JPH06306050A

JPH06306050A - 置換ピリジルオキシカルボン酸アミド誘導体およびそれを含有する農業用殺菌剤

Info

Publication number: JPH06306050A
Application number: JP9614693A
Authority: JP
Inventors: Norio Sasaki; 則雄佐々木; Masahito Ito; 雅仁伊藤; Keiko Ideguchi; 恵子井手口; Nobumitsu Sawai; 伸光澤井; Yoshihiro Takayama; 義博高山
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1993-04-22
Filing date: 1993-04-22
Publication date: 1994-11-01

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】抗菌活性を有する化合物の創製。【構成】次式の置換ピリジルオキシカルボン酸アミド
誘導体ならびに当該置換ピリジルオキシカルボン酸アミ
ド誘導体を有効成分として含有する農業用殺菌剤。〔式中、Ａはハロゲン原子、低級（ハロ）アルキル基、
ＮＯ_２，ＣＮで置換されていてもよいピリジル基を；Ｒ
^１，Ｒ^２は水素原子、低級アルキル基を；Ｒ^３は低級
（ハロ）アルキル基、ベンジル基等を；Ｒ^４は低級（ハ
ロ）アルキル基、低級ハロアルケニル基を；ＱはＣＮ，
ＣＯＮＲ^５Ｒ^６，ＣＯＯＲ^７を；示す。又Ｒ^５，Ｒ^６，
Ｒ^７は水素原子、低級アルキル基、低級アルケニル基で
ある〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、文献未記載の新規な置
換ピリジルオキシカルボン酸アミド誘導体およびそれを
有効成分とする農業用殺菌剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】特開昭63−132867号公報には、抗菌活性
を有する新規なアリールオキシカルボン酸誘導体として
下記一般式（Ａ）：

【０００３】

【化３】

【０００４】［式中、アリールは未置換か、またはＣ
_1-5アルキル、Ｃ_1-5アルコキシ、Ｃ_1-5アルキル−ＳＯ_n
（ｎ＝０、１もしくは２）、ハロゲン、−ＮＯ₂、−Ｃ
Ｆ₃、−ＣＮ、−ＣＨ₃ＯＣＨ₂、−(ＣＨ₃)₂ＮＣＨ₂、−
ＣＯＯアルキル、−ＣＯＮＨ₂もしくはフェニルにより
モノ−ないしトリ置換されたフェニル基か、１−もしく
は２−ナフチル基か、場合により塩素置換された２−、
３−もしくは４−ピリジル基か、ピリミジル基か、また
はキノリル基を表し、Ｑは−(Ｒ⁵)Ｃ（Ｒ⁶)−(ＣＨ₂）_m
（ｍ＝０、１もしくは２）を表し、Ｒ¹はＨ、Ｃ_1-6アル
キルもしくはアリルを表し、Ｒ²およびＲ³はＨ、Ｃ_1-6
アルキル（これは鎖中にＯもしくはＳ原子を含んでもよ
い）、Ｃ_3-7シクロアルキル、ＣＨ₂−ＣＯＯ−(Ｃ_1-5ア
ルキル）、フェニルを表すか、Ｒ²およびＲ³が両者で−
(ＣＨ₂)₄−、−(ＣＨ₂)₅−または−(ＣＨ₃)ＣＨ−(ＣＨ
₂）₄−を表し、Ｒ⁴はＣＮ、ＣＯＮＨ₂を表し、Ｒ⁵は
Ｈ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅を表し、Ｒ⁶はＨ、ＣＨ₃を表し、Ｘ
はＯまたはＳを表す。］で表される化合物が開示されて
いるが、アリールが置換されてもよいピリジン基であ
り、かつＲ²およびＲ³がハロアルキル基である化合物に
関しては何ら言及されていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】農業用殺菌剤としてこ
れまでに多くの化合物が使用されているが、同じ薬剤を
多年連用することにより、薬剤に対する耐性を獲得した
菌の出現などで殺菌効果の低下が問題となっている。従
って、農園芸用殺菌剤に関して、強力な殺菌効果を有す
る新しい構造からなる化合物の創製が期待されている。
本発明は、これらの要望を満たした新規な農園芸用殺菌
剤を提供しようとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明者らは鋭意研究を行った結果、ある種のピリ
ジルオキシカルボン酸アミド誘導体が優れた殺菌作用を
有すことを見出し、本発明を完成するに至った。本発明
の新規なピリジルオキシカルボン酸アミド誘導体は、下
記一般式（I）で表されるものである。なお、本発明に
おけるピリジルオキシカルボン酸アミド誘導体は、下記
一般式（I）で表される化合物のみならず、そのラセミ
体もしくは光学異性体混合物の形、または純粋なエナン
チオマーもしくはジアステレオマーの形の誘導体をも包
含するものである。

【０００７】

【化４】

【０００８】［但し式中、Ａは０〜４までのハロゲン原
子、低級アルキル基、低級ハロアルキル基、シアノ基ま
たはニトロ基で置換されてもよい２−、３−もしくは４
−ピリジル基を示し、Ｒ¹およびＲ²は水素原子または低
級アルキル基を示し、Ｒ³は低級アルキル基、低級アル
ケニル基、シクロアルキル基、ベンジル基、低級ハロア
ルキル基または低級ハロアルケニル基を示し、Ｒ⁴は低
級アルキル基、低級ハロアルキル基または低級ハロアル
ケニル基を示し、Ｑは−ＣＮ、−ＣＯＮＲ⁵Ｒ⁶または−
ＣＯ₂Ｒ⁷（但し、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞれ水素原
子、低級アルキル基または低級アルケニル基を示す。）
を示す。但し、Ｒ⁴が低級アルキル基を示すときには、
Ｑは−ＣＯ₂Ｒ⁷を示す。］

【０００９】上記一般式（I）の定義における各基およ
び原子の具体例を下記に示す。低級アルキル基：炭素数１〜６のアルキル基であり、例
えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ
−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル基などが例示
できる。ハロゲン原子：例えば、弗素、塩素、臭素、沃素などが
例示できる。低級アルケニル基：炭素数３〜６のアルケニル基が好ま
しく、例えば、プロペニル、ブテニル、ペンテニルおよ
びヘキセニル基、およびそれらの異性体などが例示でき
る。低級ハロアルキル基：上記ハロゲン原子で置換されたア
ルキル基、例えば、モノクロロメチル、モノクロロエチ
ル、ジクロロメチル、ジクロロエチル、モノフルオロメ
チル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリフ
ルオロエチル、トリクロロメチル、トリクロロエチルま
たはモノクロロプロピル基などが例示できる。低級ハロアルケニル基上記ハロゲン原子で置換されたアルケニル基、例えば、
モノフルオロプロペニル、ジフルオロプロペニル、トリ
フルオロプロペニル、モノクロロプロペニル、ジクロロ
プロペニル、トリクロロプロペニル基、およびそれらの
異性体などが例示できる。シクロアルキル基：炭素数３〜６のシクロアルキル基が
好ましく、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル基などが例示できる。

【００１０】上記一般式（I）中、Ａは０〜４までのハ
ロゲン原子、低級アルキル基、低級ハロアルキル基、シ
アノ基またはニトロ基で置換されてもよい２−、３−、
４−ピリジル基を示し、そのようなピリジル基として
は、例えば、３−クロロ−２−ピリジル基、３−フルオ
ロ−２−ピリジル基、５−クロロ−２−ピリジル基、
３,５−ジクロロ−２−ピリジル基、３−フルオロ−５
−クロロ−２−ピリジル基、３,５−ジフルオロ−２−
ピリジル基、３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２
−ピリジル基、５−クロロ−３−トリフルオロメチル−
２−ピリジル基、６−クロロ−４−トリフルオロメチル
−２−ピリジル基、６−クロロ−３−トリフルオロメチ
ル−２−ピリジル基、６−クロロ−５−トリフルオロメ
チル−２−ピリジル基、５−トリフルオロメチル−２−
ピリジル基、３−トリフルオロメチル−２−ピリジル
基、６−メチル−３−トリフルオロメチル−２−ピリジ
ル基、６−トリフルオロメチル−３−ピリジル基、２−
トリフルオロメチル−４−ピリジル基、３−シアノ−５
−クロロ−２−ピリジル基、および３−ニトロ−５−ク
ロロ−２−ピリジル基などを例示することができる。上
記一般式（I）のＡは、上記例示の他にも、上記原子お
よび基を任意に選択および／または組合せた基をも包含
する。

