JP3391931B2 - 熱圧力定着用カプセルトナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法、静電記録法などにおいて形成される静電潜像の現像
に用いられる熱圧力定着用カプセルトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
電子写真法としては、米国特許第2297691 号、同第2357
809 号明細書等に記載されている如く、光導電性絶縁層
を一様に帯電させ、次いでその層を露光させ、その露光
された部分上の電荷を消散させる事により電気的な潜像
を形成し、更に該潜像にトナーと呼ばれる着色された電
荷をもった微粉末を付着させることによって可視化させ
（現像工程）、得られた可視像を転写紙等の転写材に転
写させた後（転写工程）、加熱、圧力あるいはその他適
当な定着法により永久定着させる（定着工程）工程から
なる。このようにトナーは単に現像工程のみならず、転
写工程、定着工程の各工程において要求される機能を備
えていなければならない。

【０００３】一般にトナーは現像装置内で機械的動作中
に受ける剪断力、衝撃力による機械的な摩擦力を受け、
数千枚乃至数万枚コピーする間に劣化する。このような
トナーの劣化を防ぐには機械的な摩擦力に耐えうる分子
量の大きな強靭な樹脂を用いれば良いが、これらの樹脂
は一般に軟化点が高く、非接触定着方式であるオーブン
定着、赤外線によるラジアント定着では熱効率が悪いた
めに定着が充分に行われず、また、接触定着方式で熱効
率が良いため広く用いられている熱ローラー等による熱
圧力定着方式においても、充分に定着させるため熱ロー
ラーの温度を高くする必要が生じ、定着装置の劣化、紙
のカール、消費エネルギーの増大等の弊害を招くばかり
でなく、この様な樹脂を使用すると粉砕性が悪いため、
トナーを製造する際、製造効率が著しく低下する。その
ため結着樹脂の重合度、更には軟化点も余り高いものは
用いる事ができない。

【０００４】一方、熱ローラー等による熱圧力定着方式
は加熱ローラー表面と被定着シートのトナー像面が圧接
触するため熱効率が著しく良く、低速から高速に至るま
で広く使用されているが、加熱ローラー面とトナー像面
が接触する際、トナーが加熱ローラー表面に付着して後
続の転写紙等に転写される、いわゆるオフセット現象が
生じ易い。この現象を防止するため加熱ローラー表面を
フッ素系樹脂等の離型性の優れた材料で加工するが、更
に加熱ローラー表面にシリコンオイル等の離型剤を塗布
して対処している。しかしながら、シリコンオイル等を
塗布する方式は、定着装置が大きくなりコスト高となる
ばかりでなく複雑になるためトラブルの原因にもなり易
く好ましいものではない。また、特公昭57−493 号、特
開昭50−44836 号、特開昭57−37353 号公報記載の如
く、樹脂を非対称化、架橋化させる事によってオフセッ
ト現象を改善する方法があるが定着点は改善されていな
い。

【０００５】一般に最低定着温度は低温オフセットと高
温オフセットの間にあるため、使用可能温度領域は、最
低定着温度と高温オフセットとの間となり、最低定着温
度をできるだけ下げる事、高温オフセット発生温度をで
きるだけ上げる事により使用定着温度を下げる事ができ
ると共に使用可能温度領域を広げる事ができ、省エネル
ギー化、高速定着化、紙のカールを防ぐ事ができる。そ
のため常に定着性、耐オフセット性の良いトナーが望ま
れている。

【０００６】従来より、トナーとして、芯材とこの芯材
の表面を被覆するよう設けられた外殻とにより構成され
たカプセルトナーを用いることにより、低温定着性を図
る技術が提案されている。その内、芯材として塑性変形
し易い低融点ワックス等を用いた場合（米国特許第3,26
9,626 号、特公昭46−15876 号、特公昭44−9880号、特
開昭48−75032 号、特開昭48−75033 号）、圧力のみで
定着可能となるが、定着強度が劣り、限定された用途に
のみ使用できる。また、芯材として液状のものを使用す
る場合、殻材の強度が小さいと、圧力のみで定着はする
ものの、現像器内で割れて機内を汚す場合があり、殻材
の強度が大きいとカプセルを破壊するのに大きな圧力が
必要となり、光沢が強すぎる画像をもたらしてしまい、
殻材の強度調整が難しかった。

【０００７】そこで、熱圧力定着用として、芯材として
単独使用では高温時にブロッキングを起こしてしまう
が、定着強度の向上をもたらすガラス転移点の低い樹脂
を用い、外殻として耐ブロッキング性等を付与する目的
で界面重合にて高融点の樹脂壁を形成させた熱ローラー
定着用カプセルトナーが考案されている。しかし、特開
昭61−56352 号公報では壁材料が高融点となっており、
更に強靱で割れにくくなっているため、芯材の性能を引
き出しきれていなかった。また、同様の考え方で芯材の
定着強度を改良した熱ローラー定着用カプセルトナーが
提案されている（特開昭58−205162号公報、同58−2051
63号公報、同63−128357号公報、同63−128358号公報、
同63−128359号公報、同63−128360号公報、同63−1283
61号公報、同63−128362号公報）が、製法がスプレード
ライ法の為、製造設備に負担がかかると共に、これらも
殻材の工夫がなされていない為、芯材の性能を引き出し
きれていない。

【０００８】更に、特開昭63−281168号公報に提案され
ているカプセルトナーでは、殻材がサーモトロピック液
晶ポリエステルとの記載があり、特開平4-184358号公報
に提案されているカプセルトナーでは、結晶性ポリエス
テルが用いられているが、いずれもポリエステルが非晶
質でない為、樹脂がシャープに融解するものの融解に必
要なエネルギー量が大きく、また芯材のＴｇも高いため
定着性が悪かった。

【０００９】このように種々の材料および製造方法を用
いたカプセルトナーが提案されているが、十分な低温定
着性と耐オフセット性および耐ブロッキング性、現像機
内での耐ストレス性について、すべてを満足するには至
っておらず、特にこれらの性能を満たすようなカプセル
トナーの物性に関して、いままで定量的な値が示されて
いなかった。

【００１０】本発明は以上の如き事情に基づいてなされ
たものであって、その目的は、熱ローラー等の熱圧力定
着方式において、耐オフセット性に優れていて、低温で
定着でき、また耐ブロッキング性に優れ、現像機内での
耐ストレス性にも優れた熱圧力定着用カプセルトナーを
提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究の結果、カプセルトナー１粒子
に荷重を負荷した際に圧縮される変位量と荷重との関
係、および凝集度の値が、特定の条件を満たす時にの
み、十分な低温定着性を有し、かつ耐ブロッキング性に
優れ、現像機内でのストレスにもつぶれることなく、地
汚れのない鮮明な画像を多数回にわたり安定に形成する
ことができる熱圧力定着用カプセルトナーを提供できる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１２】即ち、本発明の要旨は、 （１） 少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤を含有する熱
溶融性芯材と、その芯材の表面を被覆するよう設けた外
殻とにより構成され、下記の物性を有することを特徴と
する熱圧力定着用カプセルトナー、 （１）熱溶融性芯材の主成分となる該熱可塑性樹脂に由
来するガラス転移点が１０〜５０℃である、 （２）トナー１粒子に対して微小圧縮試験機を用いて次
の条件で荷重を負荷した場合、トナー粒子の粒径を５％
圧縮するのに必要な最小荷重が５〜５０ｍｇｆであり、
かつ１０％圧縮するのに必要な最小荷重が１０〜１００
ｍｇｆである、 微小圧縮試験機：上部加圧圧子は、材質ダイヤモン
ドの５０μｍ径の平面圧子、下部加圧圧子はＳＫＳ（合
金工具鋼）平板 温度２５℃、湿度５０％ 荷重の負荷速度：９．１ｍｇｆ／秒 （３）トナーを５０℃で２４時間放置した場合、粉体特
性測定機を用いて得られる下記式（ａ）〜（ｃ）の計算
値の和として定義されるトナー凝集度の放置前後の差が
１０以下である、 篩い目２５０μｍの篩いに残ったトナーの重量％×１ …（ａ） 篩い目１４９μｍの篩いに残ったトナーの重量％×０．６…（ｂ） 篩い目７４μｍの篩いに残ったトナーの重量％×０．２ …（ｃ） （２） トナー凝集度の放置前後の差が８以下である前
記（１）記載の熱圧力定着用カプセルトナー。 （３） カプセルトナーの軟化点が７０〜１５０℃であ
る前記（１）又は（２）記載の熱圧力定着用カプセルト
ナー、 （４） カプセルトナーが、非晶質ポリエステルを主成
分とする親水性外殻材を芯材の表面に被覆してなるもの
である前記（１）〜（３）いずれか記載の熱圧力定着用
カプセルトナー、並びに （５） 非晶質ポリエステルが、２価及び３価以上のア
ルコール単量体から選ばれる１種以上のアルコール単量
体、および２価及び３価以上のカルボン酸単量体から選
ばれる１種以上のカルボン酸単量体の縮重合によって得
られるものであって、少なくとも３価以上の多価アルコ
ール単量体および／または３価以上の多価カルボン酸単
量体を含有する単量体を用いて縮重合によって得られる
ものである前記（４）記載の熱圧力定着用カプセルトナ
ー、に関する。

