JPH06319996A - 銀触媒及びエチレンの酸化エチレンへの部分酸化法 - Google Patents
銀触媒及びエチレンの酸化エチレンへの部分酸化法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 エチレンを酸化させて酸化エチレンにするた
めの銀触媒及び酸化エチレンの新規製造方法を提供す
る。 【構成】 該触媒の担体が、０．３５ｃｍ3／ｇより大
きい孔容積を有し、完成触媒の側面破壊強度が２０Ｎ未
満であるマクロ孔質であり、銀粒子の平均直径が未処理
担体の数平均の孔直径の０．４倍未満であり、完成触媒
の外側表面の銀粒子が実質的に銀ブリッジを形成しない
ことを特徴とする銀触媒。 【効果】 該触媒は、高い選択性及び好都合な老化特性
を有し、本発明による酸化エチレンの製造方法は経済的
に優れている。
めの銀触媒及び酸化エチレンの新規製造方法を提供す
る。 【構成】 該触媒の担体が、０．３５ｃｍ3／ｇより大
きい孔容積を有し、完成触媒の側面破壊強度が２０Ｎ未
満であるマクロ孔質であり、銀粒子の平均直径が未処理
担体の数平均の孔直径の０．４倍未満であり、完成触媒
の外側表面の銀粒子が実質的に銀ブリッジを形成しない
ことを特徴とする銀触媒。 【効果】 該触媒は、高い選択性及び好都合な老化特性
を有し、本発明による酸化エチレンの製造方法は経済的
に優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレンを酸化させて
酸化エチレンにするための銀触媒及び酸化エチレンの新
規製造方法に関する。
酸化エチレンにするための銀触媒及び酸化エチレンの新
規製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】請求項１記載の上位概念に相当する銀触
媒は以前から公知である（例えばヨーロッパ特許出願公
開第０１７２５６５号、同第０４２８８４５号明細書参
照）。従来技術の銀触媒は、既に、酸化エチレンの製造
方法の経済性を決定する高い選択性（高い活性におい
て）及び好都合な老化特性に優れている。酸化エチレン
製造者間の激化する競合を考慮すると、より高い選択性
（高い活性において）及び／又はより好都合な老化特性
を有する改良された銀触媒、ひいては酸化エチレンの製
造方法の改善された経済性が要求される。
媒は以前から公知である（例えばヨーロッパ特許出願公
開第０１７２５６５号、同第０４２８８４５号明細書参
照）。従来技術の銀触媒は、既に、酸化エチレンの製造
方法の経済性を決定する高い選択性（高い活性におい
て）及び好都合な老化特性に優れている。酸化エチレン
製造者間の激化する競合を考慮すると、より高い選択性
（高い活性において）及び／又はより好都合な老化特性
を有する改良された銀触媒、ひいては酸化エチレンの製
造方法の改善された経済性が要求される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の解決
する課題は、選択性（高い活性において）及び／又は老
化特性に関して、ひいては酸化エチレンの製造方法の経
済性に関して従来技術の銀触媒より優れた銀触媒を提供
することであった。
する課題は、選択性（高い活性において）及び／又は老
化特性に関して、ひいては酸化エチレンの製造方法の経
済性に関して従来技術の銀触媒より優れた銀触媒を提供
することであった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題は、驚異的にも
請求項記載のような銀触媒により解決される。
請求項記載のような銀触媒により解決される。
【０００５】本発明の対象は、完成触媒に対して１０〜
２５、有利には１５〜２２重量％の銀を含有する、エチ
レンを分子状酸素を用いて気相中で部分酸化させて酸化
エチレンにするための銀触媒であって、銀が、多孔質、
非アジド、耐熱性、セラミック担体上に存在し、走査型
電子顕微鏡（ＲＥＭ）により測定した数平均直径０．０
５μｍから０．４μｍ未満、有利には０．０５μｍから
０．３μｍ未満を有する粒子状で存在するものである。
測定の際には、まず通常は環状で存在する完成銀触媒を
破壊して行う。次いで全横断面を試験する。本発明によ
る対象は、更に、銀触媒を用いて、気相中でエチレンを
分子状酸素で酸化させて酸化エチレンにするための方法
である。銀触媒は以下の付加的な特徴により特徴づけら
れる。
２５、有利には１５〜２２重量％の銀を含有する、エチ
レンを分子状酸素を用いて気相中で部分酸化させて酸化
エチレンにするための銀触媒であって、銀が、多孔質、
非アジド、耐熱性、セラミック担体上に存在し、走査型
電子顕微鏡（ＲＥＭ）により測定した数平均直径０．０
５μｍから０．４μｍ未満、有利には０．０５μｍから