【００１１】上記一般式（I）中、Ｑは−ＣＮ、−ＣＯ
ＮＲ⁵Ｒ⁶、−ＣＯ₂Ｒ⁷を示し、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷はそ
れぞれ水素原子、低級アルキル基または低級アルケニル
基を示す。使用される低級アルキル基としては、例え
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−
ペンチル、ｉ−ペンチルおよびｎ−ヘキシル基などのＣ
₁〜Ｃ₆アルキル基が例示できる。また、使用される低級
アルケニル基としては、例えば、プロペニル、ブテニ
ル、ペンテニル、ヘキセニル基およびそれらの異性体な
どのＣ₃〜Ｃ₆アルケニル基が例示できるが、Ｒ⁷として
は、メチル基またはエチル基が選択されることが好まし
い。

【００１２】前記一般式（I）で表される本発明化合物
において、下記一般式（I−１）：

【００１３】

【化５】

【００１４】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＱは前記一
般式（I）の記載と同義であり、Ｘはハロゲン原子、低
級アルキル基、低級ハロアルキル基、シアノ基またはニ
トロ基を示し、ｎは０〜４の整数を示し、Ｒ^4-1は低級
ハロアルキル基または低級ハロアルケニル基を示す。］
で表される化合物の具体例を第１表に、また下記一般式
（I−２）：

【００１５】

【化６】

【００１６】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁷、Ｘおよびｎ
は前記一般式（I）および（I−１）の記載と同義であ
り、Ｒ^4-2は低級アルキル基を示す。］で表される化合
物の具体例を第２表に示す。

【００１７】

【化７】

【００１８】

【表１】第１表化合物番号ＸｎＲ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ^4-1 Ｑ ─────────────────────────────────── 001 5-Cl H H CH₃ CH₂Cl CN 002 5-Cl H H CH₃ CH₂Cl CO₂CH₃ 003 5-Cl H H CH₃ CHCl₂ CN 004 5-Cl H H CH₃ CHCl₂ CO₂CH₃ 005 5-Cl H H CH₃ CHClCH₃ CN 006 5-Cl H H CH₃ CHClCH₃ CO₂CH₃ 007 5-Cl H H CH₂Cl CH₂Cl CN 008 5-Cl H H CH₂Cl CH₂Cl CO₂CH₃ 009 5-Cl H H i-C₃H₇ CHF₂ CN 010 5-Cl H H i-C₃H₇ CHF₂ CO₂CH₃ 011 5-Cl CH₃ H CH₃ CH₂Cl CN 012 5-Cl CH₃ H CH₃ CH₂Cl CO₂CH₃ 013 5-Cl CH₃ H CH₃ CHCl₂ CN 014 5-Cl CH₃ H CH₃ CHCl₂ CO₂CH₃ 015 5-Cl CH₃ H CH₃ CHClCH₃ CN 016 5-Cl CH₃ H CH₃ CHClCH₃ CO₂CH₃ 017 5-Cl CH₃ H CH₂Cl CH₂Cl CN 018 5-Cl CH₃ H CH₂Cl CH₂Cl CO₂CH₃ 019 5-Cl CH₃ H i-C₃H₇ CHF₂ CN 020 5-Cl CH₃ H i-C₃H₇ CHF₂ CO₂CH_３

【００１９】

【表２】第１表（続き）化合物番号ＸｎＲ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ^4-1 Ｑ ─────────────────────────────────── 021 3-Cl H H CH₃ CH₂Cl CN 022 3-Cl H H CH₃ CH₂Cl CO₂CH₃ 023 3-Cl H H CH₃ CHCl₂ CN 024 3-Cl H H CH₃ CHCl₂ CO₂CH₃ 025 3-Cl H H CH₃ CHClCH₃ CN 026 3-Cl H H CH₃ CHClCH₃ CO₂CH₃ 027 3-Cl H H CH₂Cl CH₂Cl CN 028 3-Cl H H CH₂Cl CH₂Cl CO₂CH₃ 029 3-Cl H H i-C₃H₇ CHF₂ CN 030 3-Cl H H i-C₃H₇ CHF₂ CO₂CH₃ 031 3-Cl CH₃ H CH₃ CH₂Cl CN 032 3-Cl CH₃ H CH₃ CH₂Cl CO₂CH₃ 033 3-Cl CH₃ H CH₃ CHCl₂ CN 034 3-Cl CH₃ H CH₃ CHCl₂ CO₂CH₃ 035 3-Cl CH₃ H CH₃ CHClCH₃ CN 036 3-Cl CH₃ H CH₃ CHClCH₃ CO₂CH₃ 037 3-Cl CH₃ H CH₂Cl CH₂Cl CN 038 3-Cl CH₃ H CH₂Cl CH₂Cl CO₂CH₃ 039 3-Cl CH₃ H i-C₃H₇ CHF₂ CN 040 3-Cl CH₃ H i-C₃H₇ CHF₂ CO₂CH₃

【００２０】

【表３】第１表（続き）化合物番号ＸｎＲ¹ Ｒ² Ｒ^３Ｒ^4-1 Ｑ ─────────────────────────────────── 041 5-CF₃ H H CH₃ CH₂Cl CN 042 5-CF₃ H H CH₃ CH₂Cl CO₂CH₃ 043 5-CF₃ H H CH₃ CHCl₂ CN 044 5-CF₃ H H CH₃ CHCl₂ CO₂CH₃ 045 5-CF₃ H H CH₃ CHClCH₃ CN 046 5-CF₃ H H CH₃ CHClCH₃ CO₂CH₃ 047 5-CF₃ H H CH₂Cl CH₂Cl CN 048 5-CF₃ H H CH₂Cl CH₂Cl CO₂CH₃ 049 5-CF₃ H H i-C₃H₇ CHF₂ CN 050 5-CF₃ H H i-C₃H₇ CHF₂ CO₂CH₃ 051 5-CF₃ CH₃ H CH₃ CH₂Cl CN 052 5-CF₃ CH₃ H CH₃ CH₂Cl CO₂CH₃ 053 5-CF₃ CH₃ H CH₃ CHCl₂ CN 054 5-CF₃ CH₃ H CH₃ CHCl₂ CO₂CH₃ 055 5-CF₃ CH₃ H CH₃ CHClCH₃ CN 056 5-CF₃ CH₃ H CH₃ CHClCH₃ CO₂CH₃ 057 5-CF₃ CH₃ H CH₂Cl CH₂Cl CN 058 5-CF₃ CH₃ H CH₂Cl CH₂Cl CO₂CH₃ 059 5-CF₃ CH₃ H i-C₃H₇ CHF₂ CN 060 5-CF₃ CH₃ H i-C₃H₇ CHF₂ CO₂CH_３

