JPH0629211B2 - 新規ケトン誘導体 - Google Patents

新規ケトン誘導体

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JPH0629211B2
JPH0629211B2 JP61502225A JP50222586A JPH0629211B2 JP H0629211 B2 JPH0629211 B2 JP H0629211B2 JP 61502225 A JP61502225 A JP 61502225A JP 50222586 A JP50222586 A JP 50222586A JP H0629211 B2 JPH0629211 B2 JP H0629211B2
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aqueous
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエチレン性不飽和化合物またはこれらの化合物
を含有する系の光重合用光開始剤として使用するための
新規ケトン誘導体に関する。
さらに詳しく言えば、本発明は、水性系中のエチレン性
不飽和化合物またはこれらを含有する系の光重合用開始
剤として使用するための新規ケトン誘導体に関する。
光化学的に誘発される重合反応は工業的に、特に、たと
えば紙、金属およびプラスチツク上のラツカーおよび樹
脂の硬化あるいは印刷インキの乾燥におけるような薄層
の迅速硬化が含まれる場合に、格別に重要になつてい
る。これはこれらの方法が印刷および被覆物品に慣用の
方法と比較して、原材料およびエネルギーにおける節約
および環境汚染の減少の点で異なつているからである。
しかしながら、相当する不飽和単量体系原料物質の重合
による重合体物質それら自体の製造もまたかなりの場合
に光化学的に行われている。有機溶剤中における慣用の
溶液重合方法に加えて、水性媒質中における溶液重合お
よびエマルジヨン重合はこれに関連して重要な方法であ
る。
一般に、これらの反応の反応剤の中で光化学的に活性な
照射を適当な程度まで吸収できるものはないので、いわ
ゆる光開始剤すなわち、所望の反応には関与しないが照
射光または紫外線照射を吸収し得て、このようにして吸
収されたエネルギーを反応成分の一つに伝送し、このよ
うにして活性開始基を生成させ、順に光重合を開始させ
るところの光開始剤の添加が必要である。このような開
始剤の選択における必須の要件には中でも実施しようと
する反応の性質、利用できる照射源のエネルギーのスペ
クトル分布に対する開始剤の吸収スペクトルの関係、反
応混合物中における開始剤の溶解性、開始剤が添加され
ている反応系を暗所において貯蔵した場合の安定性およ
びその中に残留する開始剤残留物および（または）光化
学的反応中にそこから生成される生成物の残留物により
生じる目的生成物に対する作用がある。特に、反応速度
は使用される開始剤に格別に依存して変わる。従つて、
エチレン性不飽和化合物の光重合または光重合性系の硬
化を開始させるそれらの能力において増大した反応性を
示す新規開始剤を見い出す試みが絶えず行なわれてき
た。
従来技術で、不飽和化合物の光重合に使用されている開
始剤は主として、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾインエ
ーテル化合物、ベンジルケタール化合物、ジベンゾスベ
ロン誘導体、アントラキノン化合物、キサントン化合
物、チオキサントン化合物、α−ハロゲノアセトフエノ
ン誘導体、ジアルコキシアセトフエノン化合物およびヒ
ドロキシアルキルフエノン化合物である。
しかしながら、知られているように、前記物質の多くの
ものは、場合により、その工業的適用可能性が、多くの
欠点により著しく制限されている。このような欠点の中
には、特にエチレン性不飽和化合物の光重合を開始させ
る能力についての反応性がしばしば、低くすぎるという
ことがあげられる。分子特異性反応性とともに、光開始
剤の溶解性または光重合性系にできるだけ均質に配合し
得ることはこの点で決定的役割を果す。
水性系における光重合反応に対して特別の適合性を有す
るということは、光開始剤が慣用の濃度範囲内で適度に
水溶性でなければならず、同時に、照射装置を経済的に
効率よく利用することを保証するに充分の反応性を有し
なければならないことを意味する。ここに、経済的に効
率のよい利用とは、単量体材料の重合体への完全変換に
要求されるエネルギーの量（これは、概ね使用されるラ
ンプ出力および照射持続時間に反映される）ばかりでな
く製造される重合体の重合度（処理条件下に達成でき
る）を意味する。というのは、多くの生成物の性質およ
び相応する可能な用途がこれに依存するからである。
慣用の光開始剤を選択使用して水性系において光重合反
応を行うことは既に知られている。たとえば、西ドイツ
国公開特許出願第2,354,006号では、水溶性重合体の安
定な油中水型エマルジヨンの製造方法が記載されてお
り、この方法では水溶性単量体を油中水型エマルジヨン
中に導入し、少なくとも一種の光開始剤の添加により光
重合させている。西ドイツ国公開特許出願第2,831,263
号には光開始剤として四級アンモニウム基を含有するベ
ンゾイン誘導体を使用する、光重合により水性重合体溶
液および重合体分散液の製造が記載されている。水性媒
質中における光化学的な溶液またはエマルジヨン重合に
よる親水性重合体物質の製造はヨーロツパ特許出願0,04
7,009および0,068,189に記載されており、この場合に、
光開始剤がまた使用されている。
しかしながら、ここに関連して記載されているこれらの
光開始剤は反応性および水溶解性の点で今日の要求に適
合しない。
従つて、水性系において優れた水溶性を有するばかりで
なく、また特に製造される重合体に特に高分子量または
高重合度を達成するという点で特に高い反応性を有する
光開始剤を見い出すということが要求されていた。
本発明者らは、これらの要求が一般式Ｉで示されるケト
ン誘導体により優れた様式で充分に満されることを見い
出した。
