JPH06317925A - 熱圧力定着用カプセルトナーおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤を含有する熱
溶融性芯材と、その芯材の表面を被覆するよう設けた外
殻とにより構成される熱圧力定着用カプセルトナーの製
造方法において、親水性外殻材を芯材表面に被覆して前
駆体粒子とし、次いで該前駆体粒子の水系懸濁液に少な
くともビニル重合性単量体とビニル重合性開始剤を添加
して前駆体粒子中に吸収させた後、該前駆体粒子中の単
量体成分を重合させることを特徴とする熱圧力定着用カ
プセルトナーの製造方法、並びに該製造方法により得ら
れるトナー。 【効果】本発明によれば、トナーの保存安定性が向上さ
れるばかりでなく、熱圧力定着方式において耐オフセッ
ト性が優れていて、低温で定着でき、更にはカブリのな
い鮮明な画像を形成することができる。また、低速での
定着方式でも耐オフセット性をより優れたものにでき
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法、静電記録法などにおいて形成される静電潜像の現像
に用いられる熱圧力定着用カプセルトナーの製造方法、
および該方法により得られる熱圧力定着用カプセルトナ
ーに関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来電
子写真法としては、米国特許第2297691 号、同第235780
9 号明細書等に記載されている如く、光導電性絶縁層を
一様に帯電させ、次いでその層を露光させ、その露光さ
れた部分上の電荷を消散させる事により電気的な潜像を
形成し、更に該潜像にトナーと呼ばれる着色された電荷
をもった微粉末を付着させることによって可視化させ
（現像工程）、得られた可視像を転写紙等の転写材に転
写させた後（転写工程）、加熱、圧力あるいはその他適
当な定着法により永久定着させる（定着工程）工程から
なる。このようにトナーは単に現像工程のみならず、転
写工程、定着工程の各工程において要求される機能を備
えていなければならない。

【０００３】一般にトナーは現像装置内で機械的動作中
に受ける剪断力、衝撃力による機械的な摩擦力を受け、
数千枚乃至数万枚コピーする間に劣化する。このような
トナーの劣化を防ぐには機械的な摩擦力に耐えうる分子
量の大きな強靭な樹脂を用いれば良いが、これらの樹脂
は一般に軟化点が高く、非接触定着方式であるオーブン
定着、赤外線によるラジアント定着では熱効率が悪いた
めに定着が充分に行われず、また、接触定着方式で熱効
率が良いため広く用いられている熱ローラー等による熱
圧力定着方式においても、充分に定着させるため熱ロー
ラーの温度を高くする必要が生じ、定着装置の劣化、紙
のカール、消費エネルギーの増大等の弊害を招くばかり
でなく、この様な樹脂を使用すると粉砕性が悪いため、
トナーを製造する際、製造効率が著しく低下する。その
ため結着樹脂の重合度、更には軟化点も余り高いものは
用いる事ができない。

【０００４】一方、熱ローラー等による熱圧力定着方式
は加熱ローラー表面と被定着シートのトナー像面が圧接
触するため熱効率が著しく良く、低速から高速に至るま
で広く使用されているが、加熱ローラー面とトナー像面
が接触する際、トナーが加熱ローラー表面に付着して後
続の転写紙等に転写される、いわゆるオフセット現象が
生じ易い。この現象を防止するため加熱ローラー表面を
フッ素系樹脂等の離型性の優れた材料で加工するが、更
に加熱ローラー表面にシリコンオイル等の離型剤を塗布
して対処している。しかしながら、シリコンオイル等を
塗布する方式は、定着装置が大きくなりコスト高となる
ばかりでなく複雑になるためトラブルの原因にもなり易
く好ましいものではない。また、特公昭57−493 号、特
開昭50−44836 号、特開昭57−37353 号公報記載の如
く、樹脂を非対称化、架橋化させる事によってオフセッ
ト現象を改善する方法があるが定着点は改善されていな
い。

【０００５】一般に最低定着温度は低温オフセットと高
温オフセットの間にあるため、使用可能温度領域は、最
低定着温度と高温オフセットとの間となり、最低定着温
度をできるだけ下げる事、高温オフセット発生温度をで
きるだけ上げる事により使用定着温度を下げる事ができ
ると共に使用可能温度領域を広げる事ができ、省エネル
ギー化、高速定着化、紙のカールを防ぐ事ができる。そ
のため常に定着性、耐オフセット性の良いトナーが望ま
れている。

【０００６】従来より、トナーとして、芯材と、この芯
材の表面を被覆するよう設けられた外殻とにより構成さ
れたカプセルトナーを用いることにより、低温定着性を
図る技術が提案されている。その内、芯材として塑性変
形し易い低融点ワックス等を用いた場合（米国特許第3,
269,626 号、特公昭46−15876 号、特公昭44−9880号、
特開昭48−75032 号、特開昭48−75033 号）、圧力のみ
で定着可能となるが、定着強度が劣り、限定された用途
にのみ使用できる。また、芯材として液状のものを使用
すると、殻材の強度が小さいと、圧力のみで定着はする
ものの、現像器内で割れて機内を汚す場合があり、殻材
の強度が大きいとカプセルを破壊するのに大きな圧力が
必要となり、光沢が強すぎる画像をもたらしてしまい、
殻材の強度調整が難しかった。

【０００７】そこで、熱圧力定着用として、芯材として
単独使用では高温時にブロッキングを起こしてしまう
が、定着強度の向上をもたらすガラス転移点の低い樹脂
を用い、外殻として耐ブロッキング性等を付与する目的
で界面重合にて高融点の樹脂壁を形成させた熱ローラー
定着用カプセルトナーが考案されている。しかし、特開
昭61−56352 号公報では壁材料が高融点となっており、
更に強靱で割れにくくなっているため、芯材の性能を引
き出しきれていなかった。また、同様の考え方で芯材の
定着強度を改良した熱ローラー定着用カプセルトナーが
提案されている（特開昭58−205162号公報、同58−2051
63号公報、同63−128357号公報、同63−128358号公報、
同63−128359号公報、同63−128360号公報、同63−1283
61号公報、同63−128362号公報）が、製法がスプレード
ライ法の為、製造設備に負担がかかると共に、これらも
殻材の工夫がなされていない為、芯材の性能を引き出し
きれていない。更に、特開昭63−281168号公報に提案さ
れているカプセルトナーでは、殻材がサーモトロピック
液晶ポリエステルとの記載があり、特開平4-184358号公
報に提案されているカプセルトナーでは、結晶性ポリエ
ステルが用いられているが、いずれもポリエステルが非
晶質でない為、樹脂がシャープに融解するものの融解に
必要なエネルギー量が大きく、また芯材のＴｇも高いた
め定着性が悪かった。また、特公平2-41344 号公報、同
2-41748 号公報、同3-35660 号公報に提案されているト
ナーの製造方法は、シード重合を用いているが、芯材に
低ガラス転移点の材料を用いる場合、前駆体粒子をカプ
セル化していない為、得られるトナーの保存安定性が悪
かった。

【０００８】一方、カプセルトナーの外殻中あるいはカ
プセルトナーの表面に荷電制御剤を存在させてカプセル
トナーの帯電性を制御する試みもあるが、例えば現像過
程でキャリアとの摩擦等によりトナーから荷電制御剤が
脱離し、キャリアに付着し、トナーの帯電量が低下しそ
の結果、地汚れや機内のトナー汚染を起こしてしまい、
問題になることがあった。更に、トナーの表面に、荷電
制御剤が存在しない時には、キャリアの種類により帯電
速度が遅くなる場合があり、高速印字の際には地汚れ、
トナー飛散等が発生することがあった。

【０００９】本発明は、以上の如き事情に基づいてなさ
れたものであって、その目的は、熱ローラー等の熱圧力
定着方式において耐オフセット性に優れていて、低温で
定着でき、また耐ブロッキング性が優れた熱圧力定着用
カプセルトナーの製造方法、および該方法により得られ
る熱圧力定着用カプセルトナーを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究の結果、芯材の調製には耐オフ
セット性と定着性の改善を考慮して架橋剤の使用量と芯
材の樹脂成分のＴｇを調整し、カプセルトナーの表面に
非晶質ポリエステル樹脂等の親水性外殻材を存在させる
ことにより、地汚れのない鮮明な画像を多数回にわたり
安定に形成することができることを見い出した。すなわ
ち、トナー中の低分子量成分と高分子量成分の分布を制
御することと耐ブロッキング性の良好な殻材組成とする
ことで、熱ロール等の熱圧力定着方式において、耐オフ
セット性に優れていて、低温で定着でき、しかも保存安
定性の良好な熱圧力定着用カプセルトナーが得られるこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。

【００１１】即ち、本発明の要旨は、（１）少なくとも
熱可塑性樹脂と着色剤を含有する熱溶融性芯材と、その
芯材の表面を被覆するよう設けた外殻とにより構成され
る熱圧力定着用カプセルトナーの製造方法において、親
水性外殻材を芯材表面に被覆して前駆体粒子とし、次い
で該前駆体粒子の水系懸濁液に少なくともビニル重合性
単量体とビニル重合開始剤を添加して前駆体粒子中に吸
収させた後、該前駆体粒子中の単量体成分を重合させる
ことを特徴とする熱圧力定着用カプセルトナーの製造方
法、並びに（２）少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤を含
有する熱溶融性芯材と、その芯材の表面に被覆するよう
設けた外殻とにより構成される熱圧力定着用カプセルト
ナーにおいて、親水性外殻材を芯材表面に被覆して前駆
体粒子とし、次いで該前駆体粒子の水系懸濁液に少なく
ともビニル重合性単量体とビニル重合開始剤を添加して
前駆体粒子中に吸収させた後、該前駆体粒子中の単量体
成分を重合させて得られることを特徴とする熱圧力定着
用カプセルトナーに関するものである。

