JPH06298920A - 高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ミクロゲルの発生がなく、成形品、フィル
ム、繊維などの各種用途に有用な、生分解性の高分子量
脂肪族ポリエステルを提供する。 【構成】 〔Ｉ〕(１)脂肪族または環状脂肪族グリコー
ル成分と、(２)脂肪族ジカルボン酸またはその酸無水物
９８〜９９．９９モル％および不飽和ジカルボン酸また
はその酸無水物０．０１〜２モル％からなる酸成分とを
反応させて得られる重量平均分子量が２０，０００以上
の不飽和脂肪族ポリエステル１００重量部に対して、
〔II〕０．１〜５重量部の有機過酸化物を添加し、反応
させて、重量平均分子量を３０，０００以上の高分子量
脂肪族ポリエステルを製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成形品、フィルム、繊
維、といった従来ポリマーが用いられていた各分野に有
用な生分解性を有する高分子量脂肪族ポリエステルの製
造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】生分解性、即ち土中或は水中で微生物の
作用を受けて崩壊するポリマーは、生分解性ポリマーと
して近年のプラスチック廃棄物問題を解決する手段の一
つとして注目されており、その登場は強く望まれてい
る。現段階では、完全に生分解するポリマーは、天然物
は別にして、合成物はまだ脂肪族ポリエステルのみ、と
いっても過言ではない。しかし、脂肪族ポリエステル
は、熱安定性が十分ではなく、高分子量で有用なポリマ
ーとはいい難い、というのが一般通念であった。

【０００３】本発明者らは、脂肪族ポリエステルの高分
子量化について研究を重ね、幾つかの知見を得たが、そ
の一つを特開平４−１８９８２２号としてすでに提案し
た。特開平４−１８９８２２号は、高分子量の脂肪族ポ
リエステルに特定量のジイソシアナートを反応させ、さ
らに実用に耐える高分子領域にまで分子量を高める方法
であった。この方法は、高分子量化のためには頗る有用
であり、脂肪族ポリエステルの分子量（数平均）を２
０，０００以上に高め、実用性のある物性を示し、生分
解性であることも確認された。しかし、その後の研究の
進展に伴って、特に加工性が問題とされる実用化段階に
入って、ミクロゲルの発生と分子量分布のコントロール
が問題とされるに至った。

【０００４】ミクロゲルとは、生成ポリマー中に０．１
〜数ミリのゲル状樹脂が混入していることを指すが、こ
のミクロゲルの存在はフィルム形成性、フィルムの外観
および物性に、或はフィラメント成形性に大きな影響を
及ぼす上、製品の商品価値を著しく低減させる。このミ
クロゲルの存在は、ポリオレフィンにもみられるが、ポ
リオレフィンの場合は触媒の性質上から生ずるとされて
いるのに対して、前記特開平４−１８９８２２号のよう
に少量のジイソシアナートを反応させるポリエステルの
場合には、ミクロゲルは、高温でのジイソシアナートと
ポリエステルの反応により生ずる。イソシアナート基と
ヒドロキシル基との反応により生成するウレタン結合
は、熱解離性があり、２００℃またはそれ以上の高温撹
拌で減少はするが、完全に消失はしない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、分子
量分布のコントロールとミクロゲル、特にミクロゲルの
発生が解決された高分子量脂肪族ポリエステルの製造方
法を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、イソシア
ナート類を用いずに、ミクロゲルの発生がなく、実用上
十分な物性を有する分子量を有する脂肪族ポリエステル
を得るために研究を重ねた結果、少量の不飽和基をポリ
エステル中に導入し、得られた不飽和脂肪族ポリエステ
ルに、さらにポリエステルの熔融状態で有機過酸化物を
添加し、ポリエステル中の不飽和基同士を付加させるこ
とにより、上記目的が有効に達成され、物性面でも実用
上十分であり、ミクロゲルのない高分子量脂肪族ポリエ
ステルが得られることを見出し、本発明を完成すること
ができた。