〔式中、 ＺはＣＲ１Ｒ2(ＯＲ3)であり、 Ｒ１はＨまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基であ
り、 Ｒ２はＨまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基であ
り、そして Ｒ３はＨであり、そして、 Ｚ′はＹ−[(ＣＨ2)m−Ｘ]2−であり、 ＸはＣＨ２またはＯであり、 ＹはＯＨであるかあるいはＣＯＯＨまたはＳＯ３Ｈ（こ
れらのＣＯＯＨおよびＳＯ３Ｈは、アルカリ金属塩また
はアンモニウム塩および有機窒素塩基との塩の形であっ
てよい）あるいはＮＲＲ′（式中、ＲおよびＲ′は炭素
原子数１ないし２０のアルキル基であり、このＮＲＲ′
は、必要に応じ、適宜、四級化されているかまたは酸付
加塩の形であってもよい）であり、そして ｎおよびｍはそれぞれ１〜４の数である）。
一般式Ｉで示される化合物は高度に効果的な光開始剤で
あり、エチレン性不飽和光重合性化合物を含有する光重
合性系に広く使用できる。
フエノン構造単位のフエニル環上の特別の置換基Ｚ′の
故に、本発明による光開始剤は、さらに顕著な親水性ま
たは界面活性を有する。そして、これらの性質はこれら
の化合物に高度の水溶性を付与し、したがつて、水性光
重合系における均一な分散性という点で優れた性質を与
える。このことは単量体物質が水溶液中に存在する系お
よび光重合性成分が水性媒質中に分散されている系の両
方の場合に特に有利に現われる。
かくして、本発明は一般式Ｉで示される化合物に関す
る。
本発明の化合物の構造において、Ｒ１およびＲ２は６個
までのＣ原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル
であることができる。好ましいヒドロキシアルキルフエ
ノン誘導体はＲ１およびＲ２がメチルである化合物であ
る。しかしながら、Ｒ１およびＲ２は一緒になつてシク
ロアルカン系を形成することもできる。これらの基がシ
クロヘキサン環を形成している化合物はまた好ましい。
式Ｉにおいて、Ｚ′は基Y-〔(CH2)m-X〕ｎである。この
基において、ＸはCH2またはＯであることができ、ｎお
よびｍはそれぞれ１〜４の数である。
ＸがCH2である場合に、これは基Ｙが２〜20個のＣ原子
を有するアルキレン架橋を経てフエノン構造単位のフエ
ニル環に結合している、部分式Ic （式中ｏは２〜20の数を表わす）に相当する化合物をも
たらす。
ＸがＯを表わす場合に、これは基Ｙが１〜４個のアルケ
ニルオキシ基を経てフエニル環に結合しており、部分式
Id に相当する化合物をもたらす。ｏが２〜５の数である式
Icで示される化合物およびｎおよびｍがそれぞれ１また
は２の数である式Idで示される化合物が好ましい。
ＹはOH、COOH、SO3H又はNRR′である。相当するカルボ
ン酸またはスルホン酸誘導体はまたそれらのアルカリ金
属塩またはアンモニウム塩の形あるいはまた有機窒素塩
基との塩の形であることもできる。有機窒素塩基はアミ
ノ窒素が20個までのＣ原子を有するアルキル基の１個ま
たは２個以上および（または）４個までのＣ原子を有す
るヒドロキシアルキル基を有することができるか、また
は窒素が複素環状系の一部分である有機アミンであるこ
とができる。これらのアミンは特に、３級アルキルアミ
ンまたはヒドロキシアルキルアミンあるいはピリジン、
ピペリジンおよびモルホリン誘導体であることができ
る。特に好ましい有機窒素塩基との塩はこれらの塩基が
光開始剤用の共働開始剤として知られているか、あるい
は表面活性剤の特性を有する有機アミンである塩であ
る。これらの例にはメチルジエタノールアミン、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−モルホリン、セチルアミン
およびセチルピリジンがある。
ＹがNRR′である化合物において、ＲおよびＲ′は２０
個までのＣ原子を有するアルキルであることができる。
しかしながら、この種のアミノ誘導体はまた四級化で
き、あるいは、たとえば塩酸、硫酸またはトルエンスル
ホン酸とのそれらの塩のようなそれらの酸付加塩の形で
あることができる。
本発明化合物の好ましい例を下記する： ４−（２−ヒドロキシエチル）−フエニル２−ヒドロキ
シ−２−プロピルケトン ４−（３−ヒドロキシプロピル）−フエニル２−ヒドロ
キシ−２−プロピルケトン ４−（２−ヒドロキシカルボニルエチル）−フエニル２
−ヒドロキシ−２−プロピルケトン ４−（３−ヒドロキシカルボニルプロピル）−フエニル
２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン ４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フエニル２−ヒドロ
キシ−２−プロピルケトン ４−（２−ヒドロキシジエトキシ）−フエニル２−ヒド
ロキシ−２−プロピルケトン 次の化合物が特に好ましい： ４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フエニル２−ヒドロ
キシ−２−プロピルケトン。
一般式Ｉで示される化合物は有機化学の標準的方法によ
り製造できる。これらの反応条件は、有機化学合成の標
準的学術書、たとえばHOUBEN−WEYL：Methoden der org
anischen Chemie、Georg−Thieme出版社（Stuttgart
市）またはORGANIC SYNTHESIS、J.Wiley（New York、Lo
ndon、Sydney）に見い出すことができる。
一般式Ｉで示される化合物は、たとえば光開始剤活性構
造またはその前駆構造を導入するために、Ｚ′により置
換されているか、またはＺ′に容易に変換できる基によ
り置換されている適当なフエニル誘導体に、適当なカル
ボン酸ハライドを用いるフリーデル−クラフツアシル化
を行なうことにより得ることができる。
原料化合物として適するフエニル誘導体は、たとえば２
−フエニルエタノールのようなΩ−フエニルアルカノー
ル化合物、ジヒドロケイ皮酸またはフエノキシ酢酸のよ
うなフエニルアルカンカルボン酸またはフエノキシアル
カンカルボン酸化合物あるいは２−ヒドロキシエチルフ
エニルエーテルのようなモノエトキシル化またはポリエ