【００２１】

【表４】第１表（続き）化合物番号ＸｎＲ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ^4-1 Ｑ ─────────────────────────────────── 061 3-CN H H CH₃ CH₂Cl CN 062 3-CN H H CH₃ CH₂Cl CO₂CH₃ 063 3-CN H H CH₃ CHCl₂ CN 064 3-CN H H CH₃ CHCl₂ CO₂CH₃ 065 3-CN H H CH₃ CHClCH₃ CN 066 3-CN H H CH₃ CHClCH₃ CO₂CH₃ 067 3-CN H H CH₂Cl CH₂Cl CN 068 3-CN H H CH₂Cl CH₂Cl CO₂CH₃ 069 3-CN H H i-C₃H₇ CHF₂ CN 070 3-CN H H i-C₃H₇ CHF₂ CO₂CH₃ 071 3-CN CH₃ H CH₃ CH₂Cl CN 072 3-CN CH₃ H CH₃ CH₂Cl CO₂CH₃ 073 3-CN CH₃ H CH₃ CHCl₂ CN 074 3-CN CH₃ H CH₃ CHCl₂ CO₂CH₃ 075 3-CN CH₃ H CH₃ CHClCH₃ CN 076 3-CN CH₃ H CH₃ CHClCH₃ CO₂CH₃ 077 3-CN CH₃ H CH₂Cl CH₂Cl CN 078 3-CN CH₃ H CH₂Cl CH₂Cl CO₂CH₃ 079 3-CN CH₃ H i-C₃H₇ CHF₂ CN 080 3-CN CH₃ H i-C₃H₇ CHF₂ CO₂CH_３

【００２２】

【表５】第１表（続き）化合物番号ＸｎＲ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ^4-1 Ｑ ─────────────────────────────────── 081 3-NO₂ H H CH₃ CH₂Cl CN 082 3-NO₂ H H CH₃ CH₂Cl CO₂CH₃ 083 3-NO₂ H H CH₃ CHCl₂ CN 084 3-NO₂ H H CH₃ CHCl₂ CO₂CH₃ 085 3-NO₂ H H CH₃ CHClCH₃ CN 086 3-NO₂ H H CH₃ CHClCH₃ CO₂CH₃ 087 3-NO₂ H H CH₂Cl CH₂Cl CN 088 3-NO₂ H H CH₂Cl CH₂Cl CO₂CH₃ 089 3-NO₂ H H i-C₃H₇ CHF₂ CN 090 3-NO₂ H H i-C₃H₇ CHF₂ CO₂CH₃ 091 3-NO₂ CH₃ H CH₃ CH₂Cl CN 092 3-NO₂ CH₃ H CH₃ CH₂Cl CO₂CH₃ 093 3-NO₂ CH₃ H CH₃ CHCl₂ CN 094 3-NO₂ CH₃ H CH₃ CHCl₂ CO₂CH₃ 095 3-NO₂ CH₃ H CH₃ CHClCH₃ CN 096 3-NO₂ CH₃ H CH₃ CHClCH₃ CO₂CH₃ 097 3-NO₂ CH₃ H CH₂Cl CH₂Cl CN 098 3-NO₂ CH₃ H CH₂Cl CH₂Cl CO₂CH₃ 099 3-NO₂ CH₃ H i-C₃H₇ CHF₂ CN 100 3-NO₂ CH₃ H i-C₃H₇ CHF₂ CO₂CH₃

【００２３】

【表６】第１表（続き）化合物番号ＸｎＲ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ^4-1 Ｑ ─────────────────────────────────── 101 3-Cl,5-Cl H H CH₃ CH₂Cl CN 102 3-Cl,5-Cl H H CH₃ CH₂Cl CO₂CH₃ 103 3-Cl,5-Cl H H CH₃ CHCl₂ CN 104 3-Cl,5-Cl H H CH₃ CHCl₂ CO₂CH₃ 105 3-Cl,5-Cl H H CH₃ CHClCH₃ CN 106 3-Cl,5-Cl H H CH₃ CHClCH₃ CO₂CH₃ 107 3-Cl,5-Cl H H CH₂Cl CH₂Cl CN 108 3-Cl,5-Cl H H CH₂Cl CH₂Cl CO₂CH₃ 109 3-Cl,5-Cl H H i-C₃H₇ CHF₂ CN 110 3-Cl,5-Cl H H i-C₃H₇ CHF₂ CO₂CH₃ 111 3-Cl,5-Cl CH₃ H CH₃ CH₂Cl CN 112 3-Cl,5-Cl CH₃ H CH₃ CH₂Cl CO₂CH₃ 113 3-Cl,5-Cl CH₃ H CH₃ CHCl₂ CN 114 3-Cl,5-Cl CH₃ H CH₃ CHCl₂ CO₂CH₃ 115 3-Cl,5-Cl CH₃ H CH₃ CHClCH₃ CN 116 3-Cl,5-Cl CH₃ H CH₃ CHClCH₃ CO₂CH₃ 117 3-Cl,5-Cl CH₃ H CH₂Cl CH₂Cl CN 118 3-Cl,5-Cl CH₃ H CH₂Cl CH₂Cl CO₂CH₃ 119 3-Cl,5-Cl CH₃ H i-C₃H₇ CHF₂ CN 120 3-Cl,5-Cl CH₃ H i-C₃H₇ CHF₂ CO₂CH₃

【００２４】

【表７】第１表（続き）化合物番号ＸｎＲ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ^4-1 Ｑ ─────────────────────────────────── 121 3-Cl,5-CF₃ H H CH₃ CH₂Cl CN 122 3-Cl,5-CF₃ H H CH₃ CH₂Cl CO₂CH₃ 123 3-Cl,5-CF₃ H H CH₃ CHCl₂ CN 124 3-Cl,5-CF₃ H H CH₃ CHCl₂ CO₂CH₃ 125 3-Cl,5-CF₃ H H CH₃ CHClCH₃ CN 126 3-Cl,5-CF₃ H H CH₃ CHClCH₃ CO₂CH₃ 127 3-Cl,5-CF₃ H H CH₂Cl CH₂Cl CN 128 3-Cl,5-CF₃ H H CH₂Cl CH₂Cl CO₂CH₃ 129 3-Cl,5-CF₃ H H i-C₃H₇ CHF₂ CN 130 3-Cl,5-CF₃ H H i-C₃H₇ CHF₂ CO₂CH₃ 131 3-Cl,5-CF₃ CH₃ H CH₃ CH₂Cl CN 132 3-Cl,5-CF₃ CH₃ H CH₃ CH₂Cl CO₂CH₃ 133 3-Cl,5-CF₃ CH₃ H CH₃ CHCl₂ CN 134 3-Cl,5-CF₃ CH₃ H CH₃ CHCl₂ CO₂CH₃ 135 3-Cl,5-CF₃ CH₃ H CH₃ CHClCH₃ CN 136 3-Cl,5-CF₃ CH₃ H CH₃ CHClCH₃ CO₂CH₃ 137 3-Cl,5-CF₃ CH₃ H CH₂Cl CH₂Cl CN 138 3-Cl,5-CF₃ CH₃ H CH₂Cl CH₂Cl CO₂CH₃ 139 3-Cl,5-CF₃ CH₃ H i-C₃H₇ CHF₂ CN 140 3-Cl,5-CF₃ CH₃ H i-C₃H₇ CHF₂ CO₂CH_３

【００２５】

【化８】

【００２６】

【表８】第２表化合物番号ＸｎＲ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ^4-2 Ｒ⁷ ─────────────────────────────────── 201 3-Cl H H CH₃ CH₃ CH₃ 202 3-Cl H H CH₃ C₂H₅ CH₃ 203 3-Cl H H CH₃ n-C₃H₇ CH₃ 204 3-Cl H H CH₃ i-C₃H₇ CH₃ 205 3-Cl H H CH₃ i-C₄H₉ CH₃ 206 3-Cl H H C₂H₅ C₂H₅ CH₃ 207 3-Cl H H C₂H₅ i-C₃H₇ CH₃ 208 3-Cl H H i-C₃H₇ i-C₃H₇ CH₃ 209 3-Cl H H CH₃ CH₃ C₂H₅ 210 3-Cl H H CH₃ CH₃ n-C₃H₇ 211 3-Cl H CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ 212 3-Cl H CH₃ CH₃ C₂H₅ CH₃ 213 3-Cl H CH₃ CH₃ n-C₃H₇ CH₃ 214 3-Cl H CH₃ CH₃ i-C₃H₇ CH₃ 215 3-Cl H CH₃ CH₃ i-C₄H₉ CH₃ 216 3-Cl H CH₃ C₂H₅ C₂H₅ CH₃ 217 3-Cl H CH₃ C₂H₅ i-C₃H₇ CH₃ 218 3-Cl H CH₃ i-C₃H₇ i-C₃H₇ CH₃ 219 3-Cl H CH₃ CH₃ CH₃ C₂H₅ 220 3-Cl H CH₃ CH₃ CH₃ n-C₃H₇

