JPH06315631A - 貴金属含有水素化触媒の製法 - Google Patents
貴金属含有水素化触媒の製法Info
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- JPH06315631A JPH06315631A JP6043654A JP4365494A JPH06315631A JP H06315631 A JPH06315631 A JP H06315631A JP 6043654 A JP6043654 A JP 6043654A JP 4365494 A JP4365494 A JP 4365494A JP H06315631 A JPH06315631 A JP H06315631A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/36—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by hydrogenation of carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0207—Pretreatment of the support
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01J37/12—Oxidising
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- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 触媒活性の変動が少ない貴金属含有水素化触
媒の製法。 【構成】 硝酸で洗浄された活性炭からなる担体上に触
媒活性成分少なくとも1種並びに場合によっては促進剤
及び/又は改質剤を含有する貴金属含有水素化触媒を製
造する場合に、活性炭担体に触媒活性成分、促進剤及び
改質剤の施与前に酸化剤を用いた酸化による前処理を行
なう。
媒の製法。 【構成】 硝酸で洗浄された活性炭からなる担体上に触
媒活性成分少なくとも1種並びに場合によっては促進剤
及び/又は改質剤を含有する貴金属含有水素化触媒を製
造する場合に、活性炭担体に触媒活性成分、促進剤及び
改質剤の施与前に酸化剤を用いた酸化による前処理を行
なう。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、活性炭からなる担体上
に触媒活性成分少なくとも1種並びに場合によっては促
進剤及び/又は改質剤を含有する貴金属含有水素化触媒
の製法に関する。
に触媒活性成分少なくとも1種並びに場合によっては促
進剤及び/又は改質剤を含有する貴金属含有水素化触媒
の製法に関する。
【0002】
【従来の技術】有機化合物の水素化は、大規模工業的に
活性炭上の貴金属含有触媒の存在下で実施される。重要
な利用分野は、例えばハロゲンアミンの水素化である。
該触媒の活性及び選択性は、促進剤及び改質剤によって
影響をおよぼされる可能性がある。促進剤は触媒作用を
強化し、一方で改質剤は触媒の作用力消失によって選択
性を変化させる。所望の反応に応じて、特定の成分が、
ある場合には促進剤として、また別の場合には改質剤と
して作用することができる。ドイツ連邦共和国特許第2
1 50 220号明細書、米国特許第3 150 185
号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第20 42
368号明細書及び未公開のドイツ連邦共和国特許出願
第P 42 18 866.0−41号明細書によれば、適
当な貴金属は、Pt、Pd、Rh、Ru、Os及びイリ
ジウムである。改質剤としてS、Pb、Bi、Ag、C
u及びFeが使用される。
活性炭上の貴金属含有触媒の存在下で実施される。重要
な利用分野は、例えばハロゲンアミンの水素化である。
該触媒の活性及び選択性は、促進剤及び改質剤によって
影響をおよぼされる可能性がある。促進剤は触媒作用を
強化し、一方で改質剤は触媒の作用力消失によって選択
性を変化させる。所望の反応に応じて、特定の成分が、
ある場合には促進剤として、また別の場合には改質剤と
して作用することができる。ドイツ連邦共和国特許第2
1 50 220号明細書、米国特許第3 150 185
号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第20 42
368号明細書及び未公開のドイツ連邦共和国特許出願
第P 42 18 866.0−41号明細書によれば、適
当な貴金属は、Pt、Pd、Rh、Ru、Os及びイリ
ジウムである。改質剤としてS、Pb、Bi、Ag、C
u及びFeが使用される。
【0003】上記の触媒的に重要である成分のための担
体として有利に、平均粒径15〜30μmを有する微粉