トキシル化フエノール化合物である。フリーデル−クラ
フツアシル化の場合に、末端官能性基を、たとえばCOOH
基の場合におけるエステル化またはOH基の場合における
アシル化により、後に除去し得る適当な保護基により保
護することがすすめられる。
ヒドロキシアルキルフエノン形の光開始剤活性構造は、
たとえばイソブチリルハライドまたはα−クロルイソブ
チリルハライドでアシル化し、次いでヒドロキシ基を導
入することにより生成させることができる。従つて、た
とえばアシル化されている２−ヒドロキシエチルフエニ
ルエーテルをイソブチリルクロリドによりフリーデル−
クラフツアシル化し、次いで末端Ｃ原子の部位で臭素化
およびケン化を行なうことにより光開始剤４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）−フエニル２−ヒドロキシ−２−プ
ロピルケトンが得られる。
慣用の方法によりOH基をアミノで置き換えると、相当す
るアミノ誘導体が得られ、この化合物は必要に応じて、
それらの酸付加塩の形で得ることもできる。
アセチルハライドでアシル化し、次いで酸化するとアセ
トイン化合物が得られる。
式Ｉで示される化合物はエチレン性不飽和光重合性化合
物がそれらの系に存在するかぎり、光重合性系で光開始
剤として一般的方法で使用できる。これらの化合物は既
知の光開始剤に常用される方法と完全に同様の方法で使
用される。
約0.01〜20重量％、好ましくは0.1〜10重量％の慣用の
量での光重合性系への添加は、本発明により使用される
光開始剤の大部分が液体であるか、または重合させる系
に少なくとも容易に溶解するので、一般に単に溶解し、
その中に攪拌混合することにより行なう。重合させる系
は遊離基−開始される一官能性または多官能性のエチレ
ン性不飽和単量体、オリゴマー、プレポリマー、重合体
あるいはこれらのオリゴマー、プレポリマーおよびポリ
マーと不飽和単量体との混合物を意味し、これらの混合
物は必要に応じてまたは所望により、たとえば酸化防止
剤、光安定化剤、染料または顔料、並びに既知の光開始
剤および反応促進剤のような添加剤をさらに含有してい
てもよいものと理解される。
適当な不飽和化合物はＣ＝Ｃ二重結合が、たとえばハロ
ゲン原子またはカルボニル、シアノ、カルボキシル、エ
ステル、アミド、エーテルあるいはアリール基により、
あるいは別の共有結合または三重結合により活性化され
ている化合物の全部である。このような化合物の例には
塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル、アクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、メチル、エチル、ｎ−または第３ブチル、シクロヘ
キシル、２−エチルヘキシル、ベンジル、フエノキシエ
チル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、低級ア
ルコキシエチルまたはテトラヒドロフルフリルアクリレ
ートまたはメタアクリレート、ビニルアセテート、プロ
ピオネート、アクリレートまたはサクシネート、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、スチレン、
ジビニルベンゼン、置換されているスチレン化合物およ
びこれらの不飽和化合物の混合物がある。
式Ｉで示される本発明による化合物は好ましくは、たと
えば全ての慣用の材料および基板上の表面被覆物のよう
な薄層の紫外線硬化において、光開始剤として使用され
る。このような材料には主として紙、木材、織物基板、
プラスチツクおよび金属がある。もう一つの重要な用途
分野は表面被覆物、印刷インキおよびスクリーン印刷材
料の乾燥または硬化にあり、スクリーン印刷材料は、た
とえば缶、管および金属製栓口金の表面上の被覆物また
は図案の形成に好ましく使用される。
本発明に従い、本発明による化合物は、特にそれらの増
強されている親水特性によつて、水性系中のエチレン性
不飽和化合物の光重合用の光開始剤として格別に適して
いる。
水性系の用語はエチレン性不飽和単量体材料が水に溶解
しているか、および（または）水中で乳化されている系
を意味するものと理解されるべきである。この観点で、
これらの系は一種だけの特定の単量体あるいは異なる種
類の共重合性単量体の混合物のどちらかを含有できる。
水に適度に溶解できるか、または水に難なく乳化できる
全てのエチレン性不飽和化合物が適当である。主とし
て、これらは相当する官能性基が存在する結果として高
い極性を有するビニル系およびアクリル系の化合物に関
係する。これらの例には、たとえばアクリル酸、メタア
クリル酸、マレイン酸およびフマール酸のような原則的
にオレフイン性不飽和モノカルボン酸またはジカルボン
酸、そのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、これら
の酸のアミドおよびニトリル化合物、たとえばアクリル
アミド、メタアクリルアミド、マレイミド、アクリロニ
トリルまたはメタアクリロニトリル、あるいは水溶性ビ
ニル化合物、たとえばＮ−ビニルピロリドンおよびＮ−
ビニルカルバゾールがある。光重合性水性系はこれらの
単量体材料を10〜80重量％、好ましくは30〜70重量％の
量で含有できる。
前記単量体材料に加えて、照射硬化性系はまた慣用の共
重合性不飽和化合物をさらに含有できる。これらの前記
されていないほとんどのいづれかその他の単量体、たと
えばアクリル酸およびメタアクリル酸エステル化合物、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレンまたはジビニル
ベンゼンのようなビニル誘導体、あるいは交叉結合剤と
して、たとえばエチレンジアクリレート、ヘキサンジオ
ールジアクリレート、トリメチロールジアクリレートま
たはペンタエリスリトールトリアクリレートのような多
不飽和化合物であることができる。不飽和オリゴマー、
プレポリマーまたは重合体、たとえばアクリル化ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂およびウレタン樹脂を加える
