JPH06313077A - 熱可塑性樹脂組成物及び熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】オレフィン系ゴムと芳香族ビニル単量体または
芳香族ビニル単量体および官能基含有ビニル単量体とか
らなる溶融状態の組成物を、ラジカル開始剤の存在下で
溶融混練重合反応して得られる熱可塑性樹脂とプロピレ
ン系重合体とを含有した熱可塑性樹脂組成物、及びオレ
フィン系ゴムとプロピレン系重合体と芳香族ビニル単量
体または芳香族ビニル単量体および官能基含有ビニル単
量体とからなる溶融状態の組成物を、ラジカル開始剤の
存在下で溶融混練重合反応することを特徴とする熱可塑
性樹脂の製造方法に関する。 【効果】プロピレン系重合体の持つ剛性等の機械的物
性、耐溶剤性、耐熱性等の諸特性をほぼ維持したまま、
耐衝撃性に優れ、自動車部品等への利用が可能で、その
適用用途が拡大でき非常に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成物及
び熱可塑性樹脂の製造方法に関し、さらに詳細には、耐
衝撃性に優れ、且つ高機械的強度を有し、耐溶剤性、耐
熱性、透明性等に優れたオレフィン系ゴム含有熱可塑性
樹脂組成物及び熱可塑性樹脂の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】プロピレン系重合体は、それ自体が低コ
ストであって、耐熱性、耐溶剤性、耐透湿性等の物性バ
ランスに優れ、また低比重である処から、各種の成形法
により、フィルム、シート、成形品などとして、広く使
用されているが、低温特性が悪く衝撃物性に劣るといっ
た欠点を有しており、特に高衝撃強度を必要とする用途
には、そのままでは使用できなかった。

【０００３】そこで、プロピレン系重合体に、エチレン
−αオレフィン共重合体等のゴム成分をブレンドして衝
撃物性を改良する試みがなされている。また、プロピレ
ン系重合体、エチレン−αオレフィン共重合体ゴムとの
ブレンド物に、ラジカル開始剤を用いて、部分架橋させ
ながら溶融混練して、衝撃物性の改良された熱可塑性樹
脂組成物を合成する試みもなされている。

【０００４】しかしながら、プロピレン重合体に単にゴ
ム成分をブレンドしただけでは、衝撃物性の改良効果
は、認められるが、剛性、耐溶剤性、耐熱性等が低下し
てしまい、十分満足する結果は得られていない。またラ
ジカル開始剤を用いて、プロピレン系重合体とエチレン
−αオレフィン共重合体とを部分架橋させて衝撃物性を
改良する方法では、エチレン−αオレフィン共重合体と
ラジカル開始剤量が限定された条件でのみ、ある程度の
改良効果を示し、よってその改良効果は限定されたもの
となる。すなわち、プロピレン系重合体自体は、ラジカ
ル崩壊性ポリマーであるため、ラジカル開始剤を単に溶
融混練すると分解反応も併発し、メルトフローインデッ
クスが大きくなり、成形加工できなくなるばかりか、得
られた組成物の物性の低下が起こる。また、分解反応を
抑えるために、ラジカル開始剤の添加量を減らすと物性
の改良効果が減少してしまい、この様に従来法に従う限
りは、限定されたプロピレン系重合体とエチレン−αオ
レフィン共重合体との組成比率およびその改良効果が制
限されたものとなり、適用範囲が限られていた。

【０００５】さらには、エチレン−αオレフィン共重合
体ゴム量を増量するとどうしても剛性の低下が起こるた
め、その添加量も制限されていた（特開昭５４−５００
５７号公報）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで、プロピレン系
重合体の持つ剛性等の機械的物性、耐溶剤性、耐熱性等
の諸特性をほぼ維持した、耐衝撃性の優れた熱可塑性樹
脂又は熱可塑性樹脂組成物が得られれば、その適用用途
が拡大でき、非常に有用である。