０．３μｍ未満を有する粒子状で存在するものである。
測定の際には、まず通常は環状で存在する完成銀触媒を
破壊して行う。次いで全横断面を試験する。本発明によ
る対象は、更に、銀触媒を用いて、気相中でエチレンを
分子状酸素で酸化させて酸化エチレンにするための方法
である。銀触媒は以下の付加的な特徴により特徴づけら
れる。
【０００６】該担体はマクロ孔質である。マクロ孔と
は、ＩＵＰＡＣによれば５０ｎｍより大きい直径を有す
る孔であると解される。２ｎｍ〜５ｎｍの直径を有する
孔は、メゾ孔と称される。担体のマクロ孔度は、Ｈｇ孔
測定により２０００バールまでの上昇圧で測定した未処
理担体の孔容積が０．３５、有利には０．４０ｃｍ3／
ｇより大きいことにより、すなわち孔容積の下限により
特徴づけられる。その際、マクロ孔及び部分的にメソ孔
の孔容積が含まれる（ E. Robens,“The measurement o
f specific surface area and pore size distribution
of powders", Powder Metallurgy International, Vo
l. 18/1（1986）, p.12-16）。担体のマクロ孔度は、孔
容積の上限に関しては、完成触媒の側面破壊強度が２０
Ｎを下回らないという条件により特徴づけられる（ E.
R. Beaver, Mechanical Testing ofExtruded, Tableted
and Ring-formed Catalysts, American Institute of
Chemical Engineers, Symposium Series, Vol. 143/70
（1974）, p.1-4）。驚異的にも、完成触媒の側面破壊
強度は、担体のそれに比べて明らかに高められる。
は、ＩＵＰＡＣによれば５０ｎｍより大きい直径を有す
る孔であると解される。２ｎｍ〜５ｎｍの直径を有する
孔は、メゾ孔と称される。担体のマクロ孔度は、Ｈｇ孔
測定により２０００バールまでの上昇圧で測定した未処
理担体の孔容積が０．３５、有利には０．４０ｃｍ3／
ｇより大きいことにより、すなわち孔容積の下限により
特徴づけられる。その際、マクロ孔及び部分的にメソ孔
の孔容積が含まれる（ E. Robens,“The measurement o
f specific surface area and pore size distribution
of powders", Powder Metallurgy International, Vo
l. 18/1（1986）, p.12-16）。担体のマクロ孔度は、孔
容積の上限に関しては、完成触媒の側面破壊強度が２０
Ｎを下回らないという条件により特徴づけられる（ E.
R. Beaver, Mechanical Testing ofExtruded, Tableted
and Ring-formed Catalysts, American Institute of
Chemical Engineers, Symposium Series, Vol. 143/70
（1974）, p.1-4）。驚異的にも、完成触媒の側面破壊
強度は、担体のそれに比べて明らかに高められる。
【０００７】銀粒子の平均粒径は、未処理担体の数平均
孔直径の０．４倍、有利に０．３倍より小さいという付
加的な条件を満たすべきである。平均孔直径は、Ｈｇ孔
測定により２０００バールまでの上昇圧で測定した孔半
径分布から導かれる。その際、マクロ孔及び部分的にメ
ソ孔も含まれる。未処理担体は、１μｍ以上の平均孔直
径を有する。
孔直径の０．４倍、有利に０．３倍より小さいという付
加的な条件を満たすべきである。平均孔直径は、Ｈｇ孔
測定により２０００バールまでの上昇圧で測定した孔半
径分布から導かれる。その際、マクロ孔及び部分的にメ
ソ孔も含まれる。未処理担体は、１μｍ以上の平均孔直
径を有する。
【０００８】完成触媒の外側表面の銀粒子は実質的に銀
ブリッジを形成しないので、完成触媒は高い電気抵抗を
有する絶縁体のような特性を有する。試験には１ｍｍ間
隔の２点電極を有する高オーム抵抗測定装置（測定範囲
０〜２００ＭΩ）が適している。触媒粒子の表面を電極
で走査する。銀触媒は、抵抗測定装置が記載の測定範囲
の値を示すと試験に合格しない。例えば、ヨーロッパ特
許出願公開第０４２８８４５号明細書の銀触媒では試験
に合格しない。適当な銀触媒は、従って記載の測定装置
で２００ＭΩを上回る電気抵抗を有する。
ブリッジを形成しないので、完成触媒は高い電気抵抗を
有する絶縁体のような特性を有する。試験には１ｍｍ間
隔の２点電極を有する高オーム抵抗測定装置（測定範囲
０〜２００ＭΩ）が適している。触媒粒子の表面を電極
で走査する。銀触媒は、抵抗測定装置が記載の測定範囲
