JPH08143816A - 常温硬化型速硬化性ポリウレタン塗膜防水材の製造方法 - Google Patents
常温硬化型速硬化性ポリウレタン塗膜防水材の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】指定化学物質である４，４′−メチレン−ビス
（２−クロロアニリン）に代わる安全性の高い芳香族ポ
リアミン架橋剤を使用でき、有機金属触媒を使用せずと
も速やかに硬化して耐熱性、耐水性に優れた塗膜が得ら
れ、特に手塗り塗工に適した可使時間を保持することが
できる常温硬化型速硬化性ポリウレタン塗膜防水材の製
造方法を提供する。 【構成】トリレンジイソシアネートとポリオキシプロピ
レンポリオールおよび／またはポリオキシエチレンプロ
ピレンポリオールとの反応生成物であるイソシアネート
末端プレポリマーからなる主剤と、ジエチルトルエンジ
アミンからなる芳香族ポリアミン架橋剤および可塑剤を
含有する硬化剤とを施工現場で混合し、塗工して硬化せ
しめる。硬化剤中の可塑剤の使用量を主剤プレポリマー
１００重量部に対して２０〜１３０重量部とし、主剤中
のプレポリマーのＮＣＯ基と硬化剤中の芳香族ポリアミ
ンのＮＨ2 基との当量比が０．８〜２．０となるように
主剤と硬化剤とを混合する。
（２−クロロアニリン）に代わる安全性の高い芳香族ポ
リアミン架橋剤を使用でき、有機金属触媒を使用せずと
も速やかに硬化して耐熱性、耐水性に優れた塗膜が得ら
れ、特に手塗り塗工に適した可使時間を保持することが
できる常温硬化型速硬化性ポリウレタン塗膜防水材の製
造方法を提供する。 【構成】トリレンジイソシアネートとポリオキシプロピ
レンポリオールおよび／またはポリオキシエチレンプロ
ピレンポリオールとの反応生成物であるイソシアネート
末端プレポリマーからなる主剤と、ジエチルトルエンジ
アミンからなる芳香族ポリアミン架橋剤および可塑剤を
含有する硬化剤とを施工現場で混合し、塗工して硬化せ
しめる。硬化剤中の可塑剤の使用量を主剤プレポリマー
１００重量部に対して２０〜１３０重量部とし、主剤中
のプレポリマーのＮＣＯ基と硬化剤中の芳香族ポリアミ
ンのＮＨ2 基との当量比が０．８〜２．０となるように
主剤と硬化剤とを混合する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、常温で硬化する速硬化
性のポリウレタン塗膜防水材の製造方法に関し、更に詳
しくは、特に手塗り塗工に適した可使時間（塗工可能時
間）を保持したポリウレタン塗膜防水材の製造方法に関
するものである。
性のポリウレタン塗膜防水材の製造方法に関し、更に詳
しくは、特に手塗り塗工に適した可使時間（塗工可能時
間）を保持したポリウレタン塗膜防水材の製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン塗膜防水材は従来からビル
ディングの屋上、ベランダ、廊下などの防水、スポーツ
施設の弾性舗装などの用途に大量に使用されている。か
ような防水材の製造方法は、ポリオキシプロピレンポリ
オールなどのポリオールとトリレンジイソシアネート
［以下“ＴＤＩ”と略記する］との反応によって得られ
るイソシアネート末端プレポリマーを主剤とし、４，
４′−メチレンービス（２−クロロアニリン）［以下
“ＭＯＣＡ”と略記する］およびポリオキシプロピレン
ポリオールをイソシアネート反応成分としてこれに有機
金属鉛などの触媒や必要に応じて可塑剤を配合して硬化
剤とし、上記の主剤と硬化剤の２液を施工現場で混合し
た後、コテ、ヘラまたはレーキ等を用いて手塗り塗工し
て硬化せしめるものである。
ディングの屋上、ベランダ、廊下などの防水、スポーツ
施設の弾性舗装などの用途に大量に使用されている。か
ような防水材の製造方法は、ポリオキシプロピレンポリ
オールなどのポリオールとトリレンジイソシアネート
［以下“ＴＤＩ”と略記する］との反応によって得られ
るイソシアネート末端プレポリマーを主剤とし、４，
４′−メチレンービス（２−クロロアニリン）［以下
“ＭＯＣＡ”と略記する］およびポリオキシプロピレン
ポリオールをイソシアネート反応成分としてこれに有機
金属鉛などの触媒や必要に応じて可塑剤を配合して硬化
剤とし、上記の主剤と硬化剤の２液を施工現場で混合し
た後、コテ、ヘラまたはレーキ等を用いて手塗り塗工し
て硬化せしめるものである。
【０００３】この従来方法において、硬化剤中のイソシ
アネート反応成分の主成分として使用するＭＯＣＡは、
指定化学物質であるため安全性に問題があり、また常温
では固体で結晶性が高いため可塑剤への溶解安定性が悪
く取り扱い難いものであるにもかかわらず、イソシアネ
ートとの反応が比較的緩やかであり、防水材として特に
必要とされる可使時間（２液混合後これを支障なく塗布
できるまでの時間であり、一般に、混合後に粘度が１０
万センチポイズに達するまでの時間とされている）が得
られ、更にウレタン塗膜防水材に規定されているＪＩＳ
規格（ＪＩＳ−Ａ−６０２１）に定められた各種物性を
保持できるので、この種の防水材分野で使用可能なほと
んど唯一の芳香族ポリアミン架橋剤となっている。また
特に夏場の施工においては、ＭＯＣＡ単体よりもいくら
か官能基数を高くしアニリン変性を行った耐ふくれ性、
耐発泡性のある所謂変性ＭＯＣＡを使用する場合が多
い。
アネート反応成分の主成分として使用するＭＯＣＡは、
指定化学物質であるため安全性に問題があり、また常温
では固体で結晶性が高いため可塑剤への溶解安定性が悪
く取り扱い難いものであるにもかかわらず、イソシアネ
ートとの反応が比較的緩やかであり、防水材として特に
必要とされる可使時間（２液混合後これを支障なく塗布
できるまでの時間であり、一般に、混合後に粘度が１０
万センチポイズに達するまでの時間とされている）が得
られ、更にウレタン塗膜防水材に規定されているＪＩＳ
規格（ＪＩＳ−Ａ−６０２１）に定められた各種物性を
保持できるので、この種の防水材分野で使用可能なほと
んど唯一の芳香族ポリアミン架橋剤となっている。また
特に夏場の施工においては、ＭＯＣＡ単体よりもいくら
か官能基数を高くしアニリン変性を行った耐ふくれ性、
耐発泡性のある所謂変性ＭＯＣＡを使用する場合が多
い。
【０００４】上記したＭＯＣＡあるいは変性ＭＯＣＡを
単独で硬化剤として使用すると、塗膜の硬化初期段階
（ゲル化近辺）において塑性状態である時間が長くな
り、この時間帯に塗膜にクラックが発生し易いという欠
点があるため、ＭＯＣＡの溶解性が比較的良好なポリオ
キシプロピレンポリオールにＭＯＣＡを溶解した形でＭ
ＯＣＡ−ポリオール併用系の硬化剤が従来から使用され
ている。硬化剤中のポリオキシプロピレンポリオール
は、水あるいはＭＯＣＡよりもイソシアネートとの反応
が遅い。そのため硬化剤中のポリオキシプロピレンポリ
オールとイソシアネートとの反応を促進して発泡を防止
する目的で、硬化剤中に鉛オクトエート（鉛含有率２０
％）のごとき有機金属鉛触媒を添加することが必須とな
っており、イソシアネート末端プレポリマー１００重量
部に対して夏場では発泡防止のために２重量部程度、冬
場では硬化促進のために４重量部程度の有機金属鉛触媒
が添加されている。
単独で硬化剤として使用すると、塗膜の硬化初期段階
（ゲル化近辺）において塑性状態である時間が長くな
り、この時間帯に塗膜にクラックが発生し易いという欠
点があるため、ＭＯＣＡの溶解性が比較的良好なポリオ
キシプロピレンポリオールにＭＯＣＡを溶解した形でＭ
ＯＣＡ−ポリオール併用系の硬化剤が従来から使用され
ている。硬化剤中のポリオキシプロピレンポリオール
は、水あるいはＭＯＣＡよりもイソシアネートとの反応
が遅い。そのため硬化剤中のポリオキシプロピレンポリ
オールとイソシアネートとの反応を促進して発泡を防止
する目的で、硬化剤中に鉛オクトエート（鉛含有率２０
％）のごとき有機金属鉛触媒を添加することが必須とな
っており、イソシアネート末端プレポリマー１００重量
部に対して夏場では発泡防止のために２重量部程度、冬
場では硬化促進のために４重量部程度の有機金属鉛触媒
が添加されている。
【０００５】一方、高反応性のジエチルトルエンジアミ
ン（ＤＥＴＤＡ）を芳香族ポリアミン架橋剤の主成分と
して含有する硬化剤と、４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート系のイソシアネート成分を含有する主剤
とからなる高反応性２液型ウレタン材料を、高圧衝突混
合機により瞬時に混合して型内に吐出し、型内で２液を
硬化反応させて成型する所謂ＲＩＭ成型が自動車部品等
の製造に採用されている。また最近ではこの高反応性２
液型ウレタン材料をスプレー塗工し、瞬間的に硬化反応
させてポリウレタン塗膜防水材を製造する方法も普及し
てきている。かような高反応性２液型ウレタン材料は、
２液混合からゲル化まで１０秒前後と超速硬化性のもの
である。
ン（ＤＥＴＤＡ）を芳香族ポリアミン架橋剤の主成分と
して含有する硬化剤と、４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート系のイソシアネート成分を含有する主剤
とからなる高反応性２液型ウレタン材料を、高圧衝突混
合機により瞬時に混合して型内に吐出し、型内で２液を
硬化反応させて成型する所謂ＲＩＭ成型が自動車部品等
の製造に採用されている。また最近ではこの高反応性２
液型ウレタン材料をスプレー塗工し、瞬間的に硬化反応
させてポリウレタン塗膜防水材を製造する方法も普及し
てきている。かような高反応性２液型ウレタン材料は、
２液混合からゲル化まで１０秒前後と超速硬化性のもの
である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
たようなＭＯＣＡ−ポリオール併用系の硬化剤を使用す
る従来のポリウレタン塗膜防水材の製造方法では、特に
冬場の硬化性が悪く、施工日の翌日になってもタックが
残りトップコート塗布などの次工程に移れない場合もあ
る。更に最近は、各方面より工期短縮や施工の合理化の
要望が強くなってきており、防水材塗工当日中に次工程
であるトップコート塗布が可能となるように５時間前後