【００１２】本発明の熱圧力定着用カプセルトナーの製
造方法は、１段目反応と２段目反応という２段階の重合
反応により製造される。即ち、本発明の製造方法は、親
水性外殻材として例えば、非晶質ポリエステルを主成分
として含有する殻材をｉｎｓｉｔｕ重合法により芯材表
面に被覆して前駆体粒子とし（１段目反応）、該前駆体
粒子の水系懸濁液に少なくともビニル重合性単量体とビ
ニル重合開始剤を添加して前駆体粒子中に吸収させた
後、ｓｅｅｄ重合法により該前駆体粒子中の単量体成分
を重合させる（２段目反応）のが好ましい。ここで、前
駆体粒子とは本発明の単量体成分の重合（２段目反応）
に供される、カプセルトナーの前駆体となる粒子であっ
て、本明細書においてカプセル化粒子という場合があ
る。

【００１３】まず、本発明に用いられる前駆体粒子につ
いて説明する。本発明における前駆体粒子の芯材は、本
発明のカプセルトナーの芯材となるため、少なくとも熱
可塑性樹脂と着色剤を含有する熱溶融性芯材である。こ
の前駆体粒子中の芯材の樹脂成分は、後述のようにその
調製の際に架橋剤を用いて架橋構造を形成させたもので
あってもよく、あるいは架橋剤を添加せずに調製したも
のでもよい。本発明における前駆体粒子は親水性外殻材
を芯材表面に被覆してなるカプセル化粒子である。

【００１４】親水性外殻材とは、芯材構成材料との混合
液を水性分散媒中に分散させて、ｉｎ ｓｉｔｕ重合を
行う際に液滴表面に偏在して外殻を形成し得る性質を有
する材料をいう。このような親水性外殻材としては、当
該性質を有するものであれば特に限定されるものではな
く、例えばカルボキシル基、酸無水物基、水酸基、アミ
ノ基、アンモニウムイオン等の親水性官能基を有するビ
ニル樹脂、非晶質ポリエステル、非晶質ポリエステルア
ミド、非晶質ポリアミド、エポキシ樹脂等が挙げられ
る。なかでも酸無水物基を有するビニル樹脂、非晶質ポ
リエステル等が特に好適である。

【００１５】本明細書においては、親水性外殻材として
酸無水物基を有するビニル樹脂、非晶質ポリエステルを
主成分とする場合を一例として挙げて、以下に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００１６】上記の酸無水物基を有するビニル樹脂とし
ては、酸無水物基を１個以上有する共重合体が挙げら
れ、例えば酸無水物基を含有するα，β−エチレン性共
重合性単量体とその他のα，β−エチレン性共重合性単
量体の共重合体等が挙げられる。ここで、酸無水物基を
含有するα，β−エチレン性共重合性単量体としては、
無水イタコン酸、無水クロトン酸等や、下記一般式に示
される化合物、

【００１７】

【化１】

【００１８】（式中、Ｑ₁ およびＱ₂ は独立してＨ、炭
素数１〜３のアルキル基、又はハロゲン原子を示す。）
例えば無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水２，３
−ジメチルマレイン酸、クロロマレイン酸無水物、ジク
ロロマレイン酸無水物、ブロモマレイン酸無水物、ジブ
ロモマレイン酸無水物等を挙げることができ、好ましく
は無水マレイン酸、無水シトラコン酸等である。また、
その他のα，β−エチレン性共重合性単量体としては、
後述する芯材用ビニル樹脂の重合性単量体と同様のもの
が用いられる。

【００１９】本発明における非晶質ポリエステルは、通
常、２価のアルコール単量体及び／又は３価以上の多価
アルコール単量体の１種以上と２価のカルボン酸単量体
及び／又は３価以上の多価カルボン酸単量体の１種以上
の縮重合によって得られるものが使用される。本発明に
おいては、特に構成モノマーとして１種以上の２価のア
ルコール単量体及び１種以上の２価のカルボン酸単量
体、更に少なくとも３価以上の多価アルコール単量体及
び／又は３価以上の多価カルボン酸単量体を用いて縮重
合により得られたものが好ましい。このような非晶質ポ
リエステルは、外殻の全重量中、通常５０〜１００重量
％含有され、外殻に含有される他の成分としては、前述
の親水性を有するビニル樹脂、非晶質ポリアミド、非晶
質ポリエステルアミド、エポキシ樹脂等を０〜５０重量
％用いることができる。

【００２０】２価アルコール成分としては、例えばポリ
オキシプロピレン(2.2) −2,2 −ビス (４−ヒドロキシ
フェニル) プロパン、ポリオキシプロピレン(3.3) −2,
2 −ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン、ポリオ
キシプロピレン(2.0) −2,2−ビス (４−ヒドロキシフ
ェニル) プロパン、ポリオキシプロピレン(2.0) −ポリ
オキシエチレン(2.0) −2,2 −ビス (４−ヒドロキシフ
ェニル) プロパン、ポリオキシプロピレン(6) −2,2 −
ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン等のビスフェ
ノールＡのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、1,2 −プロピレングリコール、1,3 −プロピレング
リコール、1,4 −ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、1,4−ブテンジオール、1,5 −ペンタンジオー
ル、1,6 −ヘキサンジオール、1,4 −シクロヘキサンジ
メタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ
のプロピレン付加物、ビスフェノールＡのエチレン付加
物、水素添加ビスフェノールＡ等が挙げられる。

【００２１】３価以上のアルコール成分としては、例え
ばソルビトール、1,2,3,6 −ヘキサンテトロール、1,4
−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4 −ブタン
トリオール、1,2,5 −ペンタントリオール、グリセロー
ル、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−1,2,
4 −ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、1,3,5 −トリヒドロキシメチルベン
ゼン等が挙げられる。好ましくは、３価のアルコールが
用いられる。本発明においては、これらの２価のアルコ
ール単量体及び３価以上の多価アルコール単量体から単
独であるいは複数の単量体を併用して用いることができ
る。

【００２２】また、酸成分としては、カルボン酸成分で
２価の単量体として、例えばマレイン酸、フマール酸、
シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、
セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ドデセニル
コハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−オクチルコハク
酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸、
及びこれらの酸の無水物、もしくは低級アルキルエステ
ル等が挙げられる。

【００２３】３価以上のカルボン酸成分としては、例え
ば1,2,4 −ベンゼントリカルボン酸、2,5,7 −ナフタレ
ントリカルボン酸、1,2,4 −ナフタレントリカルボン
酸、1,2,4 −ブタントリカルボン酸、1,2,5 −ヘキサン
トリカルボン酸、1,3 −ジカルボキシル−２−メチル−
２−メチレンカルボキシプロパン、1,2,4 −シクロヘキ
サントリカルボン酸、テトラ (メチレンカルボキシル)
メタン、1,2,7,8 −オクタンテトラカルボン酸、ピロメ
リット酸、エンポール三量体酸及びこれらの酸無水物、
低級アルキルエステル等が挙げられる。好ましくは、３
価のカルボン酸もしくはその誘導体が用いられる。本発
明においては、これらの２価のカルボン酸単量体及び３
価以上のカルボン酸単量体から単独であるいは複数の単
量体を併用して用いることができる。

【００２４】本発明における非晶質ポリエステルの製造
方法は、特に限定されることなく、上記の単量体を用い
てエステル化、エステル交換反応により製造することが
できる。ここで、非晶質とは明確な融点を有しないもの
であり、本発明において結晶質のポリエステルを用いる
と融解に必要なエネルギー量が大きく、得られるトナー
の定着性が向上できず好ましくない。

【００２５】このようにして得られる非晶質ポリエステ
ルは、さらにガラス転移点が５０〜８０℃であることが
好ましく、５５〜７０℃であることがさらに好ましい。
５０℃未満であると得られるトナーの保存安定性が悪く
なり、８０℃を越えるとトナーの定着性が悪くなる。な
お本発明において、ガラス転移点とは示差走査熱量計
（セイコー電子工業社製）を用い、昇温速度10℃／min
で測定した際に、ガラス転移点以下のベースラインの延
長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの
間での最大傾斜を示す接線との交点の温度をいう。

【００２６】また、該非晶質ポリエステルの酸価は親水
性／親油性のバランスを調整する上で重要な因子であ
る。本発明においては、酸価が３〜５０（ＫＯＨｍｇ／
ｇ）であることが好ましく、より好ましくは１０〜３０
（ＫＯＨｍｇ／ｇ）である。３（ＫＯＨｍｇ／ｇ）未満
であると、殻材となる非晶質ポリエステルがｉｎ ｓｉ
ｔｕ重合中に界面に出にくくなり、得られるトナーの保
存安定性が悪く、５０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）を越えるとポ
リエステルが水相へ移行しやすく製造安定性が悪くな
る。ここで酸価の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ００７０によ
るものである。