の値を示すと試験に合格しない。例えば、ヨーロッパ特
許出願公開第０４２８８４５号明細書の銀触媒では試験
に合格しない。適当な銀触媒は、従って記載の測定装置
で２００ＭΩを上回る電気抵抗を有する。
【０００９】銀粒子は通常球様の形状を有する。該形状
は、ＲＥＭ撮影で５００００倍に拡大すると明らかに確
認することができる。担体の表面側に構造化された担体
の表面上の銀粒子のほとんど点状支持は好ましくない。
銀粒子と担体の表面の境界方向に銀粒子の像に接線を引
くと、接線と担体表面の間の角を測定することができ
る。該角は接触角として定義される。ほとんど点状支持
の場合には、その角は３０°未満である。比較的小さい
接触角は、銀触媒の老化特性に不都合に作用する。平均
３０、特に５０°より大きい接触角が有利である。試験
の際には、まず完成銀触媒を破壊してから行う。次いで
全横断面を試験する。驚異的にも比較的大きな接触角
は、金属銀にＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｂ
ａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ及びＲｅの化合物の群から選択され
るカチオン成分をドーピングして調整することができ
る。接触角が銀にセシウム化合物をドーピングして調整
された銀触媒が有利である。
は、ＲＥＭ撮影で５００００倍に拡大すると明らかに確
認することができる。担体の表面側に構造化された担体
の表面上の銀粒子のほとんど点状支持は好ましくない。
銀粒子と担体の表面の境界方向に銀粒子の像に接線を引
くと、接線と担体表面の間の角を測定することができ
る。該角は接触角として定義される。ほとんど点状支持
の場合には、その角は３０°未満である。比較的小さい
接触角は、銀触媒の老化特性に不都合に作用する。平均
３０、特に５０°より大きい接触角が有利である。試験
の際には、まず完成銀触媒を破壊してから行う。次いで
全横断面を試験する。驚異的にも比較的大きな接触角
は、金属銀にＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｂ
ａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ及びＲｅの化合物の群から選択され
るカチオン成分をドーピングして調整することができ
る。接触角が銀にセシウム化合物をドーピングして調整
された銀触媒が有利である。
【００１０】有利な担体は、Ｈｇ孔測定により２０００
バールまでの上昇圧で測定した、０．８ｍ2／ｇより大
きい未処理担体のマクロ孔の比表面積を有する。
バールまでの上昇圧で測定した、０．８ｍ2／ｇより大
きい未処理担体のマクロ孔の比表面積を有する。
【００１１】銀触媒の高い選択性を考慮して、触媒担体
はできるだけ少ないミクロ孔及びメゾ孔を有する。ミク
ロ孔とは、ＩＵＰＡＣによれば０．６〜２ｎｍの間の直
径を有する孔であると解される。ミクロ及びメゾ孔の範
囲内の触媒担体の孔容積は、窒素の物理吸着等温線から
液状窒素の温度で測定する。測定は、ＤＩＮ６６１３１
（ＢＥＴ法）に基づいて実施する。評価は、 Barret,Jo
yner 及び Halenda 等の方法により脱着等温線から行う
（J. Am. Chem. Soc. 73（1951）, p.373）。銀触媒の
高い選択性を考慮して、ＢＥＴ測定した担体の孔容積を
できるだけ小さくするべきである。有利な担体は、０．
０３、特に０．０２より小さい未処理担体のＢＥＴ測定
孔容積を有する。
はできるだけ少ないミクロ孔及びメゾ孔を有する。ミク
ロ孔とは、ＩＵＰＡＣによれば０．６〜２ｎｍの間の直
径を有する孔であると解される。ミクロ及びメゾ孔の範
囲内の触媒担体の孔容積は、窒素の物理吸着等温線から
液状窒素の温度で測定する。測定は、ＤＩＮ６６１３１
（ＢＥＴ法）に基づいて実施する。評価は、 Barret,Jo
yner 及び Halenda 等の方法により脱着等温線から行う
（J. Am. Chem. Soc. 73（1951）, p.373）。銀触媒の
高い選択性を考慮して、ＢＥＴ測定した担体の孔容積を
できるだけ小さくするべきである。有利な担体は、０．
０３、特に０．０２より小さい未処理担体のＢＥＴ測定
孔容積を有する。
【００１２】有利な担体は、８０、特に有利には９０重
量％より多いＡｌ2Ｏ3、特にα−Ａｌ2Ｏ3からなる。銀
粒子は、均質に、ガスを自由に受け入れる担体の表面上
に分散しているべきである。ガスを自由に受け入れる担
体の表面上の銀触媒の分散の均質性は、ＥＳＣＡ法を用
いて測定した、ガスを自由に受け入れる担体の表面の銀
での平均被覆度により特徴づけられる。該被覆度は、以
下の商： により定義される。試験の際には、まず完成銀触媒を破