【０００７】本発明が解決しようとする課題は、剛性等
の機械的強度、耐溶剤性、耐熱性などの諸特性を保持
し、高い衝撃強度を有する熱可塑性樹脂組成物及び熱可
塑性樹脂の製造方法を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
ような発明が解決しようとする課題に照準を合わせて、
鋭意検討を重ねた結果、溶融状態にあるオレフィン系ゴ
ム、芳香族ビニル単量体、プロピレン系重合体を、ラジ
カル開始剤の存在下に溶融混練せしめることにより得ら
れる特定のオレフィン系ゴム含有熱可塑性樹脂及び熱可
塑性樹脂組成物が、芳香族ビニル単量体類およびラジカ
ル開始剤の添加効果により、プロピレン系重合体の持つ
特性を低下させることなく、高い衝撃強度を有すること
を見い出すに及んで、ここに、本発明を完成させるに到
った。

【０００９】

【構成】すなわち本発明は、オレフィン系ゴム（Ａ）と
芳香族ビニル単量体、好ましくは芳香族ビニル単量体お
よび官能基含有ビニル単量体（Ｂ）とを、ラジカル開始
剤の存在下で溶融混練重合反応して得られる熱可塑性樹
脂とプロピレン系重合体（Ｃ）とを含有してなる熱可塑
性樹脂組成物、及びオレフィン系ゴム（Ａ）と芳香族ビ
ニル単量体、好ましくは芳香族ビニル単量体および官能
基含有ビニル単量体（Ｂ）とプロピレン系重合体（Ｃ）
とを、ラジカル開始剤の存在下で溶融混練重合反応する
ことを特徴とする熱可塑性樹脂の製造方法に関する。

【００１０】以下に、本発明を詳しく説明する。当該オ
レフィン系ゴム含有熱可塑性樹脂を調製するに当たって
使用されるオレフィン系ゴムとしては、プロピレン系共
重合体ゴムであることが好ましく、具体的には、プロピ
レン−ブテン共重合体ゴム、プロピレン−エチレン共重
合体であるＥＰＭ、第三成分としてジエンモノマー（エ
チルデンフルボルネン等）等を共重合させた三元共重合
体であるＥＰＤＭ等が挙げられ、また他のオレフィン系
ゴムである１，２ポリブタジエン等も使用することがで
きる。

【００１１】反応させる芳香族ビニル単量体として特に
代表的なもののみを例示すれば、スチレン、メチルスチ
レン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチルビニル
ベンゼン、イソプロピルスチレン、クロロスチレン、ジ
クロロスチレン、ブロモスチレンなどであり、これらを
単独使用でも２種以上の併用でもよい。中でもスチレン
を用いることが好ましい。芳香族ビニル単量体の添加量
としては、オレフィン系ゴム含有熱可塑性組成物に対し
３５重量％以下が好ましい。３５重量％を超えるように
なると、どうしても、プロピレン系重合体またはオレフ
ィン系ゴムの諸性能が損なわれ易く好ましくない。

【００１２】また芳香族ビニル単量体に官能基含有ビニ
ル単量体を併用することもできる。官能基含有ビニル単
量体としては、具体的には、エポキシ基含有ビニル単量
体、カルボキシル基含有ビニル単量体、水酸基含有ビニ
ル単量体、アミノ基含有ビニル単量体等が挙げられる。
これらの官能基含有ビニル単量体を併用することによ
り、生成物の塗装性、印刷性、接着性を改良向上させる
ことができる。

【００１３】官能基含有ビニル単量体の添加量として
は、オレフィン系ゴム含有熱可塑性組成物に対して１０
重量％以下が好ましく、さらに好ましくは１〜５重量％
なる範囲内が適切である。添加するビニル単量体量が上
記量より多い場合には、重合率が低下して、未反応モノ
マー量が増すようになるので好ましくないし、しかも、
それに伴って、機械的物性の低下などが起こるといった
問題が生じる。官能基含有ビニル単量体を芳香族ビニル
単量体と併用する場合は、官能基含有ビニル単量体添加
量の少なくとも同量以上、好ましくは１〜５倍量の芳香
族系ビニル単量体を用いることが好ましい。

【００１４】本発明で用いる芳香族ビニル単量体は、本
条件にて反応させることによりプロピレン系重合体また
は、もしくはオレフィン系ゴムにグラフト反応あるい
は、両樹脂間の部分架橋反応等の反応が起こり、オレフ
ィン系ゴム含有熱可塑性の剛性の低下を改良する効果、
プロピレン系重合体の低分子量化を防止する効果、官能
基ビニル単量体の反応率を促進する効果等が認められ、
さらには、塗装性改良効果、透明性改良効果等をも付与
させることができる。