【００１３】本発明の熱圧力定着用カプセルトナーは、
以下の物性を有するものである。まず、カプセルトナー
の熱溶融性芯材の主成分となる熱可塑性樹脂に由来する
ガラス転移点は、１０〜５０℃、好ましくは１２．５〜
４７．５℃、さらに好ましくは１５〜４５℃である。こ
の範囲より低いと得られるトナーの保存安定性が悪化す
る傾向があり、この範囲を超えると得られるトナーの定
着強度が悪化する傾向がある。

【００１４】また、本発明の熱圧力定着用カプセルトナ
ーは、トナーへの荷重に対して以下のような圧縮変位の
物性を有する。トナー１粒子に対する荷重と圧縮変位の
関係は、例えば（株）島津製作所製の微小圧縮試験機Ｍ
ＣＴＭ−２００を使用し、温度２５℃湿度５０％の条件
下にて測定する。この試験機は、上部加圧圧子と下部加
圧圧子を備え、上部加圧圧子には、材質ダイヤモンドの
５０μｍ径の平面圧子、下部加圧圧子にはＳＫＳ平板を
用いる。また試験条件は、以下の条件にて行う。 １．試験の種類 ： モード３（軟質材料用試験） ２．試料形状 ： 粒子モード ３．負荷速度定数： １０（荷重の負荷速度９．１ｍｇ
ｆ／秒） 粒子径は、試験機付属の測長装置（光学顕微鏡にて観測
し実測）にて、横方向、縦方向を平均値とすることによ
り求める。測定はトナー１粒子づつ行い、測定回数は１
０回以上行いこれを平均したデータを用いる。なお、得
られた平均値は再現性が高く、各トナー固有の物性を示
している。

【００１５】上記条件下にて得られた、代表的な荷重と
圧縮変位の関係を図１に示す。まずグラフのＡ領域の立
ち上がりの部分では、荷重の負荷とともに、ほぼ直線的
にトナーが圧縮されていき、次にＢ領域として、ある荷
重付近で変曲点をとり、圧縮変位が大きく変化するポイ
ントが現れる。これは負荷荷重に耐えきれず、トナーが
急激に大きく変形したことを意味している。最後にＣ領
域としてもう一度変曲点を迎え負荷荷重を大きくしても
変位は少なくなり、これはトナーが荷重により完全につ
ぶれた状態を示している。従って、低温定着性を向上さ
せるためには、より低荷重で変形し、カプセルがつぶれ
ることが望まれるが、逆に現像機内でのストレスに耐え
るためには、ある程度の荷重でもつぶれないトナーにす
る必要がある。

【００１６】そこでＡ領域での荷重と圧縮変位との関係
と、低温定着性、現像機内での耐ストレス性について、
さらに詳細に解析したところ、トナー粒子の粒径を５％
圧縮するのに必要な最小荷重を５〜５０ｍｇｆ、好まし
くは７．５〜４５ｍｇｆ、より好ましくは１０〜４０ｍ
ｇｆの範囲とし、かつトナー粒子の粒径を１０％圧縮す
るのに必要な最小荷重を１０〜１００ｍｇｆ、好ましく
は１５〜９０ｍｇｆ、より好ましくは２０〜８０ｍｇｆ
の範囲とすることにより、上記課題についての特性を満
足できることがわかった。

【００１７】トナー粒子の粒径を５％圧縮するのに必要
な最小荷重または粒径を１０％圧縮するのに必要な最小
荷重が前記の範囲より小さい場合には、現像機内でのス
トレスにより、トナーの固着物の発生、現像スリーブへ
のトナーの融着、特に２成分現像の場合にはキャリアへ
のトナーの融着が発生し、地汚れ、トナー飛散等が発生
する傾向がある。また粒径を５％圧縮するのに必要な最
小荷重または粒径を１０％圧縮するのに必要な最小荷重
が前記の範囲より大きい場合には、十分な低温定着性が
得られない傾向がある。

【００１８】また、本発明の熱圧力定着用カプセルトナ
ーは、トナーの凝集度に関し次のような物性を有する。
即ち、トナーを５０℃で２４時間放置した場合、粉体特
性測定機を用いて得られる下記式（ａ）〜（ｃ）の計算
値の和として定義されるトナー凝集度の放置前後の差が
１０以下である。 篩い目２５０μｍの篩いに残ったトナーの重量％×１ …（ａ） 篩い目１４９μｍの篩いに残ったトナーの重量％×０．６…（ｂ） 篩い目７４μｍの篩いに残ったトナーの重量％×０．２ …（ｃ） 本発明において、凝集度の測定は例えばホソカワミクロ
ン（株）製パウダテスタを用い、直径７０ｍｍの篩い目
が２５０μｍの篩いを上に、篩い目が１４９μｍの篩い
を中に、篩い目が７４μｍの篩いを下にセットし、１分
間、振幅１ｍｍの振動を台に与えて測定を行う。

【００１９】試料は、アルミ容器にトナー２ｇを秤量し
ドライオーブンにて５０℃２４時間放置させたトナーと
放置前のトナーを使用する。５０℃で２４時間放置後と
放置前の、凝集度の値の差が小さい程、耐ブロッキング
性が高いことを意味しており、本発明の熱圧力定着用カ
プセルトナーにおいて、凝集度の値の差が１０以下であ
れば、実使用上問題のないレベルである。しかしなが
ら、トナーの高温での長期安定性を考慮すると、凝集度
の値の差は８以下が好ましく、より好ましくは６以下で
ある。

【００２０】本発明の熱圧力定着用カプセルトナーは、
軟化点として７０〜１５０℃、好ましくは７５〜１４５
℃、さらに好ましくは８０〜１４０℃である。この範囲
より低いとトナーの耐オフセット性が低下する傾向にあ
り、この範囲より高いとトナーの定着性が低下する傾向
にある。

【００２１】本発明のカプセルトナーは、前記のような
物性を有するものであれば、該カプセルトナーの芯材や
殻材等に特に制限されるものではないが、以下に好適な
ものについて具体的に説明する。

【００２２】本発明の熱圧力定着用カプセルトナーは、
非晶質ポリエステル等を主成分とする親水性外殻材を芯
材の表面に被覆してなるものが好ましい。この非晶質ポ
リエステルは、通常、１種以上のアルコール単量体（２
価，３価以上）および１種以上のカルボン酸単量体（２
価，３価以上）の縮重合によって得られるものであっ
て、少なくとも３価以上の多価アルコール単量体および
／または３価以上の多価カルボン酸単量体を含有する単
量体を用いて縮重合によって得られるものである。

【００２３】このような非晶質ポリエステルは、外殻の
全重量中、通常５０〜１００重量％含有され、外殻に含
有される他の成分としては、ポリアミド、ポリエステル
アミド、ポリウレア等を０〜５０重量％用いることがで
きる。

【００２４】２価アルコール成分としては、例えばポリ
オキシプロピレン(2.2) −2,2 −ビス (４−ヒドロキシ
フェニル) プロパン、ポリオキシプロピレン(3.3) −2,
2 −ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン、ポリオ
キシプロピレン(2.0) −2,2−ビス (４−ヒドロキシフ
ェニル) プロパン、ポリオキシプロピレン(2.0) −ポリ
オキシエチレン(2.0) −2,2 −ビス (４−ヒドロキシフ
ェニル) プロパン、ポリオキシプロピレン(6) −2,2 −
ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン等のビスフェ
ノールＡのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、1,2 −プロピレングリコール、1,3 −プロピレング
リコール、1,4 −ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、1,4−ブテンジオール、1,5 −ペンタンジオー
ル、1,6 −ヘキサンジオール、1,4 −シクロヘキサンジ
メタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ
のプロピレン付加物、ビスフェノールＡのエチレン付加
物、水素添加ビスフェノールＡ等が挙げられる。

【００２５】３価以上のアルコール成分としては、例え
ばソルビトール、1,2,3,6 −ヘキサンテトロール、1,4
−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4 −ブタン
トリオール、1,2,5 −ペンタントリオール、グリセロー
ル、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−1,2,
4 −ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、1,3,5 −トリヒドロキシメチルベン
ゼン等が挙げられる。好ましくは、３価のアルコールが
用いられる。本発明においては、これらの２価のアルコ
ール単量体及び３価以上の多価アルコール単量体から単
独であるいは複数の単量体を用いることができる。

【００２６】また、酸成分としては、カルボン酸成分で
２価の単量体として、例えばマレイン酸、フマール酸、
シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、
セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ドデセニル
コハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−オクチルコハク
酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸、
及びこれらの酸の無水物、もしくは低級アルキルエステ
ル等が挙げられる。