【０００７】即ち、本発明の第１は、〔Ｉ〕（１）脂肪
族または環状脂肪族グリコール成分と、（２）脂肪族ジ
カルボン酸またはその酸無水物９８〜９９．９９モル％
および不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物０．０１
〜２モル％からなる酸成分とを反応させて得られる重量
平均分子量が２０，０００以上の不飽和脂肪族ポリエス
テル１００重量部に対して、〔II〕０．１〜５重量部の
有機過酸化物を添加し、反応させて、重量平均分子量を
３０，０００以上とすることを特徴とする高分子量脂肪
族ポリエステルの製造方法に関する。

【０００８】本発明の第２は、上記第１発明の〔Ｉ〕の
（１）脂肪族または環状脂肪族グリコール成分と、
（２）脂肪族ジカルボン酸またはその酸無水物および不
飽和ジカルボン酸またはその酸無水物の反応の際に、３
官能以上の多価アルコール、３官能以上の多価カルボン
酸またはその酸無水物および３官能以上のオキシジカル
ボン酸からなる群から選ばれた少なくとも１種の多官能
化合物を併用する、第１発明に記載の高分子量脂肪族ポ
リエステルの製造方法に関する。

【０００９】飽和のポリエステル、特にゴムにあっては
古くから有機過酸化物による水素引抜き反応で架橋する
ことが知られている。この場合は、３級炭素、即ち炭素
原子に１個の水素が結合した構造が必要であることはよ
く知られている。上記のような構造を有するものとして
は、例えばプロピレングリコール、２−メチルプロパン
ジオール−１，３の如きグリコールを原料の少なくとも
一成分として使用したポリエステルである。エチレング
リコール、１，４−ブタンジオールの如きメチレン結合
のみのグリコールを用いて合成したポリエステルは、ジ
カルボン酸成分に３級炭素を持たなければ、有機過酸化
物の併用によっても水素引抜きによる架橋反応は起らな
いことが確認された。しかし、不飽和ジカルボン酸また
はその酸無水物を適量使用した場合には、有機過酸化物
の併用で付加反応が起り、ゲル化することなく分子量の
増大が可能であることを見出した点に本発明の意義があ
る。

【００１０】本発明の方法に用いられる脂肪族ポリエス
テルは、原料として(１)脂肪族または環状脂肪族グリ
コール成分と、(２)脂肪族ジカルボン酸またはその酸無
水物および不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物から
なる酸成分、または(１)脂肪族または環状脂肪族グリ
コール成分と、(２)脂肪族ジカルボン酸またはその酸無
水物および不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物から
なる酸成分、(３)３官能以上の多価アルコール、３官能
以上の多価カルボン酸またはその酸無水物および３官能
以上のオキシジカルボン酸からなる群から選ばれた少な
くとも１種の多官能化合物を用い、これら各成分をエス
テル化（脱水縮合）し、続いて金属化合物触媒の存在
下、脱グリコール反応することにより合成される。

【００１１】脂肪族または環状脂肪族グリコール成分
は、生成ポリエステルに成形可能な下限である７０℃以
上の融点、結晶性が求められる点からはプロピレングリ
コールのような無定形ポリエステルを形成するタイプは
利用困難であり、例えばエチレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール
などを使用することが好ましい。これらグリコールと他
のグリコールとを併用する場合には、生成ポリエステル
の融点が７０℃以上を確保できるのであれば１，６−ヘ
キサンジオール、デカメチレングリコールなどの併用は
差支えない。

【００１２】上記のグリコール成分と併用してポリエス
テルを形成するためのジカルボン酸またはその酸無水物
は、生分解といったことからは脂肪族ジカルボン酸また
はその酸無水物が使用される。脂肪族ポリエステルの融
点が７０℃以下となると、成形加工性が大幅に損われる
ことから、脂肪族ジカルボン酸またはその酸無水物とし
ては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン
酸、ドデカン二酸などが挙げられ、これらは併用しても
よい。炭素数が奇数の脂肪族ジカルボン酸またはその酸
無水物は、融点の低下が起るので適当ではない。

【００１３】本発明に用いられる不飽和ジカルボン酸ま
たはその酸無水物は、例えば無水マレイン酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸が一般的であり、市販されて
いる。エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸の如き
環状不飽和結合を有するジカルボン酸も架橋といった点
からは使用可能であるが、ポリエステルに結晶性を求め
られる場合には、使用量によってはその構造を乱す恐れ
もあるので必ずしも適当ではない。