こともできる。水性系においてこの種の共重合性添加剤
は一般に、水溶性単量体と比較して少量で存在し、この
量は一般に総重合性材料の20重量％の割合を決して超え
ない量である。
さらにまた、水性系の場合に、この水性系に補助溶剤、
可溶化剤または乳化剤を加えることもできる。これらの
例にはメタノール、エタノール、イソプロパノール、グ
リコール、グリセロールのような脂肪族モノアルコール
またはポリアルコール、あるいはスルホン化パラフイン
炭化水素、硫酸アルキル、脂肪酸のアルカリ金属塩、脂
肪アルコール硫酸塩、ポリグリコールエーテルまたはエ
トキシル化アルキルフエノールのようなアニオン性、カ
チオン性、両性または非イオン性表面活性剤がある。こ
の種の添加剤は一般に常用される量で使用できる。
水性光重合性系の調製はそれ自体慣用である方法で、た
とえば各成分を溶解するか、または均一に混合すること
により行ない、本発明による光開始剤は重合性材料の量
に対して0.01〜約20重量％の、この目的に慣用の濃度で
使用できる。それらの高い活性および優れた水溶解性に
よつて、本発明による光開始剤は水性光重合性系に、重
合性材料の量に対して0.1〜10重量％、特に0.5〜５重量
％の量で好適に添加できる。
光重合性系には本発明による光開始剤とともに反応促進
剤を使用すると有利である。添加できる反応促進剤の例
には、有機アミン、ホスフイン、アルコールおよび（ま
たは）チオールがあり、これらは全て、ヘテロ原子に対
してα−位置に少なくとも１個のCH基を含有する。適当
な促進剤の例には第一級、第二級および第三級の脂肪
族、芳香族、芳香族−脂肪族または複素環式のアミン化
合物、たとえばブチルアミン、ジブチルアミン、トリブ
チルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルジメチル
アミン、ジシクロヘキシルアミン、トリエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、フエニルジエタノ
ールアミン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ピ
リジン、キノリン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステ
ル、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンゾフエノン（ミ
ヒラーのケトン）または4,4′−ビス−ジエチルアミノ
ベンゾフエノンがある。たとえばトリエチルアミン、ト
リイソプロピルアミン、トリブチルアミン、オクチルジ
メチルアミン、ドデシルジメチルアミン、トリエタノー
ルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチル
ジエタノールアミンまたはトリス−（ヒドロキシプロピ
ル）−アミンのような第三級アミンが特に好適である。
これらの反応促進剤は多くの場合にまた共働開始剤とも
称され、この目的に常用される量で使用する。
反応促進剤として第三級有機アミンを含有する水性光重
合性系は本発明の特に好ましい態様を構成する。
光重合は本発明による光開始剤を含有する光重合性系に
対して、高エネルギー照射、好ましくは紫外線光を作用
させることにより開始させることができる。光重合はそ
れら自体既知である方法に従い、250〜500nm、好ましく
は300〜400nmの波長範囲の光または紫外線照射線を照射
することにより行なう。照射源としては太陽光または人
工照射装置が使用できる。一例として、水銀蒸気高圧、
中圧または低圧灯およびまたキセノンおよびタングステ
ン灯が有利である。
本発明による光開始剤を使用する光重合は非連続的にま
たは連続的にどちらかで行うことができる。照射持続時
間は光重合をいかにして行うか、使用する重合性材料の
性質および濃度、使用する光開始剤の性質および量、お
よび光源の強度によつて変わり、塊状重合の場合には、
バツチの大きさによつて数秒から数分の範囲内であるこ
とができるが、大型バツチの場合には、たとえば数時間
の範囲であることもできる。
重合温度は所望により選択でき、＋５〜約100℃である
ことができるが、光重合は室温で行なうと好ましい。放
出されることがある重合の熱は慣用の冷却手段により除
去できる。
本発明による水性光重合性系中の重合性材料の性質およ
び量によつて、光重合により重合体物質10〜80重量％、
通常30〜70重量％を含有する水性重合体溶液または重合
体分散液を得ることもできる。本発明による光開始剤は
高活性を有するので、単量体材料の重合体物質への変換
はほとんど定量的に生じる。この点で、既知の光開始剤
と比較して、その他の点では同一の処理条件下におい
て、本発明による光開始剤を用いることにより格別に高
い分子量を有する重合体を得ることができることは驚く
べきことである。従つて、本発明による方法により製造
された水性重合体溶液および重合体懸濁液は種々の広い
用途範囲で使用できる。すなわち、たとえばこの溶液重
合体は製紙工業および織物工業における助剤として、流
出液精製用の凝固剤として使用するのに優れて適してい
る。この重合体分散液は紙、不織布および皮革の被覆に
優れて適しており、また塗料および接着剤用の基材とし
ても使用できる。
本発明による重合体物質はまた慣用の方法により本発明
による方法により製造された重合体溶液または重合体分
散液から慣用の方法により単離でき、従つて種々の広範
囲の用途に純粋な形で利用できる。従つて、たとえばア
クリル酸を基材とする高分子量の部分的に交叉結合した
重合体はそれらの親水性特性の点から、水または水性電
解質溶液、たとえば体液の吸着材料として特に適してい
る。この種の重合体物質は高い受容能力を有し、しばし
ばこの種の液体のそれら自体の重量の数倍の液体を結合
できる。従つて、これらは、たとえば乳児用ナプキンの
ような衛生用品およびボデイケア用品における吸着性物
品の製造に特に有利に使用できる。これらの重合体はこ
の観点から、粗い形または密な形で使用でき、あるいは
繊維または不織布を基材とする布地構造体または紙製品
のような適当な支持材料に施用できる。