【００２７】３価以上のカルボン酸成分としては、例え
ば1,2,4 −ベンゼントリカルボン酸、2,5,7 −ナフタレ
ントリカルボン酸、1,2,4 −ナフタレントリカルボン
酸、1,2,4 −ブタントリカルボン酸、1,2,5 −ヘキサン
トリカルボン酸、1,3 −ジカルボキシル−２−メチル−
２−メチレンカルボキシプロパン、1,2,4 −シクロヘキ
サントリカルボン酸、テトラ (メチレンカルボキシル)
メタン、1,2,7,8 −オクタンテトラカルボン酸、ピロメ
リット酸、エンポール三量体酸及びこれらの酸無水物、
低級アルキルエステル等が挙げられる。好ましくは、３
価のカルボン酸もしくはその誘導体が用いられる。本発
明においては、これらの２価のカルボン酸単量体及び３
価以上のカルボン酸単量体から単独であるいは複数の単
量体を用いることができる。

【００２８】本発明における非晶質ポリエステルの製造
方法は、特に限定されることなく、上記の単量体を用い
てエステル化、エステル交換反応により製造することが
できる。ここで、非晶質とは明確な融点を有しない状態
をいい、本発明においては、結晶質のポリエステルを用
いると融解に必要なエネルギー量が大きく、トナー定着
性が向上できず好ましくない。

【００２９】本発明に用いられる非晶質ポリエステル
は、さらにガラス転移点が５０〜８０℃であることが好
ましく、５５〜７５℃であることがより好ましい。５０
℃未満であるとトナーの保存安定性が悪くなり、８０℃
を越えるとトナーの定着性が悪くなる。なお本発明にお
いてガラス転移点とは示差走査熱量計（セイコー電子工
業社製）を用い、昇温速度10℃／min で測定した際に、
ガラス転移点以下のベースラインの延長線とピークの立
ち上がり部分からピークの頂点までの間での最大傾斜を
示す接線との交点の温度をいう。

【００３０】また、該非晶質ポリエステルの酸価は、３
〜５０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であることが好ましく、より
好ましくは１０〜３０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）である。３
（ＫＯＨｍｇ／ｇ）未満であると、殻材となる非晶質ポ
リエステルがｉｎ ｓｉｔｕ重合中に界面に出にくくな
り、トナーの保存安定性が悪く、５０（ＫＯＨｍｇ／
ｇ）を越えるとポリエステルが水相へ移行しやすく製造
安定性が悪くなる。ここで酸価の測定方法は、ＪＩＳ
Ｋ００７０によるものである。

【００３１】本発明に好適に用いられる外殻が非晶質ポ
リエステルよりなるカプセルトナーは、ｉｎ ｓｉｔｕ
重合法などの公知の方法により製造される。このカプセ
ルトナーは少なくとも熱可塑性樹脂、着色剤を含有する
熱溶融性芯材と、その芯材の表面を被覆するよう設けた
外殻とにより構成される。

【００３２】本発明におけるカプセルトナーの熱溶融性
芯材の主成分として用いられる樹脂としては、ポリエス
テル樹脂、ポリエステル・ポリアミド樹脂、ポリアミド
樹脂、ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられ、好まし
くは、ビニル系樹脂が挙げられる。このような熱溶融性
芯材の主成分となる熱可塑性樹脂に由来するガラス転移
点は、１０〜５０℃であることが好ましく、２０〜４５
℃であることがより好ましい。ガラス転移点が１０℃未
満ではカプセルトナーの保存安定性が悪化し、５０℃を
越えるとカプセルトナーの定着強度が悪化し好ましくな
い。

【００３３】前記の熱可塑性樹脂のうち、ビニル樹脂を
構成する単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチ
ルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、2,4 −
ジメチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ビニルナフタ
レン等のスチレン若しくはスチレン誘導体、例えばエチ
レン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等の如きエ
チレン系不飽和モノオレフィン類、例えば塩化ビニル、
臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、ギ酸ビニル、カプロン酸ビニル等の如きビニルエ
ステル類、例えばアクリル酸、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イ
ソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アク
リル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アク
リル酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラ
ウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ス
テアリル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸２−
ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸
２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルア
クリル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタ
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタク
リル酸アミル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸イソオクチル、メタク
リル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２
−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリ
ル酸メトキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸フェニル、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチル等の如きエチレン性モノカルボン酸及
びそのエステル、例えばアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリルアミド等の如きエチレン性モノカル
ボン酸置換体、例えばマレイン酸ジメチル等の如きエチ
レン性ジカルボン酸及びその置換体、例えばビニルメチ
ルケトン等の如きビニルケトン類、例えばビニルメチル
エーテル等の如きビニルエーテル類、例えばビニリデン
クロリド等の如きビニリデンハロゲン化物、例えばＮ−
ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン等の如きＮ−ビ
ニル化合物類が挙げられる。

【００３４】本発明に係る芯材用の樹脂を構成する成分
の内、樹脂の主骨格形成にスチレンもしくはスチレン誘
導体を５０〜９０重量％用い、樹脂の軟化温度等の熱特
性の調節にエチレン性モノカルボン酸もしくはそのエス
テルを１０〜５０重量％用いることが、芯材用樹脂のガ
ラス転移点を制御し易く好ましい。

【００３５】本発明に係る芯材用の樹脂を構成する単量
体組成物中に架橋剤を添加する場合、例えば、ジビニル
ベンゼン、ジビニルナフタレン、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、1,3 −
ブチレングリコールジメタクリレート、1,6 −ヘキシレ
ングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタク
リレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレー
ト、2,2'−ビス（４−メタクリロキシジエトキシフェニ
ル）プロパン、2,2'−ビス（４−アクリロキシジエトキ
シフェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジブ
ロムネオペンチルグリコールジメタクリレート、フタル
酸ジアリルなど、一般の架橋剤を適宜（必要に応じて２
種以上組み合わせて）用いることができる。好ましく
は、ジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジアクリ
レートが用いられる。

【００３６】これらの架橋剤の使用量は、重合性単量体
を基準にして0.001 〜15重量％、好ましくは0.1 〜10重
量％で使用するのが良い。これらの架橋剤の使用量が15
重量％より多いとトナーが熱で溶融しにくくなり、熱定
着性又は熱圧力定着性が劣ることとなる。また使用量が
0.001 重量％より少ないと、熱圧力定着において、トナ
ーの一部が紙に完全に固着しないでローラー表面に付着
し、次の紙に転移するというオフセット現象を防ぎにく
くなる。また、上記単量体を、不飽和ポリエステルの存
在下に重合させてグラフトもしくは架橋重合体とし、芯
材用の樹脂としても良い。

【００３７】また、芯材用の熱可塑性樹脂を製造する際
使用される重合開始剤としては、2,2'−アゾビス（2,4
−ジメチルバレロニトリル）、2,2'−アゾビスイソブチ
ロニトリル、1,1'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カ
ルボニトリル）、2,2'−アゾビス−４−メトキシ−2,4
−ジメチルバレロニトリル、その他のアゾ系又はジアゾ
系重合開始剤：ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチ
ルケトンパーオキサイド、イソプロピルパーオキシカー
ボネート、キュメンハイドロパーオキサイド、2,4 −ジ
クロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイドの如き過酸化物系重合
開始剤が挙げられる。

【００３８】重合体の分子量及び分子量分布を調節する
目的で、又は反応時間を調節する目的等で、二種類又は
それ以上の重合開始剤を混合して使用することもでき
る。重合開始剤の使用量は、重合単量体100 重量部に対
して0.1 〜20重量部、好ましくは１〜10重量部である。

【００３９】本発明では、カプセルトナーの芯材中に着
色剤が含有されるが、従来のトナー用着色剤に用いられ
ている染料、顔料等のすべてを使用できる。本発明に用
いられる着色剤としては、サーマルブラック法、アセチ
レンブラック法、チャンネルブラック法、ランプブラッ
ク法等により製造される各種のカーボンブラック、カー
ボンブラックの表面を樹脂で被覆しているグラフト化カ
ーボンブラック、ニグロシン染料、フタロシアニンブル
ー、パーマネントブラウンFG、ブリリアントファースト
スカーレット、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂ
ベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146 、
ソルベントブルー35等及びそれらの混合物等を挙げる事
ができ、通常、芯材中の樹脂 100重量部に対して１〜15
重量部程度が使用される。

【００４０】本発明において、更に芯材中に荷電制御剤
を添加することもでき、添加する負帯電性荷電制御剤と
しては、特に限定されることなく、例えば含金属アゾ染
料である「バリファーストブラック３８０４」、「ボン
トロンＳ−３１」、「ボントロンＳ−３２」、「ボント
ロンＳ−３４」（以上、オリエント化学社製）、「Ｔ−
７７」、「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（以上、
保土ヶ谷化学社製）等、銅フタロシアニン染料、サリチ
ル酸のアルキル誘導体の金属錯体、例えば「ボントロン
Ｅ−８１」、「ボントロンＥ−８２」、「ボントロンＥ
−８５」（以上、オリエント化学社製）、４級アンモニ
ウム塩、例えば「COPY CHARGE NX VP434」（ヘキスト社
製）、ニトロイミダゾール誘導体等を挙げることができ
る。好ましくは、Ｔ−７７、アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨを用いることができる。