で硬化し、しかも塗工可能な可使時間を備えた速硬化性
防水材が望まれている。従来のＭＯＣＡ−ポリオール併
用系の硬化剤を使用する場合でも、鉛オクトエート等の
有機金属鉛触媒を増量することによりある程度は硬化時
間を短縮できるが、有機金属触媒の増加とともに硬化塗
膜の耐熱性劣化が激しくなるため、イソシアネート末端
プレポリマー１００重量部に対して例えば鉛オクトエー
ト（鉛含有率２０％）では４〜５重量部の添加が限界と
なっており、従って、速硬化性の面から従来のＭＯＣＡ
−ポリオール併用系硬化剤は必ずしも満足すべきもので
はない。
たようなＭＯＣＡ−ポリオール併用系の硬化剤を使用す
る従来のポリウレタン塗膜防水材の製造方法では、特に
冬場の硬化性が悪く、施工日の翌日になってもタックが
残りトップコート塗布などの次工程に移れない場合もあ
る。更に最近は、各方面より工期短縮や施工の合理化の
要望が強くなってきており、防水材塗工当日中に次工程
であるトップコート塗布が可能となるように５時間前後
で硬化し、しかも塗工可能な可使時間を備えた速硬化性
防水材が望まれている。従来のＭＯＣＡ−ポリオール併
用系の硬化剤を使用する場合でも、鉛オクトエート等の
有機金属鉛触媒を増量することによりある程度は硬化時
間を短縮できるが、有機金属触媒の増加とともに硬化塗
膜の耐熱性劣化が激しくなるため、イソシアネート末端
プレポリマー１００重量部に対して例えば鉛オクトエー
ト（鉛含有率２０％）では４〜５重量部の添加が限界と
なっており、従って、速硬化性の面から従来のＭＯＣＡ
−ポリオール併用系硬化剤は必ずしも満足すべきもので
はない。
【０００７】また夏場においては、可使時間を確保する
ために鉛オクトエートの使用量を２重量部程度に抑える
必要があるため、高温多湿時にはしばしば発泡、膨れの
問題が発生し、良好な仕上りが得られないことがある。
更に従来法による硬化塗膜は、温水水中に長時間浸漬す
ると物性が徐々に低下する傾向が認められ、長期の耐水
性に一抹の不安がある。
ために鉛オクトエートの使用量を２重量部程度に抑える
必要があるため、高温多湿時にはしばしば発泡、膨れの
問題が発生し、良好な仕上りが得られないことがある。
更に従来法による硬化塗膜は、温水水中に長時間浸漬す
ると物性が徐々に低下する傾向が認められ、長期の耐水
性に一抹の不安がある。
【０００８】加えて、ポリウレタン塗膜防水材の施工現
場では不特定多数の作業者が材料を扱うため、指定化学
物質であるＭＯＣＡを硬化剤の芳香族ポリアミン架橋剤
として使用するのは安全面から望ましくない。そのため
ＭＯＣＡに代わる生理的に安全な芳香族ポリアミン架橋
剤が種々検討されきたが、塗工に際して望ましい可使時
間を備えながら速やかに硬化し、しかも得られた塗膜防
水材がＪＩＳ規格に規定される物性を有するような芳香
族ポリアミンは未だ見出されていない。
場では不特定多数の作業者が材料を扱うため、指定化学
物質であるＭＯＣＡを硬化剤の芳香族ポリアミン架橋剤
として使用するのは安全面から望ましくない。そのため
ＭＯＣＡに代わる生理的に安全な芳香族ポリアミン架橋
剤が種々検討されきたが、塗工に際して望ましい可使時
間を備えながら速やかに硬化し、しかも得られた塗膜防
水材がＪＩＳ規格に規定される物性を有するような芳香
族ポリアミンは未だ見出されていない。
【０００９】一方、超速硬化性の高反応性２液型ウレタ
ン材料をスプレー塗工し、瞬間的に硬化反応させてポリ
ウレタン塗膜防水材を製造する方法では、スプレー塗工
時にミストが飛散し、塗工面のレベリング性がなく、さ
らには手塗り塗工に望ましい可使時間がまったく得られ
ないという欠点がある。
ン材料をスプレー塗工し、瞬間的に硬化反応させてポリ
ウレタン塗膜防水材を製造する方法では、スプレー塗工
時にミストが飛散し、塗工面のレベリング性がなく、さ
らには手塗り塗工に望ましい可使時間がまったく得られ
ないという欠点がある。
【００１０】そこで本発明は、指定化学物質であるＭＯ
ＣＡに代わる安全性の高い芳香族ポリアミン架橋剤を使
用でき、有機金属触媒を使用せずとも冬場の低温時にお
いても速硬化性でアフタータックが残らず、夏場の高温
多湿時においては発泡せず、耐熱性、耐水性に優れた塗
膜が得られ、しかも手塗り塗工に適した可使時間を保持
することができる常温硬化型ポリウレタン塗膜防水材の
製造方法を提供することを目的としてなされたものであ
る。
ＣＡに代わる安全性の高い芳香族ポリアミン架橋剤を使
用でき、有機金属触媒を使用せずとも冬場の低温時にお
いても速硬化性でアフタータックが残らず、夏場の高温
多湿時においては発泡せず、耐熱性、耐水性に優れた塗
膜が得られ、しかも手塗り塗工に適した可使時間を保持
することができる常温硬化型ポリウレタン塗膜防水材の
製造方法を提供することを目的としてなされたものであ
る。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討の
結果、芳香族ポリアミン架橋剤の主成分として高反応性
のＤＥＴＤＡを使用し、このＤＥＴＤＡと所定量の可塑
剤とを配合してなる硬化剤を、従来から用いられている
イソシアネート末端プレポリマーを主成分とする主剤
と、所定の割合で施工現場で混合して手塗り塗工するこ
とによって、必要とされる可使時間を保持するとともに
速やかに硬化し、しかもポリウレタン塗膜防水材のＪＩ
Ｓ規格に定められた所定の物性を具備し、耐熱性、耐水
性に優れ、かつ低発泡性のポリウレタン塗膜防水材が製
造できることを見出し、本発明を完成させたものであ
る。ＭＯＣＡと比較して非常に高反応性であるＤＥＴＤ
Ａを、手塗り塗工用ポリウレタン塗膜防水材の芳香族ポ
リアミン架橋剤としてＭＯＣＡに代えて使用した場合に
も、所望の可使時間を保持できることは全く予想もでき
ないことであった。
結果、芳香族ポリアミン架橋剤の主成分として高反応性
のＤＥＴＤＡを使用し、このＤＥＴＤＡと所定量の可塑
剤とを配合してなる硬化剤を、従来から用いられている
イソシアネート末端プレポリマーを主成分とする主剤
と、所定の割合で施工現場で混合して手塗り塗工するこ
とによって、必要とされる可使時間を保持するとともに
速やかに硬化し、しかもポリウレタン塗膜防水材のＪＩ
Ｓ規格に定められた所定の物性を具備し、耐熱性、耐水
性に優れ、かつ低発泡性のポリウレタン塗膜防水材が製
造できることを見出し、本発明を完成させたものであ
る。ＭＯＣＡと比較して非常に高反応性であるＤＥＴＤ
Ａを、手塗り塗工用ポリウレタン塗膜防水材の芳香族ポ
リアミン架橋剤としてＭＯＣＡに代えて使用した場合に
も、所望の可使時間を保持できることは全く予想もでき
ないことであった。
【００１２】すなわち本発明は、ＴＤＩとポリオールと
の反応によって得られるイソシアネート末端プレポリマ
ーを主成分とする主剤と、芳香族ポリアミン架橋剤およ
び可塑剤を含有する硬化剤とを混合して塗工、硬化せし
める常温硬化型速硬化性ポリウレタン塗膜防水材の製造
方法において、 ａ．前記ＴＤＩと反応させるポリオールの主原料として
ポリオキシプロピレンポリオールおよび／またはポリオ
キシエチレンプロピレンポリオールを使用し、 ｂ．前記硬化剤中の芳香族ポリアミン架橋剤の主成分を
ＤＥＴＤＡとし、 ｃ．前記硬化剤中の可塑剤の使用量をイソシアネート末
端プレポリマー１００重量部に対して２０〜１３０重量
部とし、 ｄ．前記主剤と前記硬化剤とを、主剤中のプレポリマー
のイソシアネート基（以下“ＮＣＯ基”と記載する）と
硬化剤中の芳香族ポリアミンのアミノ基（以下“ＮＨ2
基”と記載する）との当量比が０．８〜２．０となるよ
うに施工現場で混合し、塗工して硬化せしめることを特
徴とする可使時間を保持した常温硬化型速硬化性ポリウ
レタン塗膜防水材の製造方法である。
の反応によって得られるイソシアネート末端プレポリマ
ーを主成分とする主剤と、芳香族ポリアミン架橋剤およ
び可塑剤を含有する硬化剤とを混合して塗工、硬化せし
める常温硬化型速硬化性ポリウレタン塗膜防水材の製造
方法において、 ａ．前記ＴＤＩと反応させるポリオールの主原料として
ポリオキシプロピレンポリオールおよび／またはポリオ
キシエチレンプロピレンポリオールを使用し、 ｂ．前記硬化剤中の芳香族ポリアミン架橋剤の主成分を
ＤＥＴＤＡとし、 ｃ．前記硬化剤中の可塑剤の使用量をイソシアネート末
端プレポリマー１００重量部に対して２０〜１３０重量
部とし、 ｄ．前記主剤と前記硬化剤とを、主剤中のプレポリマー
のイソシアネート基（以下“ＮＣＯ基”と記載する）と
硬化剤中の芳香族ポリアミンのアミノ基（以下“ＮＨ2
基”と記載する）との当量比が０．８〜２．０となるよ
うに施工現場で混合し、塗工して硬化せしめることを特
徴とする可使時間を保持した常温硬化型速硬化性ポリウ
レタン塗膜防水材の製造方法である。
【００１３】従来のＭＯＣＡ−ポリオール併用系の硬化
剤の組成のなかで、単にＭＯＣＡのみをＤＥＴＤＡに置
き替えただけ、すなわちＤＥＴＤＡと共にポリオールお
よび有機金属鉛触媒を従来と同様に併用した場合には、
手塗り塗工に適した速硬化性ポリウレタン塗膜防水材は
得られない。本発明においては、架橋剤の主成分として
ＭＯＣＡを使用する場合には不可欠とされていたポリオ
ールおよび有機金属鉛触媒を不可欠成分として使用する
ことなく、また従来は不可欠成分ではなかった可塑剤を
不可欠成分として所定量配合することによって、手塗り
塗工に好適な可使時間を保持しながら、冬場においては
従来と比較して飛躍的に硬化性が向上し、夏場の高温多
湿時には発泡せず、しかも耐熱性、耐水性に優れた所望
の常温硬化型速硬化性ポリウレタン塗膜防水材が製造で
きるのである。
剤の組成のなかで、単にＭＯＣＡのみをＤＥＴＤＡに置
き替えただけ、すなわちＤＥＴＤＡと共にポリオールお
よび有機金属鉛触媒を従来と同様に併用した場合には、
手塗り塗工に適した速硬化性ポリウレタン塗膜防水材は
得られない。本発明においては、架橋剤の主成分として
ＭＯＣＡを使用する場合には不可欠とされていたポリオ
ールおよび有機金属鉛触媒を不可欠成分として使用する
ことなく、また従来は不可欠成分ではなかった可塑剤を
不可欠成分として所定量配合することによって、手塗り
塗工に好適な可使時間を保持しながら、冬場においては