【００２７】

【表９】第２表（続き）化合物番号ＸｎＲ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ^4-2 Ｒ⁷ ─────────────────────────────────── 221 5-Cl H H CH₃ CH₃ CH₃ 222 5-Cl H H CH₃ C₂H₅ CH₃ 223 5-Cl H H CH₃ n-C₃H₇ CH₃ 224 5-Cl H H CH₃ i-C₃H₇ CH₃ 225 5-Cl H H CH₃ i-C₄H₉ CH₃ 226 5-Cl H H C₂H₅ C₂H₅ CH₃ 227 5-Cl H H C₂H₅ i-C₃H₇ CH₃ 228 5-Cl H H i-C₃H₇ i-C₃H₇ CH₃ 229 5-Cl H H CH₃ CH₃ C₂H₅ 230 5-Cl H H CH₃ CH₃ n-C₃H₇ 231 5-Cl H CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ 232 5-Cl H CH₃ CH₃ C₂H₅ CH₃ 233 5-Cl H CH₃ CH₃ n-C₃H₇ CH₃ 234 5-Cl H CH₃ CH₃ i-C₃H₇ CH₃ 235 5-Cl H CH₃ CH₃ i-C₄H₉ CH₃ 236 5-Cl H CH₃ C₂H₅ C₂H₅ CH₃ 237 5-Cl H CH₃ C₂H₅ i-C₃H₇ CH₃ 238 5-Cl H CH₃ i-C₃H₇ i-C₃H₇ CH₃ 239 5-Cl H CH₃ CH₃ CH₃ C₂H₅ 240 5-Cl H CH₃ CH₃ CH₃ n-C₃H₇

【００２８】

【表１０】第２表（続き）化合物番号ＸｎＲ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ^4-2 Ｒ⁷ ─────────────────────────────────── 241 3-Cl,5-Cl H H CH₃ CH₃ CH₃ 242 3-Cl,5-Cl H H CH₃ C₂H₅ CH₃ 243 3-Cl,5-Cl H H CH₃ n-C₃H₇ CH₃ 244 3-Cl,5-Cl H H CH₃ i-C₃H₇ CH₃ 245 3-Cl,5-Cl H H CH₃ i-C₄H₉ CH₃ 246 3-Cl,5-Cl H H C₂H₅ C₂H₅ CH₃ 247 3-Cl,5-Cl H H C₂H₅ i-C₃H₇ CH₃ 248 3-Cl,5-Cl H H i-C₃H₇ i-C₃H₇ CH₃ 249 3-Cl,5-Cl H H CH₃ CH₃ C₂H₅ 250 3-Cl,5-Cl H H CH₃ CH₃ n-C₃H₇ 251 3-Cl,5-Cl H CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ 252 3-Cl,5-Cl H CH₃ CH₃ C₂H₅ CH₃ 253 3-Cl,5-Cl H CH₃ CH₃ n-C₃H₇ CH₃ 254 3-Cl,5-Cl H CH₃ CH₃ i-C₃H₇ CH₃ 255 3-Cl,5-Cl H CH₃ CH₃ i-C₄H₉ CH₃ 256 3-Cl,5-Cl H CH₃ C₂H₅ C₂H₅ CH₃ 257 3-Cl,5-Cl H CH₃ C₂H₅ i-C₃H₇ CH₃ 258 3-Cl,5-Cl H CH₃ i-C₃H₇ i-C₃H₇ CH₃ 259 3-Cl,5-Cl H CH₃ CH₃ CH₃ C₂H₅ 260 3-Cl,5-Cl H CH₃ CH₃ CH₃ n-C₃H₇

【００２９】

【表１１】第２表（続き）化合物番号ＸｎＲ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ^4-2 Ｒ⁷ ─────────────────────────────────── 261 3-Br,5-Cl H H CH₃ CH₃ CH₃ 262 3-Br,5-Cl H H CH₃ C₂H₅ CH₃ 263 3-Br,5-Cl H H CH₃ n-C₃H₇ CH₃ 264 3-Br,5-Cl H H CH₃ i-C₃H₇ CH₃ 265 3-Br,5-Cl H H CH₃ i-C₄H₉ CH₃ 266 3-Br,5-Cl H H C₂H₅ C₂H₅ CH₃ 267 3-Br,5-Cl H H C₂H₅ i-C₃H₇ CH₃ 268 3-Br,5-Cl H H i-C₃H₇ i-C₃H₇ CH₃ 269 3-Br,5-Cl H H CH₃ CH₃ C₂H₅ 270 3-Br,5-Cl H H CH₃ CH₃ n-C₃H₇ 271 3-Br,5-Cl H CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ 272 3-Br,5-Cl H CH₃ CH₃ C₂H₅ CH₃ 273 3-Br,5-Cl H CH₃ CH₃ n-C₃H₇ CH₃ 274 3-Br,5-Cl H CH₃ CH₃ i-C₃H₇ CH₃ 275 3-Br,5-Cl H CH₃ CH₃ i-C₄H₉ CH₃ 276 3-Br,5-Cl H CH₃ C₂H₅ C₂H₅ CH₃ 277 3-Br,5-Cl H CH₃ C₂H₅ i-C₃H₇ CH₃ 278 3-Br,5-Cl H CH₃ i-C₃H₇ i-C₃H₇ CH₃ 279 3-Br,5-Cl H CH₃ CH₃ CH₃ C₂H₅ 280 3-Br,5-Cl H CH₃ CH₃ CH₃ n-C₃H₇

【００３０】

【表１２】第２表（続き）化合物番号ＸｎＲ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ^4-2 Ｒ⁷ ─────────────────────────────────── 281 3-Cl,5-CF₃ H H CH₃ CH₃ H 282 3-Cl,5-CF₃ H H CH₃ C₂H₅ H 283 3-Cl,5-CF₃ H H CH₃ n-C₃H₇ H 284 3-Cl,5-CF₃ H H CH₃ i-C₃H₇ H 285 3-Cl,5-CF₃ H H CH₃ i-C₄H₉ H 286 3-Cl,5-CF₃ H H C₂H₅ C₂H₅ H 287 3-Cl,5-CF₃ H H C₂H₅ i-C₃H₇ H 288 3-Cl,5-CF₃ H H i-C₃H₇ i-C₃H₇ H 289 3-Cl,5-CF₃ H H CH₃ CH₃ H 290 3-Cl,5-CF₃ H H CH₃ CH₃ H 291 3-Cl,5-CF₃ H CH₃ CH₃ CH₃ H 292 3-Cl,5-CF₃ H CH₃ CH₃ C₂H₅ H 293 3-Cl,5-CF₃ H CH₃ CH₃ n-C₃H₇ H 294 3-Cl,5-CF₃ H CH₃ CH₃ i-C₃H₇ H 295 3-Cl,5-CF₃ H CH₃ CH₃ i-C₄H₉ H 296 3-Cl,5-CF₃ H CH₃ C₂H₅ C₂H₅ H 297 3-Cl,5-CF₃ H CH₃ C₂H₅ i-C₃H₇ H 298 3-Cl,5-CF₃ H CH₃ i-C₃H₇ i-C₃H₇ H 299 3-Cl,5-CF₃ H CH₃ CH₃ CH₃ H 300 3-Cl,5-CF₃ H CH₃ CH₃ CH₃ H