【００１４】脂肪族ジカルボン酸またはその酸無水物と
不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物の使用割合は、
多塩基酸成分全体の使用モル数を１００モル％とした場
合、脂肪族ジカルボン酸またはその酸無水物９８〜９
９．９９モル％、好ましくは９９〜９９．９モル％と不
飽和ジカルボン酸またはその酸無水物０．０１〜２モル
％、好ましくは０．１〜１モル％からなる。不飽和ジカ
ルボン酸またはその酸無水物の使用割合が０．０１モル
％未満では、実質的に不飽和ジカルボン酸またはその酸
無水物未使用の場合と区別できず、使用割合が２モル％
より多い場合は、有機過酸化物添加でゲル化する危険性
が多きい。不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物の使
用割合が０．１〜１モル％の範囲内であればゲル化せず
に分子量の増大、並びに分子量分布のコントロールが可
能である。

【００１５】グリコール成分と酸成分の使用割合は、酸
成分１モルに対し、グリコール成分１．０５〜１．２モ
ル％位が好適である。

【００１６】本発明においては、脂肪族または環状脂肪
族グリコール成分と、脂肪族ジカルボン酸またはその酸
無水物および不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物か
らなる酸成分との反応の際に、３官能以上の多価アルコ
ール、３官能以上の多価カルボン酸またはその無水物お
よび３官能以上のオキシジカルボン酸からなる群から選
ばれた少なくとも１種の多官能化合物を併用することに
より、例えば分枝が導入されてポリエステルの分子量分
布を拡大し、成形品を成形する際に必要とされる熔融粘
度を調節することが可能となる。

【００１７】３官能以上の多価アルコールの例として
は、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリット、トリアリルイソシアヌレートエチレンオキシ
ド付加物などが挙げられる。また、脱水した形のモノエ
ポキシ化合物であるグリシドールも使用し得る。

【００１８】３官能以上の多価オキシカルボン酸または
その無水物としては、市販品がいずれも利用可能ではあ
るが、低コストで入手できるといった点からは、リンゴ
酸、酒石酸並びにクエン酸が好適である。

【００１９】３官能以上の多価カルボン酸またはその無
水物の例としては、トリメシン酸、プロパントリカルボ
ン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸無水物、シクロペンタテト
ラカルボン酸無水物などが挙げられる。特に無水トリメ
リット酸、無水ピロメリット酸が好適である。

【００２０】上記の多官能化合物の各成分は、必要に応
じて混合して用いることができる。多官能化合物の使用
量は、脂肪族ジカルボン酸またはその無水物成分全体１
００モル％に対して、合計０．１〜５モル％であり、エ
ステル化の当初から加えることができる。

【００２１】本発明においては、脱グリコール反応を行
い、不飽和脂肪族ポリエステルの重量平均分子量を２
０，０００以上とする必要があるが、そのためには脱グ
リコール反応の触媒を併用する必要がある。それらの例
には、チタン、錫、アンチモン、セリウム、ゲルマニウ
ム、亜鉛、コバルト、マンガン、鉄、アルミニウム、マ
グネシウム、カルシウムおよびストロンチウムからなる
群から選ばれた、少なくとも一種の金属の有機または無
機の金属化合物が挙げられ、使用量としては、生成する
不飽和脂肪族ポリエステル１００重量部に対し、０．０
０１〜０．５重量部である。金属化合物触媒の使用量が
０．００１重量部未満では、脱グリコール反応が遅くな
って実用的ではなくなり、０．５重量部より多く用いて
も逆に分解反応を強める結果となり好ましくない。望ま
しい使用量は、金属の種類によっても異なるが、０．０
０５〜０．２重量部である。金属化合物触媒としては、
例えば金属のアルコキサイド、有機酸塩、キレート、酸
化物などが用いられ、特にチタンの有機化合物、例えば
チタン酸アルキルエステル、チタンオキシアセチルアセ
トネート、シュウ酸チタンなどの化合物が有用である。
いわゆる生分解性ポリエステルは土中で微生物崩壊を受
けるが、金属触媒または金属は土中に残留するとみられ
るので、安全なタイプでなければならない。そのような
観点からすれば、望ましい金属としては、チタン、ゲル
マニウム、亜鉛、マグネシウム、カルシウムなどが挙げ
られる。