従来と比較して飛躍的に硬化性が向上し、夏場の高温多
湿時には発泡せず、しかも耐熱性、耐水性に優れた所望
の常温硬化型速硬化性ポリウレタン塗膜防水材が製造で
きるのである。
【００１４】本発明の方法において主剤の主成分となる
イソシアネート末端プレポリマーは、過剰のＴＤＩとポ
リオールとの反応によって生成される点は従来と同様で
ある。本発明の方法においてはＴＤＩと反応させるポリ
オールの主原料として、ポリオキシプロピレンポリオー
ルまたはポリオキシエチレンプロピレンポリオールを使
用し、あるいは両者を併用してもよい。この場合、得ら
れたイソシアネート末端プレポリマー中に遊離の状態で
残存するＴＤＩの量はできるだけ少ないほうが好まし
い。このためにＴＤＩとポリオールの仕込時におけるＮ
ＣＯ基／ＯＨ基の当量比は通常の２近傍前後で反応させ
ることが好ましいが、たとえＴＤＩを過剰に仕込んで反
応させても、反応終了後に減圧蒸留のような方法で遊離
のＴＤＩを除去したプレポリマーも使用することができ
る。
イソシアネート末端プレポリマーは、過剰のＴＤＩとポ
リオールとの反応によって生成される点は従来と同様で
ある。本発明の方法においてはＴＤＩと反応させるポリ
オールの主原料として、ポリオキシプロピレンポリオー
ルまたはポリオキシエチレンプロピレンポリオールを使
用し、あるいは両者を併用してもよい。この場合、得ら
れたイソシアネート末端プレポリマー中に遊離の状態で
残存するＴＤＩの量はできるだけ少ないほうが好まし
い。このためにＴＤＩとポリオールの仕込時におけるＮ
ＣＯ基／ＯＨ基の当量比は通常の２近傍前後で反応させ
ることが好ましいが、たとえＴＤＩを過剰に仕込んで反
応させても、反応終了後に減圧蒸留のような方法で遊離
のＴＤＩを除去したプレポリマーも使用することができ
る。
【００１５】イソシアネート末端プレポリマーの製造に
用いる原料ＴＤＩとしては、市販品として入手可能な
２，４−異性体含有率が６５〜１００重量％のＴＤＩを
使用できる。２，４−異性体含有率の低いＴＤＩを使用
して生成されたイソシアネート末端プレポリマーは、可
使時間が短くなる傾向があるため、所望の可使時間を得
るためには２，４−異性体含有率８０重量％以上のＴＤ
Ｉを使用するのが好ましく、８５重量％以上のものが最
適である。
用いる原料ＴＤＩとしては、市販品として入手可能な
２，４−異性体含有率が６５〜１００重量％のＴＤＩを
使用できる。２，４−異性体含有率の低いＴＤＩを使用
して生成されたイソシアネート末端プレポリマーは、可
使時間が短くなる傾向があるため、所望の可使時間を得
るためには２，４−異性体含有率８０重量％以上のＴＤ
Ｉを使用するのが好ましく、８５重量％以上のものが最
適である。
【００１６】イソシアネート末端プレポリマーの製造に
用いるもう一方の主原料であるポリオキシプロピレンポ
リオールまたはポリオキシエチレンプロピレンポリオー
ルは、エチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパンなどの低分子ポリオ
ールにプロピレンオキサイドを付加重合して、またはプ
ロピレンオキサイドとエチレンオキサイドとを付加重合
して得られる通常ＰＰＧと略称されるものである。イソ
シアネート末端プレポリマーを製造するためのポリオー
ルとしては、ＰＰＧ以外にも一般にポリオキシテトラメ
チレングリコール、ポリカプラクトンポリオール、ポリ
エステルポリオールなども使用されてはいるが、これら
を原料として製造したイソシアネート末端プレポリマー
は粘度が高いかもしくは常温で結晶性があり、かつ可使
時間が短くなる傾向があるので、本発明ではポリオキシ
プロピレンポリオールおよび／またはポリオキシエチレ
ンプロピレンポリオールをイソシアネート末端プレポリ
マー製造用のポリオールの主原料とするのである。ま
た、スチレンやアクリロニトリルなどのモノマーをポリ
オキシエチレンプロピレンポリオールからなる反応溶媒
中で重合せしめて得られるいわゆるポリマーポリオール
も使用できる。
用いるもう一方の主原料であるポリオキシプロピレンポ
リオールまたはポリオキシエチレンプロピレンポリオー
ルは、エチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパンなどの低分子ポリオ
ールにプロピレンオキサイドを付加重合して、またはプ
ロピレンオキサイドとエチレンオキサイドとを付加重合
して得られる通常ＰＰＧと略称されるものである。イソ
シアネート末端プレポリマーを製造するためのポリオー
ルとしては、ＰＰＧ以外にも一般にポリオキシテトラメ
チレングリコール、ポリカプラクトンポリオール、ポリ
エステルポリオールなども使用されてはいるが、これら
を原料として製造したイソシアネート末端プレポリマー
は粘度が高いかもしくは常温で結晶性があり、かつ可使
時間が短くなる傾向があるので、本発明ではポリオキシ
プロピレンポリオールおよび／またはポリオキシエチレ
ンプロピレンポリオールをイソシアネート末端プレポリ
マー製造用のポリオールの主原料とするのである。ま
た、スチレンやアクリロニトリルなどのモノマーをポリ
オキシエチレンプロピレンポリオールからなる反応溶媒
中で重合せしめて得られるいわゆるポリマーポリオール
も使用できる。
【００１７】イソシアネート末端プレポリマーのＮＣＯ
基含有率は１．５〜５．０重量％とすることが好まし
い。ＮＣＯ基含有率が５．０重量％を越えると、本発明
で用いる硬化剤と組合せた場合、反応が速くなり過ぎて
所望の可使時間がとりにくくなり、一方、ＮＣＯ基含有
率が１．５重量％未満のものを使用した場合にはポリウ
レタン塗膜防水材としての所望の物性が保持しにくくな
る。
基含有率は１．５〜５．０重量％とすることが好まし
い。ＮＣＯ基含有率が５．０重量％を越えると、本発明
で用いる硬化剤と組合せた場合、反応が速くなり過ぎて
所望の可使時間がとりにくくなり、一方、ＮＣＯ基含有
率が１．５重量％未満のものを使用した場合にはポリウ
レタン塗膜防水材としての所望の物性が保持しにくくな
る。
【００１８】防水材用途に好適な所望のイソシアネート
末端プレポリマーを得るには、原料ポリオールとして使
用するポリオキシプロピレンポリオールおよび／または
ポリオキシエチレンプロピレンポリオールの平均分子量
は１５００〜８０００の範囲にあることが望ましく、１
７００〜６０００が好適である。上記ポリオール中、３
０〜９０重量％がジオールであることが更に好ましい。
末端プレポリマーを得るには、原料ポリオールとして使
用するポリオキシプロピレンポリオールおよび／または
ポリオキシエチレンプロピレンポリオールの平均分子量
は１５００〜８０００の範囲にあることが望ましく、１
７００〜６０００が好適である。上記ポリオール中、３
０〜９０重量％がジオールであることが更に好ましい。
【００１９】本発明の方法において、硬化剤中の芳香族
ポリアミン架橋剤の主成分として使用するＤＥＴＤＡ
は、３，５−ジエチルトルエン−２，４または２，６−
ジアミンであり、異性体含有率の異るものが市販されて
いる。市販品としては例えば“エタキュア１００”（エ
チルコーポレーション社製商品名。２，４−異性体／
２，６−異性体の重量比８０／２０）などが使用でき
る。またこのＤＥＴＤＡは、我国においては既存化学物
質として登録済であり、従来技術において芳香族ポリア
ミンとして慣用されていたＭＯＣＡとは異り安全であ
り、製造や使用に際しての制約がない。本発明によれ
ば、かような高反応性のＤＥＴＤＡを芳香族ポリアミン
架橋剤の主成分として使用するので、有機金属鉛触媒を
使用しなくても常温ないし低温（冬場）下の施工におい
て、速硬化で、夏場の高温多湿時には発泡せずしかも表
面タックを残さずに塗工後数時間で硬化し、従来技術で
はなし得なかった耐熱性、耐水性に優れ、常温で硬化す
る塗膜防水材が製造できるのである。
ポリアミン架橋剤の主成分として使用するＤＥＴＤＡ
は、３，５−ジエチルトルエン−２，４または２，６−
ジアミンであり、異性体含有率の異るものが市販されて
いる。市販品としては例えば“エタキュア１００”（エ
チルコーポレーション社製商品名。２，４−異性体／
２，６−異性体の重量比８０／２０）などが使用でき
る。またこのＤＥＴＤＡは、我国においては既存化学物
質として登録済であり、従来技術において芳香族ポリア
ミンとして慣用されていたＭＯＣＡとは異り安全であ
り、製造や使用に際しての制約がない。本発明によれ
ば、かような高反応性のＤＥＴＤＡを芳香族ポリアミン
架橋剤の主成分として使用するので、有機金属鉛触媒を
使用しなくても常温ないし低温（冬場）下の施工におい
て、速硬化で、夏場の高温多湿時には発泡せずしかも表
面タックを残さずに塗工後数時間で硬化し、従来技術で
はなし得なかった耐熱性、耐水性に優れ、常温で硬化す
る塗膜防水材が製造できるのである。
【００２０】本発明の方法で用いる硬化剤中の必須成分
としての可塑剤は、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプ
チル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ブチルベンジル、
アジピン酸ジオクチル、塩素化パラフィン、トリス・Ｂ
−クロロプロピルホスフェート等の、主剤中のイソシア
ネート末端プレポリマーのＮＣＯ基と反応性のない通常
の可塑剤が使用できる。
としての可塑剤は、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプ
チル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ブチルベンジル、
アジピン酸ジオクチル、塩素化パラフィン、トリス・Ｂ
−クロロプロピルホスフェート等の、主剤中のイソシア
ネート末端プレポリマーのＮＣＯ基と反応性のない通常
の可塑剤が使用できる。
【００２１】硬化剤中の可塑剤の使用量は、主剤である
イソシアネート末端プレポリマー１００重量部に対して
２０〜１３０重量部の範囲で使用することが必要であ
る。２０重量部未満では手塗り塗工に適した可使時間が
確保できず、１３０重量部を越えると塗膜表面に可塑剤