【００３１】一般式（I）で表される本発明化合物は、
例えば下式に示す如く、縮合剤を用いてピリジルオキシ
カルボン酸誘導体［下記化合物（II）］とアミン化合物
［下記化合物（III）］を、好ましくは触媒の存在下
に、反応させることにより製造することができる。

【００３２】

【化９】

【００３３】上記反応式において、Ａ、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴およびＱは前記一般式（I）の記載と同義であ
る。この反応において使用される縮合剤としては、例え
ば、ジシクロヘキシルカルボジイミド等が、また、触媒
としては、例えば、ジメチルアミノピリジンなどが例示
できる。

【００３４】この反応は溶媒の存在下で行うのがよく、
使用される溶媒としては反応に関与しないものであれば
特に制約はなく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；ベンゼン、
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ジクロロ
メタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化
水素類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン
類；酢酸エチルの如きエステル類；アセトニトリル、ジ
メチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなど、およ
びこれらの混合溶媒が例示できる。

【００３５】反応温度には特に制約はなく、適宜に選択
できるが、例えば、−２０℃乃至溶媒の還流温度を例示
できる。反応時間は、反応温度、使用される反応試薬の
種類などによっても異なるが、例えば約１乃至約数時間
程度の反応時間を例示できる。反応終了後、目的化合物
（I）は、再結晶またはカラムクロマトグラフィーなど
の常法に従って反応混合物から単離することができる。

【００３６】上記の反応で使用されるピリジルオキシカ
ルボン酸誘導体（II）は、例えば下記の反応式に示す如
く、一般式（IV）で表されるハロゲン化ピリジンをヒド
ロキシカルボン酸エステル誘導体（V）と脱酸剤の存在
下に反応させて、ピリジオキシカルボン酸エステル誘導
体（VI）となし、しかる後に、得られたピリジオキシカ
ルボン酸エステル誘導体（VI）を酸または塩基の存在下
に加水分解することにより製造することができる。

【００３７】

【化１０】

【００３８】上記反応式において、Ａ、Ｒ¹およびＲ²は
前記一般式（I）の記載と同義であり、Ｒ⁸は低級アルキ
ル基を示し、Ｙはハロゲン原子を示す。

【００３９】上記反応式中、ハロゲン化ピリジン（IV）
をヒドロキシカルボン酸エステル誘導体（V）と反応さ
せる際に使用し得る脱酸剤としては、例えば、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム、水素化カ
リウムなどの無機塩基；ピリジン、トリエチルアミン、
ジメチルアミノピリジン等の有機塩基が挙げられる。

【００４０】この反応は溶媒の存在下で行うのがよく、
使用される溶媒としては反応に関与しなければ特に制約
はなく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチルの
如きエステル類；アセトニトリル、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルホルムアミド、およびこれらの混合溶媒な
どが例示できる。この反応の反応温度には特別な制約は
ないが、例えば、−２０℃乃至溶媒の還流温度を例示で
きる。また、反応時間は反応温度、使用する試薬の種類
などによっても異なるが、例えば約１乃至数時間の反応
時間を例示できる。反応終了後、化合物（VI）は常法に
従って反応混合物から単離することができる。

【００４１】また、前記反応にて得られたピリジルオキ
シカルボン酸エステル誘導体（VI）を加水分解してピリ
ジルオキシカルボン酸誘導体（II）を得る反応において
使用される酸としては、塩酸、硫酸などの鉱酸類；酢酸
などの有機酸類が、塩基としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムなどの無機塩基が、それぞれ例示でき
る。

【００４２】この反応は溶媒の存在下で行うのがよく、
使用される溶媒としては反応に関与しなければ特に制約
はなく、例えば、ジメタノール、エタノール、イソプロ
パノールなどのアルコール類、水、およびこれらの混合
溶媒などが例示できる。反応温度には特別な制約はない
が、例えば、−２０℃乃至溶媒の還流温度を例示でき
る。また、反応時間は反応温度、使用する試薬の種類な
どによっても異なるが、例えば約１乃至数時間の反応時
間を例示できる。反応終了後、化合物（II）は、常法に
従って反応混合物から単離することができる。

【００４３】ピリジルオキシカルボン酸誘導体（II）と
の反応に使用されるアミン誘導体（III）は、例えば、
J.Org.Chem.,44,2732(1979)、Tetrahedron:Asymmetry,
3 (5)591(1992)、または Org.Synth.Coll.Vol.,1,21(19
41)に記載の方法と同様の反応などにより製造すること
ができる。

【００４４】前記一般式（I）で表される本発明化合物
は、殺菌剤としての活性を有している。本発明の前記化
合物を殺菌剤として用いる場合には、担体もしくは希釈
剤、添加剤および補助剤等と公知の手法で混合して、通
常農薬として用いられる製剤形態、例えば、粉剤、粒
剤、水和剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤等に調製して
使用される。また他の農薬、例えば、殺菌剤、殺虫剤、
殺ダニ剤、除草剤、植物生長調節剤等、肥料および土壌
改良剤等と混合または併用して使用することができる。
特に他の殺菌剤と混合使用することにより、使用農薬を
減少させ、また省力化をもたらすのみならず、両薬剤の
共力作用による殺菌スペクトラムの拡大および相乗作用
による一層高い効果も期待できる。

【００４５】製剤に際して用いられる担体もしくは希釈
剤としては、一般に使用される固体ないしは液体の担体
が挙げられる。固体担体としては、例えば、カオリナイ
ト群、モンモリロナイト群、イライト群あるいはポリグ
ロスカイト群等で代表されるクレー類、詳しくはパイロ
フライト、アタパルジャイト、セピオライト、カオリナ
イト、ベントナイト、バーミキュライト、雲母やタルク
等；石膏、炭酸カルシウム、ドロマイト、けいそう土、
マグネシウム石灰、りん石灰、ゼオライト、無水ケイ
酸、合成ケイ酸カルシウム等のその他無機物質；大豆
粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、デンプン、結
晶セルロース等の植物性有機物質；クマロン樹脂、石油
樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレ
ングリコール、ケトン樹脂、エスチルガム、コーバルガ
ム、ダンマルガム等の合成または天然の高分子化合物；
カルナウバロウ、蜜ロウ等のワックス類あるいは尿素等
が例示できる。

【００４６】適当な液体担体としては、例えば、ケロシ
ン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィ
ン系又はナフテン系炭化水素；キシレン、エチルベンゼ
ン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；ト
リクロロエチレン、モノクロロベンゼン、オルトクロロ
トルエン等の塩素化炭化水素；ジオキサン、テトラヒド
ロフランのようなエーテル類；アセトン、メチルエチル
ケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセ
トフェノン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢
酸アミル、エチレングリコールアセテート、ジエチレン
グリコールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸
ジエチル等のエステル類；メタノール、ｎ−ヘキサノー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、シク
ロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール
類；エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリ
コールフェニルエーテル、ジエチレングリコールエチル
エーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル等のエ
ーテルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド等の極性溶媒あるいは水などが例示でき
る。

【００４７】その他本発明の化合物の乳化、分散、湿
潤、展着、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、
流動性改良、防錆、凍結防止等の目的で界面活性剤その
他の補助剤を使用することもできる。使用される界面活
性剤としては、例えば、非イオン性、陰イオン性、陽イ
オン性および両性イオン性のいずれの化合物をも使用し
うるが、通常は非イオン性および（または）陰イオン性
の化合物が使用される。

【００４８】適当な非イオン性界面活性剤としては、例
えば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オ
レイルアルコール等の高級アルコールにエチレンオキシ
ドを重合付加させた化合物；イソオクチルフェノール、
ノニルフェノール等のアルキルフェノールにエチレンオ
キシドを重合付加させた化合物；ブチルナフトール、オ
クチルナフトール等のアルキルナフトールにエチレンオ
キシドを重合付加させた化合物；パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシド
を重合付加させた化合物；ソルビタン等の多価アルコー
ルの高級脂肪酸エステル及びそれにエチレンオキシドを
重合付加させた化合物、エチレンオキシドとプロピレン
オキシドをブロック重合付加させた化合物等が例示でき
る。