壊する。多数の触媒粒子の破壊表面、しかも破壊表面の
中央部（内部領域）で直径０．３３ｍｍ（ａ）を有し、
破壊表面の外側縁辺（縁辺領域）の間隔が０．３ｍｍ
（ｂ）である円形表面をＸ線ビームで照射する。表面か
ら発生した電子は、材料の種類により種々のエネルギー
を有する。発生した電子ビームの強さが、表面の元素の
量割合の尺度である（S.Svanberg, Atomic and Molecul
ar Spectroscopy, Basic Aspects undPractical Applic
ations, Springer Verlag,1991）。被覆度は測定条件
ａ）の場合であっても測定条件ｂ）の場合であってもそ
れぞれ平均で０．３より大、特に０．４より大きい。
量％より多いＡｌ2Ｏ3、特にα−Ａｌ2Ｏ3からなる。銀
粒子は、均質に、ガスを自由に受け入れる担体の表面上
に分散しているべきである。ガスを自由に受け入れる担
体の表面上の銀触媒の分散の均質性は、ＥＳＣＡ法を用
いて測定した、ガスを自由に受け入れる担体の表面の銀
での平均被覆度により特徴づけられる。該被覆度は、以
下の商： により定義される。試験の際には、まず完成銀触媒を破
壊する。多数の触媒粒子の破壊表面、しかも破壊表面の
中央部（内部領域）で直径０．３３ｍｍ（ａ）を有し、
破壊表面の外側縁辺（縁辺領域）の間隔が０．３ｍｍ
（ｂ）である円形表面をＸ線ビームで照射する。表面か
ら発生した電子は、材料の種類により種々のエネルギー
を有する。発生した電子ビームの強さが、表面の元素の
量割合の尺度である（S.Svanberg, Atomic and Molecul
ar Spectroscopy, Basic Aspects undPractical Applic
ations, Springer Verlag,1991）。被覆度は測定条件
ａ）の場合であっても測定条件ｂ）の場合であってもそ
れぞれ平均で０．３より大、特に０．４より大きい。
【００１３】銀触媒を基本的に公知の方法、すなわち一
般的には以下の処理工程により製造する：減圧で担体
に、表面張力を有利には適当な界面活性剤で５０ｍＮ／
ｍ未満に調整た銀塩の水溶液（コロイド状）を含浸さ
せ、乾燥し、熱分解させる。最後の処理工程により金属
銀が担体上に析出する。例えば、表面張力をラウリルア
ミンエトキシレート（ラウリルアミン１モル当り酸化エ
チレン１０モル）で調整した、乳酸銀−又は蓚酸銀アミ
ン錯体溶液が適している。錯体形成する適当なアミン
は、例えばモノエタノールアミン及びエチレンジアミン
である。乾燥後、引続き２回目の含浸及び２回目の乾燥
を行うことができる。乾燥は一般的には１０５〜１５０
℃で行う。熱分解は、１℃／ｓ以上の加熱率で１８０℃
以上に加熱して行う。該熱分解は２４０℃以下でいわゆ
る最終成形を介して終了する。
般的には以下の処理工程により製造する：減圧で担体
に、表面張力を有利には適当な界面活性剤で５０ｍＮ／
ｍ未満に調整た銀塩の水溶液（コロイド状）を含浸さ
せ、乾燥し、熱分解させる。最後の処理工程により金属
銀が担体上に析出する。例えば、表面張力をラウリルア
ミンエトキシレート（ラウリルアミン１モル当り酸化エ
チレン１０モル）で調整した、乳酸銀−又は蓚酸銀アミ
ン錯体溶液が適している。錯体形成する適当なアミン
は、例えばモノエタノールアミン及びエチレンジアミン
である。乾燥後、引続き２回目の含浸及び２回目の乾燥
を行うことができる。乾燥は一般的には１０５〜１５０
℃で行う。熱分解は、１℃／ｓ以上の加熱率で１８０℃
以上に加熱して行う。該熱分解は２４０℃以下でいわゆ
る最終成形を介して終了する。
【００１４】本発明の手段によれば、大きな銀表面積を
有する銀触媒を製造することも可能である。従って、該
触媒は高い活性を有する。このことは、銀触媒で酸化エ
チレンを製造する方法において、比較的低い反応温度の
調整及びこれに相応して還流循環ガス中の比較的高い酸
素含量の調整を可能にする。一般的には２３５、有利に
は２２５℃を越えない低い反応温度が老化特性に良好に
作用する。
有する銀触媒を製造することも可能である。従って、該
触媒は高い活性を有する。このことは、銀触媒で酸化エ
チレンを製造する方法において、比較的低い反応温度の
調整及びこれに相応して還流循環ガス中の比較的高い酸
素含量の調整を可能にする。一般的には２３５、有利に
は２２５℃を越えない低い反応温度が老化特性に良好に
作用する。
【００１５】
【実施例】次に、本発明を以下の実施例につき詳細に説
明する。その際、パーセント（％）は重量％を表す。
明する。その際、パーセント（％）は重量％を表す。