がブリードアウトする傾向が多くなり、また得られた硬
化塗膜の物性も低くなってしまう。
イソシアネート末端プレポリマー１００重量部に対して
２０〜１３０重量部の範囲で使用することが必要であ
る。２０重量部未満では手塗り塗工に適した可使時間が
確保できず、１３０重量部を越えると塗膜表面に可塑剤
がブリードアウトする傾向が多くなり、また得られた硬
化塗膜の物性も低くなってしまう。
【００２２】また、従来のＭＯＣＡ−ポリオール併用系
硬化剤中の架橋剤成分として使用されていたポリオール
は、本発明で用いる硬化剤中では不可欠成分ではない
が、ＤＥＴＤＡよりも反応性が低く、特に硬化初期過程
においてはＤＥＴＤＡの反応性を遅延させる可塑剤と同
様の作用を有するため、ポリオールが最終的にイソシア
ネート基と反応する、しないに拘らず、本発明ではポリ
オールを可塑剤とみなして硬化剤中に配合することも可
能である。本発明で可塑剤とみなして硬化剤中に配合さ
れるポリオールとしては、ポリカプロラクトンポリオー
ル、ポリエステルポリオール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコール、ひまし油等の通常のポリオールが使用で
きるが、常温で液状で低粘度である分子量４００〜１０
０００のポリオキシプロピレンポリオールやポリオキシ
エチレンプロピレンポリオールが好ましく使用できる。
ポリオールを可塑剤的に使用する場合、その使用量は主
剤プレポリマー１００重量部に対し６０重量部以下であ
ることが望ましい。６０重量部を越えて使用するとブリ
ードアウトが発生しやすくなるか、あるいは塗膜の機械
的物性が低下するので好ましくない。通常の可塑剤を２
０重量部以上使用し、通常の可塑剤とポリオールの合計
の使用量を１３０重量部以下とすることが最も好まし
い。通常の可塑剤は、硬化剤側ばかりではなく主剤側に
も配合することができる。
硬化剤中の架橋剤成分として使用されていたポリオール
は、本発明で用いる硬化剤中では不可欠成分ではない
が、ＤＥＴＤＡよりも反応性が低く、特に硬化初期過程
においてはＤＥＴＤＡの反応性を遅延させる可塑剤と同
様の作用を有するため、ポリオールが最終的にイソシア
ネート基と反応する、しないに拘らず、本発明ではポリ
オールを可塑剤とみなして硬化剤中に配合することも可
能である。本発明で可塑剤とみなして硬化剤中に配合さ
れるポリオールとしては、ポリカプロラクトンポリオー
ル、ポリエステルポリオール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコール、ひまし油等の通常のポリオールが使用で
きるが、常温で液状で低粘度である分子量４００〜１０
０００のポリオキシプロピレンポリオールやポリオキシ
エチレンプロピレンポリオールが好ましく使用できる。
ポリオールを可塑剤的に使用する場合、その使用量は主
剤プレポリマー１００重量部に対し６０重量部以下であ
ることが望ましい。６０重量部を越えて使用するとブリ
ードアウトが発生しやすくなるか、あるいは塗膜の機械
的物性が低下するので好ましくない。通常の可塑剤を２
０重量部以上使用し、通常の可塑剤とポリオールの合計
の使用量を１３０重量部以下とすることが最も好まし
い。通常の可塑剤は、硬化剤側ばかりではなく主剤側に
も配合することができる。
【００２３】本発明の方法においてはＤＥＴＤＡという
高活性の芳香族アミンを架橋剤として使用するので、従
来から慣用されている触媒は不可欠成分ではなく原則と
して使用しない。しかしながら、塗膜の硬化速度の調整
のために必要に応じて鉛オクトエート、鉛ナフテネート
等の有機金属触媒を少量使用してもよい。またオクチル
酸、オレイン酸等の有機酸を少量使用することもでき
る。少量であれば錫触媒、三級アミン等の通常のウレタ
ン触媒も使用可能である。また必要に応じて一般的遅延
剤を配合することもできる。例えば鉛オクトエート（鉛
含有量２０％）を使用する場合、硬化剤中に２重量％以
下の少量を添加することにより、低温（冬場）の施工で
も速硬化が達成できる。またこの程度の少量の触媒を使
用する場合には硬化塗膜の耐熱性が劣化することがな
い。
高活性の芳香族アミンを架橋剤として使用するので、従
来から慣用されている触媒は不可欠成分ではなく原則と
して使用しない。しかしながら、塗膜の硬化速度の調整
のために必要に応じて鉛オクトエート、鉛ナフテネート
等の有機金属触媒を少量使用してもよい。またオクチル
酸、オレイン酸等の有機酸を少量使用することもでき
る。少量であれば錫触媒、三級アミン等の通常のウレタ
ン触媒も使用可能である。また必要に応じて一般的遅延
剤を配合することもできる。例えば鉛オクトエート（鉛
含有量２０％）を使用する場合、硬化剤中に２重量％以
下の少量を添加することにより、低温（冬場）の施工で
も速硬化が達成できる。またこの程度の少量の触媒を使
用する場合には硬化塗膜の耐熱性が劣化することがな
い。
【００２４】本発明の方法で使用する硬化剤には、必要
に応じて炭酸カルシウム、タルク、カオリン、ゼオライ
ト、ケイソウ土などの無機充填材、酸化クロム、ベンガ
ラ、酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタンなどの顔
料、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系、ベ
ンゾチアゾール系などの安定剤を添加することができ
る。
に応じて炭酸カルシウム、タルク、カオリン、ゼオライ
ト、ケイソウ土などの無機充填材、酸化クロム、ベンガ
ラ、酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタンなどの顔
料、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系、ベ
ンゾチアゾール系などの安定剤を添加することができ
る。
【００２５】本発明の方法を実施するに際しては、ＴＤ
Ｉとポリオキシプロピレンポリオールおよび／またはポ
リオキシエチレンプロピレンポリオールとの反応によっ
て得られるイソシアネート末端プレポリマーを主成分と
する主剤と、ＤＥＴＤＡを主成分とする芳香族ポリアミ
ン架橋剤および所定量の可塑剤、さらには必要に応じて
少量の触媒、充填材、顔料、安定剤等を配合した硬化剤
とを、主剤中のプレポリマーのＮＣＯ基と硬化剤中の芳
香族ポリアミン架橋剤のＮＨ2 基との当量比が０．８〜
２．０となるように施工現場で混合し、被塗物上に手塗
り塗工して硬化せしめるのである。主剤中のＮＣＯ基と
硬化剤中のＮＨ2 基との当量比が０．８未満では所望の
可使時間が確保できず、物性が低下し遊離のアミンによ
る黄変性が激しくなり、２．０を越えると硬化性が遅く
なり過ぎ速硬化性を示さなくなる。塗膜物性も含めて最
も好ましいＮＣＯ基とＮＨ2 基との当量比は０．８〜
１．７の範囲である。主剤と硬化剤とを上述したような
所定の割合で混合することによって、施工環境温度（通
常のウレタン防水材では５〜３５℃）下で１５分以上１
２０分以下といった可使時間を保持することができる。
施工環境温度下で１５分以上の可使時間があれば、補修
あるいは小面積施工が可能であり、１２０分を越えると
硬化が遅くなるので好ましくない。２０℃での可使時間
が１５分以上あると冬場の大面積の施工も余裕をもって
行えるようになるので更に好ましい。また前述したよう
に従来のウレタン防水材は、０℃以下といった冬場の低
温時には硬化性が極端に悪くなるので施工ができない場
合が多かったが、本発明の方法による常温硬化型ポリウ
レタン塗膜防水材では、−１０℃前後の寒冷時において
も速やかに硬化し施工が可能となる。本発明の方法によ
り、硬さ（ＪＩＳ Ａ硬度）が３０〜７５で耐熱性、耐
水性に優れ、アフタータックのない硬化塗膜が得られ、
塗膜防水材として好適である。
Ｉとポリオキシプロピレンポリオールおよび／またはポ
リオキシエチレンプロピレンポリオールとの反応によっ
て得られるイソシアネート末端プレポリマーを主成分と
する主剤と、ＤＥＴＤＡを主成分とする芳香族ポリアミ
ン架橋剤および所定量の可塑剤、さらには必要に応じて
少量の触媒、充填材、顔料、安定剤等を配合した硬化剤
とを、主剤中のプレポリマーのＮＣＯ基と硬化剤中の芳
香族ポリアミン架橋剤のＮＨ2 基との当量比が０．８〜
２．０となるように施工現場で混合し、被塗物上に手塗
り塗工して硬化せしめるのである。主剤中のＮＣＯ基と
硬化剤中のＮＨ2 基との当量比が０．８未満では所望の
可使時間が確保できず、物性が低下し遊離のアミンによ
る黄変性が激しくなり、２．０を越えると硬化性が遅く
なり過ぎ速硬化性を示さなくなる。塗膜物性も含めて最
も好ましいＮＣＯ基とＮＨ2 基との当量比は０．８〜
１．７の範囲である。主剤と硬化剤とを上述したような
所定の割合で混合することによって、施工環境温度（通
常のウレタン防水材では５〜３５℃）下で１５分以上１
２０分以下といった可使時間を保持することができる。
施工環境温度下で１５分以上の可使時間があれば、補修
あるいは小面積施工が可能であり、１２０分を越えると
硬化が遅くなるので好ましくない。２０℃での可使時間
が１５分以上あると冬場の大面積の施工も余裕をもって
行えるようになるので更に好ましい。また前述したよう
に従来のウレタン防水材は、０℃以下といった冬場の低
温時には硬化性が極端に悪くなるので施工ができない場
合が多かったが、本発明の方法による常温硬化型ポリウ
レタン塗膜防水材では、−１０℃前後の寒冷時において
も速やかに硬化し施工が可能となる。本発明の方法によ
り、硬さ（ＪＩＳ Ａ硬度）が３０〜７５で耐熱性、耐
水性に優れ、アフタータックのない硬化塗膜が得られ、
塗膜防水材として好適である。
【００２６】なお、本発明の方法は手作業による混合、
塗工に適しているが、可使時間およびレベリング可能時
間が長くとれるため、スタティックミキサーあるいはダ
イナミックミキサー等の自動混合装置を使用した、手塗
り塗工と同様なレベリング性を備えた機械塗工にも適用
することができる。また、ダレ止め剤を配合して、立
面、壁面、曲面等をローラー、リシンガン、エアレスガ
ン等の従来方法で塗工することもできる。また本発明に