【００２２】エステル化反応は、１６０〜２３０℃、５
〜１６時間、好ましくは不活性ガス雰囲気下で実施する
ことができる。この温度より低温では反応速度が遅く実
用性に乏しい。またこの温度より高温では分解の危険性
が高くなり避けた方がよい。従って１８０〜２２０℃の
間の温度で第１段のエステル化反応を実施することが好
ましい。エステル化反応は、不飽和脂肪族ポリエステル
の酸価が３０以下、好ましくは１５以下、さらに好適に
は１０以下に達するまで実施される。この場合、分子量
が大きい程脱グリコール反応による分子量増大が円滑に
行えるので、高分子量のものが望ましい。脱グリコール
反応は、５Torr以下の減圧下、１７０〜２３０℃で２〜
１６時間実施される。より好適には、１Torr以下の高真
空下、１８０〜２１０℃で実施することが、反応速度お
よび分解防止の点から望ましい。得られるポリエステル
は、末端基が実質的にヒドロキシル基であり、酸価はゼ
ロとなる。

【００２３】かくして得られる不飽和脂肪族ポリエステ
ルは、重量平均分子量が２０，０００以上であることが
必要である。重量平均分子量が２０，０００以上でない
と、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物を使用した
効果が乏しくなる。重量平均分子量が２０，０００未満
の場合、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物の使用
割合を２モル％よりも多くしなければ、分子量増大の効
果を期待できなくなるが、同時に不飽和ジカルボン酸ま
たはその酸無水物の使用の増加は成形性に悪影響を及ぼ
す。即ち、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物の使
用割合が増加すると、メルトフローレートのコントロー
ルが困難となり、成形品の物性が損われてもろさが現わ
れるようになる。要するに熱可塑性ポリマーの性質が損
われて、熱硬化性樹脂の性質が加わるようになってく
る。従って、フィルム形成能力も甚だ困難なものとな
る。本発明で分子量を重量平均とした理由は、それが成
形性、熔融粘度に支配的であるからに他ならない。

【００２４】本発明においては、続いて重量平均分子量
が２０，０００以上の不飽和脂肪族ポリエステルに有機
過酸化物を添加し、反応させて重量平均分子量を３０，
０００以上とすることである。このために用いる有機過
酸化物には特に制限はないが、本発明のためには高温分
解型、例えばジアルキルパーオキサイド類のジクミルパ
ーオキサイド、パーオキシエステル類のｔ−ブチルパー
ベンゾエートなどが好適に利用される。

【００２５】有機過酸化物の使用量は、不飽和脂肪族ポ
リエステル１００重量部に対して、０．１〜５重量部、
好ましくは０．５〜３重量部である。有機過酸化物の使
用量が０．１重量部未満では、実際問題として添加の効
果が乏しく、また５重量部を超えて使用しても特に効果
の向上が望めない。

【００２６】有機過酸化物の不飽和脂肪族ポリエステル
への添加は、不飽和脂肪族ポリエステルの熔融状態で行
うことが好ましい。これによって、不飽和ポリエステル
中の不飽和基同士が付加し、重量平均分子量を３０，０
００以上とすることができる。

【００２７】不飽和脂肪族ポリエステルに、有機過酸化
物を添加し、反応して得られる高分子量脂肪族ポリエス
テルの重量平均分子量が３０，０００未満では、所望の
成形品を成形するための熔融粘度が十分でなくなる。

【００２８】本発明の高分子量脂肪族ポリエステルは、
生分解性であり、各種用途に適用可能である。また、本
発明の高分子量脂肪族ポリエステルには、その実用化に
当っては、有機または無機のフィラー、補強材、ポリマ
ー、滑剤、着色剤、可塑剤などを併用できることは勿論
である。

【００２９】

【実施例】次に、本発明の理解を助けるために以下に実
施例を示す。

【００３０】なお、融点はＤＳＣ（示差走査熱量計）法
によって測定した。また、分子量測定は次のＧＰＣ測定
により行った。 Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ−１１ 溶離液 ＣＦ₃ＣＯＯＮａ ５mmol／ＨＦＩＰ (ヘキサフロロイソプロパノール、１リットル) カラム サンプルカラム ＨＦＩＰ−８００Ｐ ＨＦＩＰ−８０Ｍ×2本 リファレンスカラム ＨＦＩＰ−８００Ｒ×2本 カラム温度 ４０℃ 流量 １．０ml/min 検出器 Ｓｈｏｄｅｘ ＲＩ ＳＴＤ：ＰＭＭＡ（Ｓｈｏｄｅｘ ＳＴＡＮＤＡＲＤ
Ｍ−７５）