【００１６】例１（銀触媒の製造） 以下のような特性を有する環状触媒担体を使用した： 外側粒径／内側粒径／高さ（ｍｍ） ６．５／３／６ かさ密度（ｇ／ｌ） ７４７ 乾燥担体に対する吸水能（％） 約５０ 側面破壊強度（Ｎ） ３３ Ａｌ2Ｏ3含量（％）* ＞９７ マクロ孔の容積（ｃｍ3／ｇ）** ０．４７ マクロ孔の比表面積（ｍ2／ｇ）** １．０３ マクロ孔の数平均直径（μｍ）** ４．１ ミクロ孔及びメゾ孔の容積（ｃｍ3／ｇ）*** ＜０．０１ * α−Ａｌ2Ｏ3 として存在 ** Carlo Erba 社のポロシメータ２０００を用いてＨ
ｇ孔測定により測定 *** ＢＥＴ法により測定 完全に脱塩した水１．７リットル中の硝酸銀１７７８ｇ
の溶液に、２５％の苛性ソーダ水溶液１．６リットルを
加えた。析出した水酸化銀を濾過し、完全に脱塩した水
で硝酸不含に洗浄し、完全に脱塩した水と撹拌してスラ
リーにした。冷却しながら、結晶質の蓚酸６９２ｇを加
えた。得られた蓚酸銀にエチレンジアミン５６６ｇ、モ
ノエタノールアミン２９６ｇ及びラウリルアミンエトキ
シレート（ラウリルアミン１モル当り酸化エチレン１０
モル）４．０ｇを加えた。このようにして得られた濃縮
された蓚酸銀アミン錯体溶液に、上記の乾燥した担体２
４３６ｇを入れた。該混合物を適当な容器内で回転運動
させ、約４０℃に加熱した。含浸させた担体をガス抜き
するために、圧力を僅かに沸騰するまで下げた。引続
き、上澄液をデカントし、処理した担体を１０５〜１２
０℃で窒素流内で乾燥した。乾燥した担体に、デカント
した液体とＣsＮＯ3２．８４ｇの水溶液とからなる混合
物を加えた。再度、含浸させた担体を上記のように約４
０℃で減圧下でガス抜きをした。次いで処理担体を１０
５〜１５０℃で窒素中内で乾燥した。熱分解させるため
に、処理した担体を１℃／ｓ以上の速度で２１０℃に加
熱し、該温度で１時間加熱した。その際、水素４容量％
の割合の窒素／水素流で洗浄した。
ｇ孔測定により測定 *** ＢＥＴ法により測定 完全に脱塩した水１．７リットル中の硝酸銀１７７８ｇ
の溶液に、２５％の苛性ソーダ水溶液１．６リットルを
加えた。析出した水酸化銀を濾過し、完全に脱塩した水
で硝酸不含に洗浄し、完全に脱塩した水と撹拌してスラ
リーにした。冷却しながら、結晶質の蓚酸６９２ｇを加
えた。得られた蓚酸銀にエチレンジアミン５６６ｇ、モ
ノエタノールアミン２９６ｇ及びラウリルアミンエトキ
シレート（ラウリルアミン１モル当り酸化エチレン１０
モル）４．０ｇを加えた。このようにして得られた濃縮
された蓚酸銀アミン錯体溶液に、上記の乾燥した担体２
４３６ｇを入れた。該混合物を適当な容器内で回転運動
させ、約４０℃に加熱した。含浸させた担体をガス抜き
するために、圧力を僅かに沸騰するまで下げた。引続
き、上澄液をデカントし、処理した担体を１０５〜１２
０℃で窒素流内で乾燥した。乾燥した担体に、デカント
した液体とＣsＮＯ3２．８４ｇの水溶液とからなる混合
物を加えた。再度、含浸させた担体を上記のように約４
０℃で減圧下でガス抜きをした。次いで処理担体を１０
５〜１５０℃で窒素中内で乾燥した。熱分解させるため
に、処理した担体を１℃／ｓ以上の速度で２１０℃に加
熱し、該温度で１時間加熱した。その際、水素４容量％
の割合の窒素／水素流で洗浄した。
【００１７】このようにして得られた完成銀触媒は以下
のように特徴づけられる： 側面破壊強度（Ｎ） ４２ 電気抵抗（ＭΩ） ＞２００ 銀含有率（％） ２０ 縁辺付近の平均被覆度 ０．４７ 内部付近の平均被覆度 ０．４６ 接触角（°） ５０〜６０ 銀粒子の数平均直径（μｍ） ０．１５
のように特徴づけられる： 側面破壊強度（Ｎ） ４２ 電気抵抗（ＭΩ） ＞２００ 銀含有率（％） ２０ 縁辺付近の平均被覆度 ０．４７ 内部付近の平均被覆度 ０．４６ 接触角（°） ５０〜６０ 銀粒子の数平均直径（μｍ） ０．１５
【００１８】
【数１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴィルマ ディボフスキー ドイツ連邦共和国 マール グレーヴェン コルクシュトラーセ 66 (72)発明者 ディートマー キエフスキー ドイツ連邦共和国 ハルテルン フランツ −ニッゲ−シュトラーセ 17 (72)発明者 ユルゲン ポスピーヒ ドイツ連邦共和国 マール キーフェルン シュトラーセ ４
Claims (7)
- 【請求項１】 気相中分子状酸素を用いてエチレンを部
分酸化させて酸化エチレンにするための銀触媒であっ
て、銀が、多孔質、非アジド、耐熱性、セラミック担体
上に存在し、走査型電子顕微鏡により測定された数平均
直径０．０５μｍから０．４μｍ未満を有する粒子状で
存在し、該銀を完成触媒に対して１０〜２５質量％含有
するものにおいて、 担体がマクロ孔質であり、その際、マクロ孔度とはＨｇ
孔測定により２０００バールまでの上昇圧で測定した未
処理担体の孔容積が０．３５ｃｍ3／ｇより大きいこと