【００１５】また、プロピレン系重合体とは、プロピレ
ン単独重合体、およびプロピレンを主体とする他のオレ
フィン類またはエチレン性ビニル単量体類との共重合体
を指称するものである。かかるプロピレン系重合体は、
いずれも、プロピレンが７５重量％以上含まれることが
好ましい。具体的には、アイソタクチックポリプロピレ
ン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチ
レン−ブテン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体ま
たは無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどが特に代表
的なものある。勿論、これらのプロピレン系重合体を混
合して使用することも出来る。また、本発明の目的を逸
脱し、本発明の効果を損なわない範囲内で、そして、当
該プロピレン系重合体の性質を損なわない範囲内で、他
の重合体類を使用することも出来る。

【００１６】ラジカル開始剤としては、本発明の特徴で
ある、本溶融混練重合反応が、プロピレン系重合体の溶
融混練温度で重合を行うという処から、１分間の半減期
を得るための分解温度が１３０〜２５０℃なる範囲内の
ラジカル開始剤であることが望ましい。こうした特性を
有するラジカル開始剤の具体例を挙げれば、ｔｅｒｔ−
ブチルパーオクテート、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ）トリメチルシクロヘキサン、シクロヘキサノンパ
ーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、ジ
メチル ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンま
たはジメチル ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シンなどのラジカル開始剤が、特に代表的なものであ
る。これらの使用量としては、ビニル単量体の総量１０
０重量部に対して、通常、０．１〜１０重量部なる範囲
内が好ましくは、さらに好ましくは１〜５重量部なる範
囲内が適切である。

【００１７】溶融混練重合反応に際して、その他の添加
剤としては、プロピレン系重合体それ自体が、ポリエチ
レンとは異なって、ラジカル崩壊性のポリマーである処
からも、安定剤の使用が必要である。ただし、前掲され
た如き各種のビニル単量体の重合を妨げないような、種
類および添加量を考慮する必要がある。

【００１８】かかる安定剤として特に代表的なもののみ
を例示するにとどめれば、ペンタエリスリチル−テトラ
キス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、オクデシル（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、チオビス（メチル
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）またはトリメチル−ト
リス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンジル）ベン
ゼンの如き、各種のヒンダードフェノール系安定剤類；
テトラキス（ジ−ｔ−ブチルフェニル）ビフェニレンフ
ォスファイトまたはトリス（ジｔ−ブチルフェニル）フ
ォスファイトの如き、各種の燐系安定剤類；ステアリン
酸亜鉛またはステアリン酸カルシウムの如き、各種の金
属石鹸類；あるいは酸化マグネシウムまたはハイドロタ
ルサイトの如き、各種の制酸吸着剤などである。

【００１９】当該安定剤の使用量としては、プロピレン
系重合体の１００重量部に対して、通常、０．０１〜１
重量部、好ましくは、０．０５〜０．５重量部である。
また、安定剤は、プロピレン系重合体に、前もって、ヘ
ンシェルミキサーなどを用いて混合して置くことが必要
である。

【００２０】以下、本発明のオレフィン系ゴム含有熱可
塑性樹脂及び熱可塑性樹脂組成物の製造方法について説
明する。オレフィン系ゴム、芳香族ビニル単量体また
は、芳香族ビニル単量体および官能基含有ビニル単量
体、あるいはオレフィン系ゴム、プロピレン系重合体と
芳香族ビニル単量体または、芳香族ビニル単量体および
官能基含有ビニル単量体のラジカル開始剤存在下での溶
融混練重合反応は、バンバリーミキサーの如き各種の密
閉容器、あるいは押出機の如き各種の連続的なる混練機
等、一般に用いられる樹脂溶融混練機等を用いて行なう
ことが出来る。特に押出機の如き、連続的なる混練機が
好ましく、さらに二軸押出機は、反応物の供給、混練、
反応温度あるいは重合時間などの管理制御等の面に於い
て優れており、より好ましい。