【００２７】一方、本発明に用いられる前駆体粒子の芯
材は、前記のように本発明のカプセルトナーの芯材とな
るため、少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤を含有する熱
溶融性芯材よりなり、他に通常のトナーに含有される各
種成分を含有してもよい。該熱可塑性樹脂としては、ポ
リエステル樹脂、ポリエステル・ポリアミド樹脂、ポリ
アミド樹脂、ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられ、
好ましくは、ビニル系樹脂が挙げられる。このような熱
溶融性芯材の主成分となる熱可塑性樹脂に由来するガラ
ス転移点は、１０〜５０℃であることが好ましいが、よ
り好ましくは２０〜４０℃であり、ガラス転移点が１０
℃未満では得られるカプセルトナーの保存安定性が悪化
し、５０℃を越えるとカプセルトナーの定着強度が悪化
し好ましくない。このようなガラス転移点は、前駆体粒
子の樹脂単量体、重合条件等で調整できるが、前駆体粒
子中に吸収させるビニル重合性単量体の種類や２段目反
応の条件等でも調整可能である。

【００２８】前記の熱可塑性樹脂のうち、ビニル樹脂を
構成する単量体（後述の前駆体粒子中に吸収させるビニ
ル重合性単量体としても用いられる）としては、例え
ば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エ
チルスチレン、2,4 −ジメチルスチレン、ｐ−クロルス
チレン、ビニルナフタレン等のスチレン若しくはスチレ
ン誘導体、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イ
ソブチレン等の如きエチレン系不飽和モノオレフィン
類、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ酸ビニル、カプロン酸
ビニル等の如きビニルエステル類、例えばアクリル酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、
アクリル酸アミル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル
酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸メトキシ
エチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸
グリシジル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸
フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル
酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸
シクロヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリ
ル酸イソオクチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸
ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ステアリル、メタクリル酸メトキシエチル、メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等の如き
エチレン性モノカルボン酸及びそのエステル、例えばア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド
等の如きエチレン性モノカルボン酸置換体、例えばマレ
イン酸ジメチル等の如きエチレン性ジカルボン酸及びそ
の置換体、例えばビニルメチルケトン等の如きビニルケ
トン類、例えばビニルメチルエーテル等の如きビニルエ
ーテル類、例えばビニリデンクロリド等の如きビニリデ
ンハロゲン化物、例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニ
ルピロリドン等の如きＮ−ビニル化合物類が挙げられ
る。

【００２９】本発明に係る芯材用の樹脂を構成する成分
の内、樹脂の主骨格形成にスチレンもしくはスチレン誘
導体を５０〜９０重量％用い、樹脂の軟化温度等の熱特
性の調節にエチレン性モノカルボン酸もしくはそのエス
テルを１０〜５０重量％用いることが、芯材用樹脂のガ
ラス転移点を制御し易く好ましい。

【００３０】本発明に係る芯材用の樹脂を構成する単量
体組成物中には、架橋剤を使用することが好ましい。こ
の場合、架橋剤の使用方法としては特に限定されるもの
ではないが、例えば前駆体粒子の調製時（１段目反応）
に架橋剤を添加して反応させ、さらに前駆体粒子中に重
合性単量体を吸収させる時にも架橋剤を添加して２段目
反応による重合に利用する態様、あるいは１段目反応時
には架橋剤を使用せず、２段目反応時にのみ使用する態
様などが挙げられる。

【００３１】このように架橋剤を添加して反応させるこ
とによって、芯材を構成する樹脂成分の分子量分布を調
節することができ、オフセット域を広げることに効果的
である。特に１段目反応及び２段目反応の両方において
架橋剤を添加する態様は、前駆体粒子中の芯材の樹脂成
分に架橋構造を形成させ、さらに２段目反応においても
架橋構造を形成させるため、高速での定着のみならず低
速での定着方式においても耐オフセット性を向上させる
ことができる点から好適である。

【００３２】添加する架橋剤としては、例えば、ジビニ
ルベンゼン、ジビニルナフタレン、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート、1,3
−ブチレングリコールジメタクリレート、1,6 −ヘキシ
レングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタ
クリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレー
ト、2,2'−ビス（４−メタクリロキシジエトキシフェニ
ル）プロパン、2,2'−ビス（４−アクリロキシジエトキ
シフェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジブ
ロムネオペンチルグリコールジメタクリレート、フタル
酸ジアリルなど、一般の架橋剤を適宜（必要に応じて２
種以上組み合わせて）用いることができる。好ましく
は、ジビニルベンゼン、ポリエチレングリコールジメタ
クリレートが用いられる。

【００３３】これらの架橋剤の使用量は、１段目反応と
２段目反応の両方で添加する場合は総使用量として、あ
るいは２段目反応でのみ使用する場合は、２段目反応用
として、ビニル重合性単量体を基準にして0.001 〜15重
量％、好ましくは0.1 〜10重量％で使用するのが良い。
これらの架橋剤の使用量が15重量％より多いと得られる
トナーが熱で溶融しにくくなり、熱定着性又は熱圧力定
着性が劣ることとなる。また使用量が0.001 重量％より
少ないと、熱圧力定着において、トナーの一部が紙に完
全に固着しないでローラー表面に付着し、次の紙に転移
するというオフセット現象を防ぎにくくなる。尚、１段
目反応と２段目反応の両方で使用する場合、１段目反応
用としては、０．１〜５．０重量％、好ましくは０．５
〜３．０重量％、２段目反応用としては０．１〜５．０
重量％、好ましくは１．０〜３．０重量％が好ましい。
また、上記単量体を、不飽和ポリエステルの存在下に重
合させてグラフトもしくは架橋重合体とし、芯材用の樹
脂としても良い。

【００３４】また、芯材用の熱可塑性樹脂を製造する際
使用される重合開始剤（後述の前駆体粒子中に吸収させ
るビニル重合開始剤としても用いられる）としては、2,
2'−アゾビス（2,4 −ジメチルバレロニトリル）、2,2'
−アゾビスイソブチロニトリル、1,1'−アゾビス（シク
ロヘキサン−１−カルボニトリル）、2,2'−アゾビス−
４−メトキシ−2,4 −ジメチルバレロニトリル、その他
のアゾ系又はジアゾ系重合開始剤：ベンゾイルパーオキ
サイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、イソプロ
ピルパーオキシカーボネート、キュメンハイドロパーオ
キサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドの
如き過酸化物系重合開始剤が挙げられる。

【００３５】重合体の分子量及び分子量分布を調節する
目的で、又は反応時間を調節する目的等で、二種類又は
それ以上の重合開始剤を混合して使用することもでき
る。重合開始剤の使用量は、重合単量体100 重量部に対
して0.1 〜20重量部、好ましくは１〜10重量部である。

【００３６】本発明においては、外殻が非晶質ポリエス
テルであれば負帯電性を有するが、帯電量の調整用に芯
材中に荷電制御剤を添加することもでき、添加する負帯
電性荷電制御剤としては、特に限定されることなく、例
えば含金属アゾ染料である「バリファーストブラック３
８０４」、「ボントロンＳ−３１」（以上、オリエント
化学社製）、「Ｔ−７７」（保土ヶ谷化学社製）、「ボ
ントロンＳ−３２」、「ボントロンＳ−３４」（以上、
オリエント化学社製）、「アイゼンスピロンブラックＴ
ＲＨ」（保土ヶ谷化学社製）等、銅フタロシアニン染
料、サリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体、例えば
「ボントロンＥ−８１」、「ボントロンＥ−８２」、
「ボントロンＥ−８５」（以上、オリエント化学社
製）、４級アンモニウム塩、例えば「COPY CHARGE NX V
P434」（ヘキスト社製）、ニトロイミダゾール誘導体等
を挙げることができる。好ましくは、Ｔ−７７を用いる
ことができる。

【００３７】正帯電性荷電制御剤としては、特に限定さ
れることなく、例えばニグロシン染料として「ニグロシ
ンベースＥＸ」、「オイルブラックＢＳ」、「オイルブ
ラックＳＯ」、「ボントロンＮ−０１」、「ボントロン
Ｎ−０７」、「ボントロンＮ−１１」（以上、オリエン
ト化学社製）等、３級アミンを側鎖として含有するトリ
フェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩化合物、例
えば「ボントロンＰ−５１」（オリエント化学社製）、
セチルトリメチルアンモニウムブロミド、「COPY CHARG
E PX VP435」（ヘキスト社製）等、ポリアミン樹脂、例
えば「ＡＦＰ−Ｂ」（オリエント化学社製）、イミダゾ
ール誘導体等を挙げることができる。好ましくは、ボン
トロンＮ−０１を用いることができる。

【００３８】以上の荷電制御剤は芯材中に0.1 〜8.0 重
量％、好ましくは0.2 〜5.0 重量％含有される。芯材中
には必要に応じて、熱圧力定着における耐オフセット性
を改善する目的で、例えばポリオレフィン、脂肪酸金属
塩、脂肪酸エステル、部分ケン化脂肪酸エステル、高級
脂肪酸、高級アルコール、パラフィンワックス、アミド
系ワックス、多価アルコールエステル、シリコンワニ
ス、脂肪族フロロカーボン、シリコンオイル等のオフセ
ット防止剤を任意の一種以上含有せしめても良い。