により特徴づけられ、孔容積の上限に関しては、完成触
媒の側面破壊強度が２０Ｎを下回らない条件により特徴
づけられる；銀粒子の平均直径が、未処理担体の数平均
の孔直径の０．４倍未満であるという付加的な条件を満
たす、その際、数平均の孔直径はＨｇ孔測定により２０
００バールまでの上昇圧で測定した孔半径分布から導か
れ、１μｍ以上である；完成触媒の外側表面の銀粒子は
実質的に銀ブリッジを形成しないので、完成触媒は高い
電気抵抗を有する絶縁体のような特性を有する；ことを
特徴とする、銀触媒。 - 【請求項２】 銀粒子と担体の間の接触角が平均３０°
より大である、請求項１記載の銀触媒。 - 【請求項３】 接触角がＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，
Ｃａ，Ｂａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ及びＲｅの化合物の群から
選択されるカチオン成分を金属銀にドーピングして調整
された、請求項２記載の銀触媒。 - 【請求項４】 担体がＨｇ孔測定により２０００バール
までの上昇圧で測定した、０．８ｍ2／ｇより大きい未
処理担体のマクロ孔の比表面積を有する、請求項１から
３までのいずれか１項記載の銀触媒。 - 【請求項５】 担体が、ＢＥＴ法により測定した、０．
０３未満の未処理担体の孔容積を有する、請求項１から
４までのいずれか１項記載の銀触媒。 - 【請求項６】 担体の８０重量％を越える量がＡｌ2Ｏ3
からなる、請求項１から５までのいずれか１項記載の銀
触媒。 - 【請求項７】 エチレンを分子状酸素で酸化エチレンに
するために気相中で部分参加する方法において、請求項
１から６までのいずれか１項記載の銀触媒を用いること
を特徴とする、エチレンの酸化エチレンへの部分酸化
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4311608A DE4311608A1 (de) | 1993-04-08 | 1993-04-08 | Silberkatalysator zur Oxidation von Ethylen zu Ethylenoxid und Verfahren zur Herstellung von Ethylenoxid |
| DE4311608.6 | 1993-04-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06319996A true JPH06319996A (ja) | 1994-11-22 |
Family
ID=6485067
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6066130A Pending JPH06319996A (ja) | 1993-04-08 | 1994-04-04 | 銀触媒及びエチレンの酸化エチレンへの部分酸化法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5668077A (ja) |
| EP (1) | EP0619142B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06319996A (ja) |
| DE (2) | DE4311608A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2007505740A (ja) * | 2003-09-22 | 2007-03-15 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | リング状の非担持触媒の製造方法 |
| WO2007123231A1 (ja) | 2006-04-21 | 2007-11-01 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | 光輝性顔料およびその製造方法、並びに該光輝性顔料を含む水性樹脂組成物 |
| US8273171B2 (en) | 2006-08-29 | 2012-09-25 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Pearlescent pigment |
| JP2012531392A (ja) * | 2009-07-02 | 2012-12-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 酸化的脱水素化またはエポキシ化のための貴金属含有担持触媒 |
| US8409708B2 (en) | 2007-10-18 | 2013-04-02 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Bright pigment |