次例は本発明の光開始剤の製造およびそれらの水性系お
よび非水性系における使用を説明するものであり、そし
て重合体において特に高い高分子量を達成することに対
するこの形成性剤の水性系中での光重合における有利な
性質を既知光開始剤と比較して示すものである。
例１： ４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フエニル２−ヒドロ
キシ−２−プロピルケトンの製造 a)イソブチリルクロリド336ｇ（3.2モル）を塩化メチレ
ン480ｍ中の無水塩化アルミニウム880ｇ（6.6モル）
に攪拌しながら、40分の間に−５〜０℃で滴下して加え
る。２−フエノキシエチルアセテート540ｇ（3.0モル）
を次いで同一温度で２時間にわたり滴下して加える。滴
加が完了した時点で、反応混合物を前記温度でさらに２
時間攪拌し、次いで濃塩酸1.8と氷５kgとの混合物中
に注ぎ入れる。有機相を分離し、水性層は塩化メチレン
で抽出する。集めた有機相を水で洗浄し、乾燥させ、濃
縮し、残留物を減圧で蒸留する。
このようにして、４−（２−アセトキシエトキシ）−フ
エニル２−プロピルケトン740ｇ（98.7％）が得られ
る。沸点：145〜152℃／0.3〜0.5mmHg。
b)４−（２−アセトキシエトキシ）−フエニル２−プロ
ピルケトン250ｇ（1.0モル）を氷酢酸200ｍに溶解
し、次いで臭素192ｇ（1.2モル）を25℃で２時間の間に
攪拌しながら加える。攪拌をほぼ10時間続け、混合物を
次いで氷酢酸３中に注ぎ入れる。生成物を酢酸エチル
で抽出する。集めた抽出液を乾燥し、次いで濃縮して、
粘性油状物365ｇを得る。これをエタノール１に溶解
し、次いで32％強度水酸化ナトリウム溶液380ｇを25℃
で20分の間に、攪拌しながら加える。攪拌を10分間続
け、エタノールを次いで除去する。油状残留物を氷水３
中に注ぎ入れ、この混合物を全量1.5の酢酸エチル
で数回抽出する。溶液を乾燥させ、過し、次いで濃縮
した後に、油状の粗生成物250ｇが単離される。アセト
ン／石油エーテルからの再結晶および（または）クロマ
トグラフイによる精製を行ない、４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）−フエニル２−ヒドロキシ−２−プロピルケ
トン145ｇ（65％）を融点：88〜90℃の無色固形物の形
で得る。
例２： 原料物質として２−フエニルエチルアセテートを使用す
ることを除いて、例１と同様にして、４−（２−ヒドロ
キシエチル）−フエニル２−ヒドロキシ−２−プロピル
ケトンを得る。
例３： 原料物質として３−フエニルプロピルアセテートを使用
することを除いて、同様にして、４−（３−ヒドロキシ
プロピル）−フエニル２−ヒドロキシ−２−プロピルケ
トンを得る。
例４： 原料物質としてメチル４−フエニルプロピオネートを用
いることを除いて、同様にして、４−（２−ヒドロキシ
カルボニルエチル）−フエニル２−ヒドロキシ−２−プ
ロピルケトンを得る。
例５： 原料物質としてメチル４−フエニルブチレートを用いる
ことを除いて、同様にして、融点：57℃の４−（２−ヒ
ドロキシカルボニルプロピル）−フエニル２−ヒドロキ
シ−２−プロピルケトンを得る。
生成する酸を炭酸ナトリウム水溶液と反応させることに
より相当するナトリウム塩が得られる、融点210゜。
相当するアンモニウム塩、融点：142゜は炭酸アンモニウ
ム水溶液との反応により得られる。
例６： ４−（２−ヒドロキシエトキシ）−ベンゾフエノンの製
造 a)２−フエノキシエチルアセテート135ｇ（0.75モル）
をメチレンジクロリド1200m中の無水塩化アルミニウ
ム240ｇ（1.8モル）に−５℃で攪拌しながら40分の間に
滴下して加える。塩化ベンゾイル110ｇ（0.78モル）を
次いで同一温度で２時間にわたり滴下して加える。滴加
が完了した時点で、反応混合物を前記温度でさらに１時
間攪拌し、濃塩酸450mと氷570ｇとの混合物中に注ぎ
入れる。
有機相を分離し、水性層はメチレンジクロリドで抽出す
る。集めた有機相を水で洗浄し、乾燥させ、次いで濃縮
し、残留物を減圧で蒸留する。このようにして、４−
（２−アセトキシエトキシ）−ベンゾフエノン107ｇ（9
2％）が得られる。沸点：178〜182℃／0.25mmHg。
b)４−（２−アセトキシエトキシ）−ベンゾフエノン43
ｇ（0.15モル）をエタノール60mに溶解し、32％強度
水酸化ナトリウム溶液17mとともに攪拌しながら還流
下に20分間沸とうさせる。冷却後に、反応混合物を塩酸
で中和すると、目的生成物が白色結晶として沈殿する。
反応混合物を水500m中に注ぎ入れ、固形物を吸引取
し、洗浄し、次いで減圧で50℃において５時間乾燥させ
る。このようにして、４−（２−ヒドロキシエトキシ）
−ベンゾフエノン35ｇ（95％）が得られる、融点：82
℃。
例７： 例６と同様にするが、原料物質として２−フエニルエチ
ルアセテートを使用して、４−（２−ヒドロキシエチ
ル）−ベンゾフエノンを得る。
例８： 例６と同様にするが、原料物質としてメチル４−フエニ
ルブチレートを使用して、４−（３−ヒドロキシカルボ
ニルプロピル）−ベンゾフエノンを得る。
例９： 非水性被覆材の照射−硬化 ４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フエニル２−ヒドロ
キシ−２−プロピルケトン（例１による開始剤）５重量
部を、オリゴマー系エポキシドアクリレート（BASF社か
らのLaromer LR 8555）75重量部およびヘキサンジオー
ルジアクリレートよりなる紫外線硬化性結合剤系に加え
る。
このすぐに使用できる組成物を脱脂ガラス板（10×10c
m）上に50μｍの厚さにコイル塗布器を用いて施用す
る。その後、この被覆物を露光装置（Primarc社からの
“Mini−Cure”装置）内で中圧水銀灯（ランプ出力；80
ワツト／cm）下に10ｍ／分のベルト速度で硬化させる。
露光距離は約10cmである。
完全に硬化した、非粘着性の被覆物が得られる。
例２〜８の開始剤を使用して、同様の方法で均等に良好
な結果が得られる。
例10： 非水性被覆材の照射−硬化 アクリレート化ポリウレタンプレポリマー（Degussa社