よる塗膜防水材は、従来からの防水材の用途でもある廊
下や階段等の発音性低下、モルタル保護、防塵性を目的
とした床材、金属等の腐食防止のための防錆材、コーキ
ング材としても使用できる。使用の際には作業性に応じ
てキシレン、トルエン等の溶剤を加えて施工することも
可能である。
塗工に適しているが、可使時間およびレベリング可能時
間が長くとれるため、スタティックミキサーあるいはダ
イナミックミキサー等の自動混合装置を使用した、手塗
り塗工と同様なレベリング性を備えた機械塗工にも適用
することができる。また、ダレ止め剤を配合して、立
面、壁面、曲面等をローラー、リシンガン、エアレスガ
ン等の従来方法で塗工することもできる。また本発明に
よる塗膜防水材は、従来からの防水材の用途でもある廊
下や階段等の発音性低下、モルタル保護、防塵性を目的
とした床材、金属等の腐食防止のための防錆材、コーキ
ング材としても使用できる。使用の際には作業性に応じ
てキシレン、トルエン等の溶剤を加えて施工することも
可能である。
【００２７】
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
さらに説明する。実施例および比較例についての配合表
（表１、表３および表５）および試験結果（表２、表
４、表６および表７）に使用した材料および試験項目は
それぞれ下記の通りである。
さらに説明する。実施例および比較例についての配合表
（表１、表３および表５）および試験結果（表２、表
４、表６および表７）に使用した材料および試験項目は
それぞれ下記の通りである。
【００２８】［主剤］ Ｄ−2000：ポリオキシプロピレンジオール、分子量2000
（商品名“アクトコール P-2020 ”、武田薬品工業社
製） Ｄ−2000＊：ポリオキシエチレンプロピレンジオール、
分子量2000（商品名“エクセノール 2026T”、旭硝子社
製） Ｄ−3000：ポリオキシプロピレンジオール、分子量3000
（商品名“アクトコール P-23 ”、武田薬品工業社製） Ｄ− 400：ポリオキシプロピレンジオール、分子量400
（商品名“アクトコール P-400”、武田薬品工業社製） Ｔ−3000：ポリオキシプロピレントリオール、分子量30
00（商品名“アクトコール P-3030 ”、武田薬品工業社
製） Ｔ−5000：ポリオキシプロピレントリオール、分子量50
00（商品名“アクトコール 35-34”、武田薬品工業社
製）
（商品名“アクトコール P-2020 ”、武田薬品工業社
製） Ｄ−2000＊：ポリオキシエチレンプロピレンジオール、
分子量2000（商品名“エクセノール 2026T”、旭硝子社
製） Ｄ−3000：ポリオキシプロピレンジオール、分子量3000
（商品名“アクトコール P-23 ”、武田薬品工業社製） Ｄ− 400：ポリオキシプロピレンジオール、分子量400
（商品名“アクトコール P-400”、武田薬品工業社製） Ｔ−3000：ポリオキシプロピレントリオール、分子量30
00（商品名“アクトコール P-3030 ”、武田薬品工業社
製） Ｔ−5000：ポリオキシプロピレントリオール、分子量50
00（商品名“アクトコール 35-34”、武田薬品工業社
製）
【００２９】［硬化剤］ ＤＥＴＤＡ：ジエチルトルエンジアミン（商品名“エタ
キュア100 ”、エチルコーポレーション社製） ＭＯＣＡ：４，４′−メチレン−ビス（２−クロロアニ
リン）（イハラケミカル社製） ＤＯＰ：フタル酸ジオクチル（可塑剤、大八化学工業所
製） ポリオール：ポリオキシプロピレンジオールＤ−2000 ただし実施例１４ではポリオキシエチレンプロピレンジ
オールＤ−2000＊ 炭酸カルシウム：無機充填材（丸尾カルシウム社製） 鉛オクトエート：鉛含有率２０重量％（触媒、日本化学
産業社製） ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比：主剤のイソシアネート末端プリ
ポリマー中のＮＣＯ基と硬化剤の芳香族ポリアミン架橋
剤中のＮＨ2 基との当量比（但し比較例７、８および実
施例１６の従来法はＮＣＯ基／（ＮＨ2 ＋ＯＨ）基の当
量比）
キュア100 ”、エチルコーポレーション社製） ＭＯＣＡ：４，４′−メチレン−ビス（２−クロロアニ
リン）（イハラケミカル社製） ＤＯＰ：フタル酸ジオクチル（可塑剤、大八化学工業所
製） ポリオール：ポリオキシプロピレンジオールＤ−2000 ただし実施例１４ではポリオキシエチレンプロピレンジ
オールＤ−2000＊ 炭酸カルシウム：無機充填材（丸尾カルシウム社製） 鉛オクトエート：鉛含有率２０重量％（触媒、日本化学
産業社製） ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比：主剤のイソシアネート末端プリ
ポリマー中のＮＣＯ基と硬化剤の芳香族ポリアミン架橋
剤中のＮＨ2 基との当量比（但し比較例７、８および実
施例１６の従来法はＮＣＯ基／（ＮＨ2 ＋ＯＨ）基の当
量比）
【００３０】［可使時間と硬化性］ 可使時間：主剤と硬化剤とを混合した後、支障なく塗工
できる限度の時間（分）（混合液の粘度が１０万センチ
ポイズに達するまでの時間） タックフリータイム：塗膜表面にベトつきがなくなるま
での時間（時間）（塗工後、塗膜上に人が乗れるように
なるまでの時間）
できる限度の時間（分）（混合液の粘度が１０万センチ
ポイズに達するまでの時間） タックフリータイム：塗膜表面にベトつきがなくなるま
での時間（時間）（塗工後、塗膜上に人が乗れるように
なるまでの時間）
【００３１】［硬化塗膜の物性］ 基礎物性：塗工後、２０℃で７日経過後にＪＩＳ−Ａ−
６０２１に準じて行った硬化塗膜の物性試験結果。 耐熱性：塗工後、２０℃で７日経過後に、さらに８０℃
のオーブンで７日間加熱した後の硬化塗膜の物性試験結
果。 引張強度保持率：耐熱性試験後の引張強度の基礎物性の
引張強度に対する強度比（％）。ＪＩＳ規格によれば８
０％以上１５０％以下と規定されている。
６０２１に準じて行った硬化塗膜の物性試験結果。 耐熱性：塗工後、２０℃で７日経過後に、さらに８０℃
のオーブンで７日間加熱した後の硬化塗膜の物性試験結
果。 引張強度保持率：耐熱性試験後の引張強度の基礎物性の
引張強度に対する強度比（％）。ＪＩＳ規格によれば８
０％以上１５０％以下と規定されている。
【００３２】主剤（イソシアネート末端プレポリマー）
の調製 ２リットルのガラスコルベンに、表１、表３および表５
に示した実施例および比較例の配合表に従って、それぞ
れ２，４−異性体／２，６−異性体の含有率（重量比）
が７０／３０、８０／２０、８５／１５または１００／
０のＴＤＩを仕込み、窒素気流下にＤ−2000、Ｄ−2000
＊、Ｄ−3000、Ｄ−400 、Ｔ−3000またはＴ−5000のポ
リオールをそれぞれの仕込ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比に
従って徐々に加え、８０〜１０５℃で４〜８時間加熱撹
拌して反応を完結させ、イソシアネート末端プレポリマ
ーを調製した。
の調製 ２リットルのガラスコルベンに、表１、表３および表５
に示した実施例および比較例の配合表に従って、それぞ
れ２，４−異性体／２，６−異性体の含有率（重量比）
が７０／３０、８０／２０、８５／１５または１００／
０のＴＤＩを仕込み、窒素気流下にＤ−2000、Ｄ−2000
＊、Ｄ−3000、Ｄ−400 、Ｔ−3000またはＴ−5000のポ
リオールをそれぞれの仕込ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比に
従って徐々に加え、８０〜１０５℃で４〜８時間加熱撹
拌して反応を完結させ、イソシアネート末端プレポリマ
ーを調製した。
【００３３】硬化剤の調製 ２リットルの円筒型開放容器に、表１、表３および表５
に示した実施例および比較例の配合表に従って、ＤＥＴ
ＤＡ、ＤＯＰ、ポリオール（実施例１３、１４、比較例
７、８および実施例１６の従来法）、炭酸カルシウム
（比較例３のみは可塑剤の使用量が少いので配合せ
ず）、鉛オクトエート（実施例４、１４、比較例７、８
および実施例１６の従来法）を仕込み、室温でディゾル
バーを用いて１５分間撹拌し、それぞれの硬化剤を調製
した。但し比較例７、８および実施例１６の従来法の硬
化剤はあらかじめＭＯＣＡをポリオール（Ｄ−2000）に
加熱溶解したものを使用した。
に示した実施例および比較例の配合表に従って、ＤＥＴ
ＤＡ、ＤＯＰ、ポリオール（実施例１３、１４、比較例
７、８および実施例１６の従来法）、炭酸カルシウム
（比較例３のみは可塑剤の使用量が少いので配合せ
ず）、鉛オクトエート（実施例４、１４、比較例７、８
および実施例１６の従来法）を仕込み、室温でディゾル
バーを用いて１５分間撹拌し、それぞれの硬化剤を調製
した。但し比較例７、８および実施例１６の従来法の硬
化剤はあらかじめＭＯＣＡをポリオール（Ｄ−2000）に
加熱溶解したものを使用した。
【００３４】実施例１ ２リットルのガラスコルベンに、２，４−異性体／２，
６−異性体重量比が８０／２０のＴＤＩを１４８．２ｇ
仕込み、６８１．４ｇのＤ−2000と１７０．４ｇのＴ−
3000（Ｄ−2000／Ｔ−3000＝８０／２０重量比）を徐々
に加え、８０℃に加熱し撹拌しながら９０〜１００℃に
昇温し、この温度で５時間保ち反応を完結させ、ＮＣＯ
基含有率３．５重量％のイソシアネート末端プレポリマ
ー（主剤）１０００ｇを調製した。
６−異性体重量比が８０／２０のＴＤＩを１４８．２ｇ
仕込み、６８１．４ｇのＤ−2000と１７０．４ｇのＴ−
3000（Ｄ−2000／Ｔ−3000＝８０／２０重量比）を徐々
に加え、８０℃に加熱し撹拌しながら９０〜１００℃に
昇温し、この温度で５時間保ち反応を完結させ、ＮＣＯ
基含有率３．５重量％のイソシアネート末端プレポリマ
ー（主剤）１０００ｇを調製した。
【００３５】これとは別に、２リットルの円筒型開放容
器に６２ｇのＤＥＴＤＡ、４３８ｇのＤＯＰおよび５０
０ｇの炭酸カルシウムを仕込み、室温でディゾルバーに
て１５分間撹拌し、１０００ｇの硬化剤を調製した。
器に６２ｇのＤＥＴＤＡ、４３８ｇのＤＯＰおよび５０