【００２１】実際の調製は、芳香族ビニル単量体また
は、芳香族ビニル単量体および官能基含有ビニル単量
体、ラジカル開始剤とを含浸させた粉末状のプロピレン
系重合体、オレフィン系ゴム混合物を二軸押出機に供給
し、加圧しながら、１３０〜２５０℃に加熱して溶融混
練重合反応を行ったのち、ダイから排出されたストラン
ドを冷却し、ペレタイザーを用いて、ペレットとして収
得する。または芳香族ビニル単量体または、芳香族ビニ
ル単量体および官能基含有ビニル単量体、ラジカル開始
剤、とオレフィン系ゴム混合物とを二軸押出機に供給
し、上記と同様に操作を行い、得られた熱可塑性樹脂に
プロピレン系重合体を溶融混練してもよい。

【００２２】溶融混練の温度は、ポリマーが溶融するた
めに必要な温度以上、また分解しない温度の選択が必要
である。特にラジカル開始剤の反応開始分解温度と反応
機内滞留時間との関係から適切な反応条件の選択が必要
である。

【００２３】また、これら反応に用いるビニル単量体類
は、液体用フィーダーを用いて、溶融状態にあるオレフ
ィン系ゴム、プロピレン系重合体混合物に添加して重合
反応を行ってもよい。ラジカル開始剤についても、予
め、ビニル単量体類に溶解して添加してもよいし、液体
用フィーダーを用いて、オレフィン系ゴム、プロピレン
系重合体混合物にビニル単量体と共に添加してもよい
し、ビニル単量体類に溶解して、予めオレフィン系ゴ
ム、プロピレン系重合体に含浸させて、添加してもよ
い。

【００２４】また、この反応終了後に押出機付帯の吸引
ベント口より２ｍｍＨｇ程度の減圧度で減圧吸引するこ
とが好ましい。これにより少量残存する未反応単量体を
除去できる。

【００２５】溶融混練反応せしめ、熱可塑性樹脂を得る
際に、ビニル単量体類が１００％グラフト反応してオレ
フィン系ゴム、又はプロピレン系重合体を変性するとは
限らず、ビニル単量体とオレフィン系ゴムとが反応結合
したもの、ビニル単量体とプロピレン系重合体とが反応
結合したもの、オレフィン系ゴムとプロピレン系重合体
とが反応結合したものの他にも、ビニル単量体の単独重
合体、オレフィン系ゴム、プロピレン系重合体をも副生
する。したがって、本発明でいう熱可塑性樹脂は、これ
らの非グラフト重合体をも含むものである。

【００２６】この様にして得られた該樹脂及び樹脂組成
物は、顔料、フィラー類、帯電防止剤等を配合して各種
成形品として用いることができ、射出成形、押出成形、
ブロー成形等の一般に用いられる成形法により成形する
事ができる。

【００２７】プロピレン系重合体は、前述したように、
エチレン系重合体と異なって、ラジカル崩壊性ポリマー
であるために、単にラジカル開始剤と溶融混練すると、
主鎖の切断によって、分子量の低下が起こり易いが、こ
の反応を芳香族ビニル単量体を添加して行なうと、分子
量の低下を招来することなく、該ビニル単量体類を、効
率よく、グラフト反応させたオレフィン系ゴム含有熱可
塑性樹脂が得られる。

【００２８】この様にして得られた本発明のオレフィン
系ゴム含有熱可塑性樹脂及び熱可塑性樹脂組成物は、高
い衝撃強度を有するものであって、剛性、透明性、耐溶
剤性、耐熱性等の諸物性をも維持しており幅広い用途に
使用できる。

【００２９】

【実施例】次に、本発明を実施例および比較例により、
一層、具体的に説明する。ただし、本発明は、これらの
実施例のみに限定されるものではない。以下において、
部および％は、特に断りの無い限り、すべて重量基準で
あるものとする。

【００３０】（実施例１）「ハイポール Ｂ２００Ｐ」
（三井石油化学社製の粉末状のポリプロピレン）の１０
０部に、「イルガノックス １０１０」（チバガイキー
社製品のフェノール系酸化防止剤）の０．０５部、「ホ
スファイト １６８」（チバガイキー社製のリン系酸化
防止剤）の０．１部およびステアリン酸カルシウム（安
定剤）の０．０５部を予めヘンシェルミキサー等により
混合し、安定剤配合ポリプロピレンを調製した。