【００４９】適当な陰イオン性界面活性剤としては、例
えば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫
酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩；スル
ホこはく酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチル
ヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸
塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メ
チレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニン
スルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム等のアリールスルホン酸塩等が例示できる。

【００５０】さらに、本発明の殺菌剤には、製剤の性状
を改善し殺菌効果を高める目的で、カゼイン、ゼラチ
ン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ポリビニルアルコール等の高分子化合
物や他の補助剤を併用することもできる。上記担体およ
び種々の補助剤は製剤の剤型、適用場面等を考慮して、
目的に応じてそれぞれ単独あるいは組み合わせて適宜使
用される。

【００５１】このようにして得られた各種製剤形におけ
る本発明化合物有効成分含有率は製剤形により種々変化
するものであるが、通常０.１〜９９重量％が適当であ
り、好ましくは１〜６０重量％が最も適当である。水和
剤の場合は、例えば有効成分化合物を通常１０〜９０重
量％含有し、残部は固体担体および分散湿潤剤であっ
て、必要に応じて保護コロイド剤、消泡剤等が加えられ
る。

【００５２】粒剤の場合は、例えば有効成分化合物を通
常１〜３５重量％含有し、残部は固体但体および界面活
性剤等である。有効成分化合物は固体但体と均一に混合
されているか、あるいは固体担体の表面に均一に固着ま
たは吸着されており、粒の径は約０.２ないし１.５mmで
ある。乳剤の場合は、例えば、有効成分化合物を通常５
〜３０重量％含有しており、これに約５ないし２０重量
％の乳化剤が含まれ、残部は液体担体であり、必要に応
じて展着剤および防錆剤等が加えられる。フロアブル剤
の場合は、例えば有効成分化合物を通常５〜５０重量％
含有しており、これに３ないし１０重量％の分散湿潤剤
が含まれ、残部は水であり必要に応じて保護コロイド
剤、防腐剤、消泡剤等が加えられる。

【００５３】本発明の置換ピリジルオキシカルボン酸ア
ミド誘導体は、前記一般式（I）の化合物のまま、ある
いは上述した様な任意の製剤形態で剤として使用するこ
とができる。本発明化合物の使用濃度は、対象作物、使
用方法、製剤形態、施用量などの違いによって異なるの
で一概には規定できないが、茎葉処理の場合、有効成分
当たり０.１〜10,000ppm、望ましくは、１〜５００ppm
である。土壌処理の場合には、１０〜100,000ｇ/ｈａ、
望ましくは、５０〜20,000ｇ/ｈａである。

【００５４】

【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに具体的
に説明する。製造例１（１）２−(３−クロロ−５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）プロピオン酸の製造：２,３−ジ
クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン２１.６ｇ
（０.１mol）を、２−ヒドロキシプロピオン酸メチル１
０.４ｇ（０.１mol）、水素化ナトリウム（６０％油）
４.０ｇ（０.１mol）とＤＭＦ２００ｍｌの混合液に０
℃にて撹拌しながら滴下した後、室温で１時間撹拌し
た。反応終了後、反応液を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽
出した。得られた有機層を乾燥、濃縮し、２−(３−ク
ロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
プロピオン酸メチルの粗生成物２７.０ｇを得た。この
粗生成物２７.０ｇに酢酸７５ｍｌおよび濃塩酸２５ｍ
ｌを添加し、５０〜８０℃にて３時間撹拌した。反応液
を水に注ぎ、沈殿物を濾別して再結晶させ、２−(３−
クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）プロピオン酸１７.０ｇを得た（収率６３％）。

【００５５】（２）メチル２−[１−(３−クロロ−
５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）エチル
カルボニルアミノ]−３,３−ジクロロ−２−メチルプロ
ピオネート（化合物番号１３４）の製造：ジシクロヘキ
シルカルボジイミド１.２４ｇ（６mmol）を、上記
（１）にて製造した２−(３−クロロ−５−トリフルオ
ロメチル−２−ピリジルオキシ）プロピオン酸１.３５
ｇ（５mmol）のジクロロメタン３０ｍｌ溶液に０℃にて
添加した後、同温度で１５分間撹拌した。この溶液に、
メチル２−アミノ−３,３−ジクロロ−２−メチルプロ
ピオネート０.９３ｇ（５mmol）およびジメチルアミノ
ピリジン０.７３ｇ（６mmol）を０℃にて添加し、室温
で３時間撹拌した。その後、反応液中の沈殿物を濾別
し、その濾液を濃縮してシリカゲルクロマトグラフィー
により精製し、メチル２−[１−(３−クロロ−５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）エチルカルボ
ニルアミノ]−３,３−ジクロロ−２−メチルプロピオネ
ート１.８２ｇを得た（収率８３％）。

【００５６】製造例２（１）２−(３,５−ジクロロ−２−ピリジルオキシ）
プロピオン酸の製造：２,３,５−トリクロロピリジン１
８.３ｇ（０.１mol）を、２−ヒドロキシプロピオン酸
メチル１０.４ｇ（０.１mol）、水素化ナトリウム（６
０％油）とＤＭＦ２００ｍｌの混合液に０℃にて撹拌し
ながら滴下した後、室温で１時間撹拌した。反応終了後
に反応液を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。得られ
た有機層を乾燥、濃縮し、２−(３,５−ジクロロ−２−
ピリジルオキシ）プロピオン酸メチルの粗生成物２５.
０ｇを得た。この粗生成物２５.０ｇに酢酸７５ｍｌお
よび濃塩酸２５ｍｌを添加し、５０〜８０℃で３時間撹
拌した。反応液を水に注ぎ、沈殿物を濾別して再結晶
し、２−(３,５−ジクロロ−２−ピリジルオキシ）プロ
ピオン酸１２.０ｇを得た（収率５０％）。

【００５７】（２）メチル２−[１−(３,５−ジクロ
ロ−２−ピリジルオキシ）エチルカルボニルアミノ]−
２,３−ジメチルブチレート（化合物番号２５４）の製
造：ジシクロヘキシルカルボジイミド１.０５ｇ（５.１
mmol）を、上記（１）にて製造した２−(３,５−ジクロ
ロ−２−ピリジルオキシ）プロピオン酸１.０ｇ（４.２
mmol）のＤＭＦ３０ｍｌ溶液に０℃にて添加した後、同
温度で１５分間撹拌した。この溶液に、メチル２−ア
ミノ−２,３−ジメチルブチレート０.６１ｇ（４.２mmo
l）およびジメチルアミノピリジン０.５７ｇ（５.１mmo
l）を０℃にて添加した後、室温で３時間撹拌した。そ
の後、反応液中の沈殿物を濾別し、その濾液を濃縮して
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、メ
チル２−[１−(３,５−ジクロロ−２−ピリジルオキ
シ）エチルカルボニルアミノ]−２,３−ジメチルブチレ
ート１.２ｇを得た（収率７２％）。

【００５８】上記製造例と同様の方法により前記第１表
および第２表に記載の化合物を製造した。それら化合物
の¹Ｈ−ＮＭＲのピーク値の幾つかを、下記第３表およ
び第４表に示す。

