン（特開昭４９−１０８，５２５）、トリエチルフォス
ファイト（特開昭４７−４，３７６）、トリエタノール
アミン（特開昭５２−７２，４２５）、環状エーテル
（特開昭５７−１５２，６８４）、エチレンジアミン
（特開昭５８−８７，７７７）、ｎ−グライム（特開昭
５８−８７，７７８）、ヘキサリン酸トリアミド（特開
昭５８−８７，７７９）、ニトロベンゼン誘導体（特開
昭５８−２１４，２８１）、硫黄（特開昭５９−８，２
８０）、キノンイミン染料（特開昭５９−６８，１８
４）、Ｎ−置換オキサゾリジノンとＮ，Ｎ′−置換イミ
ダゾリジノン（特開昭５９−１５４，７７８）、エチレ
ングリコールジアルキルエーテル（特開昭５９−２０
５，１６７）、四級アンモニウム塩（特開昭６０−３
０，０６５）、ポリエチレングリコール（特開昭６０−
４１，７７３）、ピロール（特開昭６０−７９，６７
７）、２−メトキシエタノール（特開昭６０−８９，０
７５）、ＡｌＣｌ3 （特開昭６１−８８，４６６）、導
電性ポリマー電極活物質のモノマー（特開昭６１−１６
１，６７３）、トリエチレンホスホルアミド（特開昭６
１−２０８，７５８）、トリアルキルホスフィン（特開
昭６２−８０，９７６）、モルフォリン（特開昭６２−
８０，９７７）、カルボニル基を持つアリール化合物
（特開昭６２−８６，６７３）、ヘキサメチルホスホリ
ックトリアミドと４−アルキルモルフォリン（特開昭６
２−２１７，５７５）、二環性の三級アミン（特開昭６
２−２１７，５７８）、オイル（特開昭６２−２８７，
５８０）、四級ホスホニウム塩（特開昭６３−１２１，
２６８）、三級スルホニウム塩（特開昭６３−１２１，
２６９）などが挙げられる。
【００２５】また、電解液を不燃性にするために含ハロ
ゲン溶媒、例えば、四塩化炭素、三弗化塩化エチレンを
電解液に含ませることができる。（特開昭４８−３６，
６３２）また、高温保存に適性をもたせるために電解液
に炭酸ガスを含ませることができる。（特開昭５９−１
３４，５６７）また、正極活物質に電解液あるいは電解
質を含ませることができる。例えば、前記イオン導電性
ポリマーやニトロメタン（特開昭４８−３６，６３
３）、電解液の添加（特開昭５７−１２４，８７０）が
知られている。
ゲン溶媒、例えば、四塩化炭素、三弗化塩化エチレンを
電解液に含ませることができる。（特開昭４８−３６，
６３２）また、高温保存に適性をもたせるために電解液
に炭酸ガスを含ませることができる。（特開昭５９−１
３４，５６７）また、正極活物質に電解液あるいは電解
質を含ませることができる。例えば、前記イオン導電性
ポリマーやニトロメタン（特開昭４８−３６，６３
３）、電解液の添加（特開昭５７−１２４，８７０）が
知られている。
【００２６】また、正極活物質の表面を改質することが
できる。例えば、金属酸化物の表面をエステル化剤（特
開昭５５−１６３，７７９）、キレート化剤で処理（特
開昭５５−１６３，７８０）、導電性高分子（特開昭５
８−１６３，１８８、同５９−１４，２７４）、ポリエ
チレンオキサイドなど（特開昭６０−９７，５６１）に
よる処理が挙げられる。
できる。例えば、金属酸化物の表面をエステル化剤（特
開昭５５−１６３，７７９）、キレート化剤で処理（特
開昭５５−１６３，７８０）、導電性高分子（特開昭５
８−１６３，１８８、同５９−１４，２７４）、ポリエ
チレンオキサイドなど（特開昭６０−９７，５６１）に
よる処理が挙げられる。
【００２７】また、負極活物質の表面を改質することも
できる。例えば、イオン導電性ポリマーやポリアセチレ