からのPrepolymer VPS 1748）60重量部、ヘキサンジオ
ールジアクリレート40重量部、ペンタエリスリトールト
リアクリレート15重量部および４−（２−ヒドロキシエ
チル）−フエニル２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン
（例２による開始剤）５重量部よりなる紫外線硬化性結
合剤系を例６と同様に操作して、50μｍ厚さの被覆を生
成し、これを次いで30ｍ／分のベルト速度で硬化させ
る。完全に硬化した、非粘着性の被覆物が得られる。
例１および３〜８による開始剤を使用して、同様の方法
により均等に良好な結果が得られる。
例11： 紫外線硬化性印刷インキ エポキシドアクリレート樹脂〔BASF社（Ludwigshafen）
からのLaromer 8555〕63.5部をブタンジオールジアク
リレート36.5部およびヘリオゲン青20部と三本ロール形
ミル上で粉砕する。この懸濁物中に、４−（２−ヒドロ
キシエチル）−フエニル２−ヒドロキシ−２−プロピル
ケトン（例２による開始剤）５部を10分間にわたつて攪
拌して加える。このようにして得られた印刷インキをア
ート紙上に１μｍ厚さの層として印刷し、50ｍ／分のベ
ルト速度および160ワツト／cmの照射力で硬化させる。
得られた印刷されているシートは直ちに剥離できる。
例１および３〜８に記載の光開始剤は例11と同様に印刷
インキ用の紫外線硬化剤として使用できる。
例12： 紫外線硬化性白色エナメル ウレタンアクリレート樹脂〔Bayer社（Leverkusen）か
らのUvimer 530〕63.5重量部をブタンジオールジアク
リレート36.5重量部および二酸化チタン（アナターゼ
型）100部と磁製ボールミル中で粉砕する。その後、４
−（２−ヒドロキシエトキシ）フエニル２−ヒドロキシ
−２−プロピルケトン（例１による開始剤）５重量部お
よびＮ−メチルジエタノールアミン３重量部をその中に
攪拌して加える。ガラス板上に10μｍの層厚さで施用し
たこの被覆物は50ｍ／分のベルト速度で160ワツト／cm
の照射力を用いて硬化させ、黄色でない無臭のフイルム
を生成できる。
例２〜８及び５に記載の化合物は例12と同様にして、顔
料含有被覆材中に光開始剤として配合できる。
例13： 水性系基材被覆材の照射硬化 シリカを基材とする艶消剤〔Degussa社（Frankfurt／Ma
in）からの艶消剤OK412〕20ｇを不飽和アクリレート樹
脂〔BASF社（Ludwigshafen）からのLaromer LR8576〕
の50％強度水性エマルジヨン166ｇに分散する。分散液
を18時間放置した後に、不飽和アクリレート樹脂の50％
強度水性エマルジヨンの追加の166ｇおよび水35.2ｇを
攪拌しながら加え、次いでこの中に化合物４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）−フエニル２−ヒドロキシ−２−プ
ロピルケトン（例１による開始剤）５ｇを攪拌しながら
加える。
このすぐに使用できる組成物を脱脂ガラス板（10×10c
m）上に50μｍの厚さでコイル塗布器を用いて施用す
る。被覆したガラス板を100℃で15分間乾燥させる。そ
の後、被覆物を露光装置（Primarc社からの“Mini−Cur
e”）中で、中圧水銀灯（ランプ出力：81ワツト／cm）
下に、10ｍ／分のベルト速度で硬化させる。露光距離は
約10cmである。
完全に硬化した、非粘着性の被覆物が得られる。
例２〜８の開始剤を同様の方法で使用して、均等に良好
な結果が得られる。
例14： 水性系における光重合（比較試験） ナトリウムアクリレート 21重量％、 アクリル酸 ９重量％および 水 70重量％ の溶液を光重合性水性系として調製する。
この溶液の50ｇ部に、光開始剤75mg（重合性化合物の量
に対して0.5重量％）を共働開始剤としてトリエタノー
ルアミン150mg（重合性化合物の量に対して1.0重量％）
とともに攪拌しながら加える。この試験で使用した光開
始剤は４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フエニル２−
ヒドロキシ−２−プロピルケトン（例１による開始剤）
であり、そして既知の光開始剤１−フエニル−２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（E.Merck社に
より製造されているDarocur 1173）および４−（ベン
ゾイルベンジル）−トリメチルアンモニウムクロリド
（Ward Blenkinsop社により製造されているQuantacure
BTC）を比較用に使用する。前記初めの物質および２
種の比較物質のうちの二番目の物質は水性系に完全に溶
解する；比較用の一番目の物質は種々の程度に分散させ
ることができるだけである。
これらの試料をセル中に注ぎ入れ、これらをそれぞれ正
確に30秒間、５cmの距離から180ワツト照射出力のHg灯
（Heraeus Original Hanauにより製作されているタイプ
Ｑ600）で照射する。
光重合が完了した時点で、重合体溶液を水酸化ナトリウ
ム水溶液で中和し、重合体に得られた平均分子量を粘度
測定により測定する。これらの分子量は得られた重合度
に係る情報を与え、従つて使用された特定の光開始剤の
効果に係る情報を提供する。
結果を次表１に示す。
本発明による光開始剤を使用すると、既知光開始剤を使
用した場合よりも、その他の点では同一試験条件下に、
重合体に格別に高い平均分子量が達成できることが証明
される。
例15： ４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フエニル２−ヒドロ
キシ−２−プロピルケトンの製造 a)α−クロロイソブチリルクロライド1270ｇ（9.0モ
ル）に−10〜−３℃で攪拌しながら、無水塩化アルミニ
ウム840ｇ（6.3モル）を少しづつ加える。次いで、温度
が０℃を超えないようにして、２−フエノキシエチルア
セテート560ｇ（3.1モル）を３時間にわたり滴下して加
える。反応混合物を上記指示温度でさらに２時間攪拌