砕された形でか又は1〜5mmの寸法を有する成形体と
しての活性炭が使用される。
体として有利に、平均粒径15〜30μmを有する微粉
砕された形でか又は1〜5mmの寸法を有する成形体と
しての活性炭が使用される。
【0004】活性炭は、天然の生成物であり、かつ、化
学的な活性化もしくはガス活性化が引き続いて生じる炭
化によって炭素含有物質から得られる。適当な炭素含有
物質は、種々の木材、例えばブナ材、マツ材(Pinienhol
z)又はココナッツ殻である(Ullmann's Encyclopedia o
f Industrial Chemistry、Weinheim 1985年、第A5巻、1
24〜140頁)。
学的な活性化もしくはガス活性化が引き続いて生じる炭
化によって炭素含有物質から得られる。適当な炭素含有
物質は、種々の木材、例えばブナ材、マツ材(Pinienhol
z)又はココナッツ殻である(Ullmann's Encyclopedia o
f Industrial Chemistry、Weinheim 1985年、第A5巻、1
24〜140頁)。
【0005】活性炭は、特に高い比表面積500〜15
00m2/gを示し、この比表面積は、窒素吸着等温線
並びにBrunauer、Emmett及びTeller(BET)の方法に
よる評価(BET)から測定することができる(DIN
66132)。活性炭の高い比表面積は、1.5ml
/gまでの大きな孔容積に基づくものであり、この孔容
積は通常、3分の1以上が2nm未満の孔直径を有する
微孔から構成されている。
00m2/gを示し、この比表面積は、窒素吸着等温線
並びにBrunauer、Emmett及びTeller(BET)の方法に
よる評価(BET)から測定することができる(DIN
66132)。活性炭の高い比表面積は、1.5ml
/gまでの大きな孔容積に基づくものであり、この孔容
積は通常、3分の1以上が2nm未満の孔直径を有する
微孔から構成されている。
【0006】市販の活性炭は、出発物質の無機成分から
なる灰を20%まで含有している。触媒的な使用には、
できるだけ僅かに灰を含有する活性炭のみが使用される
ことができる。このような灰含量は通常、活性炭を強い
鉱酸、例えば塩酸及び硝酸で洗浄することによって達成
される。
なる灰を20%まで含有している。触媒的な使用には、
できるだけ僅かに灰を含有する活性炭のみが使用される
ことができる。このような灰含量は通常、活性炭を強い
鉱酸、例えば塩酸及び硝酸で洗浄することによって達成
される。
【0007】この場合には、活性炭担体の灰含量が特に
アルカリ土類金属含有化合物及び重金属含有化合物の除
去によって著しく減少され、かつ、担体表面積が新たに
官能化される。この2つの性質は完成した触媒に対し
て、関連する化学反応の際の触媒活性及び生成物選択性
に関してとりわけ有利に影響を与える。典型的な残留灰
含量は、2重量%未満である。
アルカリ土類金属含有化合物及び重金属含有化合物の除
去によって著しく減少され、かつ、担体表面積が新たに
官能化される。この2つの性質は完成した触媒に対し
て、関連する化学反応の際の触媒活性及び生成物選択性
に関してとりわけ有利に影響を与える。典型的な残留灰
含量は、2重量%未満である。
【0008】Richard及びGallezot("Preparation of h
ighly dispersed, carbon supported, platinum cataly
st" Stud. Surf. Sci. Catal., 31(Prep. Catal. 4)、7
1〜81; 1987年、Elsevier Science Publishers B.V. Am
sterdam)によって、種々の酸化剤を用いた炭素担体の
表面の官能化が研究された。濃硝酸(65%)とは別に
次亜塩素酸ナトリウムもしくは過酸化水素を用いても表
面を官能化できることが、彼らによって見出された。し
かしながら、得られた官能基の数は、過酸化水素が使用
される場合には30%の水溶液中で24時間使用される
場合でも、濃硝酸が使用される場合より本質的に減少し
た。
ighly dispersed, carbon supported, platinum cataly
st" Stud. Surf. Sci. Catal., 31(Prep. Catal. 4)、7
1〜81; 1987年、Elsevier Science Publishers B.V. Am
sterdam)によって、種々の酸化剤を用いた炭素担体の
表面の官能化が研究された。濃硝酸(65%)とは別に
次亜塩素酸ナトリウムもしくは過酸化水素を用いても表
面を官能化できることが、彼らによって見出された。し
かしながら、得られた官能基の数は、過酸化水素が使用
される場合には30%の水溶液中で24時間使用される
場合でも、濃硝酸が使用される場合より本質的に減少し