ン層を設ける方法（特開昭５８−１１１，２７６）、Ｌ
ｉＣｌ（特開昭５８−１４２，７７１）、エチレンカー
ボネイト（特開昭５９−３１，５７３）による処置が挙
げられる。電極活物質の担体として、正極には、通常の
ステンレス鋼、ニッケル、アルミニウムの他に、多孔質
の発泡金属（特開昭５９−１８，５７８）、チタン（特
開昭５９−６８，１６９）、エキスパンデットメタル
（特開昭６１−２６４，６８６）、パンチドメタル、負
極には、通常のステンレス鋼、ニッケル、チタン、アル
ミニウムの他に、多孔質ニッケル（特開昭５８−１８，
８８３）、多孔質アルミニウム（特開昭５８−３８，４
６６）、アルミニウム焼結体（特開昭５９−１３０，０
７４）、アルミニウム繊維群の成形体（特開昭５９−１
４８，２７７）、ステンレス鋼の表面を銀メッキ（特開
昭６０−４１，７６１）、フェノール樹脂焼成体などの
焼成炭素質材料（特開昭６０−１１２，２６４）、Ａｌ
−Ｃｄ合金（特開昭６０−２１１，７７９）、多孔質の
発泡金属（特開昭６１−７４，２６８）などが用いられ
る。
できる。例えば、イオン導電性ポリマーやポリアセチレ
ン層を設ける方法（特開昭５８−１１１，２７６）、Ｌ
ｉＣｌ（特開昭５８−１４２，７７１）、エチレンカー
ボネイト（特開昭５９−３１，５７３）による処置が挙
げられる。電極活物質の担体として、正極には、通常の
ステンレス鋼、ニッケル、アルミニウムの他に、多孔質
の発泡金属（特開昭５９−１８，５７８）、チタン（特
開昭５９−６８，１６９）、エキスパンデットメタル
（特開昭６１−２６４，６８６）、パンチドメタル、負
極には、通常のステンレス鋼、ニッケル、チタン、アル
ミニウムの他に、多孔質ニッケル（特開昭５８−１８，
８８３）、多孔質アルミニウム（特開昭５８−３８，４
６６）、アルミニウム焼結体（特開昭５９−１３０，０
７４）、アルミニウム繊維群の成形体（特開昭５９−１
４８，２７７）、ステンレス鋼の表面を銀メッキ（特開
昭６０−４１，７６１）、フェノール樹脂焼成体などの
焼成炭素質材料（特開昭６０−１１２，２６４）、Ａｌ
−Ｃｄ合金（特開昭６０−２１１，７７９）、多孔質の
発泡金属（特開昭６１−７４，２６８）などが用いられ
る。
【００２８】集電体としては、構成された電池において
化学変化を起こさない電子伝導体であればよい。例え
ば、通常用いられるステンレス鋼、チタン、アルミニウ
ムやニッケルの他に、銅のニッケルメッキ体（特開昭４
８−３６，６２７）、銅のチタンメッキ体、硫化物の正
極活物質にはステンレス鋼の上に銅処理する（特開昭６
０−１７５，３７３）などが用いられる。
化学変化を起こさない電子伝導体であればよい。例え
ば、通常用いられるステンレス鋼、チタン、アルミニウ
ムやニッケルの他に、銅のニッケルメッキ体（特開昭４
８−３６，６２７）、銅のチタンメッキ体、硫化物の正
極活物質にはステンレス鋼の上に銅処理する（特開昭６
０−１７５，３７３）などが用いられる。
【００２９】電池の形状はコイン、ボタン、シート、シ
リンダー、角形などいずれにも適用できる。
リンダー、角形などいずれにも適用できる。
【００３０】
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明の主旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。 実施例１ 正極活物質としてＶ6 Ｏ13、導電剤としてアセチレンブ
ラックをそれぞれ８７重量部、１０重量部の割合で混合
し、さらに結着剤として固形分で３重量部の本発明のポ