【００４１】正帯電性荷電制御剤としては、特に限定さ
れることなく、例えばニグロシン染料として「ニグロシ
ンベースＥＸ」、「オイルブラックＢＳ」、「オイルブ
ラックＳＯ」、「ボントロンＮ−０１」、「ボントロン
Ｎ−０７」、「ボントロンＮ−１１」（以上、オリエン
ト化学社製）等、３級アミンを側鎖として含有するトリ
フェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩化合物、例
えば「ボントロンＰ−５１」（オリエント化学社製）、
セチルトリメチルアンモニウムブロミド、「COPY CHARG
E PX VP435」（ヘキスト社製）等、ポリアミン樹脂、例
えば「ＡＦＰ−Ｂ」（オリエント化学社製）、イミダゾ
ール誘導体等を挙げることができる。好ましくは、ボン
トロンＮ−０７、ＡＦＰ−Ｂを用いることができる。以
上の荷電制御剤は芯材中に0.1 〜8.0 重量％、好ましく
は0.2 〜5.0 重量％含有される。

【００４２】芯材中には必要に応じて、熱圧力定着にお
ける耐オフセット性を改善する目的で、例えばポリオレ
フィン、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、部分ケン化脂
肪酸エステル、高級脂肪酸、高級アルコール、パラフィ
ンワックス、アミド系ワックス、多価アルコールエステ
ル、シリコンワニス、脂肪族フロロカーボン、シリコン
オイル等のオフセット防止剤を任意の一種以上含有せし
めても良い。

【００４３】前記ポリオレフィンとしては、例えばポリ
プロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の樹脂であっ
て、軟化点が80〜160 ℃のものである。前記脂肪酸金属
塩としては、例えばマレイン酸と亜鉛、マグネシウム、
カルシウム等との金属塩；ステアリン酸と亜鉛、カドミ
ウム、バリウム、鉛、鉄、ニッケル、コバルト、銅、ア
ルミニウム、マグネシウム等との金属塩；二塩基性ステ
アリン酸鉛；オレイン酸と亜鉛、マグネシウム、鉄、コ
バルト、銅、鉛、カルシウム等との金属塩；パルミチン
酸とアルミニウム、カルシウム等との金属塩；カプリル
酸塩；カプロン酸鉛；リノール酸と亜鉛、コバルト等と
の金属塩；リシノール酸カルシウム；リシノレイン酸と
亜鉛、カドミウム等との金属塩及びこれらの混合物等が
挙げられる。前記脂肪酸エステルとしては、例えばマレ
イン酸エチルエステル、マレイン酸ブチルエステル、ス
テアリン酸メチルエステル、ステアリン酸ブチルエステ
ル、パルミチン酸セチルエステル、モンタン酸エチレン
グリコールエステル等が挙げられる。前記部分ケン化脂
肪酸エステルとしては、例えばモンタン酸エステルのカ
ルシウム部分ケン化物等が挙げられる。前記高級脂肪酸
としては、例えばドデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、リシノール酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセ
リン酸、セラコレイン酸等及びこれらの混合物を挙げる
ことができる。前記高級アルコールとしては、例えばド
デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルア
ルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等を挙げ
ることができる。前記パラフィンワックスとしては、例
えば天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィ
ン、塩素化炭化水素等が挙げられる。前記アミド系ワッ
クスとしては、例えばステアリン酸アミド、オレイン酸
アミド、パルミチン酸アミド、ラウリル酸アミド、ベヘ
ニン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレン
ビスステアロアミド、N,N'−ｍ−キシリレンビスステア
リン酸アミド、N,N'−ｍ−キシリレンビス−12−ヒドロ
キシステアリン酸アミド、N,N'−イソフタル酸ビスステ
アリルアミド、N,N'−イソフタル酸ビス−12−ヒドロキ
システアリルアミド等が挙げられる。前記多価アルコー
ルエステルとしては、例えばグリセリンステアレート、
グリセリンリシノレート、グリセリンモノベヘネート、
ソルビタンモノステアレート、プロピレングリコールモ
ノステアレート、ソルビタントリオレート等が挙げられ
る。前記シリコンワニスとしては、例えばメチルシリコ
ンワニス、フェニルシリコンワニス等が挙げられる。前
記脂肪族フロロカーボンとしては、例えば四フッ化エチ
レン、六フッ化プロピレンの低重合化合物あるいは特開
昭53−124428号公報記載の含フッ素界面活性剤等が挙げ
られる。前記のオフセット防止剤のうち、ポリオレフィ
ンが好ましく用いられ、ポリプロピレンが特に好ましく
用いられる。これらのオフセット防止剤の芯材中の樹脂
に対する割合は１〜20重量％が好ましい。

【００４４】本発明におけるカプセルトナーの製造方法
を以下に説明する。本発明のトナーは、上記の圧縮変位
及び凝集度の物性を有するトナーが得られる方法である
なら、特に限定されなく、公知の方法を用いて製造する
ことができる。中でも、本発明のカプセルトナーは、製
造設備や製造工程の簡素化という点からｉｎ ｓｉｔｕ
重合法が好ましい。以下、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法による
製造方法を例にとり説明する。

【００４５】この方法では、少なくとも熱可塑性樹脂と
着色剤を含有する熱溶融性芯材と、その芯材の表面を被
覆するよう設けた外殻とにより構成される本発明の熱圧
力用カプセルトナーは次の（ａ）〜（ｃ）の工程により
製造できる。 （ａ）外殻構成樹脂を芯材樹脂の構成モノマー、重合開
始剤、及び着色剤を含有してなる混合物中に溶解する工
程と、（ｂ）工程（ａ）で得られた混合物を水系分散媒
中に分散させ、外殻形成樹脂を芯材構成材料の液滴の表
面に偏在させて、重合性組成物を得る工程と、（ｃ）工
程（ｂ）で得られた重合性組成物をｉｎ ｓｉｔｕ重合
法により重合させ、その表面を外殻で被覆した芯材を形
成する工程。

【００４６】即ち、この製造方法において、外殻形成
は、芯材構成材料と非晶質ポリエステルよりなる外殻構
成材料の混合液を分散媒中に分散させ、外殻構成材料が
液滴の表面に偏在するという性質を利用して行うことが
できる。即ち、溶解度指数の差によって混合液の液滴中
で芯材構成材料と外殻構成材料の分離が起こり、その状
態で重合が進行してカプセル構造が形成される。この方
法によると、外殻がほぼ均一な厚みを持った非晶質ポリ
エステルよりなる層として形成されるため、トナーの帯
電特性が均質になるという特徴を有する。

【００４７】この方法による場合、分散質の凝集、合体
を防ぐ為に、分散媒中に分散安定剤を含有させておく必
要がある。分散安定剤としては、例えばゼラチン、ゼラ
チン誘導体、ポリビニルアルコール、ポリスチレンスル
ホン酸、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナト
リウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テト
ラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウ
ム、オクチル硫酸ナトリウム、アリル−アルキル−ポリ
エーテルスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウ
ム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カ
プリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、3,3 −ジスルホ
ンジフェニル尿素−4,4 −ジアゾ−ビス−アミノ−β−
ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−カル
ボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、2,2,5,5 −
テトラメチル−トリフェニルメタン−4,4 −ジアゾ−ビ
ス−β−ナフトール−ジスルホン酸ナトリウム、コロイ
ダルシリカ、アルミナ、リン酸三カルシウム、水酸化第
二鉄、水酸化チタン、水酸化アルミニウム、その他を使
用することができる。これらの分散安定剤は二種以上を
併用してもよい。

【００４８】前記分散安定剤の分散媒としては、水、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エ
チレングリコール、グリセリン、アセトニトリル、アセ
トン、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等が挙げられる。これらを単独あるいは混合し
て用いることも可能である。

【００４９】本発明における製造方法において、前記の
非晶質ポリエステルの添加量は、芯材１００重量部に対
し、通常３〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部、
より好ましくは６〜３０重量部である。３重量部未満で
あると外殻の膜厚が薄くなりすぎて保存安定性が悪くな
り、５０重量部を越えると高粘度になり微粒化が困難と
なり製造安定性が悪くなる。

【００５０】本発明においては、前記のようにして得ら
れるカプセルトナーを前駆体粒子として更にｓｅｅｄ重
合を行った熱圧力定着用カプセルトナーを用いてもよ
い。従って、本発明においてカプセルトナーとは、前記
のようなｉｎ ｓｉｔｕ重合法単独で得られるものの
他、ｉｎ ｓｉｔｕ重合とｓｅｅｄ重合を組み合わせて
得られるものをも含むものである。

【００５１】即ち、ｓｅｅｄ重合は前記のようにして得
られるカプセルトナー（以下、前駆体粒子という場合が
ある）の水系懸濁液に少なくともビニル重合性単量体と
ビニル重合開始剤を添加して前駆体粒子中に吸収させた
後、該前駆体粒子中の単量体成分を重合させるものであ
る。例えば、前記のｉｎ ｓｉｔｕ重合法による前駆体
粒子の製造後、懸濁状態のまま、直ちに少なくともビニ
ル重合性単量体とビニル重合開始剤を添加して前駆体粒
子中に吸収させ、該前駆体粒子中の単量体成分をｓｅｅ
ｄ重合させてもよい。こうすることにより製造工程をよ
り簡略化できる。なお、前駆体粒子中に吸収させるビニ
ル重合性単量体等は、予め水乳濁液として添加しても良
い。