０ｇの炭酸カルシウムを仕込み、室温でディゾルバーに
て１５分間撹拌し、１０００ｇの硬化剤を調製した。
【００３６】上記で調製した主剤と硬化剤とをそれぞれ
２分し、５℃および２０℃の雰囲気に２時間以上静置し
た後、それぞれの雰囲気で主剤および硬化剤を重量比１
対１（ＮＣＯ基／ＮＨ2 基当量比１．２）の割合で混合
し、可使時間をチェックしながらプライマー処理したス
レート板にコテまたはヘラを用いて厚さ１〜２ｍｍにな
るように手塗り塗布した。
２分し、５℃および２０℃の雰囲気に２時間以上静置し
た後、それぞれの雰囲気で主剤および硬化剤を重量比１
対１（ＮＣＯ基／ＮＨ2 基当量比１．２）の割合で混合
し、可使時間をチェックしながらプライマー処理したス
レート板にコテまたはヘラを用いて厚さ１〜２ｍｍにな
るように手塗り塗布した。
【００３７】また２０℃で主剤と硬化剤を混合したもの
の１部をガラス板上に厚さ１〜２ｍｍになるように流延
し、このまま２０℃の雰囲気で７日間硬化させた硬化塗
膜を物性（基礎物性および耐熱性）測定用の試験片とし
た。
の１部をガラス板上に厚さ１〜２ｍｍになるように流延
し、このまま２０℃の雰囲気で７日間硬化させた硬化塗
膜を物性（基礎物性および耐熱性）測定用の試験片とし
た。
【００３８】その結果、表２のように５℃での可使時間
は３２分であり、３．５時間後にタックフリーとなり、
低温での硬化性は良好でその日のうちに次工程（トップ
コート塗布）に移れる程度まで硬化する速硬化性を示し
た。２０℃での可使時間は２２分で所望の可使時間を保
持することが出来、かつタックフリータイムは２．５時
間と速硬化性であった。２０℃で７日後の硬化塗膜の基
礎物性および耐熱性は表２の通りであり、塗膜防水材の
ＪＩＳ規格を充分に満足する性能を示した。
は３２分であり、３．５時間後にタックフリーとなり、
低温での硬化性は良好でその日のうちに次工程（トップ
コート塗布）に移れる程度まで硬化する速硬化性を示し
た。２０℃での可使時間は２２分で所望の可使時間を保
持することが出来、かつタックフリータイムは２．５時
間と速硬化性であった。２０℃で７日後の硬化塗膜の基
礎物性および耐熱性は表２の通りであり、塗膜防水材の
ＪＩＳ規格を充分に満足する性能を示した。
【００３９】実施例２〜４ 実施例２および３は、主剤の原料ＴＤＩとして２，４−
異性体／２，６−異性体の重量比が８５／１５または１
００／０のものを用いて調製したプレポリマーを使用す
る以外は、実施例１と同様に実施した。実施例４では、
硬化剤に鉛オクトエート（鉛含有率２０％）触媒を少量
添加した場合を示した。実施例３では３５℃の高温時
（夏場を想定）における可使時間とタックフリータイム
もテストした。
異性体／２，６−異性体の重量比が８５／１５または１
００／０のものを用いて調製したプレポリマーを使用す
る以外は、実施例１と同様に実施した。実施例４では、
硬化剤に鉛オクトエート（鉛含有率２０％）触媒を少量
添加した場合を示した。実施例３では３５℃の高温時
（夏場を想定）における可使時間とタックフリータイム
もテストした。
【００４０】結果は表２の通りである。すなわち原料Ｔ
ＤＩの２，４−異性体含有率の多いものほど可使時間が
長くなり、所望の可使時間を保持し易くなるが、硬化性
はやや遅くなる傾向を示す。しかしながら実施例３にみ
られるように、硬化が遅いものであっても低温（５℃）
においてさえ５時間でタックフリーとなり速硬化性であ
り、また高温（３５℃）においても１５分の可使時間が
保持でき、発泡もなく仕上り性良好な硬化塗膜となっ
た。これらの硬化塗膜はいづれも防水材として好適な物
性を示した。
ＤＩの２，４−異性体含有率の多いものほど可使時間が
長くなり、所望の可使時間を保持し易くなるが、硬化性
はやや遅くなる傾向を示す。しかしながら実施例３にみ
られるように、硬化が遅いものであっても低温（５℃）
においてさえ５時間でタックフリーとなり速硬化性であ
り、また高温（３５℃）においても１５分の可使時間が
保持でき、発泡もなく仕上り性良好な硬化塗膜となっ
た。これらの硬化塗膜はいづれも防水材として好適な物
性を示した。
【００４１】実施例４は実施例３の組成の硬化剤に触媒
を少量添加した例であるが、実施例３より速硬化性とな
り、この程度の触媒の添加量であれば所望の可使時間を
保持しながら、耐熱性が劣化することがないことを示し
ている。
を少量添加した例であるが、実施例３より速硬化性とな
り、この程度の触媒の添加量であれば所望の可使時間を
保持しながら、耐熱性が劣化することがないことを示し
ている。
【００４２】実施例５および６ 実施例５および６は、主剤のプレポリマー中のＮＣＯ基
含有率が実施例１〜４（ＮＣＯ基含有率３．５重量％）
より低い場合と高い場合であり、硬化剤中のＤＥＴＤＡ
の使用量を増減し、主剤中のＮＣＯ基／硬化剤中のＮＨ
2 基の当量比がいづれも１．２になるよう調整し、その
他は実施例１〜３と同様に実施した。
含有率が実施例１〜４（ＮＣＯ基含有率３．５重量％）
より低い場合と高い場合であり、硬化剤中のＤＥＴＤＡ
の使用量を増減し、主剤中のＮＣＯ基／硬化剤中のＮＨ
2 基の当量比がいづれも１．２になるよう調整し、その
他は実施例１〜３と同様に実施した。
【００４３】結果は表２からわかるように、ＮＣＯ基含
有率１．８重量％（実施例５）と低いプレポリマーを使
用した場合には、可使時間は４７分と充分に長くなるが
タックフリータイムは６時間と速硬化性を示す。また硬
化塗膜の物性は硬さがやや低下し、モジュラスも低下す
る傾向を示しているが防水材としての性能を保持してい
る。
有率１．８重量％（実施例５）と低いプレポリマーを使
用した場合には、可使時間は４７分と充分に長くなるが
タックフリータイムは６時間と速硬化性を示す。また硬
化塗膜の物性は硬さがやや低下し、モジュラスも低下す
る傾向を示しているが防水材としての性能を保持してい
る。
【００４４】実施例６ではＮＣＯ基含有率が４．８重量
％と高いプレポリマーを使用しているため、速硬化性と
なるが２０分の可使時間は保持できる。硬化塗膜の物性
は、モジュラスが比較的高いが良好であった。
％と高いプレポリマーを使用しているため、速硬化性と
なるが２０分の可使時間は保持できる。硬化塗膜の物性
は、モジュラスが比較的高いが良好であった。
【００４５】実施例７〜９ 実施例７および８では、硬化剤中の可塑剤の使用量が実
施例１〜６と比較して少い場合と多い場合をテストし
た。実施例７では可塑剤の使用量が少いので炭酸カルシ
ウム（無機充填材）の使用量を３０重量部と低減し、実
施例８では可塑剤の使用量が多いので炭酸カルシウムを
増量し、主剤と硬化剤の混合比をそれぞれ増減し、いづ
れもＮＣＯ基／ＮＨ2 基当量比を１．２に合せるように
調整した。実施例９は主剤の原料ＴＤＩとして２，４−
異性体／２，６−異性体の重量比が７０／３０のものを
用いて調製したプレポリマーを使用する以外は、実施例
８と同様に実施した。
施例１〜６と比較して少い場合と多い場合をテストし
た。実施例７では可塑剤の使用量が少いので炭酸カルシ
ウム（無機充填材）の使用量を３０重量部と低減し、実
施例８では可塑剤の使用量が多いので炭酸カルシウムを
増量し、主剤と硬化剤の混合比をそれぞれ増減し、いづ
れもＮＣＯ基／ＮＨ2 基当量比を１．２に合せるように
調整した。実施例９は主剤の原料ＴＤＩとして２，４−
異性体／２，６−異性体の重量比が７０／３０のものを
用いて調製したプレポリマーを使用する以外は、実施例
８と同様に実施した。
【００４６】結果は表２からわかるように、実施例７で
は実施例５より速硬化性となった。実施例８は実施例３
より硬化性は遅くなるが充分に速硬化性であり、高温時
（３５℃）においても所望の可使時間を保持し得るもの
となった。また実施例７と８のいづれも、硬化塗膜の物
性は良好であり防水材として好適であることを示した。
実施例９では、主剤に用いたＴＤＩの２，４−異性体含
有量が実施例１より少ないにも拘らず、硬化剤中の可塑
剤量が多いので、所望の可使時間を確保できることを示
した。
は実施例５より速硬化性となった。実施例８は実施例３
より硬化性は遅くなるが充分に速硬化性であり、高温時
（３５℃）においても所望の可使時間を保持し得るもの
となった。また実施例７と８のいづれも、硬化塗膜の物
性は良好であり防水材として好適であることを示した。
実施例９では、主剤に用いたＴＤＩの２，４−異性体含
有量が実施例１より少ないにも拘らず、硬化剤中の可塑
剤量が多いので、所望の可使時間を確保できることを示
した。
【００４７】実施例１０〜１２ 主剤としてＮＣＯ基含有率３．５重量％と同一のものを
使用し、硬化剤中のＤＥＴＤＡの使用量を増減し、主剤
中のＮＣＯ基／硬化剤中のＮＨ2 基当量比を０．９、
１．６または１．９と実施例１〜９（ＮＣＯ基／ＮＨ2
基＝１．２）に比較して増減させた。
使用し、硬化剤中のＤＥＴＤＡの使用量を増減し、主剤
中のＮＣＯ基／硬化剤中のＮＨ2 基当量比を０．９、
１．６または１．９と実施例１〜９（ＮＣＯ基／ＮＨ2
基＝１．２）に比較して増減させた。
【００４８】結果は表２からわかるように、実施例１０
では実施例８に比較して速硬化性となる一方、可使時間
もそれに伴って短くなる方向を示した。実施例１１およ
び１２ではＮＣＯ基／ＮＨ2 基が１．６、１．９と高く
なるにつれて可使時間が長くなるが、一方タックフリー
タイムも遅くなっていき、実施例１２ではこれが８時間
となるが、防水材としての性能を保持している。
では実施例８に比較して速硬化性となる一方、可使時間
もそれに伴って短くなる方向を示した。実施例１１およ
び１２ではＮＣＯ基／ＮＨ2 基が１．６、１．９と高く
なるにつれて可使時間が長くなるが、一方タックフリー
タイムも遅くなっていき、実施例１２ではこれが８時間
となるが、防水材としての性能を保持している。
【００４９】実施例１３および１４ 主剤として実施例８〜１２（ただし実施例９を除く）と
同じプレポリマーを使用し、実施例１３では硬化剤中に
ポリオール（Ｄ−2000）を可塑剤的に配合した場合をテ
ストした。実施例１４は硬化剤中のポリオールにＤ−20
00＊を使用し、触媒を少量添加した場合である。表２か