リマーの溶液を加え混練した後、厚さ２０μｍのアルミ
ニウム箔集電体の両面に塗布した。溶液の溶媒としては
Ｎ−メチルピロリドン、キシレンやトルエンなど結着剤
が可溶なものを使用した。上記塗布物を乾燥後ローラー
プレス機により圧縮成型して帯状の正極シート（１）を
作成した。図１にその正極シート１を示す。正極シート
の圧縮成型後の厚さは２２０μｍであった。使用した本
発明の結着剤および比較例の結着剤を表１に示した。
く説明するが、本発明の主旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。 実施例１ 正極活物質としてＶ6 Ｏ13、導電剤としてアセチレンブ
ラックをそれぞれ８７重量部、１０重量部の割合で混合
し、さらに結着剤として固形分で３重量部の本発明のポ
リマーの溶液を加え混練した後、厚さ２０μｍのアルミ
ニウム箔集電体の両面に塗布した。溶液の溶媒としては
Ｎ−メチルピロリドン、キシレンやトルエンなど結着剤
が可溶なものを使用した。上記塗布物を乾燥後ローラー
プレス機により圧縮成型して帯状の正極シート（１）を
作成した。図１にその正極シート１を示す。正極シート
の圧縮成型後の厚さは２２０μｍであった。使用した本
発明の結着剤および比較例の結着剤を表１に示した。
【００３１】また、リチウム−アルミニウム合金（合金
比８０−２０重量％、厚さ１５０μｍ）を帯状に裁断し
て負極シート（２）を作成した。上記正極（１）、微孔
性ポリプロピレンフィルム性セパレータ（３）、上記負
極シート（２）およびセパレータ（３）の順で積層し、
これを渦巻き状に巻回した。
比８０−２０重量％、厚さ１５０μｍ）を帯状に裁断し
て負極シート（２）を作成した。上記正極（１）、微孔
性ポリプロピレンフィルム性セパレータ（３）、上記負
極シート（２）およびセパレータ（３）の順で積層し、
これを渦巻き状に巻回した。
【００３２】この巻回体を負極端子を兼ねる、ニッケル
めっきを施した鉄製の有底円筒型電池缶（４）に収納し
た。さらに、電解質として１ｍｏｌ／リットル・ＬｉＢ
Ｆ4（プロピレンカーボネートと１，２−ジメトキシエ
タンの等容量混合液）を電池缶内に注入した。正極端子
を有する電池蓋（５）をガスケット（６）を介してかし
めて円筒型電池を作成した。なお正極端子（５）は正極
シート（１）と、電池缶（４）は負極シートと予めリー
ド端子により接続した。図１に円筒型電池の断面を示し
た。なお、７は安全弁である。
めっきを施した鉄製の有底円筒型電池缶（４）に収納し
た。さらに、電解質として１ｍｏｌ／リットル・ＬｉＢ
Ｆ4（プロピレンカーボネートと１，２−ジメトキシエ
タンの等容量混合液）を電池缶内に注入した。正極端子
を有する電池蓋（５）をガスケット（６）を介してかし
めて円筒型電池を作成した。なお正極端子（５）は正極
シート（１）と、電池缶（４）は負極シートと予めリー
ド端子により接続した。図１に円筒型電池の断面を示し
た。なお、７は安全弁である。
【００３３】巻回体を作成するときに正極シートから合
剤が脱落したものについては、脱落部面積のシート全面
積に対する割合を出し、合剤脱落率とした。また、完成
した電池について電流密度１ｍＡ／cm2 で２．２Ｖまで
放電し、その後３．４Ｖまで充電する操作を繰り返し行
って充放電サイクル試験を行ない放電容量が初期の６０
％になるまでのサイクル数を充放電サイクル寿命とし
た。結果を表１に示す。
剤が脱落したものについては、脱落部面積のシート全面
積に対する割合を出し、合剤脱落率とした。また、完成