【００５２】添加する水乳濁液は、水にビニル重合性単
量体とビニル重合開始剤を分散安定剤と共に乳化分散さ
せたものであり、他に架橋剤、オフセット防止剤、荷電
制御剤等を含有させることもできる。

【００５３】ｓｅｅｄ重合に用いるビニル重合性単量体
としては、前記の前駆体粒子の製造時に用いられるもの
と同じものでもよい。また、ビニル重合開始剤、架橋
剤、分散安定剤も、前記の前駆体粒子の製造時に用いら
れるものと同様のものを用いることができる。ｓｅｅｄ
重合に用いる架橋剤の使用量としては、ビニル重合性単
量体を基準にして0.001 〜15重量％、好ましくは0.1 〜
10重量％で使用するのが良い。これらの架橋剤の使用量
が15重量％より多いと得られるトナーが熱で溶融しにく
くなり、熱定着性又は熱圧力定着性が劣ることとなる。
また使用量が0.001 重量％より少ないと、熱圧力定着に
おいて、トナーの一部が紙に完全に固着しないでローラ
ー表面に付着し、次の紙に転移するというオフセット現
象を防ぎにくくなる。

【００５４】また、トナーの保存安定性の更なる向上の
ため、前記の非晶質ポリエステル等の親水性外殻材を水
乳濁液に添加してもよい。そのときの添加量としては芯
材１００重量部に対し、通常１〜２０重量部、好ましく
は３〜１５重量部である。ここで、親水性外殻材として
は非晶質ポリエステルの他に、例えばカルボキシル基、
酸無水物基、水酸基、アミノ基、アンモニウムイオン等
の親水基官能基を有するビニル樹脂、非晶質ポリエステ
ルアミド、非晶質ポリアミド、エポキシ樹脂等が挙げら
れる。このような水乳濁液は、超音波発振機等により均
一に分散させて調製することができる。

【００５５】また、ｓｅｅｄ重合で用いる非晶質ポリエ
ステルの酸価は、１段目反応の場合と同様に３〜５０
（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であることが好ましく、より好まし
くは１０〜３０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）である。３（ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ）未満であると、殻材となる非晶質ポリエステ
ルがｓｅｅｄ重合中に界面に出にくくなり、得られるト
ナーの保存安定性が悪く、５０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）を越
えるとポリエステルが水相へ移行しやすく製造安定性が
悪くなる。ここで酸価の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ００７
０によるものである。

【００５６】水乳濁液の添加量は、ビニル重合性単量体
の使用量が、前駆体粒子１００重量部に対し１０〜２０
０重量部となるように調整する。１０重量部未満では定
着性改良に効果が無く、２００重量部を越えると均一に
単量体を前駆体粒子中に吸収させ難くなる。

【００５７】水乳濁液の添加により、該ビニル重合性単
量体は前駆体粒子中に吸収されて前駆体粒子の膨潤が起
こる。そして、この状態で前駆体粒子中の単量体成分が
重合する。即ち、前駆体粒子を種粒子とするｓｅｅｄ重
合である。

【００５８】このようにして更にｓｅｅｄ重合させる
と、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法単独で製造されたカプセルト
ナーと比較して、つぎの点がより改善されることにな
る。即ち、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法で製造したカプセルト
ナーは、低温定着性と保存安定性の点で従来のものより
優れるが、ｓｅｅｄ重合法を更に行うことにより、界面
科学的により均一な外殻が形成され、更なる保存安定性
が優れるものとなる。また、芯材の重合性単量体を２段
（ｉｎ ｓｉｔｕ重合反応およびｓｅｅｄ重合反応）に
分けて重合させることができるため、さらに、架橋剤を
適宜使用することにより、芯材中の熱可塑性樹脂の分子
量制御が容易になり、低温定着性と耐オフセット性をよ
り良好にすることができる。特に高速での定着のみなら
ず低速での定着にも適したトナーを提供することができ
る。

【００５９】また、帯電制御を目的として本発明におけ
るカプセルトナーの外殻材料中には先に例示した如き荷
電制御剤を適量添加してもよいし、また、この荷電制御
剤をトナーと混合して用いることもできるが、外殻自身
で帯電性を制御しているため、それらを添加する場合で
も添加量は少なくてすむ。

【００６０】なお、本発明におけるカプセルトナーの粒
径は別段制約を受けるものではないが、平均粒径は通常
３〜30μm とされる。カプセルトナーの外殻の厚みは0.
01〜１μm が好ましく、0.01μm 未満では耐ブロッキン
グ性が悪化し、１μm を超えると熱溶融性が悪化し好ま
しくない。

【００６１】本発明におけるカプセルトナーには、必要
に応じて、流動性向上剤、クリーニング性向上剤などを
用いることができる。流動性向上剤としては、例えばシ
リカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタ
ン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸スト
ロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰
石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガ
ラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコ
ニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができ
る。特にシリカの微粉末が好ましい。

【００６２】なお、シリカの微粉末は、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ
結合を有する微粉末であり、乾式法及び湿式法で製造さ
れたもののいずれであってもよい。また、無水二酸化ケ
イ素のほか、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、
ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛など
いずれであってもよいが、 SiO₂ を85重量％以上含むも
のが好ましい。また、シラン系カップリング剤、チタン
系カップリング剤、シリコンオイル、側鎖にアミンを有
するシリコンオイルなどにより表面処理されたシリカの
微粉末などを用いることができる。

【００６３】クリーニング性向上剤としては、ステアリ
ン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高
分子量体の微粒子粉末などがある。更に現像性を調整す
るための添加剤、例えばメタクリル酸メチルエステル、
メタクリル酸ブチルエステル等の重合物の微粒子粉末な
どを用いてもよい。更に調色、抵抗調整などのために少
量のカーボンブラックを用いてもよい。カーボンブラッ
クとしては従来公知のもの、例えばファーネスブラッ
ク、チャネルブラック、アセチレンブラックなどの種々
のものを用いることができる。

【００６４】本発明の熱圧力定着用カプセルトナーは、
磁性体微粉末を含有するものであるときには単独で現像
剤として用いられ、また磁性体微粉末を含有しないもの
であるときは、非磁性一成分系現像剤、またはキャリア
と混合して二成分系の現像剤を調製して用いることがで
きる。キャリアとしては、特に限定されないが、鉄粉、
フェライト、ガラスビーズ等、又はそれらの樹脂被覆し
たもの、更にはマグネタイト微粉、フェライト微粉を樹
脂中に練り込んだ樹脂キャリア等が用いられ、トナーの
キャリアに対する混合比は0.5 〜20重量％である。また
キャリアの粒径としては、15〜500 μm のものが用いら
れる。

【００６５】本発明の熱圧力定着用カプセルトナーは熱
と圧力を併用して紙等の記録材に定着させることにより
良好な定着強度を与えるが、熱圧力定着方法としては、
熱と圧力が併用されておれば、公知の熱ローラー定着方
式、又は例えば特開平２−190870号公報記載の如く、記
録材上の未定着のトナー画像を加熱部と耐熱シートから
構成された加熱手段により、該耐熱性シートを介して加
熱溶融させ、定着せしめる定着方式、又は例えば特開平
２−162356号公報記載の如く、固定支持された加熱体
と、該加熱体に対向圧接し、且つフィルムを介して記録
材を該加熱体に密着させる加圧部材とにより、該トナー
の顕画像を記録材に加熱加圧定着する方式等の方法が本
発明のカプセルトナーの定着に適している。

【００６６】

【実施例】以下、実施例、比較例および試験例により本
発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施
例等によりなんら限定されるものではない。

【００６７】樹脂製造例 ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物３６
７．５ｇ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
物１４６．４ｇ、テレフタル酸１２６．０ｇ、ドデセニ
ル無水コハク酸４０．２ｇ、無水トリメリット酸７７．
７ｇをガラス製２リットルの４つ口フラスコに入れ、温
度計、ステンレス製攪拌棒、流下式コンデンサー、及び
窒素導入管を取り付け、マントルヒーター中で、窒素気
流下にて２２０℃にて反応せしめた。

【００６８】重合度は、ＡＳＴＭ Ｅ２８−６７に準拠
した軟化点より追跡を行い、軟化点が１１０℃に達した
とき、反応を終了した。得られた樹脂を樹脂Ａとする。
また、得られた樹脂のガラス転移点を、示差走査熱量計
（「ＤＳＣ２２０型」、セイコー電子工業社製）で測定
したところ、６５℃であった。また、軟化点および酸価
を測定し、それぞれ１１０℃および１８ＫＯＨｍｇ／ｇ
であった。なお、酸価はＪＩＳ Ｋ００７０に準ずる方
法により測定した。

【００６９】本発明において、軟化点とは高化式フロー
テスター（島津製作所製）を用い、１ｃｍ³ の試料を昇
温速度６℃／ｍｉｎで加熱しながら、プランジャーによ
り２０Ｋｇ／ｃｍ² の荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１
ｍｍのノズルを押し出すようにし、これによりフローテ
スターのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描
きそのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する
温度をいう。