【００３９】前記ポリオレフィンとしては、例えばポリ
プロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の樹脂であっ
て、軟化点が80〜160 ℃のものである。前記脂肪酸金属
塩としては、例えばマレイン酸と亜鉛、マグネシウム、
カルシウム等との金属塩；ステアリン酸と亜鉛、カドミ
ウム、バリウム、鉛、鉄、ニッケル、コバルト、銅、ア
ルミニウム、マグネシウム等との金属塩；二塩基性ステ
アリン酸鉛；オレイン酸と亜鉛、マグネシウム、鉄、コ
バルト、銅、鉛、カルシウム等との金属塩；パルミチン
酸とアルミニウム、カルシウム等との金属塩；カプリル
酸塩；カプロン酸鉛；リノール酸と亜鉛、コバルト等と
の金属塩；リシノール酸カルシウム；リシノレイン酸と
亜鉛、カドミウム等との金属塩及びこれらの混合物等が
挙げられる。前記脂肪酸エステルとしては、例えばマレ
イン酸エチルエステル、マレイン酸ブチルエステル、ス
テアリン酸メチルエステル、ステアリン酸ブチルエステ
ル、パルミチン酸セチルエステル、モンタン酸エチレン
グリコールエステル等が挙げられる。前記部分ケン化脂
肪酸エステルとしては、例えばモンタン酸エステルのカ
ルシウム部分ケン化物等が挙げられる。前記高級脂肪酸
としては、例えばドデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、リシノール酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセ
リン酸、セラコレイン酸等及びこれらの混合物を挙げる
ことができる。前記高級アルコールとしては、例えばド
デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルア
ルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等を挙げ
ることができる。前記パラフィンワックスとしては、例
えば天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィ
ン、塩素化炭化水素等が挙げられる。前記アミド系ワッ
クスとしては、例えばステアリン酸アミド、オレイン酸
アミド、パルミチン酸アミド、ラウリル酸アミド、ベヘ
ニン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレン
ビスステアロアミド、N,N'−ｍ−キシリレンビスステア
リン酸アミド、N,N'−ｍ−キシリレンビス−12−ヒドロ
キシステアリン酸アミド、N,N'−イソフタル酸ビスステ
アリルアミド、N,N'−イソフタル酸ビス−12−ヒドロキ
システアリルアミド等が挙げられる。前記多価アルコー
ルエステルとしては、例えばグリセリンステアレート、
グリセリンリシノレート、グリセリンモノベヘネート、
ソルビタンモノステアレート、プロピレングリコールモ
ノステアレート、ソルビタントリオレート等が挙げられ
る。前記シリコンワニスとしては、例えばメチルシリコ
ンワニス、フェニルシリコンワニス等が挙げられる。前
記脂肪族フロロカーボンとしては、例えば四フッ化エチ
レン、六フッ化プロピレンの低重合化合物あるいは特開
昭53−124428号公報記載の含フッ素界面活性剤等が挙げ
られる。前記のオフセット防止剤のうち、ポリオレフィ
ンが好ましく用いられ、ポリプロピレンが特に好ましく
用いられる。これらのオフセット防止剤の芯材中の樹脂
に対する割合は１〜20重量％が好ましい。

【００４０】本発明において、カプセルトナー、即ち前
駆体粒子の芯材中には着色剤が含有されるが、従来のト
ナー用着色剤に用いられている染料、顔料等のすべてを
使用できる。本発明に用いられる着色剤としては、サー
マルブラック法、アセチレンブラック法、チャンネルブ
ラック法、ランプブラック法等により製造される各種の
カーボンブラック、カーボンブラックの表面を樹脂で被
覆しているグラフト化カーボンブラック、ニグロシン染
料、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンFG、
ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリ
ーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソルベントレッド49、
ソルベントレッド146 、ソルベントブルー35等及びそれ
らの混合物等を挙げる事ができ、通常、芯材中の樹脂 1
00重量部に対して１〜15重量部程度が使用される。

【００４１】磁性カプセルトナーを生成させるには、芯
材中に磁性粒子を添加すれば良い。磁性粒子としては、
例えば、フェライト、マグネタイトを始めとする鉄、コ
バルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属もしくは合金
又はこれらの元素を含む化合物、あるいは強磁性元素を
含まないが適当な熱処理を施すことによって強磁性を示
すようになる合金、例えはマンガン−銅−アルミニウ
ム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを含むホイ
スラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化クロム、
その他を挙げることができる。好ましくは、強磁性の元
素を含む化合物が用いられ、特にマグネタイトが好まし
く用いられる。これらの磁性体は平均粒径0.1 〜１μm
の微粉末の形で芯材中に均一に分散される。そしてその
含有量は、カプセルトナー100 重量部当たり20〜70重量
部、好ましくは30〜70重量部である。なお、磁性トナー
とするために磁性体微粉末を含有せしめる場合には、着
色剤の場合と同様に処理すればよいが、そのままでは芯
材材料、単量体等の有機物質に対する親和性が低いの
で、磁性体微粉末をチタンカップリング剤、シランカッ
プリング剤、レシチン等のいわゆるカップリング剤、好
ましくは、チタンカップリング剤と共にあるいはカップ
リング剤により処理した上で用いると、磁性体微粉末を
均一に分散せしめることができる。

【００４２】以上の原料を用いた本発明における前駆体
粒子の製造方法（１段目反応）は、製造設備や製造工程
の簡素化という点からｉｎ ｓｉｔｕ重合法を利用す
る。

【００４３】以下、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法による前駆体
粒子（カプセル化粒子）の製造方法について述べる。こ
の製造方法において、外殻形成は、芯材構成材料と親水
性外殻材（例えば非晶質ポリエステル等）の混合液を水
系分散媒中に分散させ、親水性外殻材が液滴の表面に偏
在するという性質を利用して行うことができる。即ち、
溶解度指数の差によって混合液の液滴中で芯材構成材料
と親水性外殻材の分離が起こり、その状態で重合が進行
してカプセル構造が形成される。これにより親水性外殻
材を芯材表面に被覆した前駆体粒子の水系懸濁液が得ら
れる。この方法によると、外殻がほぼ均一な厚みを持っ
た親水性外殻材よりなる層として形成されるため、得ら
れるトナーの帯電特性が均質になるという特長を有す
る。特に非晶質ポリエステル等の帯電性を有する材料を
殻材とする場合に有効である。具体的には、本発明にお
ける前駆体粒子は次の（ａ）〜（ｃ）の工程により製造
することができる。 （ａ）親水性外殻材を芯材構成材料と着色剤からなる混
合物中に溶かす工程と、（ｂ）工程（ａ）において得ら
れた混合物を水系分散媒中に分散させ、重合性組成物を
得る工程と、（ｃ）工程（ｂ）において得られた重合性
組成物をｉｎ ｓｉｔｕ重合法により、重合させる工
程。

【００４４】この方法による場合、分散質の凝集、合体
を防ぐ為に、分散媒中に分散安定剤を含有させておく必
要がある。分散安定剤としては、例えばゼラチン、ゼラ
チン誘導体、ポリビニルアルコール、ポリスチレンスル
ホン酸、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナト
リウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テト
ラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウ
ム、オクチル硫酸ナトリウム、アリル−アルキル−ポリ
エーテルスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウ
ム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カ
プリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、3,3 −ジスルホ
ンジフェニル尿素−4,4 −ジアゾ−ビス−アミノ−β−
ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−カル
ボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、2,2,5,5 −
テトラメチル−トリフェニルメタン−4,4 −ジアゾ−ビ
ス−β−ナフトール−ジスルホン酸ナトリウム、コロイ
ダルシリカ、アルミナ、リン酸三カルシウム、水酸化第
二鉄、水酸化チタン、水酸化アルミニウム、その他を使
用することができる。好ましくは、リン酸三カルシウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いるこ
とができる。これらの分散安定剤は二種以上を併用して
もよい。

【００４５】前記分散安定剤の分散媒としては、水、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エ
チレングリコール、グリセリン、アセトニトリル、アセ
トン、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等が挙げられる。これらは単独あるいは混合し
て用いることができるが、水を必須成分として用いるこ
とが好ましい。これらの分散媒は二種以上を併用しても
よい。

【００４６】前駆体粒子の製造（ｉｎ ｓｉｔｕ重合法
による１段目反応）において、前記の非晶質ポリエステ
ル等の親水性外殻材の添加量は、芯材１００重量部に対
し、通常３〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部、
さらに好ましくは５〜３０重量部である。３重量部未満
であると外殻の膜厚が薄くなりすぎて得られるトナーの
保存安定性が悪くなり、５０重量部を越えると分散質が
高粘度になり、又、微粒化が困難となり製造安定性が悪
くなる。

【００４７】また、帯電制御を目的として本発明の前駆
体粒子の外殻材料中（即ち、カプセルトナーの外殻材料
中）には、先に例示した如き荷電制御剤を適量添加して
もよいし、また、この荷電制御剤を得られるトナーと混
合して用いることもできるが、外殻自身で帯電性を制御
しているため、それらを添加する場合でも添加量は少な
くてすむ。

【００４８】次に、以上のようにして得られる前駆体粒
子を用いて、ｓｅｅｄ重合法（２段目反応）を行う本発
明の熱圧力定着用カプセルトナーの製造方法について述
べる。本発明の製造方法は、前記の前駆体粒子の水系懸
濁液に少なくともビニル重合性単量体とビニル重合開始
剤を添加して前駆体粒子中に吸収させた後、該前駆体粒
子中の単量体成分を重合させるものである。本発明の製
造方法においては、前記のｉｎ ｓｉｔｕ重合法による
前駆体粒子の製造後、懸濁状態のまま、直ちに少なくと
もビニル重合性単量体とビニル重合開始剤を添加して前
駆体粒子中に吸収させ、該前駆体粒子中の単量体成分を
ｓｅｅｄ重合させてもよい。こうすることにより製造工
程をより簡略化できる。なお、前駆体粒子中に吸収させ
るビニル重合性単量体等は、予め水乳濁液として添加し
ても良い。