した電池について電流密度１ｍＡ／cm2 で２．２Ｖまで
放電し、その後３．４Ｖまで充電する操作を繰り返し行
って充放電サイクル試験を行ない放電容量が初期の６０
％になるまでのサイクル数を充放電サイクル寿命とし
た。結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】実施例２ 粉砕した石炭系ピッチコークスを負極活物質として用
い、前記ピッチコークス９５重量部に対し結着剤として
本発明または比較用のポリマーを５重量部加え、トルエ
ン、Ｎ−メチルピロリドンなどの適当な溶媒を添加して
混練したスラリーを厚さ２０μｍの銅箔集電体の両面に
塗布した。塗布物を乾燥後ローラープレス機により圧縮
成形し厚さ２３０μｍの負極シートを作成した。
い、前記ピッチコークス９５重量部に対し結着剤として
本発明または比較用のポリマーを５重量部加え、トルエ
ン、Ｎ−メチルピロリドンなどの適当な溶媒を添加して
混練したスラリーを厚さ２０μｍの銅箔集電体の両面に
塗布した。塗布物を乾燥後ローラープレス機により圧縮
成形し厚さ２３０μｍの負極シートを作成した。
【００３６】正極活物質としてＬｉＣｏＯ2 を８８重量
部、導電剤としてアセチレンブラック９重量部の割合で
混合し、さらに結着剤として本発明または比較用のポリ
マー３重量部加え、トルエン、Ｎ−メチルピロリドンな
どの適当な溶媒を添加して混練したスラリーを厚さ２０
μｍのアルミニウム箔集電体の両面に塗布した。塗布物
を乾燥後ローラープレス機により圧縮成形し厚さ２２０
μの正極シートを作成した。
部、導電剤としてアセチレンブラック９重量部の割合で
混合し、さらに結着剤として本発明または比較用のポリ
マー３重量部加え、トルエン、Ｎ−メチルピロリドンな
どの適当な溶媒を添加して混練したスラリーを厚さ２０
μｍのアルミニウム箔集電体の両面に塗布した。塗布物
を乾燥後ローラープレス機により圧縮成形し厚さ２２０
μの正極シートを作成した。
【００３７】作成した正極シートおよび負極シートを使
い、実施例１と同様の方法で円筒型電池を作成した。電
流密度１ｍＡ／cm2 、充電終止電圧４．２Ｖ、放電終止
電圧２．７Ｖの条件で充放電サイクル試験を行い、初期
容量の６０％まで放電容量が低下したときのサイクル数
を充放電サイクル寿命とした。表２に使用したポリマー
と試験結果を示す。
い、実施例１と同様の方法で円筒型電池を作成した。電
流密度１ｍＡ／cm2 、充電終止電圧４．２Ｖ、放電終止
電圧２．７Ｖの条件で充放電サイクル試験を行い、初期
容量の６０％まで放電容量が低下したときのサイクル数
を充放電サイクル寿命とした。表２に使用したポリマー
と試験結果を示す。
【００３８】
【表２】
【００３９】実施例３ 負極活物質としてＬｉＣｏＶＯ4 （炭酸リチウムと酸化
コバルトと五酸化バナジウムを空気中で１０００℃２４
時間焼成したもの）を８７重量部、導電剤としてアセチ
レンブラック９重量部の割合で混合し、さらに結着剤と
して本発明または比較用のポリマーを４重量部加え、実
施例２と同様の方法で負極シートを作成した。シートの
厚みは２００μｍであった。
コバルトと五酸化バナジウムを空気中で１０００℃２４
時間焼成したもの）を８７重量部、導電剤としてアセチ
レンブラック９重量部の割合で混合し、さらに結着剤と
して本発明または比較用のポリマーを４重量部加え、実
施例２と同様の方法で負極シートを作成した。シートの
厚みは２００μｍであった。
【００４０】作成した負極シートおよび実施例２の No.