【００５９】

【表１３】第３表化合物番号ＣＤＣｌ₃における ¹Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ） ──────────────────────────────────── １０１ 1.86(s 3H) 3.89-4.11(m 2H) 4.88(S 2H) 6.85(bs 1H) 7.74(d 1H) 8.04(d 1H) ──────────────────────────────────── １０３ 1.96(s 3H) 4.90(s 2H) 6.70(s 1H) 6.92(bs 1H) 7.77(d 1H) 8.05(d 1H) ──────────────────────────────────── １０４ 1.86(s 3H) 3.84(s 3H) 4.84(s 2H) 6.28(s 1H) 7.42(bs 1H) 7.73(d 1H) 8.03(d 1H) ──────────────────────────────────── １０５ 1.68, 1.70(d および d 3H) 1.78, 1.86(s および s 3H) 4.50, 4.78(q および q 1H) 4.87, 4.88(s および s 2H) 7.10(bs 1H) 7.70(m 1H) 8.04-8.06(m 1H) ──────────────────────────────────── １１１ 1.65, 1.66(d および d 3H) 1.81, 1.83(s および s 3H) 3.85-4.16(m 2H) 4.80-4.90(bs 1H) 5.47-5.48(m 1H) 7.70-7.74(m 1H) 8.00-8.05(m 1H)

【００６０】

【表１４】第３表（続き）化合物番号ＣＤＣｌ₃における ¹Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ） ──────────────────────────────────── １１２ 1.63, 1.64(d および d 3H) 1.68(s 3H) 3.81, 3.82(s および s 3H) 3.92-3.96(m 1H) 4.30-4.42(m 1H) 5.40-5.50(m 1H) 7.40(bs 1H) 7.69-7.72(m 1H) 7.90-8.02(m 1H) ──────────────────────────────────── １１３ 1.64(d 3H) 1.89(d 3H) 5.26-5.31(m 1H) 6.62(d 1H) 7.70(m 1H) 7.96-7.99(m 1H) 8.07(bs 1H) ──────────────────────────────────── １１４ 1.61-1.65(m 3H) 1.81, 1.83(s および s 3H) 3.82, 3.83(s および s 3H) 5.40-5.50(m 1H) 6.27(s 1H) 7.04(bs 1H) 7.69-7.75(m 1H) 7.99-8.03(m 1H) ──────────────────────────────────── １１５ 1.60-1.84(m 9H) 4.50-4.85(m 1H) 5.40-5.51(m 1H) 7.00(bs 1H) 7.71-7.73(m 1H) 8.01-8.03(m 1H) ──────────────────────────────────── １１７ 1.67(d 3H) 3.93-4.21(m 4H) 5.53(q 1H) 7.18(bs 1H) 7.73(d 1H) 8.03(d 1H) ──────────────────────────────────── １２１ 1.86(s 3H) 4.01(d および d 2H) 4.97(s 2H) 6.89(bs 1H) 7.95(m 1H) 8.37(m 1H) １２３ 1.97(s 3H) 4.98(s 2H) 6.60(s 1H) 6.96(bs 1H) 7.96(m 1H) 8.38(m 1H)

【００６１】

【表１５】第３表（続き）化合物番号ＣＤＣｌ₃における ¹Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ） ──────────────────────────────────── １２５ 1.70(d 3H) 1.79, 1.89(s および s 3H) 4.50, 4.80(q および q 1H) 4.97(s 2H) 7.00(bs 1H) 7.95(m 1H) 8.37(m 1H) ──────────────────────────────────── １３１ 1.71(dd 3H) 1.84(d 3H) 4.05(d および d 2H) 5.50-5.65(m 1H) 6.9(bs 1H) 7.96(m 1H) 8.38(m 1H) ──────────────────────────────────── １３３ 1.70(dd 3H) 1.95(d 3H) 5.50-5.60(m 1H) 6.60(d 1H) 7.00(bs 1H) 7.95(m 1H) 8.37(m 1H) ──────────────────────────────────── １３４ 1.67-1.76(m 3H) 1.85(d 3H) 3.84(d 3H) 8.36(m 1H) 5.58-5.60(m 1H) 6.30(d 1H) 7.40(bs 1H) 7.65(m 1H) ──────────────────────────────────── １３５ 1.66-1.88(m 9H) 4.40-4.85(m 1H) 5.50-5.60(m 1H) 6.98(bs 1H) 7.93(m 1H) 8.34(m 1H) ──────────────────────────────────── １３７ 1.71(d 3H) 4.10(dd および dd 4H) 5.61(q 1H) 7.20(bs 1H) 7.95(m 1H) 8.37(m 1H) ──────────────────────────────────── １４０ 0.97-1.11(m 6H) 1.67(d 3H) 2.60(m 1H) 3.82(d 3H) 5.60(q 1H) 6.68(t 1H) 7.16(bs 1H) 7.94(m 1H) 8.36(m 1H)

【００６２】

【表１６】第４表化合物番号ＣＤＣｌ₃における ¹Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ） ──────────────────────────────────── ２４１ 1.63(s 6H) 3.77(s 3H) 4.80(s 2H) 7.22(bs 1H) 7.50(d 1H) 8.03(d 1H) ──────────────────────────────────── ２４２ 0.78(t 3H) 1.65(s 3H) 1.80-1.94(m 1H) 2.28-2.42(m 1H) 3.78(s 3H) 4.81(s 2H) 7.37(bs 1H) 7.72(d 1H) 8.02(d 1H) ──────────────────────────────────── ２４４ 0.92(d 3H) 1.00(d 3H) 2.28(sep. 1H) 3.75(s 3H) 4.80(s 2H) 7.17(bs 1H) 7.73(d 1H) 8.03(d 1H) ──────────────────────────────────── ２４５ 0.76(d 3H) 0.89(d 3H) 1.50-1.78(m 2H) 1.65(s 3H) 2.35-2.45(m 1H) 3.77(s 3H) 4.80(s 2H) 7.55(bs 1H) 7.72(d 1H) 8.01(d 1H) ──────────────────────────────────── ２４６ 1.74(t 3H) 1.78-1.90(m 2H) 2.45-2.59(m 2H) 4.82(s 2H) 7.44(bs 1H) 7.72(d 1H) 8.01(d 1H) ──────────────────────────────────── ２４７ 0.73(t 3H) 0.87(d 3H) 0.97(d 3H) 1.95-2.09(m 1H) 2.52-2.75(m 2H) 3.78(s 3H) 4.81(s 2H) 7.49(bs 1H) 7.72(d 1H) 8.01(d 1H)

【００６３】

【表１７】第４表（続き）化合物番号ＣＤＣｌ₃における ¹Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ） ──────────────────────────────────── ２５１ 1.59(d 3H) 1.58-1.62(m 9H) 3.75(s 3H) 5.44(q 1H) 7.18(bs 1H) 7.74(d 1H) 8.01(d 1H) ──────────────────────────────────── ２５２ 0.70-0.80(t および t 3H) 1.60, 1.62(d および d 3H) 1.78-1.92(m 1H) 2.22-2.40(m 1H) 3.76(s 3H) 5.41, 5.42(q および q 1H) 7.27, 7.33(bs および bs 1H) 7.71(d 1H) 8.00(d 1H) ──────────────────────────────────── ２５４ 0.84-1.00(m 6H) 1.24-1.63(m 6H) 2.15-2.30(m 1H) 3.72, 3.75(s および s 3H) 5.45(q 1H) 8.00-8.03(m 1H) 7.09, 7.19(bs および bs 1H) 7.71(d 1H) ──────────────────────────────────── ２５５ 0.64-0.92(m 6H) 1.38-1.78(m 8H) 2.30-2.45(m 1H) 3.76(s 3H) 5.42(q 1H) 7.45, 7.55(bs および bs 1H) 7.70(d 1H) 7.98-8.01(m 1H) ──────────────────────────────────── ２５６ 0.59, 0.76(t および t 3H) 1.64(d 3H) 1.70-1.89(m 2H) 2.40-2.58(m 2H) 3.77(s 1H) 5.38(q 1H) 7.37(bs 1H) 7.70(d 1H) 7.99(d 1H)