た。
【0009】水素化触媒の製造のためには、残留灰含量
が硝酸洗浄によって2重量%未満に減少された活性炭か
ら出発する。この活性炭上で適当な貴金属が析出されな
ければならない。このために、例えば、ドイツ連邦共和
国特許出願第P 42 18866.0−41号明細書の
記載と同様に粉末状活性炭が水中に懸濁される。活性炭
懸濁液への貴金属及び場合によっては改質剤の水溶性化
合物の水溶液の添加後に、懸濁液への塩基の添加によっ
て貴金属及び改質剤は活性炭上にこれらの難溶性化合物
の形で沈殿する。引き続き、還元剤、例えばヒドラジ
ン、蟻酸ナトリウムもしくはホルムアルデヒドを用いた
触媒的に重要な成分の還元が通常行なわれる。
が硝酸洗浄によって2重量%未満に減少された活性炭か
ら出発する。この活性炭上で適当な貴金属が析出されな
ければならない。このために、例えば、ドイツ連邦共和
国特許出願第P 42 18866.0−41号明細書の
記載と同様に粉末状活性炭が水中に懸濁される。活性炭
懸濁液への貴金属及び場合によっては改質剤の水溶性化
合物の水溶液の添加後に、懸濁液への塩基の添加によっ
て貴金属及び改質剤は活性炭上にこれらの難溶性化合物
の形で沈殿する。引き続き、還元剤、例えばヒドラジ
ン、蟻酸ナトリウムもしくはホルムアルデヒドを用いた
触媒的に重要な成分の還元が通常行なわれる。
【0010】このようにして得られた水素化触媒は、水
素化活性並びに選択性の著しく大きな変動を示すこと判
明した。この変動は、天然の源に由来する活性炭担体の
品質の変動に起因することができる。
素化活性並びに選択性の著しく大きな変動を示すこと判
明した。この変動は、天然の源に由来する活性炭担体の
品質の変動に起因することができる。
【0011】特に、僅かな灰含量及び官能化された表面
は、大規模工業的に実施される経済的に支持されうる硝
酸洗浄の条件下で常に調整可能というわけではない。
は、大規模工業的に実施される経済的に支持されうる硝
酸洗浄の条件下で常に調整可能というわけではない。
【0012】通常、一定の活性炭の種類のための最適洗
浄条件は際立っている。経験上、高すぎる硝酸濃度及び
長すぎる洗浄時間の下での洗浄後に、得られた触媒の性
能は不利に影響を及ぼされる可能性がある。
浄条件は際立っている。経験上、高すぎる硝酸濃度及び
長すぎる洗浄時間の下での洗浄後に、得られた触媒の性
能は不利に影響を及ぼされる可能性がある。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、観察
される触媒活性の変動を減少させかつこのために活性触
媒を提供する、活性炭担体上の水素化触媒の製法を記載
することである。
される触媒活性の変動を減少させかつこのために活性触
媒を提供する、活性炭担体上の水素化触媒の製法を記載
することである。
【0014】
【課題を解決するための手段】上記課題は、硝酸で洗浄
された活性炭からなる担体上に触媒活性成分少なくとも
1種並びに場合によっては促進剤及び/又は改質剤を含
有する貴金属含有水素化触媒の製法によって解決され
る。
された活性炭からなる担体上に触媒活性成分少なくとも
1種並びに場合によっては促進剤及び/又は改質剤を含
有する貴金属含有水素化触媒の製法によって解決され
る。
【0015】この方法は、活性炭担体に触媒活性成分、
促進剤及び改質剤の施与前に酸化剤を用いた酸化による
前処理が行なわれることによって特徴づけられる。
促進剤及び改質剤の施与前に酸化剤を用いた酸化による
前処理が行なわれることによって特徴づけられる。
【0016】
【作用】触媒活性成分として白金族からの貴金属又はこ
れらの組合せ物を使用することができる。
れらの組合せ物を使用することができる。
【0017】酸化剤として過酸化水素又は次亜塩素酸ナ
トリウムが適当であり、有利に過酸化水素が使用され
る。
トリウムが適当であり、有利に過酸化水素が使用され
る。
【0018】既に硝酸で洗浄された活性炭のこのような
酸化による前処理によって触媒の性能変動を減少させる
ことができることが意外にも見出された。さらに活性
は、これまで製造されてきた触媒に比べ上昇している。
酸化による前処理によって触媒の性能変動を減少させる
ことができることが意外にも見出された。さらに活性
は、これまで製造されてきた触媒に比べ上昇している。
【0019】活性炭の酸化による前処理は有利に、室温
で10〜300分間で過酸化水素もしくは次亜塩素酸ナ
トリウム0.1〜30重量パーセントを含有する水溶液
を用いた洗浄の形で実施される。
で10〜300分間で過酸化水素もしくは次亜塩素酸ナ
トリウム0.1〜30重量パーセントを含有する水溶液
を用いた洗浄の形で実施される。
【0020】次に、本発明を幾つかの例につき詳説す
る。例では、市販の、硝酸で洗浄された、BET表面積
約900〜1000m2/g、全体孔容積0.9〜1.