【００７０】実施例１ スチレン６５．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３５．０重量部、ジビニルベンゼン０．９重量部、
カーボンブラック「＃４４」（三菱化成社製）７．０重
量部、帯電制御剤「Ｔ−７７」（保土ヶ谷化学工業社
製）１．０重量部に、樹脂Ａ２０．０重量部、2,2'−ア
ゾビスイソブチロニトリル３．５重量部を添加し、アト
ライター（「ＭＡ−０１ＳＣ型」、三井三池化工機社
製）に投入し、１０℃にて５時間分散し、重合性組成物
を得た。次いで、２リットルのガラス製セパラブルフラ
スコに予め調製したリン酸三カルシウム４重量％の水性
コロイド溶液５６０ｇに前記重合性組成物２４０ｇを添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）を用いて、１５℃にて回転数１２０００ｒｐｍで５
分間乳化分散させた。

【００７１】次に、４つ口のガラス製の蓋をし、還流冷
却管、温度計、窒素導入管、ステンレススチール製攪拌
棒を取り付け、電熱マントルヒーター中に設置した。窒
素下にて攪拌を続けながら、８５℃まで昇温し、１０時
間反応せしめた。冷却後、１Ｎ塩酸水溶液４４０ｍｌに
て分散媒を溶かし、濾過、水洗を経て、４５℃にて１２
時間、２０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級
し、平均粒径８μｍの外殻が非晶質ポリエステルである
カプセルトナーを得た。

【００７２】このカプセルトナー１００重量部に、疎水
性シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロ
ジル社製）０．４重量部を加えて混合し、本発明のカプ
セルトナーを得た。これをトナー１とする。芯材中の樹
脂に由来するガラス転移点は２８．５℃、また、トナー
１の軟化点は１１８．３℃であった。

【００７３】実施例２ スチレン６５．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３５．０重量部、2,2'−アゾビスイソブチロニトリ
ル６．０重量部に、樹脂Ａ１５．０重量部、カーボンブ
ラック「＃４４」（三菱化成社製）７．０重量部、帯電
制御剤「Ｔ−７７」１．０重量部を添加し、アトライタ
ー（「ＭＡ−０１ＳＣ型」、三井三池化工機社製）に投
入し、１０℃にて５時間分散し、重合性組成物を得た。
次いで、２リットルのガラス製セパラブルフラスコに予
め調製したリン酸三カルシウム４重量％の水性コロイド
溶液５６０ｇに対して前記の重合性組成物２４０ｇを添
加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社
製）を用いて室温にて、回転数１００００ｒｐｍで２分
間乳化分散させた。

【００７４】次に４つ口のガラス製の蓋をし、還流冷却
管、温度計、窒素導入管、ステンレススチール製攪拌棒
を取り付け、電熱マントルヒーター中に設置した。窒素
下にて攪拌を続けながら、１段目の重合として８５℃ま
で昇温し、１０時間反応を行い、種粒子とした。これを
室温まで冷却して、前駆体粒子を得た。

【００７５】次いで、該前駆体粒子の水系懸濁液中に、
超音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）
にて調製したスチレン１３．０重量部、２−エチルヘキ
シルアクリレート７．０重量部、2,2'−アゾビスイソブ
チロニトリル０．４重量部、ジビニルベンゼン０．２２
重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１重量部、帯電制
御剤「Ｔ−７７」１．０重量部、水２０重量部からなる
水乳濁液を４０．７重量部を滴下し、該前駆体粒子を膨
潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて観察を行った
ところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極めて短時間の
うちに完了していることが確かめられた。そこで、窒素
下にて攪拌を続けながら２段目の重合として８５℃まで
昇温し１０時間反応せしめた。冷却後、１０％塩酸水溶
液にて分散媒を溶かし、濾過、水洗を経て風乾後、４５
℃にて１２時間、２０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級
機にて分級し、平均粒径８μｍの外殻が非晶質ポリエス
テルであるカプセルトナーを得た。

【００７６】このカプセルトナー１００重量部に、疎水
性シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロ
ジル社製）０．４重量部を加えて混合し、本発明のカプ
セルトナーを得た。これをトナー２とする。芯材中の樹
脂に由来するガラス転移点は２５．４、また、トナー２
の軟化点は１０５．６℃であった。

【００７７】実施例３ スチレン６５．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３５．０重量部、2,2'−アゾビスイソブチロニトリ
ル６．０重量部、ジビニルベンゼン０．８重量部、帯電
制御剤「Ｔ−７７」１．０重量部に、樹脂Ａ１５．０重
量部を添加し、樹脂Ａを溶解させる。樹脂Ａが溶解した
後にグラフト化カーボンブラック「ＧＰＥ−３」２０．
０重量部を添加し、マグネチックスターラーで１時間分
散し、重合性組成物を得た。次いで２リットルのガラス
製セパラブルフラスコにて予め調製したリン酸三カルシ
ウム４重量％の水性コロイド溶液５６０ｇに対して前記
の重合性組成物２４０ｇを添加し、ＴＫホモミキサーを
用いて乳化分散させた。

【００７８】次に４つ口のガラス製の蓋をし、還流冷却
管、温度計、窒素導入管、ステンレススチール製攪拌棒
を取り付け、電熱マントルヒーター中に設置した。窒素
下にて攪拌を続けながら８５℃まで昇温し、１０時間の
重合反応を行い種粒子とし室温まで冷却し、前駆体粒子
を得た。

【００７９】次いで、該前駆体粒子の水系懸濁液中に、
超音波発振機にて調製したスチレン２６．０重量部、２
−エチルヘキシルアクリレート１４．０重量部、2,2'−
アゾビスイソブチロニトリル１．６重量部、ジビニルベ
ンゼン０．８重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．２重
量部、帯電制御剤「Ｔ−７７」１．０重量部、水８０．
０重量部からなるエマルション溶液１２２．６重量部を
滴下し、窒素下にて攪拌を続けながら、２段目の重合と
して８５℃まで昇温し１０時間反応せしめた。冷却後１
０％塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水洗を経て
風乾後、４５℃にて１２時間、２０ｍｍＨｇで減圧乾燥
し、風力分級機にて分級し、平均粒径８μｍの外殻が非
晶質ポリエステルであるカプセルトナーを得た。

【００８０】このカプセルトナー１００重量部に疎水性
シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」０．４重量部を
加えて混合し、本発明のカプセルトナーを得た。これを
トナー３とする。芯材中の樹脂に由来するガラス転移点
は３１．６℃、またトナー３の軟化点は１１７．０℃で
あった。

【００８１】実施例４ スチレン６５．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３５．０重量部、2,2'−アゾビスイソブチロニトリ
ル６．０重量部、ジビニルベンゼン０．８重量部、帯電
制御剤「Ｔ−７７」１．０重量部に、樹脂Ａ１５．０重
量部を添加し、樹脂Ａを溶解させる。樹脂Ａが溶解した
後にグラフト化カーボンブラック「ＧＰＥ−３」２０重
量部を添加し、マグネチックスターラーで１時間分散
し、重合性組成物を得た。次いで２リットルのガラス製
セパラブルフラスコにて予め調製したリン酸三カルシウ
ム４重量％の水性コロイド溶液５６０ｇに対して前記の
重合性組成物２４０ｇを添加し、ＴＫホモミキサーを用
いて乳化分散させた。

【００８２】次に４つ口のガラス製の蓋をし、還流冷却
管、温度計、窒素導入管、ステンレススチール製攪拌棒
を取り付け、電熱マントルヒーター中に設置し、窒素下
にて攪拌を続けながら８５℃まで昇温し、１０時間の重
合反応を行い種粒子とし室温まで冷却し、前駆体粒子を
得た。

【００８３】次いで、該前駆体粒子の水系懸濁液中に、
超音波発振機にて調製したスチレン２６．０重量部、２
−エチルヘキシルアクリレート１４．０重量部、2,2'−
アゾビスイソブチロニトリル２．４重量部、ジビニルベ
ンゼン０．８重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．２重
量部、帯電制御剤「Ｔ−７７」１．０重量部、水８０重
量部からなるエマルション溶液１２３．４重量部を滴下
し、窒素下にて攪拌を続けながら、２段目の重合として
８５℃まで昇温し１０時間反応せしめた。冷却後１０％
塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水洗を経て風乾
後、４５℃にて１２時間、２０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、
風力分級機にて分級し、平均粒径８μｍの外殻が非晶質
ポリエステルであるカプセルトナーを得た。

【００８４】このカプセルトナー１００重量部に疎水性
シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」０．４重量部を
加えて混合し、本発明のカプセルトナーを得た。これを
トナー４とする。芯材中の樹脂に由来するガラス転移点
は３２．０℃、またトナー４の軟化点は１１５．２℃で
あった。

【００８５】比較例１ スチレン７０．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３０．０重量部、ジビニルベンゼン１．０重量部、
カーボンブラック「＃４４」（三菱化成社製）１０．０
重量部、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル４．０重量
部、4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート「Millio
nate MT 」（日本ポリウレタン工業社製）９．５重量部
を添加し、アトライター（三井三池化工機社製）に投入
し、１０℃にて５時間分散し、重合性組成物を得た。こ
れを容量２リットルのガラス製セパラブルフラスコにて
予め調製したリン酸三カルシウム４重量％の水性コロイ
ド溶液８００ｇ中に３０重量％になる量だけ添加し、Ｔ
Ｋホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて、５℃に
て回転数１００００ｒｐｍで２分間乳化分散させた。