| US8440014B2 (en) | 2007-04-27 | 2013-05-14 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Bright pigment, and bright coating composition and automotive body coating each containing the same |
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| JP2021509634A (ja) * | 2017-12-28 | 2021-04-01 | ダウ テクノロジー インベストメンツ リミティド ライアビリティー カンパニー | エポキシ化触媒を調製するためのプロセス |
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| RU2232049C2 (ru) | 1998-09-14 | 2004-07-10 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ удаления ионизируемых частиц с поверхности катализатора для улучшения каталитических свойств |
| US7232918B2 (en) * | 2001-11-06 | 2007-06-19 | Shell Oil Company | Catalyst composition |
| US7232786B2 (en) * | 1998-09-14 | 2007-06-19 | Shell Oil Company | Catalyst composition |
| BR9913602A (pt) * | 1998-09-14 | 2001-05-22 | Shell Int Research | Transportador de catalisador de epoxidação, preparação e uso do mesmo |
| US20070066480A1 (en) * | 1999-10-25 | 2007-03-22 | Moser William R | Method of preparing compounds using cavitation and compounds formed therefrom |
| US20020009414A1 (en) * | 1999-10-25 | 2002-01-24 | Moser William R. | Method of preparing compounds using cavitation and compounds formed therefrom |
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| DE10232482A1 (de) | 2002-07-17 | 2004-01-29 | Basf Ag | Verfahren zum sicheren Betreiben einer kontinuierlichen heterogen katalysierten Gasphasen-Partialoxidation wenigstens einer organischen Verbindung |
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| US6958414B2 (en) | 2002-12-16 | 2005-10-25 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of at least one organic compound by heterogeneously catalyzed partial gas-phase oxidation |
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| US20040224841A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-11 | Marek Matusz | Silver-containing catalysts, the manufacture of such silver-containing catalysts, and the use thereof |
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