0ml/g及び平均粒径23μmを有する、ブナ材から
の活性炭の2つの異なる製造バッチ(バッチ1及びバッ
チ2)が使用された。活性炭の灰含量は、2%未満であ
った。
る。例では、市販の、硝酸で洗浄された、BET表面積
約900〜1000m2/g、全体孔容積0.9〜1.
0ml/g及び平均粒径23μmを有する、ブナ材から
の活性炭の2つの異なる製造バッチ(バッチ1及びバッ
チ2)が使用された。活性炭の灰含量は、2%未満であ
った。
【0021】
比較例 1 活性炭99.8g(バッチ1の乾燥重量)を20重量%
のテトラクロロパラジウム酸水溶液で含浸し、かつ80
℃に加熱した。さらに、10重量%のNaOH水溶液を
用いた沈殿及び80℃でのホルムアルデヒドを用いた還
元によって所望の金属相を生じさせた。引き続き、触媒
を濾別し、かつ水で洗浄した。完成した触媒は、活性炭
上のパラジウム5重量%を含有していた。
のテトラクロロパラジウム酸水溶液で含浸し、かつ80
℃に加熱した。さらに、10重量%のNaOH水溶液を
用いた沈殿及び80℃でのホルムアルデヒドを用いた還
元によって所望の金属相を生じさせた。引き続き、触媒
を濾別し、かつ水で洗浄した。完成した触媒は、活性炭
上のパラジウム5重量%を含有していた。
【0022】比較例 2 バッチ2からの活性炭の使用下で比較例1と全く同様に
して第2の触媒を製造した。
して第2の触媒を製造した。
【0023】例 1及び2 比較例1及び2に記載された活性炭130g(乾燥重
量)(例1に対してバッチ1及び例2に対してバッチ
2)をH2O800ml中に装入した。この懸濁液に3
0%のH2O2溶液50mlを添加し、かつ、引き続き、
4時間撹拌した。濾別後に活性炭を水で洗浄した。
量)(例1に対してバッチ1及び例2に対してバッチ
2)をH2O800ml中に装入した。この懸濁液に3
0%のH2O2溶液50mlを添加し、かつ、引き続き、
4時間撹拌した。濾別後に活性炭を水で洗浄した。
【0024】さらに触媒の製造を比較例の場合と同様に
して行なった。
して行なった。
【0025】触媒試験 触媒性能の測定のために触媒活性を桂皮酸からジヒドロ
桂皮酸への水素化反応の場合に試験した。
桂皮酸への水素化反応の場合に試験した。
【0026】この場合には触媒活性を触媒1g及び1分
間当たりの消費された水素のミリリットル(mlH2/
g触媒・分)で測定した。この触媒活性の計算のための
反応時間として、水素供給開始後3分目ないし8分目の
間の反応時間を使用した。
間当たりの消費された水素のミリリットル(mlH2/
g触媒・分)で測定した。この触媒活性の計算のための
反応時間として、水素供給開始後3分目ないし8分目の
間の反応時間を使用した。
【0027】ガス撹拌装置、サーモメータ及び水素供給
装置を備えた250mlの撹拌反応器中に、水80ml
とエタノール40mlからの混合物中の桂皮酸10gと
触媒200mgからなる反応溶液を装入した。水素化に
必要な水素を25℃の室温、常圧を10ミリバール超え
る水素過剰圧力及びガス撹拌装置の撹拌速度2000/
分で反応溶液中に分散した。
装置を備えた250mlの撹拌反応器中に、水80ml
とエタノール40mlからの混合物中の桂皮酸10gと
触媒200mgからなる反応溶液を装入した。水素化に
必要な水素を25℃の室温、常圧を10ミリバール超え
る水素過剰圧力及びガス撹拌装置の撹拌速度2000/
分で反応溶液中に分散した。
【0028】表1には、例及び比較例によって製造され
た触媒の活性測定値が記載されている。
た触媒の活性測定値が記載されている。