【００３１】次いで、先の安定剤配合ポリプロピレン５
５部、プロピレン系共重合体ゴムである「タフマーＰ−
０１８０」（三井石油化学社製）３０部にスチレン１５
部を、「パーヘキシン ２５Ｂ」（日本油脂（株）製の
開始剤）０．４５部を混合したものを、ヘンシェルミキ
サー等の混合攪拌機により充分、含浸せしめ、 ドイツ
国ブラベンダー社製のプラストミキサーの予めジャケッ
ト温度が２００℃となるように設定しておいたジャケッ
ト内に試料を投入し、回転数４０ｒｐｍの回転速度にて
６分間、溶融混練重合反応を行った。

【００３２】生成物中のスチレン反応率は、反応生成物
の赤外線分光分析を測定することによって求め、すなわ
ちスチレン含量（含有率）については、７００ｃｍ
^-1（スチレンに帰属）と１３８０ｃｍ^-1（ポリプロピレ
ンに帰属）との比に基づく検量線から求めた処、９６％
であった。反応生成物を、油圧プレスを用いて、２００
℃で、かつ、１５０気圧なる条件で以て１ｍｍ厚のシー
トとした。

【００３３】かくして得られた１ｍｍシートを、後述す
る如き試験方法により、衝撃強度、引張抗張力、伸び、
１００％モジュラス、透明性（ＨＡＺＥ）について評価
を行った。それらの結果は、まとめて、表１、表２に示
す。

【００３４】その結果、落錘衝撃試験によっては、シー
トは破断しなかった。また比較例３と比べて、その他の
機械的物性は、いずれに於いても改良されていた。また
透明性においても、ポリプロピレン（比較例１）、ゴム
含有ポリプロピレン（比較例３）と比べ低いヘイズを示
し、高い透明性を有していることが判る。

【００３５】（実施例２）先の安定剤配合ポリプロピレ
ン７０部、「タフマーＰ−０１８０」（三井石油化学社
製）３０部にスチレン１２部、グリシジルメタクリレー
ト３部を、「パーヘキシン ２５Ｂ」（日本油脂（株）
製の開始剤）０．３部を混合したものを、実施例１と同
様なる条件にて、溶融混練重合反応を行った。

【００３６】以下実施例１と同様にして物性評価を行っ
た。その結果、実施例１と同様に、落錘衝撃試験によっ
ては、シートは破断しなかった。やはり比較例３と比べ
てその他の機械的物性は、いずれに於いても改良されて
いた。また透明性においても、ポリプロピレン（比較例
１）、ゴム含有ポリプロピレン（比較例３）と比べ低い
ヘイズを示し、高い透明性を有していることが判る。

【００３７】（実施例３）先の安定剤配合ポリプロピレ
ン１５部、「タフマーＰ−０１８０」（三井石油化学社
製）７０部にスチレン１５部を、「パーヘキシン ２５
Ｂ」（日本油脂（株）製の開始剤）０．４５部を混合し
たものを、実施例１と同様なる条件にて、溶融混練重合
反応を行った。

【００３８】以下実施例１と同様にして物性評価を行っ
た。その結果、比較例２および比較例４と比べて高い剛
性を示し、また不溶解分率が６７．６％と高く、耐溶剤
性に優れていることが判る。

【００３９】（実施例４）「タフマーＰ−０１８０」
（三井石油化学社製）７０部にスチレン３０部、「パー
ヘキシン ２５Ｂ」（日本油脂（株）製の開始剤）０．
９部を混合したものを、実施例１と同様なる条件にて、
溶融混練重合反応を行った。得られた熱可塑性樹脂５０
部に「ハイポール Ｂ２００Ｐ」（三井石油化学社製の
粉末状のポリプロピレン）の５０部とを溶融混練した。

【００４０】以下実施例１と同様にして物性評価を行っ
た。実施例３と同様に、比較例２と比べて高い剛性を示
し、耐溶剤性に優れていることが判る （実施例５）実施例１と同様にして得られた安定剤配合
ポリプロピレン５５部、プロピレン−エチレン共重合体
ゴムである「ＥＰ−０７」（日本合成ゴム（株）社製）
３０部にスチレン１５部を、「パーヘキシン ２５Ｂ」
（日本油脂（株）製の開始剤）０．４５部を混合したも
のを、実施例１と同様なる条件にて、溶融混練重合反応
を行った。