【００４９】添加する水乳濁液は、水にビニル重合性単
量体とビニル重合開始剤を分散安定剤と共に乳化分散さ
せたものであり、他に架橋剤、オフセット防止剤、荷電
制御剤等を含有させることもできる。この２段目反応で
用いるビニル重合性単量体としては、１段目反応による
前駆体粒子の製造に用いられるものと同じものでもよ
い。また、ビニル重合開始剤、架橋剤、分散安定剤も、
前記の前駆体粒子と同様のものを用いることができる。
２段目反応において用いる架橋剤の使用量も、前記のと
おりである。

【００５０】また、トナーの保存安定性の更なる向上の
ため、前記の非晶質ポリエステル等の親水性外殻材を水
乳濁液に添加してもよい。そのときの添加量としては芯
材１００重量部に対し、通常１〜２０重量部、好ましく
は３〜１５重量部である。従って、例えば第１段目反応
で親水性外殻材として非晶質ポリエステルを用い、第２
段目反応においても非晶質ポリエステルを添加する態様
や、第１段目で酸無水物基を有するビニル樹脂を用い、
第２段目反応で非晶質ポリエステルを添加する等の種々
の態様がある。このような水乳濁液は、超音波発振機等
により均一に分散させて調製することができる。

【００５１】また、２段目反応で用いる非晶質ポリエス
テルの酸価は、１段目反応の場合と同様に３〜５０（Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ）であることが好ましく、より好ましくは
１０〜３０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）である。３（ＫＯＨｍｇ
／ｇ）未満であると、殻材となる非晶質ポリエステルが
ｓｅｅｄ重合中に界面に出にくくなり、得られるトナー
の保存安定性が悪く、５０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）を越える
とポリエステルが水相へ移行しやすく製造安定性が悪く
なる。ここで酸価の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ００７０に
よるものである。

【００５２】水乳濁液の添加量は、ビニル重合性単量体
の使用量が、前駆体粒子１００重量部に対し１０〜２０
０重量部となるように調整する。１０重量部未満では定
着性改良に効果が無く、２００重量部を越えると均一に
単量体を前駆体粒子中に吸収させ難くなる。

【００５３】水乳濁液の添加により、該ビニル重合性単
量体は前駆体粒子中に吸収されて前駆体粒子の膨潤が起
こる。本発明はこの状態で前駆体粒子中の単量体成分を
重合させるものであり（２段目反応）、前駆体粒子を種
粒子とするｓｅｅｄ重合法であるといえる。

【００５４】以上のような本発明の製造方法によると、
ｉｎ ｓｉｔｕ重合法単独でカプセルトナーを製造する
場合と比較して、つぎの点がより改善されることにな
る。即ち、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法で製造したカプセルト
ナーは、低温定着性と保存安定性の点で従来のものより
優れるが、ｓｅｅｄ重合法を更に行うことにより、界面
科学的により均一な外殻が形成され、更なる保存安定性
が優れるものとなる。また、芯材の重合性単量体を２段
（１段目反応および２段目反応）に分けて重合させるこ
とができるため、さらに、架橋剤を適宜使用することに
より、芯材中の熱可塑性樹脂の分子量制御が容易にな
り、低温定着性と耐オフセット性をより良好にすること
ができる。特に高速での定着のみならず低速での定着に
も適したトナーを提供することができる。

【００５５】以上の方法により製造される本発明のカプ
セルトナーの粒径は、別段制約を受けるものではない
が、平均粒径は通常３〜30μm とされる。カプセルトナ
ーの外殻の厚みは0.01〜１μm が好ましく、0.01μm 未
満では耐ブロッキング性が悪化し、１μm を超えると熱
溶融性が悪化し好ましくない。

【００５６】本発明のカプセルトナーには、必要に応じ
て、流動性向上剤、クリーニング性向上剤などを用いる
ことができる。流動性向上剤としては、例えばシリカ、
アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マ
グネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチ
ウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケ
イソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸
化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、
硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケ
イ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。特にシリ
カの微粉末が好ましい。なお、シリカの微粉末は、Ｓｉ
−Ｏ−Ｓｉ結合を有する微粉末であり、乾式法及び湿式
法で製造されたもののいずれであってもよい。また、無
水二酸化ケイ素のほか、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナ
トリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ
酸亜鉛などいずれであってもよいが、 SiO₂ を85重量％
以上含むものが好ましい。また、シラン系カップリング
剤、チタン系カップリング剤、シリコンオイル、側鎖に
アミンを有するシリコンオイルなどにより表面処理され
たシリカの微粉末などを用いることができる。

【００５７】クリーニング性向上剤としては、ステアリ
ン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高
分子量体の微粒子粉末などがある。更に現像性を調整す
るための添加剤、例えばメタクリル酸メチルエステル、
メタクリル酸ブチルエステル等の重合物の微粒子粉末な
どを用いてもよい。更にトナー表面上の電気抵抗を低下
させるために少量のカーボンブラックを用いてもよい。
カーボンブラックとしては従来公知のもの、例えばファ
ーネスブラック、チャネルブラック、アセチレンブラッ
クなどの種々のものを用いることができる。

【００５８】本発明のカプセルトナーは、磁性体微粉末
を含有するものであるときには単独で現像剤として用い
られ、また磁性体微粉末を含有しないものであるとき
は、非磁性一成分系現像剤、又はキャリアと混合して二
成分系の現像剤を調製して用いることができる。キャリ
アとしては、特に限定されないが鉄粉、フェライト、ガ
ラスビーズ等、又はそれらの樹脂被覆したもの、更には
マグネタイト微粉、フェライト微粉を樹脂中に練り込ん
だ樹脂キャリアが用いられ、トナーのキャリアに対する
混合比は０．５〜２０重量％である。またキャリアの粒
径としては、１５〜５００μｍのものが用いられる。

【００５９】本発明のカプセルトナーは熱と圧力を併用
して紙等の記録材に定着させることにより良好な定着強
度を与えるが、熱圧力定着方法としては、熱と圧力が併
用されておれば、公知の熱ローラー定着方式、又は例え
ば特開平２−190870号公報記載の如く、記録材上の未定
着のトナー画像を加熱部と耐熱シートから構成された加
熱手段により、該耐熱性シートを介して加熱溶融させ、
定着せしめる定着方式、又は例えば特開平２−162356号
公報記載の如く、固定支持された加熱体と、該加熱体に
対向圧接し、且つフィルムを介して記録材を該加熱体に
密着させる加圧部材とにより、該トナーの顕画像を記録
材に加熱加圧定着する方式等の方法が本発明のカプセル
トナーの定着に適している。

【００６０】

【実施例】以下、実施例、比較例および試験例により本
発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施
例等によりなんら限定されるものではない。

【００６１】樹脂製造例 ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物３６
７．５ｇ（以下ＢＰＡ・ＰＯと略す）、ビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド付加物１４６．４ｇ（以下ＢＰ
Ａ・ＥＯと略す）、テレフタル酸１２６．０ｇ（以下Ｔ
ＰＡと略す）、ドデセニル無水コハク酸４０．２ｇ（以
下ＤＳＡ略す）、無水トリメリット酸７７．７ｇ（以下
ＴＭＡ略す）をガラス製２リットルの４つ口フラスコに
入れ、温度計、ステンレス製攪拌棒、流下式コンデンサ
ー、及び窒素導入管を取り付け、マントルヒーター中
で、窒素気流下にて２２０℃にて反応せしめた。重合度
は、ＡＳＴＭ Ｅ２８−６７に準拠した軟化点より追跡
を行い、軟化点が１１０℃に達したとき、反応を終了し
た。この樹脂を樹脂Ａとする。この樹脂Ａの組成を表１
に示す。また、得られた樹脂のガラス転移点は、示差走
査熱量計（セイコー電子工業社製）で測定し、その値及
び軟化点、酸価を併せて表２に示す。なお、酸価はＪＩ
Ｓ Ｋ００７０に準ずる方法により測定した。本発明に
おいて、軟化点とは高化式フローテスター（島津製作所
製）を用い、１ｃｍ³ の試料を昇温速度６℃／ｍｉｎで
加熱しながら、プランジャーにより２０Ｋｇ／ｃｍ² の
荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルを押し出
すようにし、これによりフローテスターのプランジャー
降下量（流れ値）−温度曲線を描きそのＳ字曲線の高さ
をｈとするときｈ／２に対応する温度をいう。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】実施例１ スチレン６９．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３１．０重量部、２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリル６．０重量部に樹脂Ａを１５．０重量部、カーボ
ンブラック「＃４４」（三菱化成社製）７．０重量部を
添加し、アトライター（三井三池化工機社製）に投入
し、１０℃にて５時間分散し、重合性組成物を得た。次
いで２リットルのガラス製セパラブルフラスコに予め調
製したリン酸三カルシウム４重量％の水性コロイド溶液
５６０ｇに対して前記の重合性組成物２４０ｇを添加
し、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて室
温にて、回転数１００００ｒｐｍで２分間乳化分散させ
た。次に４つ口のガラス製の蓋をし、還流冷却管、温度
計、窒素導入管、ステンレス製撹拌棒を取り付け、電熱
マントルヒーター中に設置した。窒素下にて撹拌を続け
ながら、１段目の重合として８５℃まで昇温し、１０時
間反応を行い、種粒子とした。これを室温まで冷却し
て、前駆体粒子を得た。次いで、該前駆体粒子の水系懸
濁液中に、超音波発振機（ＵＳ−１５０，（株）日本精
機製作所製）にて調製したスチレン１３．０重量部、２
−エチルヘキシルアクリレート７．０重量部、２，２’
−アゾビスイソブチロニトリル０．４重量部、ジビニル
ベンゼン０．２２重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．
１重量部、水２０重量部からなる水乳濁液４０．７重量
部を滴下し、該前駆体粒子を膨潤させた。滴下後、直ち
に光学顕微鏡にて観察を行なったところ、乳濁液滴は全
く見られず膨潤が極めて短時間のうちに完了しているこ
とが確かめられた。そこで、窒素下にて撹拌を続けなが
ら２段目の重合として８５℃まで昇温し１０時間反応せ
しめた。冷却後、１０％塩酸水溶液にて分散媒を溶か
し、濾過、水洗を経て風乾後、４５℃にて１２時間、２
０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均
粒径８μm の外殻が非晶質ポリエステルであるカプセル
トナーを得た。このカプセルトナー１００重量部に、疎
水性シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエ
ロジル社製）０．４重量部を加えて混合し、本発明のカ
プセルトナーを得た。これをトナー１とする。芯材中の
樹脂に由来するガラス転移点は２７．４℃、また、トナ
ー１の軟化点は１０８．２℃であった。