し、次いで、氷の同時添加により温度を約10℃に維持し
ながら、水1.5とトルエン900mとの混合物中に注ぎ
入れる。この有機相を分離し、水性相をトルエンで抽出
する。有機相を集め、水で洗浄し、乾燥し、濃縮して、
残留物を減圧で蒸留する。かくして、４−（２−アセト
キシエトキシ）−フエニル２−クロロ２−プロピルケト
ン1232ｇを得る。
b)a)で得られた生成物の全量を、水３とイソプロパノ
ール１との混合物に溶解し、次いで32％強度の水酸化
ナトリウム900mを攪拌しながら加える。攪拌を12時間
続け、反応混合物を全量３のエーテルで数回抽出す
る。溶液を乾燥し、過し、次いで濃縮した後に、油状
粗生成物が単離される。熱トルエンから再結晶すると、
４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フエニル２−ヒドロ
キシ−２−プロピルケトン485g(70％)が無色固形物の形
で得られる、融点：88〜90℃。
例16： ４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）−フェニル２−
ヒドロキシ−２−プロピルケトンの製造 ａ）イソ酪酸フェニル ４モルのイソ酪酸クロライドを室温でゆっくりと４．４
モルのフェノールに添加する。その溶液を室温で２時間
にわたり攪拌し次いで減圧下蒸留する。９０−９２／１
０−１２トル(Torr)で蒸留した無色の留分をイソ酪酸フ
ェニルとして同定し次の反応段階に使用する。
ｂ）４−ヒドロキシフェニル２−プロピルケトン 4.6モルのＡｌＣｌ３を、室温で1.16kgのニトロベンゼ
ンに添加する。その混合物を４０℃に加熱し、３２モル
のイソ酪酸フェニルを攪拌しながら滴下して添加する。
得られた混合物を室温で４４時間にわたり攪拌する。３
kgの氷／水混合物を添加した後、ニトロベンゼンを水蒸
気蒸留で留去する。水性の残留分をトルエンで抽出し、
抽出物をＮａ２ＳＯ４上で乾燥し、溶媒を留去する。か
くして得られた粗製の油状の生成物（４−ヒドロキシフ
ェニル２−プロピルケトン）を更に精製しないで次の反
応段階に使用する。
ｃ）４−ヒドロキシフェニル２−ヒドロキシ−２−プロ
ピルケトン １モルの臭素を１０℃で、３３０ｍのジオキサンに溶
解した0.9モルの４−ヒドロキシフェニル２−プロピル
ケトンの溶液に滴下して添加する。溶液を室温で２時間
にわたり攪拌し、3.7の氷／水混合物で希釈しそして
酢酸エチルで抽出する。溶液を留去した後、残留分（４
−ヒドロキシフェニル２−ブロモ−２−プロピルケト
ン）を0.9のイソプロパノールと2.3の水の混合物中
に溶解する。４５０ｇの３２％ＮａＯＨ溶液を２０℃で
滴下して添加し、得られた混合物を室温で１２時間にわ
たり攪拌し、次いで濃塩酸を添加して中和する。イソプ
ロパノール溶媒を減圧下留去し、水性の残留分を酢酸エ
チルで抽出する。抽出物を飽和食塩水で洗浄し、Ｎａ２
ＳＯ４で乾燥しそして蒸発して乾涸する。固体の残留物
をトルエンから再結晶して融点135.5−１３８℃の無色
の結晶として、４−ヒドロキシフェニル２−ヒドロキシ
−２−プロピルケトンを得る。
ｄ）カリウム４−（２−ヒドロキシ−イソブチロ）−フ
ェノレート １００ｍ中のｔ−ブタノール中の0.1モルの４−ヒド
ロキシフェニル−２−ヒドロキシフェニル２−ヒドロキ
シプロピルケトンを、２００ｍのｔ−ブタノール中の
0.11モルのカリウムｔｅｒｔ−ブタノレートの溶液に７
０℃で滴下して添加する。その混合物を室温に冷却し、
４００ｍのｔ−ブチルメチルエーテルで希釈する。沈
澱したカリウム塩をろ取しそしてｔ−ブチルメチルエー
テルで洗浄する。乾燥した生成物を更に精製しないで次
の反応段階に使用する。
ｅ）４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）−フェニル
２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン １５ｍの６−クロロ−ヘキサン−１−オールと0.15モ
ルのＴＤＡＩ（相間移動触媒）中の、ｄ）で得られた0.
01モルのカリウム塩を１２時間にわたり８０−９０℃で
加熱する。冷却後、混合物を水で希釈し、酢酸エチルで
抽出する。有機抽出物をＮａ２ＳＯ４上で乾燥する。溶
媒と過剰の６−クロロヘキサン−１−オールを減圧下留
去し、残留物をトルエンから再結晶する。融点５７−5
8.5℃の無色の結晶として４−（６−ヒドロキシヘキシ
ルオキシ）−フェニル２−ヒドロキシ−２−プロピルケ
トンを得る。
例17： ４−（３−ヒドロキシスルホニル−プロパノキシ）−フ
ェニル２−ヒドロキシ−２−プロピルケトンのカリウム
塩の製造 0.04モルの例１６ｄ）のカリウム塩を３０ｍのエタノ
ールにけん濁する。３０ｍのエタノール中の0.04モル
の１，３−プロパンスルトン を室温で添加する。粘稠性のけん濁液を２０ｍのエタ
ノールで希釈し６０℃に２時間にわたり加熱する。更に
２５ｍのエタノールを添加した後、室温で生成物をろ
取しエタノールで数回洗浄する。収率：８０％、融点２
３３−２４３℃。
例18： ４−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エトキシ］フ
ェニル２−ヒドロキシ−２−プロピルケトンの製造 ａ）４−（２−トジルオキシエトキシ）−フェニル２−
ヒドロキシ−２−プロピルケトン １モルの４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル２
−ヒドロキシ−２−プロピルケトン、1.1モルのｐ−ト
シルクロライドと１リットルのトリエチルアミンを攪拌
しながら５５℃で１時間にわたり加熱する。混合物を５
００ｍの水で希釈し酢酸エチルで抽出する。有機抽出
物をＮａ２ＳＯ４上で乾燥し、乾涸するまで蒸発する。
残留分をイソプロパノールから再結晶する。
ｂ）４−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エトキ
シ］−フェニル２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン 0.05モルの１８ａ）の生成物、11.3ｇの水性ジメチルア