【００４１】かくして得られた生成物中のスチレン反応
率は、実施例１と同様に反応生成物の赤外線分光分析を
測定することによって求めたところ、９８％であった。
また反応生成物を、油圧プレスを用いて、１ｍｍ厚のシ
ートとし、実施例１と同様にして、衝撃強度、引張抗張
力、伸び、１００％モジュラス、透明性（ＨＡＺＥ）に
ついて評価を行った。それらの結果は、まとめて、表
３，表４に示す。

【００４２】その結果、落錘衝撃試験によっては、シー
トは破断しなかった。また比較例７と比べて、その他の
機械的物性は、いずれに於いても改良されていた。また
透明性においても、ポリプロピレン（比較例１）、ゴム
含有ポリプロピレン（比較例７）と比べ低いヘイズを示
し、高い透明性を有していることが判る。

【００４３】（実施例６）先の安定剤配合ポリプロピレ
ン１５部、「ＥＰ−０７」（日本合成ゴム（株）社製）
７０部にスチレン１５部を、「パーヘキシン ２５Ｂ」
（日本油脂（株）製の開始剤）０．４５部を混合したも
のを、実施例１と同様なる条件にて、溶融混練重合反応
を行った。以下実施例１と同様にして物性評価を行っ
た。比較例８と比べて高い剛性を示し、耐溶剤性におい
ても優れていることが判る。

【００４４】（実施例７）先の安定剤配合ポリプロピレ
ン２３部、「ＥＰ−０７」（日本合成ゴム（株）社製）
７０部にスチレン７部を、「パーヘキシン ２５Ｂ」
（日本油脂（株）製の開始剤）０．２１部を混合したも
のを、実施例１と同様なる条件にて、溶融混練重合反応
を行った。

【００４５】以下実施例１と同様にして物性評価を行っ
た。実施例６と同様に、比較例８と比べて高い剛性を示
し、耐溶剤性においても優れていることが判る （比較例１）安定剤配合ポリプロピレンを、表２の配合
組成で実施例１と同様なる条件にて、溶融混練を行い、
以下実施例１と同様にして物性評価を行った。

【００４６】（比較例２）「タフマーＰ−０１８０」
（三井石油化学社製）を、表２の配合組成で実施例１と
同様なる条件にて、溶融混練を行った。

【００４７】以下実施例１と同様にして物性評価を行っ
た。後述記載の条件にて、不溶解分率を算出したとこ
ろ、３．８％であり、耐溶剤性に劣ることが判る。 （比較例３）安定剤配合ポリプロピレン７０部、「タフ
マーＰ−０１８０」（三井石油化学社製）３０部を混合
したものを、実施例１と同様なる条件にて、溶融混練を
行った。

【００４８】得られた樹脂は、層剥離しており樹脂どう
しの分散状態が悪いことが判る。以下実施例１と同様に
して物性評価を行った。 （比較例４）安定剤配合ポリプロピレン３０部、「タフ
マーＰ−０１８０」（三井石油化学社製）７０部を混合
したものを、実施例１と同様なる条件にて、溶融混練を
行った。

【００４９】得られた樹脂は、比較例３と同様に、層剥
離しており、やはり分散状態が悪いことが判る。以下実
施例１と同様にして物性評価を行った。 （比較例５）安定剤配合ポリプロピレン７０部、「タフ
マーＰ−０１８０」（三井石油化学社製）３０部、「パ
ーヘキシン ２５Ｂ」（日本油脂（株）製の開始剤）
０．４５部を混合したものを、実施例１と同様なる条件
にて、溶融混練反応を行ったところ、溶融粘度が低く、
メルトフローが大きくなりすぎ、ポリプロピレンの分解
反応が併発してしまい適当なサンプルが得られなかっ
た。

【００５０】（比較例６）プロピレン−エチレン共重合
体ゴム「ＥＰ−０７」（日本合成ゴム（株）社製）を実
施例１と同様なる条件にて、溶融混練を行った。以下実
施例１と同様にして物性評価を行った。後述記載の条件
にて、不溶解分率を算出したところ、３４．９％であ
り、耐溶剤性に劣ることが判る。

【００５１】（比較例７）安定剤配合ポリプロピレン７
０部、「ＥＰ−０７」（日本合成ゴム（株）社製）３０
部を混合したものを、実施例１と同様なる条件にて、溶
融混練を行った。