らわかるように、硬化剤中のポリオールはこの程度の添
加量であれば可使時間、硬化性とも所望の範囲内であ
り、硬化塗膜の物性も良好であることが示された。
同じプレポリマーを使用し、実施例１３では硬化剤中に
ポリオール（Ｄ−2000）を可塑剤的に配合した場合をテ
ストした。実施例１４は硬化剤中のポリオールにＤ−20
00＊を使用し、触媒を少量添加した場合である。表２か
らわかるように、硬化剤中のポリオールはこの程度の添
加量であれば可使時間、硬化性とも所望の範囲内であ
り、硬化塗膜の物性も良好であることが示された。
【００５０】実施例１５ 主剤の原料ポリオールとしてポリオキシプロピレンジオ
ール（Ｄ−2000）の代わりにポリオキシエチレンプロピ
レンジオール（Ｄ−2000＊）を用いて調製したプレポリ
マーを使用した以外は、実施例３と同様に実施した。結
果は表２からわかるように、可使時間が実施例３よりや
や短くなるが充分に実用の範囲にあり、速硬化性で硬化
塗膜の物性も良好であった。
ール（Ｄ−2000）の代わりにポリオキシエチレンプロピ
レンジオール（Ｄ−2000＊）を用いて調製したプレポリ
マーを使用した以外は、実施例３と同様に実施した。結
果は表２からわかるように、可使時間が実施例３よりや
や短くなるが充分に実用の範囲にあり、速硬化性で硬化
塗膜の物性も良好であった。
【００５１】比較例１および２ 比較例１および２は、主剤中のＮＣＯ基含有率が実施例
５および６よりも低い場合と高い場合であり、硬化剤中
のＤＥＴＤＡの使用量を増減し、主剤中のＮＣＯ基／硬
化剤中のＮＨ2 基の当量比がいづれも１．２となるよう
に調整した。結果は表４からわかるように、主剤中のＮ
ＣＯ基含有率が１．２重量％まで低くなると（比較例
１）、可使時間は充分とれるが硬化塗膜の物性が軟くて
機械的強度が弱く、防水材のＪＩＳ規格を満足しないも
のとなる。一方、主剤中のＮＣＯ基含有率が８重量％ま
で高くなると（比較例２）、速硬化性ではあるが可使時
間が８分と短縮されてしまい、所望の可使時間を保持で
きなくなる。
５および６よりも低い場合と高い場合であり、硬化剤中
のＤＥＴＤＡの使用量を増減し、主剤中のＮＣＯ基／硬
化剤中のＮＨ2 基の当量比がいづれも１．２となるよう
に調整した。結果は表４からわかるように、主剤中のＮ
ＣＯ基含有率が１．２重量％まで低くなると（比較例
１）、可使時間は充分とれるが硬化塗膜の物性が軟くて
機械的強度が弱く、防水材のＪＩＳ規格を満足しないも
のとなる。一方、主剤中のＮＣＯ基含有率が８重量％ま
で高くなると（比較例２）、速硬化性ではあるが可使時
間が８分と短縮されてしまい、所望の可使時間を保持で
きなくなる。
【００５２】比較例３および４ 硬化剤中の可塑剤の使用量が少い場合と多い場合をテス
トした。比較例３におけるように主剤のプレポリマー１
００重量部に対して可塑剤が４．８重量部と少い場合に
は、可使時間が５分と短縮されてしまい所望の可使時間
が保持出来ず、比較例４におけるように主剤のプレポリ
マー１００重量部に対して可塑剤が１４３．８重量部と
多い場合には、硬化塗膜表面に可塑剤がブリードしてし
まい、いづれの場合も本発明の目的とする塗膜防水材を
得ることが出来ない。すなわち前述した実施例３、７お
よび８の結果を勘案すると、本発明の目的を達成するた
めには、可塑剤の使用量には限界的な所定の範囲が存在
し、比較例３および４はその限界外であることを示して
いる。
トした。比較例３におけるように主剤のプレポリマー１
００重量部に対して可塑剤が４．８重量部と少い場合に
は、可使時間が５分と短縮されてしまい所望の可使時間
が保持出来ず、比較例４におけるように主剤のプレポリ
マー１００重量部に対して可塑剤が１４３．８重量部と
多い場合には、硬化塗膜表面に可塑剤がブリードしてし
まい、いづれの場合も本発明の目的とする塗膜防水材を
得ることが出来ない。すなわち前述した実施例３、７お
よび８の結果を勘案すると、本発明の目的を達成するた
めには、可塑剤の使用量には限界的な所定の範囲が存在
し、比較例３および４はその限界外であることを示して
いる。
【００５３】比較例５および６ 比較例５および６は、主剤中のＮＣＯ基／硬化剤中のＮ
Ｈ2 基の当量比が小さい場合と大きい場合の例である。
結果は表４に示すように、ＮＣＯ基／ＮＨ2 基当量比を
０．７（比較例５）と小さくすると、可使時間が５分と
短くなり過ぎ所望の可使時間を保持出来ない。一方、Ｎ
ＣＯ基／ＮＨ2 基当量比を２．４（比較例６）と大きく
すると、可使時間は１００分と充分長いがタックフリー
タイムが２８時間となり所望の速硬化性が達成出来なく
なる。すなわち実施例３、１０、１１および１２の結果
を勘案すると、本発明の目的を達成するためには、主剤
中のＮＣＯ基／硬化剤中のＮＨ2 基の当量比は限界的な
所定の範囲が存在することを示している。
Ｈ2 基の当量比が小さい場合と大きい場合の例である。
結果は表４に示すように、ＮＣＯ基／ＮＨ2 基当量比を
０．７（比較例５）と小さくすると、可使時間が５分と
短くなり過ぎ所望の可使時間を保持出来ない。一方、Ｎ
ＣＯ基／ＮＨ2 基当量比を２．４（比較例６）と大きく
すると、可使時間は１００分と充分長いがタックフリー
タイムが２８時間となり所望の速硬化性が達成出来なく
なる。すなわち実施例３、１０、１１および１２の結果
を勘案すると、本発明の目的を達成するためには、主剤
中のＮＣＯ基／硬化剤中のＮＨ2 基の当量比は限界的な
所定の範囲が存在することを示している。
【００５４】比較例７および８ 比較例７は従来技術であるＭＯＣＡ−ポリオール併用系
の硬化剤と触媒を使用した場合であり、比較例８はこの
系で硬化を速くするために触媒量を通常より若干多く使
用した場合の例である。主剤のプレポリマーの原料ＴＤ
Ｉとして２，４−異性体／２，６−異性体の重量比が８
０／２０のものを使用した。結果は表４からわかるよう
に、従来技術である比較例７においては、可使時間は充
分に長いが、タックフリータイムは２０℃では２０時間
と遅く、５℃の低温においてはこれが４０〜５０時間と
なり、施工翌日になっても次工程に移れない場合がある
ほどに硬化が遅いことを示した。比較例８においては、
低温の硬化性を速くするために触媒を増量したところ、
５℃でのタックフリータイムは２０時間とやや速くはな
るが、塗膜の引張強度保持率が６８％に低下し、熱劣化
の傾向を示した。すなわち、従来技術では触媒を増量す
ることのみによって速硬化を図ることには限界があるこ
とがわかる。
の硬化剤と触媒を使用した場合であり、比較例８はこの
系で硬化を速くするために触媒量を通常より若干多く使
用した場合の例である。主剤のプレポリマーの原料ＴＤ
Ｉとして２，４−異性体／２，６−異性体の重量比が８
０／２０のものを使用した。結果は表４からわかるよう
に、従来技術である比較例７においては、可使時間は充
分に長いが、タックフリータイムは２０℃では２０時間
と遅く、５℃の低温においてはこれが４０〜５０時間と
なり、施工翌日になっても次工程に移れない場合がある
ほどに硬化が遅いことを示した。比較例８においては、
低温の硬化性を速くするために触媒を増量したところ、
５℃でのタックフリータイムは２０時間とやや速くはな
るが、塗膜の引張強度保持率が６８％に低下し、熱劣化
の傾向を示した。すなわち、従来技術では触媒を増量す
ることのみによって速硬化を図ることには限界があるこ
とがわかる。
【００５５】
【００５６】
【００５７】
【００５８】
【００５９】
【００６０】
【００６１】実施例１６（発泡性試験） 高温多湿時（夏場）の発泡性を試験するために、表５に
示したように本発明の方法によるものとＭＯＣＡ−ポリ
オール架橋の従来法によるものとの２つの処方について
次のような実験を行った。それぞれの主剤と硬化剤とを
３分し、第１のグループは２０℃、相対湿度６５％（標
準条件）で、第２および第３のグループは３５℃、相対
湿度８０％の雰囲気でそれぞれの主剤と硬化剤とを混合
した。ただし、その際第３のグループのみは硬化剤１０
０重量部に対し水１重量部を添加して混合した。混合
後、それぞれの雰囲気でガラス板上に厚さ１〜１．５ｍ
ｍになるように流延し、第１のグループは２０℃、相対
湿度６５％で７日間、第２および第３のグループは３５
℃、相対湿度８０％で２日間放置したのち２０℃、相対
湿度６５％の標準条件に戻して５日間（合計７日間）、
硬化させた。硬化後、塗膜をガラス板からはがし、それ
ぞれの比重（水置換法）と塗膜物性（ＪＩＳ−Ａ−６０
２１に準ずる）を測定した。結果は表６の通りである。
示したように本発明の方法によるものとＭＯＣＡ−ポリ
オール架橋の従来法によるものとの２つの処方について
次のような実験を行った。それぞれの主剤と硬化剤とを
３分し、第１のグループは２０℃、相対湿度６５％（標
準条件）で、第２および第３のグループは３５℃、相対
湿度８０％の雰囲気でそれぞれの主剤と硬化剤とを混合
した。ただし、その際第３のグループのみは硬化剤１０
０重量部に対し水１重量部を添加して混合した。混合
後、それぞれの雰囲気でガラス板上に厚さ１〜１．５ｍ
ｍになるように流延し、第１のグループは２０℃、相対
湿度６５％で７日間、第２および第３のグループは３５
℃、相対湿度８０％で２日間放置したのち２０℃、相対
湿度６５％の標準条件に戻して５日間（合計７日間）、
硬化させた。硬化後、塗膜をガラス板からはがし、それ
ぞれの比重（水置換法）と塗膜物性（ＪＩＳ−Ａ−６０
２１に準ずる）を測定した。結果は表６の通りである。
【００６２】この結果、高温多湿の条件（３５℃、相対
湿度８０％；および硬化剤中に水１重量％添加した条
件）による硬化塗膜と、標準条件（２０℃、相対湿度６
５％）による硬化塗膜との比重の変化により発泡性を比
較すると、本発明の方法によるものは−０．３〜−０．
８％と小さいが、従来法によるものは−２．５〜−１
９．２％とかなり大きく、従来法では硬化塗膜中にかな
り多量の泡が内包されていることを示している。それに
伴い硬化塗膜の物性も本発明の方法による塗膜は、標準
条件に比較して８５〜９５％の引張強度を保持している
のに対して、従来法による塗膜は５４〜７５％と低下し
ている。すなわち本発明の方法によれば、夏場の高温多