【0029】表1 触媒活性 触媒 活性炭 H2O2洗浄 活性 [ml/g・分] ─────────────────────────────────── 比較例1 バッチ1 なし 35 例1 バッチ1 あり 62 比較例2 バッチ2 なし 82 例2 バッチ2 あり 108 酸化による前処理によって触媒活性が、活性炭バッチ1
の場合には35mlH2/g・分から62mlH2/g・
分に高まりかつ活性炭バッチ2の場合には82mlH2
/g・分から108mlH2/g・分に上昇している。
の場合には35mlH2/g・分から62mlH2/g・
分に高まりかつ活性炭バッチ2の場合には82mlH2
/g・分から108mlH2/g・分に上昇している。
【0030】この期待されていなかった活性上昇の解明
のために触媒の表面積分析をXPS(X線光電子スペク
トロメトリー)を用いて行なった。硝酸で洗浄された活
性炭が所望の活性C/O官能基の他に硝酸洗浄によって
アミン基、アンモニウム基及びニトリット/ニトレート
基を有していることが見出された。
のために触媒の表面積分析をXPS(X線光電子スペク
トロメトリー)を用いて行なった。硝酸で洗浄された活
性炭が所望の活性C/O官能基の他に硝酸洗浄によって
アミン基、アンモニウム基及びニトリット/ニトレート
基を有していることが見出された。
【0031】過酸化水素を用いた酸化による前処理によ
って上記の窒素含有官能基の表面濃度(Oberflaechenkon
zentration)は、0.1面積パーセント(Flaechenprozen
t)のXPS測定の検出限界を下回って減少される。例に
示されているとおり、この作用は4時間の処理時間で既
に達成される。
って上記の窒素含有官能基の表面濃度(Oberflaechenkon
zentration)は、0.1面積パーセント(Flaechenprozen
t)のXPS測定の検出限界を下回って減少される。例に
示されているとおり、この作用は4時間の処理時間で既
に達成される。
【0032】表2は、過酸化水素洗浄前後並びにパラジ
ウム含浸後の活性炭担体のXPS測定の結果を示してい
る。窒素の表面濃度は、N1s信号の積分によって得ら
れた。
ウム含浸後の活性炭担体のXPS測定の結果を示してい
る。窒素の表面濃度は、N1s信号の積分によって得ら
れた。
【0033】過酸化水素で洗浄された担体もしくは触媒
の場合には表面の窒素濃度は、それぞれ0.1面積パー
セントの検出限界を下回っている。検出された活性上昇
は、減少した窒素表面積濃度に良好に関連している。
の場合には表面の窒素濃度は、それぞれ0.1面積パー
セントの検出限界を下回っている。検出された活性上昇
は、減少した窒素表面積濃度に良好に関連している。
【0034】硝酸で洗浄された活性炭の、過酸化水素を
用いた前処理のもう1つの利点は、痕跡量の無機化合物
を有する表面不純物の付加的な減少である。
用いた前処理のもう1つの利点は、痕跡量の無機化合物
を有する表面不純物の付加的な減少である。
【0035】過酸化水素を用いた前処理が欠如する場合
には、パラジウムを用いた含浸によって、担体の孔から
の洗い流しにより窒素の表面濃度の上昇が生じる。先行
するHNO3による洗浄によって部分的に除去された痕
跡量の不純物、例えばAl、Si、Mg、Fe等の表面
濃度もまた、H2O2によって前処理されていない担体の
場合にはPdによる含浸の場合に再度増大し、この不純
物は、触媒表面の酸/塩基性質にとって重大である場合
がある。
には、パラジウムを用いた含浸によって、担体の孔から
の洗い流しにより窒素の表面濃度の上昇が生じる。先行
するHNO3による洗浄によって部分的に除去された痕
跡量の不純物、例えばAl、Si、Mg、Fe等の表面
濃度もまた、H2O2によって前処理されていない担体の
場合にはPdによる含浸の場合に再度増大し、この不純
物は、触媒表面の酸/塩基性質にとって重大である場合
がある。