【００６５】実施例２ スチレン６９．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３１．０重量部、２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリル６．０重量部に樹脂Ａを１５．０重量部添加し、
樹脂Ａを溶解させた。樹脂Ａが溶解した後にスチレンに
よりグラフトされたカーボンブラック「ＧＰＥ−３」
（菱有工業社製）２０重量部を添加し、マグネチックス
ターラーで１時間分散し、重合性組成物を得た。次いで
２リットルのガラス製セパラブルフラスコにて予め調製
したリン酸三カルシウム４重量％の水性コロイド溶液５
６０ｇに対して前記の重合性組成物２４０ｇを添加し、
ＴＫホモミキサーを用いて乳化分散させた。次に４つ口
のガラス製の蓋をし、還流冷却管、温度計、窒素導入
管、ステンレス製撹拌棒を取り付け、電熱マントルヒー
ター中に設置した。窒素下にて撹拌を続けながら、１段
目の重合として８５℃まで昇温し、１０時間の重合反応
を行い種粒子とし、室温まで冷却して前駆体粒子を得
た。次いで、該前駆体粒子の水系懸濁液中に、スチレン
２６．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレート１
４．０重量部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
０．８重量部、ジビニルベンゼン０．４０重量部の混合
物を滴下し、室温で３時間窒素下にて撹拌を続けなが
ら、２段目の重合として８５℃まで昇温し１０時間反応
せしめた。冷却後１０％塩酸水溶液にて分散媒を溶か
し、濾過、水洗を経て風乾後、４５℃にて１２時間、２
０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均
粒径８μm の外殻が非晶質ポリエステルであるカプセル
トナーを得た。このカプセルトナー１００重量部に疎水
性シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」０．４重量部
を加えて混合し、本発明のカプセルトナーを得た。これ
をトナー２とする。芯材中の樹脂に由来するガラス転移
点は２８．５℃、またトナー２の軟化点は１１５．０℃
であった。

【００６６】実施例３ スチレン６９．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３１．０重量部、２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリル６．０重量部に樹脂Ａを１５．０重量部添加し、
樹脂Ａを溶解させた。樹脂Ａが溶解した後にスチレンに
よりグラフトされたカーボンブラック「ＧＰＥ−３」
（菱有工業社製）２０重量部を添加し、マグネチックス
ターラーで１時間分散し、重合性組成物を得た。次いで
２リットルのガラス製セパラブルフラスコにて予め調製
したリン酸三カルシウム４重量％の水性コロイド溶液５
６０ｇに対して前記の重合性組成物２４０ｇを添加し、
ＴＫホモミキサーを用いて乳化分散させた。次に４つ口
のガラス製の蓋をし、還流冷却管、温度計、窒素導入
管、ステンレス製撹拌棒を取り付け、電熱マントルヒー
ター中に設置した。窒素下にて撹拌を続けながら、１段
目の重合として８５℃まで昇温し、１０時間の重合反応
を行い種粒子とし、室温まで冷却して前駆体粒子を得
た。次いで、該前駆体粒子の水系懸濁液中に、超音波発
振機（ＵＳ−１５０，（株）日本精機製作所製）にて調
製したスチレン１３．０重量部、２−エチルヘキシルア
クリレート７．０重量部、２，２’−アゾビスイソブチ
ロニトリル０．４重量部、ジビニルベンゼン０．２２重
量部、樹脂Ａ２．０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム
０．１重量部、水２０重量部からなる水乳濁液４２．７
重量部を滴下し、窒素下にて撹拌を続けながら、２段目
の重合として８５℃まで昇温し１０時間反応せしめた。
冷却後１０％塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水
洗を経て風乾後、４５℃にて１２時間、２０ｍｍＨｇで
減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径８μｍの
外殻が非晶質ポリエステルであるカプセルトナーを得
た。このカプセルトナー１００重量部に、疎水性シリカ
微粉末「アエロジルＲ−９７２」０．４重量部を加えて
混合し、本発明のカプセルトナーを得た。これをトナー
３とする。芯材中の樹脂に由来するガラス転移点は２
８．０℃、またトナー３の軟化点は１０８．５℃であっ
た。

【００６７】実施例４ 実施例１において、樹脂Ａ１５．０重量部に換えて、ポ
リエステル−アミド樹脂（ビスフェノールＡのプロピレ
ンオキサイド付加物／テレフタル酸／メタキシリレンジ
アミン＝９５／９０／５モル比、軟化点１０５℃、ガラ
ス転移点６０℃、酸価１５ＫＯＨｍｇ／ｇ）１５．０重
量部を用いて、実施例１と同様の操作により表面処理ま
で行って、カプセルトナーを得た。これをトナー４とす
る。芯材中の樹脂に由来するガラス転移点は２７．５℃
であり、また、トナー４の軟化点は１０５．９℃であっ
た。

【００６８】実施例５ スチレン６９．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３１．０重量部、２、２’−アゾビスイソブチロニ
トリル６．０重量部、ジビニルベンゼン０．５重量部に
樹脂Ａを１５．０重量部添加し、樹脂Ａを溶解させた。
樹脂Ａが溶解した後にスチレンによりグラフトされたカ
ーボンブラック「ＧＰＥ−３」（菱有工業社製）２０重
量部を添加し、マグネチックスターラーで１時間分散
し、重合性組成物を得た。次いで２リットルのガラス製
セパラブルフラスコにて予め調製したリン酸三カルシウ
ム４重量％の水性コロイド溶液５６０ｇに対して前記の
重合性組成物２４０ｇを添加し、ＴＫホモミキサー（特
殊機化工業社製）を用いて乳化分散させた。次に４つ口
のガラス製の蓋をし、還流冷却管、温度計、窒素導入
管、ステンレス製攪拌棒を取り付け、電熱マントルヒー
ター中に設置し、窒素下にて攪拌を続けながら、１段目
の重合として８５℃まで昇温し、１０時間の重合反応を
行い種粒子とし室温まで冷却し、前駆体粒子を得た。次
いで、該前駆体粒子の水系懸濁液中に、超音波発振機
（ＵＳ−１５０，（株）日本精機製作所製）にて調製し
たスチレン２６．０重量部、２−エチルヘキシルアクリ
レート１４．０重量部、２、２’−アゾビスイソブチロ
ニトリル１．６重量部、ジビニルベンゼン０．８重量
部、ラウリル硫酸ナトリウム０．２重量部、水８０重量
部からなるエマルション溶液１２２．６重量部を滴下
し、窒素下にて攪拌を続けながら、２段目の重合として
８５℃まで昇温し１０時間反応せしめた。冷却後１０％
塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水洗を経て風乾
後、４５℃にて１２時間、２０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、
風力分級機にて分級し、平均粒径８μｍの外殻が非晶質
ポリエステルであるカプセルトナーを得た。このカプセ
ルトナー１００重量部に疎水性シリカ微粉末「アエロジ
ルＲ−９７２」０．４重量部を加えて、混合し本発明の
カプセルトナーを得た。これをトナー５とする。芯材中
の樹脂に由来するガラス転移点は３３．０℃、またトナ
ー５の軟化点は１１２．５℃であった。