【００５２】得られた樹脂は、層剥離しており樹脂どう
しの分散状態が悪いことが判る。以下実施例１と同様に
して物性評価を行った。 （比較例８）安定剤配合ポリプロピレン３０部、「ＥＰ
−０７」（日本合成ゴム（株）社製）７０部を混合した
ものを、実施例１と同様なる条件にて、溶融混練反応を
行った。

【００５３】得られた樹脂は、比較例７と同様に、白
濁、層剥離しており、やはり分散状態が悪いことが判
る。以下実施例１と同様にして物性評価を行った。表１
〜４の試験は、下記の方法によって行った。 ＜試験条件＞ （１）衝撃試験：デュポン式落錘試験機（北浜製作所社
製）を用い、２３℃なる温度にて、１／２インチの撃芯
を用い、質量５００ｇの重錘を、各々の１ｍｍ厚プレス
シートに落下させて試片が割れる最低の高さを、落錘衝
撃強度として求めた。また５０ｃｍの高さからの重錘の
落下によって試片が破断しないときＮ．Ｂとした。

【００５４】（２）引張試験：各々の１ｍｍ厚のプレス
シートを３号ダンベルにて試片を打ち抜き、オートグラ
フＩＭ−１００（島津製作所社製）を用いて引張速度５
０ｍｍ／ｍｉｎなる条件にて破断時伸び（％）、破断時
抗張力（ｋｇ／ｃｍ²）、１００％モジュラス（ｋｇ／
ｃｍ²）について測定した。

【００５５】（３）透明性（ＨＡＺＥ）：透明性の評価
は、ヘイズ（％）によって評価し、各々の１ｍｍ厚プレ
スシートをヘイズメーター（東洋精機社製）によって測
定した。

【００５６】（４）外観：各々のプレスシートを引き裂
いた時の状態を目視によって評価した。その時の状態が
層剥離しているものを「層剥離」とし、分散が良好であ
るものを、「良好」と表記した。

【００５７】（５）耐溶剤性：各々の生成物の耐溶剤性
の評価は、テトラヒドロフランを抽出溶媒として用い、
ソックスレー抽出法によって、４時間、抽出せしめて、
その残留分を抽出前の重量で除することにより不溶解分
率を算出し、評価した。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】

【表４】

【００６２】

【発明の効果】本発明によって得られたオレフィン系ゴ
ム含有熱可塑性樹脂及び熱可塑性樹脂組成物は、プロピ
レン系重合体の持つ剛性等の機械的物性、耐溶剤性、耐
透湿性、耐熱性等の諸特性を失うことなく、簡易な手法
により優れた耐衝撃性を有し、特に自動車部品等へ適用
が可能であり、非常に有用である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】オレフィン系ゴム（Ａ）と芳香族ビニル単
   量体（Ｂ）とを含有する溶融状態の組成物を、ラジカル
   開始剤の存在下で溶融混練反応して得られる熱可塑性樹
   脂とプロピレン系重合体（Ｃ）とを含有してなる熱可塑
   性樹脂組成物。
2. 【請求項２】芳香族ビニル単量体にさらに官能基含有ビ
   ニル単量体を添加することを特徴とする請求項１記載の
   熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】オレフィン系ゴム（Ａ）が、プロピレン系
   共重合体であることを特徴とする請求項１又は２記載の
   熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】芳香族ビニル単量体（Ｂ）が、スチレンで
   あることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載
   の熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】オレフィン系ゴム（Ａ）と芳香族ビニル単
   量体（Ｂ）とプロピレン系重合体（Ｃ）とを含有する溶
   融状態の組成物を、ラジカル開始剤の存在下で溶融混練
   重合反応することを特徴とする熱可塑性樹脂の製造方
   法。
6. 【請求項６】芳香族ビニル単量体にさらに官能基含有ビ
   ニル単量体を添加することを特徴とする請求項５記載の
   熱可塑性樹脂の製造方法。
7. 【請求項７】オレフィン系ゴム（Ａ）が、プロピレン系
   共重合体であることを特徴とする請求項５又は６記載の
   熱可塑性樹脂の製造方法。
8. 【請求項８】芳香族ビニル単量体（Ｂ）が、スチレンで
   あることを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項記載
   の熱可塑性樹脂の製造方法。