【００３１】実施例１ 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た１リットルのセパラブルフラスコに、１，４−ブタン
ジオール２００g、コハク酸２２２g、フマル酸２.４gを
仕込み、窒素気流中、１９５〜２００℃にてエステル化
して酸価７．９とした後、テトライソプロピルチタネー
ト０．０５ｇを加え、コンデンサーを交換し、２１５〜
２２０℃で最終的には０．６Torrの減圧下、６時間脱グ
リコール反応を行った。得られたポリエステル（ａ）
は、白色ワックス状結晶であり、数平均分子量が１４，
０００、重量平均分子量が３６，０００、融点は約１１
３℃であった。

【００３２】ポリエステル（ａ）３００ｇを別のフラス
コにとり、窒素気流下２００℃に加熱熔融しジクミルパ
ーオキシド１．５ｇを加え、さらに５分間撹拌した後、
金属バットに注入し、固化させた。得られた架橋された
ポリエステル（Ａ）の数平均分子量は２６，１００、重
量平均分子量は１１９，０００、融点は約１１５℃であ
った。

【００３３】ポリエステル（Ａ）をプレス成形して厚さ
約７０μのシートを成形したがミクロゲルの発生は認め
られなかった。２．５cm×１５cmのテストピースを、テ
ニスコートの土中約２０cm下に埋めて放置した所、６ケ
月後にはボロボロとなって原形を止めず、生分解性のあ
ることが確認された。

【００３４】実施例２ 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た１リットルのセパラブルフラスコに、エチレングリコ
ール２０４ｇ、無水コハク酸２９８ｇ、イタコン酸６ｇ
を仕込み、１９５〜２００℃、窒素気流中でエステル化
して酸価９．４とした後、テトライソプロピルチタネー
ト０．０５ｇを加え、２１５〜２２０℃で最終的には
０．５Torrの減圧下１０時間脱グリコール反応を行っ
た。得られたポリエステル（ｂ）は、白色結晶性であ
り、数平均分子量が２２，９００、重量平均分子量が６
２，０００、融点が約１０５℃であった。

【００３５】ポリエステル（ｂ）３００ｇを別のフラス
コに秤取し、窒素気流中で２００℃に加熱熔融した後、
ｔ−ブチルパーベンゾエート４．５ｇを加えた。発泡が
終了する迄撹拌して得られたポリエステル（Ｂ）の融点
は１０５℃、数平均分子量は３１，０００、重量平均分
子量は１３３，０００であった。

【００３６】実施例１と同様に成形して得られた厚さ約
１００μのシートはミクロゲルの発生は認められなかっ
た。これを暖気槽中、活性汚泥浸漬テストを行った所、
６０日後にはほぼ完全に分解し、ボロボロになって原形
を止めなかった。

【００３７】実施例３ 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た１リットルのセパラブルフラスコに、１,４−シクロ
ヘキサンジメタノール３１０g、アジピン酸２９０ｇ、
無水マレイン酸２g、トリメチロールプロパン２gを仕込
み、窒素気流中、１９０〜１９５℃でエステル化して酸
価８．８とした後、テトライソプロピルチタネート０．
０５ｇを加え、さらに２１５〜２２０℃で最終的には
０．６Torrの減圧下６時間反応した。得られたポリエス
テル（Ｃ−１）は、アイボリー色を帯びた白色結晶で、
融点が約１０５℃、数平均分子量が１３，９００、重量
平均分子量が４２，８００であった。

【００３８】ポリエステル(Ｃ−１)３００ｇを別のフラ
スコに秤取し、窒素ガス気流中、２００℃で熔融させて
クメンハイドロパーオキシド６ｇを加えた。２００℃で
３０分間撹拌した所、得られたポリエステル(Ｃ−２)の
数平均分子量は２０，２００、重量平均分子量は１４
５，０００、融点は約１０８℃となった。