【００６９】実施例６ スチレン６９．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３１．０重量部、２、２’−アゾビスイソブチロニ
トリル６．０重量部、ジビニルベンゼン０．８重量部に
樹脂Ａを１５．０重量部添加し、樹脂Ａを溶解させた。
樹脂Ａが溶解した後にスチレンによりグラフトされたカ
ーボンブラック「ＧＰＥ−３」（菱有工業社製）２０重
量部を添加し、マグネチックスターラーで１時間分散
し、重合性組成物を得た。次いで２リットルのガラス製
セパラブルフラスコにて予め調製したリン酸三カルシウ
ム４重量％の水性コロイド溶液５６０ｇに対して前記の
重合性組成物２４０ｇを添加し、ＴＫホモミキサーを用
いて乳化分散させた。次に４つ口のガラス製の蓋をし、
還流冷却管、温度計、窒素導入管、ステンレス製攪拌棒
を取り付け、電熱マントルヒーター中に設置し、窒素下
にて攪拌を続けながら、１段目の重合として８５℃まで
昇温し、１０時間の重合反応を行い種粒子とし室温まで
冷却し、前駆体粒子を得た。次いで、該前駆体粒子の水
系懸濁液中に、超音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日
本精機製作所製）にて調製したスチレン２６．０重量
部、２−エチルヘキシルアクリレート１４．０重量部、
２、２’−アゾビスイソブチロニトリル１．６重量部、
ジビニルベンゼン０．８重量部、ラウリル硫酸ナトリウ
ム０．２重量部、水８０重量部からなるエマルション溶
液１２２．６重量部を滴下し、窒素下にて攪拌を続けな
がら、２段目の重合として８５℃まで昇温し１０時間反
応せしめた。冷却後１０％塩酸水溶液にて分散媒を溶か
し、濾過、水洗を経て風乾後、４５℃にて１２時間、２
０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均
粒径８μｍの外殻が非晶質ポリエステルであるカプセル
トナーを得た。このカプセルトナー１００重量部に疎水
性シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」０．４重量部
を加えて、混合し本発明のカプセルトナーを得た。これ
をトナー６とする。芯材中の樹脂に由来するガラス転移
点は３５．６℃、またトナー６の軟化点は１２２．０℃
であった。

【００７０】実施例７ スチレン６９．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３１．０重量部、２、２’−アゾビスイソブチロニ
トリル６．０重量部、ジビニルベンゼン０．８重量部に
樹脂Ａを１５．０重量部添加し、樹脂Ａを溶解させた。
樹脂Ａが溶解した後にスチレンによりグラフトされたカ
ーボンブラック「ＧＰＥ−３」（菱有工業社製）２０重
量部を添加し、マグネチックスターラーで１時間分散
し、重合性組成物を得た。次いで２リットルのガラス製
セラパラブルフラスコにて予め調製したリン酸三カルシ
ウム４重量％の水性コロイド溶液５６０ｇに対して前記
の重合性組成物２４０ｇを添加し、ＴＫホモミキサーを
用いて乳化分散させた。次に４つ口のガラス製の蓋を
し、還流冷却管、温度計、窒素導入管、ステンレス製攪
拌棒を取り付け、電熱マントルヒーター中に設置し、窒
素下にて攪拌を続けながら、１段目の重合として８５℃
まで昇温し、１０時間の重合反応を行い種粒子とし室温
まで冷却し、前駆体粒子を得た。次いで、該前駆体粒子
の水系懸濁液中に、超音波発振機にて調製したスチレン
２６．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレート１
４．０重量部、２、２’−アゾビスイソブチロニトリル
２．４重量部、ジビニルベンゼン０．８重量部、ラウリ
ル硫酸ナトリウム０．２重量部、水８０重量部からなる
エマルション溶液１２３．４重量部を滴下し、窒素下に
て攪拌を続けながら、２段目の重合として８５℃まで昇
温し１０時間反応せしめた。冷却後１０％塩酸水溶液に
て分散媒を溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４５℃に
て１２時間、２０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機に
て分級し、平均粒径８μｍの外殻が非晶質ポリエステル
であるカプセルトナーを得た。このカプセルトナー１０
０重量部に疎水性シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７
２」０．４重量部を加えて、混合し本発明のカプセルト
ナーを得た。これをトナー７とする。芯材中の樹脂に由
来するガラス転移点は３６．１℃、またトナー７の軟化
点は１１８．５℃であった。

【００７１】比較例１ スチレン７０．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３０．０重量部、ジビニルベンゼン１．０重量部、
カーボンブラック「＃４４」（三菱化成社製）１０．０
重量部に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３．
５重量部、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト「Ｍｉｌｌｉｏｎａｔｅ ＭＴ」（日本ポリウレタン
工業社製）９．５重量部を添加し、アトライター（三井
三池化工機社製）に投入し、１０℃にて５時間分散し、
重合性組成物を得た。次いで、２リットルのガラス製セ
パラブルフラスコにあらかじめ調製したリン酸三カルシ
ウム４重量％の水性コロイド溶液５６０ｇに対して前記
の重合性組成物２４０ｇを添加し、ＴＫホモミキサー
（特殊機化工業社製）を用いて、５℃にて回転数１２０
００ｒｐｍで２分間乳化分散させた。次に、４つ口のガ
ラス製の蓋をし、還流冷却管、温度計、窒素導入管、ス
テンレススチール製攪拌棒をとりつけ、電熱マントルヒ
ーター中に設置した。エチレンジアミン７．５重量部、
ジブチル錫ジラウレート０．５重量部、イオン交換水４
０ｇの混合溶液を調製し、滴下ロートにより攪拌しなが
ら３０分かけて滴下した。その後、窒素下にて攪拌を続
けながら、８０℃まで昇温し、１０時間反応せしめた。
冷却後、１０％塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、
水洗を経て、４５℃にて１２時間、２０ｍｍＨｇで減圧
乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径８μｍの、外
殻がポリウレア樹脂からなるカプセルトナーを得た。こ
のカプセルトナー１００重量部に、疎水性シリカ微粉末
「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジル社製）０．
４重量部を加えて混合し、カプセルトナーを得た。これ
を比較トナー１とする。芯材中の樹脂に由来するガラス
転移点は３３．５℃、また比較トナー１の軟化点は１３
７．０℃であった。

【００７２】比較例２ スチレン６９．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３１．０重量部、カーボンブラック「＃４４」（三
菱化成（株）製）７．０重量部、低分子量ポリエチレン
（三井石油化学工業（株）、三井ハイワックス２１０
Ｐ）２．０重量部、帯電制御剤（保土ヶ谷化学工業
（株）製、アイゼンスピロンブラックＴＲＨ）１．５重
量部の混合物をアトライターで１０時間分散した。この
分散液に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル６．
０重量部を溶解させて重合性組成物を得た。次いで、２
リットルのガラス製セパラブルフラスコにあらかじめ調
製したリン酸三カルシウム４重量％の水性コロイド溶液
５６０ｇに対して前記の重合性組成物２４０ｇを添加
し、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて１
０℃にて１０時間乳化分散させた。次に、４つ口のガラ
ス製の蓋をし、還流冷却管、温度計、窒素導入管、ステ
ンレス製攪拌棒を取り付け、電熱マントルヒーター中に
設置し、窒素下にて攪拌を続けながら、１段目の重合と
して８５℃まで昇温し、１０時間の重合反応を行い種粒
子とし、室温まで冷却して前駆体粒子を得た。次いで、
該前駆体粒子の水系懸濁液中に、超音波発振機（ＵＳ−
１５０，（株）日本精機製作所製）にて調製したスチレ
ン１３．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレート
７．０重量部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
０．４重量部、ジビニルベンゼン０．２２重量部、ラウ
リル硫酸ナトリウム０．１重量、水２０重量部からなる
水乳濁液４０．７重量部を滴下し、窒素下にて撹拌を続
けながら、２段目の重合として８５℃まで昇温し１０時
間反応せしめた。冷却後１０％塩酸水溶液にて分散媒を
溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、２０℃にて１２時
間、２０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級
し、平均粒径８μｍのｓｅｅｄ重合トナーを得た。この
合成トナー１００重量部に疎水性シリカ微粉末「アエロ
ジルＲ−９７２」（日本アエロジル社製）０．４重量部
を加え、混合し合成トナーを得た。これを比較トナー２
とする。比較トナー２のガラス転移点は３０．６℃、ま
た軟化点は１０９．０℃であった。

【００７３】比較例３ スチレン６９．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３１．０重量部、ジビニルベンゼン０．９重量部、
カーボンブラック「＃４４」（三菱化成社製）７．０重
量部に、樹脂Ａを２０重量部、２，２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル３．５重量部を添加し、アトライター
（三井三池化工機社製）に投入し、１０℃にて５時間分
散し、重合性組成物を得た。次いで、２リットルのガラ
ス製セパラブルフラスコに予め調製したリン酸三カルシ
ウム４重量％の水性コロイド溶液５６０ｇに対して前記
の重合性組成物２４０ｇを添加し、ＴＫホモミキサー
（特殊機化工業社製）を用いて、５℃にて回転数１２０
００ｒｐｍで５分間乳化分散させた。次に、４つ口のガ
ラス製の蓋をし、還流冷却管、温度計、窒素導入管、ス
テンレススチール製撹拌棒を取り付け、電熱マントルヒ
ータ中に設置した。窒素下にて撹拌を続けながら、８５
℃まで昇温し、１０時間反応せしめた。冷却後、１０％
塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水洗を経て、４
５℃にて１２時間、２０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分
級機にて分級し、平均粒径８μｍの外殻が非晶質ポリエ
ステルであるカプセルトナーを得た。このカプセルトナ
ー１００重量部に、疎水性シリカ微粉末「アエロジル
Ｒ−９７２」（日本アエロジル社製）０．４重量部を加
えて混合し、カプセルトナーを得た。これを比較トナー
３とする。芯材中の樹脂に由来するガラス転移点は３
０．６℃、また、比較トナー３の軟化点は１２５．５℃
であった。

【００７４】試験例 以上の実施例及び比較例で得られた各トナーについて、
保存安定性、帯電量測定、定着性試験で評価を行なっ
た。このとき、保存安定性試験はトナー単独で評価し
た。また、帯電量測定及び定着性試験はトナー各々６重
量部と２５０−４００メッシュの粒度を有するスチレン
／メチルメタクリレート樹脂被覆された球形フェライト
粉９４重量部とをポリ容器に入れ、回転数が１５０ｒｐ
ｍで２０分間容器ごとローラー上で回転混合し、現像剤
を調製した。得られた現像剤について保存安定性、帯電
量及び定着性について評価した。