【００８６】次に、４つ口のガラス製の蓋をし、還流冷
却管、温度計、窒素導入管付滴下ロート、ステンレスス
チール製攪拌棒を取り付け、電熱マントルヒーター中に
設置した。レゾルシン２２．０ｇ、マロン酸ジエチル
３．６ｇ、1, 4−ジアザビシクロ〔2.2.2 〕オクタン
０．５ｇ、イオン交換水４０ｇの混合溶液を調製し滴下
ロートより、攪拌しながら、３０分かけて滴下した。そ
の後、窒素下にて攪拌を続けながら、８０℃迄昇温し、
１０時間反応せしめた。冷却後、１Ｎ塩酸水溶液６５０
ｍｌにて分散剤を溶かし、濾過、水洗を経て、４５℃に
て１２時間、２０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機に
て分級し、平均粒径９μｍの外殻が熱解離性ウレタン結
合を有する樹脂からなるカプセルトナーを得た。これを
比較トナー１とする。芯材中の樹脂に由来するガラス転
移点は３０．２℃、また比較トナー１の軟化点は１３
０．０℃であった。

【００８７】比較例２ スチレン６９．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３１．０重量部、ジビニルベンゼン０．９重量部、
カーボンブラック「＃４４」（三菱化成社製）７．０重
量部に、樹脂Ａ２０．０重量部、2,2'−アゾビスイソブ
チロニトリル３．５重量部を添加し、アトライター
（「ＭＡ−０１ＳＣ型」、三井三池化工機社製）に投入
し、１０℃にて５時間分散し、重合性組成物を得た。次
いで、２リットルのガラス製セパラブルフラスコに予め
調製したリン酸三カルシウム４重量％の水性コロイド溶
液５６０ｇに前記重合性組成物２４０ｇを添加し、ＴＫ
ホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社製）を用い
て、１５℃にて回転数１２０００ｒｐｍで５分間乳化分
散させた。

【００８８】次に、４つ口のガラス製の蓋をし、還流冷
却管、温度計、窒素導入管、ステンレススチール製攪拌
棒を取り付け、電熱マントルヒーター中に設置した。窒
素下にて攪拌を続けながら、８５℃まで昇温し、１０時
間反応せしめた。冷却後、１０％塩酸水溶液にて分散媒
を溶かし、濾過、水洗を経て、４５℃にて１２時間、２
０ｍｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均
粒径８μｍの外殻が非晶質ポリエステルであるカプセル
トナーを得た。

【００８９】このカプセルトナー１００重量部に、疎水
性シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロ
ジル社製）０．４重量部を加えて混合し、カプセルトナ
ーを得た。これを比較トナー２とする。芯材中の樹脂に
由来するガラス転移点は３０．６℃、また、比較トナー
２の軟化点は１２５．５℃であった。

【００９０】比較例３ スチレン５６．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート４４．０重量部、ジビニルベンゼン０．９重量部、
カーボンブラック「＃４４」（三菱化成社製）７．０重
量部に、樹脂Ａ２０．０重量部、2,2'−アゾビスイソブ
チロニトリル３．５重量部を添加し、アトライター
（「ＭＡ−０１ＳＣ型」、三井三池化工機社製）に投入
し、１０℃にて５時間分散し、重合性組成物を得た。次
いで、２リットルのガラス製セパラブルフラスコに予め
調製したリン酸三カルシウム４重量％の水性コロイド溶
液５６０ｇに前記重合性組成物２４０ｇを添加し、ＴＫ
ホモミキサー（「Ｍ型」、特殊機化工業社製）を用い
て、１５℃にて回転数１２０００ｒｐｍで５分間乳化分
散させた。

【００９１】次に４つ口のガラス製の蓋をし、還流冷却
管、温度計、窒素導入管、ステンレススチール製攪拌棒
を取り付け、電熱マントルヒーター中に設置した。窒素
下にて攪拌を続けながら８５℃まで昇温し、１０時間反
応せしめた。冷却後、１０％塩酸水溶液にて分散媒を溶
かし、濾過、水洗を経て、４５℃にて１２時間、２０ｍ
ｍＨｇで減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径
８μｍの外殻が非晶質ポリエステルであるカプセルトナ
ーを得た。

【００９２】このカプセルトナー１００重量部に、疎水
性シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロ
ジル社製）０．４重量部を加えて混合し、カプセルトナ
ーを得た。これを比較トナー３とする。芯材中の樹脂に
由来するガラス転移点は２０．４℃、また比較トナー３
の軟化点は１０１．５℃であった。

【００９３】比較例４ スチレン６９．０重量部、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３１．０重量部、2,2'−アゾビスイソブチロニトリ
ル６．０重量部に、樹脂Ａ１５．０重量部、カーボンブ
ラック「＃４４」（三菱化成社製）７．０重量部を添加
し、アトライター（「ＭＡ−０１ＳＣ型」、三井三池化
工機社製）に投入し、１０℃にて５時間分散し、重合性
組成物を得た。次いで、２リットルのガラス製セパラブ
ルフラスコに予め調製したリン酸三カルシウム４重量％
の水性コロイド溶液５６０ｇに対して前記の重合性組成
物２４０ｇを添加し、ＴＫホモミキサー（「Ｍ型」、特
殊機化工業社製）を用いて室温にて、回転数１００００
ｒｐｍで２分間乳化分散させた。

【００９４】次に４つ口のガラス製の蓋をし、還流冷却
管、温度計、窒素導入管、ステンレススチール製攪拌棒
を取り付け、電熱マントルヒーター中に設置した。窒素
下にて攪拌を続けながら、１段目の重合として８５℃ま
で昇温し、１０時間反応を行い、種粒子とした。これを
室温まで冷却して、前駆体粒子を得た。

【００９５】次いで、該前駆体粒子の水系懸濁液中に、
超音波発振機（ＵＳ−１５０、（株）日本精機製作所）
にて調製したスチレン１３．０重量部、２−エチルヘキ
シルアクリレート７．０重量部、2,2'−アゾビスイソブ
チロニトリル０．４重量部、ジビニルベンゼン０．２２
重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１重量部、水２０
重量部からなる水乳濁液４０．７重量部を滴下し、該前
駆体粒子を膨潤させた。滴下後、直ちに光学顕微鏡にて
観察を行ったところ、乳濁液滴は全く見られず膨潤が極
めて短時間のうちに完了していることが確かめられた。
そこで、窒素下にて攪拌を続けながら２段目の重合とし
て８５℃まで昇温し１０時間反応せしめた。冷却後、１
０％塩酸水溶液にて分散媒を溶かし、濾過、水洗を経て
風乾後、４５℃にて１２時間、２０ｍｍＨｇで減圧乾燥
し、風力分級機にて分級し、平均粒径８μｍの外殻が非
晶質ポリエステルであるカプセルトナーを得た。

【００９６】このカプセルトナー１００重量部に、疎水
性シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロ
ジル社製）０．４重量部を加えて混合し、カプセルトナ
ーを得た。これを比較トナー４とする。芯材中の樹脂に
由来するガラス転移点は２７．４、また、比較トナー４
の軟化点は１０８．２℃であった。

【００９７】試験例 以上の実施例及び比較例で得られたトナー各々６重量部
と２５０メッシュから４００メッシュの粒度を有するス
チレン／メチルメタクリレート樹脂で被覆された球形フ
ェライト粉94重量部とをポリ容器に入れ、回転数が150r
pmで20分間容器ごとローラー上で回転混合し、現像剤を
調製した。得られた現像剤について帯電量、耐刷性、定
着性、圧縮変位、及び凝集度ついて下記に示す方法によ
り評価した。尚、表１にこれらのトナーに関するガラス
転移点、軟化点を示す。

【００９８】

【表１】

【００９９】（１）帯電量については、次に述べるブロ
ーオフ式帯電量測定装置によって測定を行った。即ち、
ファラデーケージとコンデンサー、エレクトロメーター
を備えた比電荷測定装置を用い、まず、500 メッシュ
(キャリア粒子の通過しない大きさに適宜変更可能) の
ステンレスメッシュを備えた真鍮性の測定セルに、調製
した現像剤をＷ（ｇ)(0.15〜0.20ｇ) 入れた。次に吸引
口から５秒間吸引した後、気圧レギュレーターが0.6kgf
／cm² を示す圧力で５秒間ブローを行い、トナーのみを
セルから除去した。この時のブロー開始から２秒後の電
位計の電圧をＶ(volt)とした。ここでコンデンサーの電
気容量をＣ (μF)とすると、このトナーの比電荷Ｑ／ｍ
は下式の如く求められる。 Ｑ／ｍ（μＣ／ｇ）＝Ｃ×Ｖ／ｍ ここで、ｍはＷ（ｇ）中の現像剤中に含まれるトナーの
重量であるが、現像剤中の重量をＴ（ｇ）、現像剤の重
量をＤ（ｇ）とした場合、試料のトナーの濃度はＴ／Ｄ
×１００（％）と表され、ｍは下式の如く求められる。 ｍ（ｇ）＝Ｗ×（Ｔ／Ｄ）