【００３９】ポリエステル（Ｃ−２）を実施例１と同様
に成形して厚さ約１００μのシートを得た。シートには
ミクロゲルの発生が認められなかった。これを実施例１
同様に土中に埋没して生分解性をみた所、６ケ月後には
表面に無数の虫喰い状の孔が認められ、生分解性である
ことが確認された。

【００４０】

【発明の効果】本発明の方法によれば、ミクロゲルの発
生がなく、成形品、フィルム、繊維などに成形すること
ができる、生分解性の高分子量脂肪族ポリエステルを提
供することができる。

【手続補正書】

【提出日】平成５年１１月１８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項２

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】 本発明の第２は、上記第１発明の［１］
の（１）脂肪族または環状脂肪族グリコール成分と、
（２）脂肪族ジカルボン酸またはその酸無水物および不
飽和ジカルボン酸またはその酸無水物の反応の際に、３
官能以上の多価アルコール、３官能以上の多価カルボン
酸またはその酸無水物および３官能以上のオキシカルボ
ン酸からなる群から選ばれた少なくとも１種の多官能化
合物を併用する、第１発明に記載の高分子量脂肪族ポリ
エステルの製造方法に関する。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１０】 本発明の方法に用いられる脂肪族ポリエ
ステルは、原料として（１）脂肪族または環状脂肪族
グリコール成分と、（２）脂肪族ジカルボン酸またはそ
の酸無水物および不飽和ジカルボン酸またはその酸無水
物からなる酸成分、または（１）脂肪族または環状詣
肪族グリコール成分と、（２）脂肪族ジカルボン酸また
はその酸無水物および不飽和ジカルボン酸またはその酸
無水物からなる酸成分、（３）３官能以上の多価アルコ
ール、３官能以上の多価カルボン酸またはその酸無水物
および３官能以上のオキシカルボン酸からなる群から選
ばれた少なくとも１種の多官能化合物を用い、これら各
成分をエステル化（脱水縮合）し、続いて金属化合物触
媒の存在下、脱グリコール反応することにより合成され
る。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】 本発明においては、脂肪族または環状脂
肪族グリコール成分と、脂肪族ジカルボン酸またはその
酸無水物および不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物
からなる酸成分との反応の際に、３官能以上の多価アル
コール、３官能以上の多価カルボン酸またはその無水物
および３官能以上のオキシカルボン酸からなる群から選
ばれた少なくとも１種の多官能化合物を併用することに
より、例えば分枝が導入されてポリエステルの分子量分
布を拡大し、成形品を成形する際に必要とされる熔融粘
度を調節することが可能となる。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１８】 ３官能以上のオキシカルボン酸として
は、市販品がいずれも利用可能ではあるが、低コストで
入手できるといった点からは、リンゴ酸、酒石酸並びに
クエン酸が好適である。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３６】 実施例１と同様に成形して得られた厚さ
約１００μのシートはミクロゲルの発生は認められなか
った。これを曝気槽中、活性汚泥浸漬テストを行った
所、６０日後にはほぼ完全に分解し、ボロボロになって
原形を止めなかった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 〔Ｉ〕(１)脂肪族または環状脂肪族グリ
   コール成分と、（２）脂肪族ジカルボン酸またはその酸
   無水物９８〜９９．９９モル％および不飽和ジカルボン
   酸またはその酸無水物０．０１〜２モル％からなる酸成
   分とを反応させて得られる重量平均分子量が２０，００
   ０以上の不飽和脂肪族ポリエステル１００重量部に対し
   て、 〔II〕０．１〜５重量部の有機過酸化物を添加し、反応
   させて、重量平均分子量を３０，０００以上とすること
   を特徴とする高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法。
2. 【請求項２】 〔Ｉ〕の（１）脂肪族または環状脂肪族
   グリコール成分と、（２）脂肪族ジカルボン酸またはそ
   の酸無水物および不飽和ジカルボン酸またはその酸無水
   物の反応の際に、３官能以上の多価アルコール、３官能
   以上の多価カルボン酸またはその酸無水物および３官能
   以上のオキシジカルボン酸からなる群から選ばれた少な
   くとも１種の多官能化合物を併用する、請求項１に記載
   の高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法。