湿の条件下でも発泡する危険がかなり小さく、従来の欠
点である発泡性を顕著に改善できることがわかった。
湿度８０％；および硬化剤中に水１重量％添加した条
件）による硬化塗膜と、標準条件（２０℃、相対湿度６
５％）による硬化塗膜との比重の変化により発泡性を比
較すると、本発明の方法によるものは−０．３〜−０．
８％と小さいが、従来法によるものは−２．５〜−１
９．２％とかなり大きく、従来法では硬化塗膜中にかな
り多量の泡が内包されていることを示している。それに
伴い硬化塗膜の物性も本発明の方法による塗膜は、標準
条件に比較して８５〜９５％の引張強度を保持している
のに対して、従来法による塗膜は５４〜７５％と低下し
ている。すなわち本発明の方法によれば、夏場の高温多
湿の条件下でも発泡する危険がかなり小さく、従来の欠
点である発泡性を顕著に改善できることがわかった。
【００６３】
【００６４】
【００６５】実施例１７（耐水性試験） 塗膜の長期にわたる耐水性を推測するために、標準条件
（２０℃、７日）で硬化させた塗膜試験片を７０℃の温
水に１カ月浸漬した後、引張物性を試験した。比較のた
めに、本発明の方法によるものと、ＭＯＣＡ−ポリオー
ル架橋の従来法によるものの２つの処方について試験し
た。処方は実施例１６で用いた処方と同じものを使用し
た。結果は表７の通りである。この結果、７０℃、１カ
月というかなり過酷な条件にも拘らず、本発明による塗
膜は、引張強度において８０％の保持率を示し、硬さ、
伸びとともに物性の劣化がほとんど認められず、かなり
長期にわたって防水性能を保持できる可能性を示唆して
いる。これに対して、従来法による塗膜は、引張強度保
持率が３５％と低下し、硬さ、伸びとともに初期物性に
対してかなりの劣化が認められた。
（２０℃、７日）で硬化させた塗膜試験片を７０℃の温
水に１カ月浸漬した後、引張物性を試験した。比較のた
めに、本発明の方法によるものと、ＭＯＣＡ−ポリオー
ル架橋の従来法によるものの２つの処方について試験し
た。処方は実施例１６で用いた処方と同じものを使用し
た。結果は表７の通りである。この結果、７０℃、１カ
月というかなり過酷な条件にも拘らず、本発明による塗
膜は、引張強度において８０％の保持率を示し、硬さ、
伸びとともに物性の劣化がほとんど認められず、かなり
長期にわたって防水性能を保持できる可能性を示唆して
いる。これに対して、従来法による塗膜は、引張強度保
持率が３５％と低下し、硬さ、伸びとともに初期物性に
対してかなりの劣化が認められた。
【００６６】
【００６７】
【発明の効果】以上の説明からわかるように本発明によ
れば、ＴＤＩとポリオキシプロピレンポリオールおよび
／またはポリオキシエチレンプロピレンポリオールとの
反応によって得られるイソシアネート末端プレポリマー
を主成分とする主剤と、ＤＥＴＤＡを主成分とする芳香
族ポリアミン架橋剤および所定量の可塑剤を配合した硬
化剤とを、主剤中のＮＣＯ基と硬化剤中のＤＥＴＤＡの
ＮＨ2 基との当量比が所定範囲内となるように施工現場
で混合し、塗工して硬化させることによって、所望の可
使時間を保持しながら塗工後数時間で、発泡せず、表面
タックを残さず、仕上り性よくかつ耐熱性、耐水性にす
ぐれたポリウレタン硬化塗膜を得ることができる。従っ
て本発明の方法は、速硬化性の塗膜防水材や塗り床材な
どの手塗り塗工に効果的に適用できるものである。
れば、ＴＤＩとポリオキシプロピレンポリオールおよび
／またはポリオキシエチレンプロピレンポリオールとの
反応によって得られるイソシアネート末端プレポリマー
を主成分とする主剤と、ＤＥＴＤＡを主成分とする芳香
族ポリアミン架橋剤および所定量の可塑剤を配合した硬
化剤とを、主剤中のＮＣＯ基と硬化剤中のＤＥＴＤＡの
ＮＨ2 基との当量比が所定範囲内となるように施工現場
で混合し、塗工して硬化させることによって、所望の可
使時間を保持しながら塗工後数時間で、発泡せず、表面
タックを残さず、仕上り性よくかつ耐熱性、耐水性にす
ぐれたポリウレタン硬化塗膜を得ることができる。従っ
て本発明の方法は、速硬化性の塗膜防水材や塗り床材な
どの手塗り塗工に効果的に適用できるものである。
Claims (7)
- 【請求項１】 トリレンジイソシアネートとポリオール
との反応によって得られるイソシアネート末端プレポリ
マーを主成分とする主剤と、芳香族ポリアミン架橋剤お
よび可塑剤を含有する硬化剤とを混合して塗工、硬化せ
しめる常温硬化型速硬化性ポリウレタン塗膜防水材の製
造方法において、 ａ．前記トリレンジイソシアネートと反応させるポリオ
ールの主原料としてポリオキシプロピレンポリオールお
よび／またはポリオキシエチレンプロピレンポリオール
を使用し、 ｂ．前記硬化剤中の芳香族ポリアミン架橋剤の主成分を
ジエチルトルエンジアミンとし、 ｃ．前記硬化剤中の可塑剤の使用量をイソシアネート末
端プレポリマー１００重量部に対して２０〜１３０重量
部とし、 ｄ．前記主剤と前記硬化剤とを、主剤中のプレポリマー
のイソシアネート基と硬化剤中の芳香族ポリアミンのア
ミノ基との当量比が０．８〜２．０となるように施工現
場で混合し、塗工して硬化せしめることを特徴とする可
使時間を保持した常温硬化型速硬化性ポリウレタン塗膜
防水材の製造方法。 - 【請求項２】 前記イソシアネート末端プレポリマーの
イソシアネート基含有率を１．５〜５．０重量％とした
請求項１記載の常温硬化型速硬化性ポリウレタン塗膜防
水材の製造方法。 - 【請求項３】 前記トリレンジイソシアネートとして、
２，４−トリレンジイソシアネートを８０重量％以上含
有するトリレンジイソシアネートを使用する請求項１記
載の常温硬化型速硬化性ポリウレタン塗膜防水材の製造
方法。 - 【請求項４】 前記トリレンジイソシアネートとして、
２，４−トリレンジイソシアネートを８５重量％以上含
有するトリレンジイソシアネートを使用する請求項１記
載の常温硬化型速硬化性ポリウレタン塗膜防水材の製造
方法。 - 【請求項５】 前記主剤と前記硬化剤とを、主剤中のプ
レポリマーのイソシアネート基と硬化剤中の芳香族ポリ
アミンのアミノ基との当量比が０．８〜１．７となるよ
うに施工現場で混合し、塗工して硬化せしめる請求項１
記載の常温硬化型速硬化性ポリウレタン塗膜防水材の製
造方法。 - 【請求項６】 前記可使時間が１５分以上１２０分以下
である請求項１記載の常温硬化型速硬化性ポリウレタン
塗膜防水材の製造方法。 - 【請求項７】 前記ポリウレタン塗膜防水材の硬さ（Ｊ
ＩＳ Ａ硬度）が３０〜７５である請求項１記載の常温
硬化型速硬化性ポリウレタン塗膜防水材の製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07084024A JP3114557B2 (ja) | 1994-04-21 | 1995-04-10 | 常温硬化型速硬化性ポリウレタン塗膜防水材の製造方法 |
| CN95190331A CN1047180C (zh) | 1994-04-21 | 1995-04-21 | 可快速固化的冷固化聚氨酯防水涂料生产方法 |
| KR1019950705478A KR100349231B1 (ko) | 1994-04-21 | 1995-04-21 | 상온경화형의속경화성폴리우레탄도막방수재의제조방법 |
| US08/549,729 US5688892A (en) | 1994-04-21 | 1995-04-21 | Process for producing rapidly curable cold-setting polyurethane coating waterproofer |
| PCT/JP1995/000786 WO1995029198A1 (fr) | 1994-04-21 | 1995-04-21 | Procede d'obtention d'un revetement etanche de polyurethane a polymerisation rapide a froid |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8287194 | 1994-04-21 | ||
| JP6-82871 | 1994-09-19 | ||
| JP6-223140 | 1994-09-19 | ||
| JP22314094 | 1994-09-19 | ||
| JP07084024A JP3114557B2 (ja) | 1994-04-21 | 1995-04-10 | 常温硬化型速硬化性ポリウレタン塗膜防水材の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08143816A true JPH08143816A (ja) | 1996-06-04 |
| JP3114557B2 JP3114557B2 (ja) | 2000-12-04 |
Family
ID=27304037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07084024A Expired - Lifetime JP3114557B2 (ja) | 1994-04-21 | 1995-04-10 | 常温硬化型速硬化性ポリウレタン塗膜防水材の製造方法 |
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|---|---|
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| KR (1) | KR100349231B1 (ja) |
| CN (1) | CN1047180C (ja) |
| WO (1) | WO1995029198A1 (ja) |
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- 1995-04-21 WO PCT/JP1995/000786 patent/WO1995029198A1/ja active Application Filing
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