【０１００】表２に、通常環境下で調製した現像剤の帯
電量測定の結果を示す。また耐刷性は、市販の電子写真
複写機（トナー１、２および比較トナー２、３、４の場
合、感光体はセレン−砒素、定着ローラーの回転速度は
２５５ｍｍ／ｓｅｃ、トナー３、４の場合、感光体は同
じくセレン−砒素、定着ローラーの回転速度は８０ｍｍ
／ｓｅｃ、比較トナー１の場合は有機感光体を用い、定
着ローラーの回転速度は２５５ｍｍ／ｓｅｃ）で１万枚
連続耐刷評価を行い、画質（地汚れ、黒ブツの発生）に
ついて評価し、これらを表２に結果を示す。

【０１０１】

【表２】

【０１０２】（２）定着性については以下に述べる方法
にて評価した。即ち、前述の調製済み現像剤を市販の電
子写真複写機（トナー１、２および比較トナー２、３、
４の場合、感光体はセレン−砒素、定着ローラーの回転
速度は２５５ｍｍ／ｓｅｃ、トナー３、４の場合、感光
体は同じくセレン−砒素、定着ローラーの回転速度は８
０ｍｍ／ｓｅｃ、比較トナー１の場合は有機感光体を用
い、定着ローラーの回転速度は２５５ｍｍ／ｓｅｃとす
る。さらに、定着装置中の熱圧力温度を可変にし、オイ
ル塗布装置を除去したもの）を用いて画像出しを行っ
た。定着温度を70から220 ℃にコントロールし、画像の
定着性、オフセット性を評価した。その結果を表３に示
す。

【０１０３】ここでの最低定着温度とは、底面が15mm×
7.5mm の砂消しゴムに500gの荷重を乗せ、定着機を通し
て定着された画像の上を５往復こすり、こする前をマク
ベス社の反射濃度計にて光学反射密度を測定し、以下の
定義による定着率が70％を越える際の定着ローラーの温
度をいう。 定着率＝（こすった後の像濃度／こする前の像濃度）

【０１０４】耐オフセット性は、低温オフセット消滅温
度及び高温オフセット発生温度を測定することにより評
価した。即ち、ヒートローラ表面の温度を７０〜２４０
℃の範囲で５℃ずつ昇温してコピー試験を行ない、各温
度でトナーのヒートローラ表面上への付着を肉眼により
評価した。

【０１０５】（３）圧縮変位については以下に述べる方
法にて評価した。即ち、（株）島津製作所製の微小圧縮
試験機ＭＣＴＭ−２００を使用し、温度２５℃湿度５０
％の条件下にて測定した。上部加圧圧子には、材質ダイ
ヤモンドの５０μｍ径の平面圧子、下部加圧圧子にはＳ
ＫＳ平板を用いた。また試験条件は、以下の条件にて行
った。 １．試験の種類 ： モード３（軟質材料用試験） ２．試料形状 ： 粒子モード ３．負荷速度定数： １０（荷重の負荷速度９．１ｍｇ
ｆ／秒） 粒子径は、試験機付属の測長装置（光学顕微鏡にて観測
し実測）にて、横方向、縦方向を平均値とすることによ
り求めた。測定はトナー１粒子づつ行い、測定回数は１
０回以上行いこれを平均したデータを用いた。また、粒
径の５％変位および１０％変位丁度のデータがない場合
には、その前後のデータの平均値を用いた。得られた結
果を表３に示す。

【０１０６】

【表３】

【０１０７】（４）凝集度については以下に述べる方法
にて評価した。即ち、アルミ容器にトナー２ｇを秤量し
ドライオーブンにて５０℃で２４時間放置した。ホソカ
ワミクロン（株）製パウダテスタを用い、篩い目が２５
０μｍの篩いを上に、篩い目が１４９μｍの篩いを中
に、篩い目が７４μｍの篩いを下にセットし、１分間、
振幅１ｍｍの振動を台に与えて放置前後の試料について
測定を行った。得られる下記式（ａ）〜（ｃ）の計算値
の和を求めてトナー凝集度とし、放置前後の値の差を求
めて評価を行なった。得られた結果を表４に示す。 篩い目２５０μｍの篩いに残ったトナーの重量％×１ …（ａ） 篩い目１４９μｍの篩いに残ったトナーの重量％×０．６…（ｂ） 篩い目７４μｍの篩いに残ったトナーの重量％×０．２ …（ｃ）

【０１０８】また、長期保存安定性については以下に述
べる方法にて評価した。即ち、アルミ容器に２００ｇの
トナーを秤量し、４５℃のドライオーブンにて２週間、
１か月、又は２か月放置した後のトナーを用いて耐刷性
試験と同様にして印刷試験を行った。凝集度の具合によ
り長期保存安定性を評価した。その結果も併せて表４に
示す。尚、表４中、「不良」は凝集による黒点が発生し
たことを意味する。

【０１０９】

【表４】

【０１１０】実施例１〜４においては、粒径の５％およ
び１０％変位するまでの荷重と、凝集度の値の差が適正
な範囲にあるため、定着性、耐ブロッキング性にも優
れ、１万枚耐刷後においても、現像機内でのストレスに
起因する黒ブツの発生、地汚れもなく、良好な画像が得
られた。一方、比較例１、２では、粒径の５％および１
０％圧縮されるまでの荷重が大きいために、現像機内で
のストレスに起因する黒ブツの発生、地汚れはなかった
が、実施例１〜４に比べて定着性が劣っていた。また、
比較例３では、粒径の５％および１０％圧縮されるまで
の荷重が小さいために、定着性は良好であったが、２０
００枚にて画像上に、地汚れとトナーの固着物と思われ
る黒ブツが発生した。さらに、比較例４では、粒径の５
％および１０％変位するまでの荷重が適正な範囲にある
ため、定着性に優れるが、凝集度の値の差が大きいた
め、長期保存安定性が劣っていた。これに対し、実施例
１〜４のトナーは凝集度の値の差が小さく、長期安定性
が特に優れていた。

【０１１１】

【発明の効果】本発明の熱圧力定着用カプセルトナーに
よれば、熱ローラーなどの熱圧力定着方式において耐オ
フセット性が優れていて、低温で定着でき、また耐ブロ
ッキング性が優れ、カブリのない鮮明な画像を多数回に
わたり安定に形成することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明のカプセルトナーの代表的な荷
重と圧縮変位の関係を示すものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河辺 邦康 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究 所内 (56)参考文献 特開 平５−307277（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−43773（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−197190（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/093

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤を含有
   する熱溶融性芯材と、その芯材の表面を被覆するよう設
   けた外殻とにより構成され、下記の物性を有することを
   特徴とする熱圧力定着用カプセルトナー。 （１）熱溶融性芯材の主成分となる該熱可塑性樹脂に由
   来するガラス転移点が１０〜５０℃である、 （２）トナー１粒子に対して微小圧縮試験機を用いて次
   の条件で荷重を負荷した場合、トナー粒子の粒径を５％
   圧縮するのに必要な最小荷重が５〜５０ｍｇｆであり、
   かつ１０％圧縮するのに必要な最小荷重が１０〜１００
   ｍｇｆである、 微小圧縮試験機：上部加圧圧子は、材質ダイヤモン
   ドの５０μｍ径の平面圧子、下部加圧圧子はＳＫＳ（合
   金工具鋼）平板 温度２５℃、湿度５０％ 荷重の負荷速度：９．１ｍｇｆ／秒 （３）トナーを５０℃で２４時間放置した場合、粉体特
   性測定機を用いて得られる下記式（ａ）〜（ｃ）の計算
   値の和として定義されるトナー凝集度の放置前後の差が
   １０以下である、 篩い目２５０μｍの篩いに残ったトナーの重量％×１ …（ａ） 篩い目１４９μｍの篩いに残ったトナーの重量％×０．６…（ｂ） 篩い目７４μｍの篩いに残ったトナーの重量％×０．２ …（ｃ）
2. 【請求項２】 トナー凝集度の放置前後の差が８以下で
   ある請求項１記載の熱圧力定着用カプセルトナー。
3. 【請求項３】 カプセルトナーの軟化点が７０〜１５０
   ℃である請求項１又は２記載の熱圧力定着用カプセルト
   ナー。
4. 【請求項４】 カプセルトナーが、非晶質ポリエステル
   を主成分とする親水性外殻材を芯材の表面に被覆してな
   るものである請求項１〜３いずれか記載の熱圧力定着用
   カプセルトナー。
5. 【請求項５】 非晶質ポリエステルが、２価及び３価以
   上のアルコール単量体から選ばれる１種以上のアルコー
   ル単量体、および２価及び３価以上のカルボン酸単量体
   から選ばれる１種以上のカルボン酸単量体の縮重合によ
   って得られるものであって、少なくとも３価以上の多価
   アルコール単量体および／または３価以上の多価カルボ
   ン酸単量体を含有する単量体を用いて縮重合によって得
   られるものである請求項４記載の熱圧力定着用カプセル
   トナー。