【0036】硝酸で洗浄された担体の、過酸化水素を用
いた前処理の場合には、このような増大は生じない。従
って、H2O2による清浄化作用が、窒素官能性表面基並
びに他の表面不純物の除去の場合に確認された。
いた前処理の場合には、このような増大は生じない。従
って、H2O2による清浄化作用が、窒素官能性表面基並
びに他の表面不純物の除去の場合に確認された。
【0037】HNO3/H2O2によって状態調整された
担体炭素を基礎とする、完成したPd/C−触媒におい
て全ての場合に著しく類似したピークの強さが測定さ
れ、即ち、貴金属の表面濃度もしくは分散のより良好な
不変性が達成された。これは、HNO3により洗浄され
た担体炭素のみの使用下で製造されたPd/C−触媒の
場合にはあてはまらなかった。この場合には、Pdの強
さのバッチ対バッチのより大きな変化が確認されること
ができた。
担体炭素を基礎とする、完成したPd/C−触媒におい
て全ての場合に著しく類似したピークの強さが測定さ
れ、即ち、貴金属の表面濃度もしくは分散のより良好な
不変性が達成された。これは、HNO3により洗浄され
た担体炭素のみの使用下で製造されたPd/C−触媒の
場合にはあてはまらなかった。この場合には、Pdの強
さのバッチ対バッチのより大きな変化が確認されること
ができた。
【0038】上記の試験によって、過酸化水素を用いた
酸化による前処理の実施を検査するには、XPS測定が
適当な手段であることが示されている。
酸化による前処理の実施を検査するには、XPS測定が
適当な手段であることが示されている。
【0039】表2 窒素含有官能基の表面濃度 触媒 活性炭 H2O2洗浄 窒素の表面濃度 (原子パーセント) ─────────────────────────────────── バッチ1 なし 0.18 バッチ1 あり - *) バッチ2 なし 0.89 バッチ2 あり - *) 比較例1 バッチ1 なし 0.73 例1 バッチ1 あり - *) 比較例2 バッチ2 なし 1.53 例2 バッチ2 あり - *) *) 検出限界未満
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウス デラー ドイツ連邦共和国 ハインブルク フリー トホーフシュトラーセ 47 (72)発明者 ベルトラン デスペイル フランス国 フルキュ リュ ドゥ ラ ラフィエール(番地なし)
Claims (3)
- 【請求項1】 硝酸で洗浄された活性炭からなる担体上
に触媒活性成分少なくとも1種並びに場合によっては促
進剤及び/又は改質剤を含有する貴金属含有水素化触媒
を製造する方法において、活性炭担体に触媒活性成分、
促進剤及び改質剤の施与前に酸化剤を用いた酸化による
前処理を行なうことを特徴とする、貴金属含有水素化触
媒の製法。 - 【請求項2】 触媒活性成分として白金族からの貴金属
又はこれらの組合せ物を使用する、請求項1記載の方
法。 - 【請求項3】 酸化剤が過酸化水素である、請求項1記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4308101A DE4308101C1 (de) | 1993-03-15 | 1993-03-15 | Verfahren zur Herstellung platingruppenmetallhaltiger Hydrierkatalysatoren auf Aktivkohle |
DE4308101.0 | 1993-03-15 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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