【００６４】

【表１８】第４表（続き）化合物番号ＣＤＣｌ₃における ¹Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ） ──────────────────────────────────── ２５７ 0.59-1.02(m 9H) 1.64, 1.65(d および d 3H) 1.90-2.04(m 1H) 2.45-2.73(m 2H) 3.76, 3.78(s および s 3H) 5.34-5.42(m 1H) 7.42(bs 1H) 7.69-7.72(m 1H) 7.97-8.01(m 1H) ──────────────────────────────────── ２９６ 0.60-0.85(m 6H) 1.68(d 3H) 1.70-2.47(m 4H) 5.47(m1H) 7.54(bs 1H) 7.93-7.95(m 1H) 8.3-8.4(m 1H)

【００６５】次に、本発明の化合物を用いた製剤例の数
態様を示す。なお下記製剤中の「部」は重量基準であ
る。製剤例１（乳剤）化合物番号：１１１１０部キシレン４５部ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム７部ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１３部ジメチルホルムアミド２５部以上を均一に混合溶解して乳剤１００部を得た。製剤例２（乳剤）化合物番号：２４１１０部キシレン４５部ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム７部ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１３部ジメチルホルムアミド２５部以上を均一に混合溶解して乳剤１００部を得た。

【００６６】製剤例３（水和剤）化合物番号：１１３２０部ケイソウ土７０部リグニンスルホン酸カルシウム５部ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物５部以上を混合粉砕して水和剤１００部を得た。製剤例４（水和剤）化合物番号：２４２２０部ケイソウ土７０部リグニンスルホン酸カルシウム５部ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物５部以上を混合粉砕して水和剤１００部を得た。

【００６７】製剤例５（粒剤）化合物番号：１１３５部ベントナイト５０部タルク４２部リグニンスルホン酸ソーダ２部ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１部以上を充分に混合した後、適量の水を加えて混練し、押
し出し造粒機を用いて造粒して粒剤１００部を得た。製剤例６（粒剤）化合物番号：２４４５部ベントナイト５０部タルク４２部リグニンスルホン酸ソーダ２部ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１部以上を充分に混合した後、適量の水を加えて混練し、押
し出し造粒機を用いて造粒して粒剤１００部を得た。

【００６８】製剤例７（フロアブル剤）化合物番号：１１７３０部スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩２部ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル３部消泡剤１部プロピレングリコール５部水５９部以上を湿式ボールミルで均一に粉砕混合し、フロアブル
剤１００部を得た。製剤例８（フロアブル剤）化合物番号：２５６３０部スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩２部ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル３部消泡剤１部プロピレングリコール５部水５９部以上を湿式ボールミルで均一に粉砕混合し、フロアブル
剤１００部を得た。上述の製剤例に準じて本発明の化合
物を用いた殺菌剤がそれぞれ製剤できる。

【００６９】次に試験例により、本発明殺菌剤による各
種植物病防除効果を具体的に説明する。試験例１（イネいもち病に対する防除試験：茎葉処理）水稲（品
種：コシヒカリ）を直径７cmのプラスチックカップに７
粒づつ播種し温室内で３週間育成した。製剤例１および
２に従い乳剤化した供試薬剤を所定濃度となるように水
で希釈し、イネの葉面に十分付着するように散布した。
散布１日後、イネいもち病菌の胞子懸濁液を接種し、更
に２５℃の湿室に１日保った後温室内で発病させた。接
種７日後、１葉当たりの平均病斑数を調査し下記の計算
式により防除価を算出した。

【００７０】

【数１】

【００７１】この結果を第５表および第６表に示す。

【００７２】

【表１９】第５表化合物番号防除価％（５００ｐｐｍ）１１１１００１１２１００１１３１００１１４１００１１７１００１２１１００１２３１００１３１１００１３３１００１３４１００１３５１００１４０１００

【００７３】

【表２０】第６表化合物番号防除価％（５００ｐｐｍ）２４１１００２４２１００２４４１００２４５１００２４６１００２４７１００２５１１００２５２１００２５４１００２５５１００２５６１００２５７１００

【００７４】試験例２（イネいもち病に対する防除試験：土壌処理）水稲（品
種：コシヒカリ）を直径１１cmのプラスチックカップに
７粒づつ播種し温室内で４週間育成した。製剤例１およ
び２に従い乳剤化した供試薬剤を水で希釈し所定薬量を
土壌に潅注した。薬剤処理７日後、イネいもち病菌の胞
子懸濁液を接種し、更に２５℃の湿室に１日保った後温
室内で発病させた。接種７日後、１葉当たりの平均病斑
数を調査し下記の計算式により防除価を算出した。

【００７５】

【数２】

【００７６】この結果を第７表および第８表に示す。

【００７７】

【表２１】第７表化合物番号防除価％（５００ｇ／１０ａ）１１１１００１１２１００１１３１００１１４１００１１７１００１２１１００１２３１００１３１１００１３３１００１３４１００１３５１００１４０１００

【００７８】

【表２２】第８表化合物番号防除価％（５００ｇ／１０ａ）２４１１００２４２１００２４４１００２４５１００２４６１００２４７１００２５１１００２５２１００２５４１００２５５１００２５６１００２５７１００

【００７９】

【発明の効果】本発明の上記一般式（I）で表される置
換ピリジルオキシカルボン酸アミド誘導体は、文献未記
載の化合物である。この置換ピリジルオキシカルボン酸
アミド誘導体は、その骨格内に、置換されてもよいピリ
ジル基、ならびにハロゲン原子で置換されてもよいアル
キル基またはアルケニル基を有するアミノ部分を有する
ことが特徴であり、その構造的特徴により、該置換ピリ
ジルオキシカルボン酸アミド誘導体を含有する殺菌剤の
有する優れた特性が発揮されるものと考えられる。本発
明の化合物及び殺菌剤は、水田の稲作において発生する
イモチ病に対して、茎葉処理および土壌処理において優
れた防除効果を示し、イネには全く薬害を示さない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｄ 213/85 (72)発明者澤井伸光茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号三菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者高山義博茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号三菱油化株式会社筑波総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（I）：【化１】［但し式中、Ａは０〜４までのハロゲン原子、低級アル
キル基、低級ハロアルキル基、シアノ基またはニトロ基
で置換されてもよい２−、３−もしくは４−ピリジル基
を示し、Ｒ¹およびＲ²は水素原子または低級アルキル基
を示し、Ｒ³は低級アルキル基、低級アルケニル基、シ
クロアルキル基、ベンジル基、低級ハロアルキル基また
は低級ハロアルケニル基を示し、Ｒ⁴は低級アルキル
基、低級ハロアルキル基または低級ハロアルケニル基を
示し、Ｑは−ＣＮ、−ＣＯＮＲ⁵Ｒ⁶または−ＣＯ₂Ｒ
⁷（但し、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞれ水素原子、低級
アルキル基または低級アルケニル基を示す。）を示す。
但し、Ｒ⁴が低級アルキル基を示すときには、Ｑは−Ｃ
Ｏ₂Ｒ⁷を示す。］で表される置換ピリジルオキシカルボ
ン酸アミド誘導体。
【請求項２】下記一般式（I）：【化２】［但し式中、Ａは０〜４までのハロゲン原子、低級アル
キル基、低級ハロアルキル基、シアノ基またはニトロ基
で置換されてもよい２−、３−もしくは４−ピリジル基
を示し、Ｒ¹およびＲ²は水素原子または低級アルキル基
を示し、Ｒ³は低級アルキル基、低級アルケニル基、シ
クロアルキル基、ベンジル基、低級ハロアルキル基また
は低級ハロアルケニル基を示し、Ｒ⁴は低級アルキル
基、低級ハロアルキル基または低級ハロアルケニル基を
示し、Ｑは−ＣＮ、−ＣＯＮＲ⁵Ｒ⁶または−ＣＯ₂Ｒ
⁷（但し、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞれ水素原子、低級
アルキル基または低級アルケニル基を示す。）を示す。
但し、Ｒ⁴が低級アルキル基を示すときには、Ｑは−Ｃ
Ｏ₂Ｒ⁷を示す。］で表される置換ピリジルオキシカルボ
ン酸アミド誘導体を有効成分として含有する農業用殺菌
剤。