【００７５】（１）保存安定性については、各トナー５
ｇを９０ｍｍφのアルミカップに計量し、温度５０℃、
相対湿度４０％の条件下で２４時間放置したときの凝集
の発生程度を評価した。結果を表３に示す。 （２）帯電量については、次に述べるブローオフ式帯電
量測定装置によって測定を行った。即ち、ファラデーケ
ージとコンデンサー、エレクトロメーターを備えた比電
荷測定装置を用い、まず、５００メッシュ (キャリア粒
子の通過しない大きさに適宜変更可能) のステンレスメ
ッシュを備えた真鍮性の測定セルに、調製した現像剤を
Ｗ（ｇ)(０．１５〜０．２０ｇ) 入れた。次に吸引口か
ら５秒間吸引した後、気圧レギュレーターが０．６ｋｇ
ｆ／ｃｍ² を示す圧力で５秒間ブローを行い、トナーの
みをセルから除去した。この時のブロー開始から２秒後
の電位計の電圧をＶ（ｖｏｌｔ）とした。ここでコンデ
ンサーの電気容量をＣ (μＦ）とすると、このトナーの
比電荷Ｑ／ｍは下式の如く求められる。 Ｑ／ｍ（μＣ／ｇ）＝Ｃ×Ｖ／ｍ ここで、ｍはＷ（ｇ）中の現像剤中に含まれるトナーの
重量であるが、現像剤中の重量をＴ（ｇ）、現像剤の重
量をＤ（ｇ）とした場合、試料のトナーの濃度はＴ／Ｄ
×１００（％）と表され、ｍは下式の如く求められる。 ｍ（ｇ）＝Ｗ×（Ｔ／Ｄ） 通常環境下で調製した現像剤の帯電量測定の結果を表３
に示す。

【００７６】（３）定着性については以下に述べる方法
にて評価した。即ち、前述の調製済み現像剤を市販の電
子写真複写機（感光体はトナー１〜７、比較トナー２〜
３の場合、セレン−砒素、比較トナー１の場合は有機光
電導体を用い、定着ローラーの回転速度は２５５ｍｍ／
ｓｅｃ（トナー１〜４、比較トナー１〜３）又は８０ｍ
ｍ／ｓｅｃ（トナー５〜７）、定着装置中の熱圧力温度
を可変にし、オイル塗布装置を除去したもの）を用いて
画像出しを行った。定着温度を７０から２４０℃にコン
トロールし、画像の定着性、オフセット性を評価した。
その結果を表３に示す。ここでの最低定着温度とは、底
面が１５ｍｍ×７．５ｍｍの砂消しゴムに５００ｇの荷
重を乗せ、定着機を通して定着された画像の上を５往復
こすり、こする前後でマクベス社の反射濃度計にて光学
反射密度を測定し、下記の定義による定着率が７０％を
越える際の定着ローラーの温度をいう。 定着率＝（こすった後の像濃度／こする前の像濃度）×
１００ 耐オフセット性は、低温オフセット消滅温度及び高温オ
フセット発生温度を測定することにより評価した。即
ち、ヒートローラ表面の温度を７０〜２４０℃の範囲で
５℃ずつ昇温してコピー試験を行ない、各温度でトナー
のヒートローラ表面上への付着を肉眼により評価した。

【００７７】

【表３】

【００７８】表３から明らかなように、本発明のトナー
１〜７については帯電量の値は若干高めではあるが良好
な画像を維持していた。また、保存安定性（耐ブロッキ
ング性）については、本発明のトナー１〜７及び比較ト
ナー１及び３は良好な保存安定性を有しているのに対
し、比較トナー２はカプセル構造でなく、かつ、ガラス
転移点も低いため保存安定性が悪かった。更に、本発明
のトナー１〜７はいずれも最低定着温度が低く、かつ非
オフセット域も広かったが、比較トナー１ではポリウレ
アの融点が高いため（３００℃以上）最低定着温度が高
かった（２００℃以上）。特にトナー５〜７は前駆体粒
子中の芯材が架橋構造を有するものであり、低速での定
着方式において広い非オフセット域を有していた。比較
トナー２では最低定着温度は低いが、非オフセット域が
やや狭かった。比較トナー３は良好な定着性を有してい
たが、シード重合していない為、本発明のトナー１〜７
の方が優れた定着性を示した。

【００７９】

【発明の効果】本発明の製造方法において、非晶質ポリ
エステル等の親水性外殻材を芯材表面に被覆して前駆体
粒子とし、ビニル重合性単量体等を前駆体粒子中に吸収
させた後、重合させることにより得られるトナーは、保
存安定性の向上が得られるばかりでなく、熱圧力定着方
式において耐オフセット性が優れていて、低温で定着で
き、更にはカブリのない鮮明な画像を形成することがで
きる。また、芯材中の樹脂成分を架橋構造とすることに
より、高速のみならず低速での定着方式でも耐オフセッ
ト性がより優れたものとなる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/09 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ ３８１

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤を含有
   する熱溶融性芯材と、その芯材の表面を被覆するよう設
   けた外殻とにより構成される熱圧力定着用カプセルトナ
   ーの製造方法において、親水性外殻材を芯材表面に被覆
   して前駆体粒子とし、次いで該前駆体粒子の水系懸濁液
   に少なくともビニル重合性単量体とビニル重合性開始剤
   を添加して前駆体粒子中に吸収させた後、該前駆体粒子
   中の単量体成分を重合させることを特徴とする熱圧力定
   着用カプセルトナーの製造方法。
2. 【請求項２】 前駆体粒子が、芯材構成材料と親水性外
   殻材を水系分散媒中に分散させｉｎ ｓｉｔｕ重合法に
   より、親水性外殻材を芯材表面に被覆してなるカプセル
   化粒子であることを特徴とする請求項１記載の製造方
   法。
3. 【請求項３】 前駆体粒子１００重量部に対し、１０〜
   ２００重量部の割合でビニル重合性単量体を用いること
   を特徴とする請求項１又は２記載の製造方法。
4. 【請求項４】 親水性外殻材が非晶質ポリエステルを主
   成分とする殻材であることを特徴とする請求項１、２又
   は３記載の製造方法。
5. 【請求項５】 非晶質ポリエステルの酸価が３〜５０Ｋ
   ＯＨｍｇ／ｇであることを特徴とする請求項４記載の製
   造方法。
6. 【請求項６】 前駆体粒子の水系懸濁液に架橋剤を添加
   して反応させることを特徴とする請求項１〜５いずれか
   記載の製造方法。
7. 【請求項７】 前駆体粒子の調製に際し、架橋剤を添加
   して反応させると共に、得られる前駆体粒子の水系懸濁
   液にさらに架橋剤を添加して反応させることを特徴とす
   る請求項１〜５いずれか記載の製造方法。
8. 【請求項８】 前駆体粒子の水系懸濁液に親水性外殻材
   をさらに添加することを特徴とする請求項１〜７記載の
   製造方法。
9. 【請求項９】 少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤を含有
   する熱溶融性芯材と、その芯材の表面に被覆するよう設
   けた外殻とにより構成される熱圧力定着用カプセルトナ
   ーにおいて、親水性外殻材を芯材表面に被覆して前駆体
   粒子とし、次いで該前駆体粒子の水系懸濁液に少なくと
   もビニル重合性単量体とビニル重合開始剤を添加して前
   駆体粒子中に吸収させた後、該前駆体粒子中の単量体成
   分を重合させて得られることを特徴とする熱圧力定着用
   カプセルトナー。
10. 【請求項１０】 親水性外殻材が非晶質ポリエステルを
    主成分とする殻材であることを特徴とする請求項９記載
    の熱圧力定着用カプセルトナー。
11. 【請求項１１】 非晶質ポリエステルのガラス転移点が
    ５０〜８０℃であることを特徴とする請求項１０記載の
    熱圧力定着用カプセルトナー。
12. 【請求項１２】 非晶質ポリエステルの酸価が３〜５０
    ＫＯＨｍｇ／ｇであることを特徴とする請求項１０又は
    １１記載の熱圧力定着用カプセルトナー。
13. 【請求項１３】 カプセルトナー中、芯材の主成分とな
    る熱可塑性樹脂に由来するガラス転移点が１０〜５０℃
    であることを特徴とする請求項９〜１２いずれか記載の
    熱圧力定着用カプセルトナー。
14. 【請求項１４】 前駆体粒子が芯材１００重量部に対
    し、親水性外殻材３〜５０重量部を用いて得られるもの
    である請求項９〜１３いずれか記載の熱圧力定着用カプ
    セルトナー。
15. 【請求項１５】 前駆体粒子の水系懸濁液に架橋剤を添
    加して反応させて得られるものであることを特徴とする
    請求項９〜１４いずれか記載の熱圧力定着用カプセルト
    ナー。
16. 【請求項１６】 前駆体粒子の調製に際し、架橋剤を添
    加して反応させると共に、得られる前駆体粒子の水系懸
    濁液にさらに架橋剤を添加して反応させて得られるもの
    であることを特徴とする請求項９〜１４いずれか記載の
    熱圧力定着用カプセルトナー。
17. 【請求項１７】 前駆体粒子の水系懸濁液に親水性外殻
    材をさらに添加することを特徴とする請求項９〜１６い
    ずれか記載の熱圧力定着用カプセルトナー。