１８と同じ正極シートを使い実施例１と同様の方法で円
筒型電池を作成した。電流密度１ｍＡ／cm2 、充電終止
電圧３．６Ｖ、放電終止電圧１．８Ｖで充放電サイクル
試験を行い初期容量の６０％まで放電容量が低下したと
きのサイクル数を充放電サイクル寿命とした。表３に使
用したポリマーと試験結果を示す。
１８と同じ正極シートを使い実施例１と同様の方法で円
筒型電池を作成した。電流密度１ｍＡ／cm2 、充電終止
電圧３．６Ｖ、放電終止電圧１．８Ｖで充放電サイクル
試験を行い初期容量の６０％まで放電容量が低下したと
きのサイクル数を充放電サイクル寿命とした。表３に使
用したポリマーと試験結果を示す。
【００４１】
【表３】
【００４２】
【発明の効果】実施例１、２および３から明らかな様
に、本発明の結着剤を使用した電極は活物質の脱落が防
止され、かつ二次電池における充放電サイクルの寿命が
かなり長く、充放電サイクル特性が優れている。本発明
の結着剤を使用した電極は、正極あるいは負極だけでも
よいし、また両方の電極に使用してもよい。
に、本発明の結着剤を使用した電極は活物質の脱落が防
止され、かつ二次電池における充放電サイクルの寿命が
かなり長く、充放電サイクル特性が優れている。本発明
の結着剤を使用した電極は、正極あるいは負極だけでも
よいし、また両方の電極に使用してもよい。
【図１】一般的な円筒型電池の縦断面図である。
１． 正極 ２． 負極 ３． セパレータ ４． 電池缶 ５． 電池蓋 ６． ガスケット ７． 安全弁
Claims (1)
- 【請求項１】 正極活物質と負極活物質及びイオン伝導
性を有する電解質から成る化学電池において、結着剤と
して下記一般式（Ｉ）で表わされるポリマーを正極合剤
及び／または負極合剤に含有することを特徴とする化学
電池。一般式（Ｉ） 【化１】 但し、式中Ｒ1 は水素原子または炭素数１〜２のアルキ
ル基、Ｒ2 は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜
１２のアリール基または炭素数７〜１３のアラルキル
基、Ｒ3 は水素原子または炭素数１〜２のアルキル基を
表わし、Ｒ4 、Ｒ 5 は水素原子または炭素数１〜１２の
アルキル基、炭素数６〜１２のアリール基または炭素数
７〜１３のアラルキル基を表わし、ｘは５〜４０重量
％、ｙは４０〜９０重量％、ｚは１〜２０重量％であ
る。但し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００重量％を表わす。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10938393A JP3262404B2 (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | 非水電解液電池 |
| US08/183,335 US5378560A (en) | 1993-01-21 | 1994-01-19 | Nonaqueous secondary battery |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10938393A JP3262404B2 (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | 非水電解液電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06325766A true JPH06325766A (ja) | 1994-11-25 |
| JP3262404B2 JP3262404B2 (ja) | 2002-03-04 |
Family
ID=14508854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10938393A Expired - Fee Related JP3262404B2 (ja) | 1993-01-21 | 1993-05-11 | 非水電解液電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3262404B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2733355A1 (fr) * | 1995-04-24 | 1996-10-25 | Accumulateurs Fixes | Electrode negative d'accumulateur alcalin |
| JPH10162832A (ja) * | 1996-11-27 | 1998-06-19 | Yuasa Corp | 薄形リチウム電池とその製造方法 |
| US6200640B1 (en) * | 1996-04-01 | 2001-03-13 | Basf Aktiengesellschaft | Polymer composition and process for treating leather and fur skins |
| US6756153B1 (en) | 1999-01-28 | 2004-06-29 | Zeon Corporation | Binder composition for electrode for lithium-ion secondary battery and utilization thereof |
| KR100666167B1 (ko) * | 2000-12-11 | 2007-01-09 | 주식회사로케트전기 | 전지 양극의 제조방법 |
| KR100666168B1 (ko) * | 2000-12-11 | 2007-01-09 | 주식회사로케트전기 | 리튬 1차전지 양극의 제조방법 |
-
1993
- 1993-05-11 JP JP10938393A patent/JP3262404B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| FR2733355A1 (fr) * | 1995-04-24 | 1996-10-25 | Accumulateurs Fixes | Electrode negative d'accumulateur alcalin |
| EP0740355A1 (fr) * | 1995-04-24 | 1996-10-30 | Saft | Electrode négative d'accumulateur Ni-MH |
| US6200640B1 (en) * | 1996-04-01 | 2001-03-13 | Basf Aktiengesellschaft | Polymer composition and process for treating leather and fur skins |
| JPH10162832A (ja) * | 1996-11-27 | 1998-06-19 | Yuasa Corp | 薄形リチウム電池とその製造方法 |
| US6756153B1 (en) | 1999-01-28 | 2004-06-29 | Zeon Corporation | Binder composition for electrode for lithium-ion secondary battery and utilization thereof |
| KR100666167B1 (ko) * | 2000-12-11 | 2007-01-09 | 주식회사로케트전기 | 전지 양극의 제조방법 |
| KR100666168B1 (ko) * | 2000-12-11 | 2007-01-09 | 주식회사로케트전기 | 리튬 1차전지 양극의 제조방법 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3262404B2 (ja) | 2002-03-04 |
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