ミン（＝０．１モルのジメチルアミン）と３０ｍのエ
タノールを室温で１時間にわたり攪拌し、次いで８０℃
で２時間にわたり加熱する。反応混合物を２０ｍの水
で希釈し次いで酢酸エチルで抽出する。Ｎａ２ＳＯ４上
で乾燥した後、溶媒を蒸発しそして残留分をトルエンか
ら再結晶して４８％の収率で生成物を得る。融点は８１
−８２℃である。
例19： ４−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム）−エトキ
シ］フェニル２−ヒドロキシ２−プロピルケトン・ペン
タフルオロオクタン酸塩の製造 0.02モルの４−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エ
トキシ］フェニル２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン
と0.02モルのペンタフルオロオクタン酸を１００ｍの
アセトン中で混合し、減圧下蒸発して乾涸する。塩は黄
白色結晶として定量的収率で得られる： 元素分析： 計算値．C：39.5%,H：3.3%,N：3.0%,F：42.1% 分析値．C：39.7%,H：3.3%,N：3.1%,F：42.8% 例20： ４−（２−ヒドロキシジエトキシ）−フェニル２−ヒド
ロキシ−２−プロピルケトンの製造 ａ）４−（２−メチルスルホニルオキシエトキシ）−フ
ェニル２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン ５００ｍのテトラヒドロフランに溶解した1.1モルの
トリエチルアミンの溶液を、１モルの４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）−フェニル２−ヒドロキシ−２−プロピ
ルケトンと1.1モルのメタンスルホン酸クロライドの混
合物に、室温で滴下して添加する。その反応混合物を３
時間にわたり攪拌し、５００ｍの水で希釈しそしてメ
チルエチルケトンで希釈する。溶媒を蒸発して粗製品を
得、それをイソプロパノールから再結晶する。４−（２
−メチルスルホニルオキシエトキシ）−フェニル２−ヒ
ドロキシ−２−プロピルケトンは73.5−75.5℃の融点を
持つ。
ｂ）４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル２−ヒ
ドロキシ−２−プロピルケトン 2.4ｇのナトリウム（0.099原子当量）を９０ｍのエチ
レングリコールに添加する。得られたけん濁を３０−４
０℃で２時間にわたり加熱する。0.09モルの４−（２−
メチルスルホニルオキシエトキシ）−フェニル２−ヒド
ロキシ−２−プロピルケトンをこの溶液に添加する。そ
の混合物を７０−８０℃で２時間にわたり加熱し、次い
で５０ｍの水で希釈し、ジエチルエーテルで抽出す
る。溶媒を蒸発した後の粗製品をフラッシュクロマトグ
ラフィー（シリカゲル，溶離剤：酢酸エチル）で精製し
て油状物として４−（２−ヒドロキシジエトキシ）−フ
ェニル２−ヒドロキシ−２−プロピルケトンを得る。
元素分析： 計算値．C：62.7%,H：7.5% 分析値．C：62.4%,H：7.8% 例21： ４−（ヒドロキシカルボニルメトキシ）−フェニル２−
ヒドロキシ−２−プロピルケトンの製造 例１の方法に従って、フェノキシ酢酸メチルを出発物質
として使用して、４−（ヒドロキシカルボニルメトキ
シ）−フェニル２−ヒドロキシ−２−プロピルケトンを
製造する。それは融点１３２−１３５℃の無色固体であ
る。
例22： ４−（ヒドロキシカルボニルメトキシ）−フェニル２−
ヒドロキシ−２−プロピルケトンのピペリドニウム塩の
製造 例21の方法により得た化合物のアセトン溶液を２０％過
剰のピペリジンで処理すると、融点160.6−161.7℃の該
当するピペリドニウム塩を８０％の収率で得る。
例23： ４−（ヒドロキシカルボニルメトキシ）−フェニル２−
ヒドロキシ−２−プロピルケトンのピロリドニウム塩の
製造： ２０％過剰のピロリジンを使用して、例22に記載したの
と類似の反応によりピロリドニウム塩を得る。酢酸エチ
ルから再結晶して８９％の収率で融点125.7−125.9℃の
該当するピロリドニウム塩を得る。
例24： ４−（ヒドロキシカルボニルメトキシ）−フェニル２−
ヒドロキシ−２−プロピルケトンのアンモニウム塩の製
造 実施例22の方法に従うが、ピペリジンをＮ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−ドデシルアミンに換えて、表題の化合物を融点
86.1−８７℃で得る。
例25： ４−（ヒドロキシカルボニルメトキシ）−フェニル２−
ヒドロキシ−２−プロピルケトンのモルホリノニウム塩
の製造 ピペリジンをモルホリンに替えて、例２２に記載した方
法に従ってモルホリノニウム塩を得る。上記化合物は１
２７℃の融点を持つ。
例26： ４−（ヒドロキシカルボニルメトキシ）−フェニル２−
ヒドロキシ−２−プロピルケトンのピペラゾニウム塩の
製造 0.1モルの４−（２−ヒドロキシカルボニルメトキシ）
−フェニル２−ヒドロキシ−２−プロピルケトンと0.06
モルのピペラジンをアセトンに溶解し、室温で１時間に
わたり攪拌する。沈澱した塩をろ過し、アセトンで洗浄
する。生成物を水／アルコールから沈澱して、７３％の
収率でビス［（オキシカルボニルメトキシ）−フェニル
２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン］ピペラゾニウム
を得る。その化合物の融点は１８５℃である。
例27： ４−（２−ヒドロキシカルボニルプロピル）−フェニル
２−ヒドロキシ−２−プロピルケトンのピペリドニウム
塩の製造 ４−（２−ヒドロキシカルボニルプロピル）−フェニル
２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン（例５に従う化合
物）をアセトンに溶解し、１０％過剰のピペリジンで処
理する。沈澱した塩をろ取し、アセトンで洗浄しそして
乾燥して、120.5−124.3℃で融解する白色固体として表
題の化合物を８６％の収率で得る。
例28： ４−（２−ヒドロキシカルボニルプロピル）−フェニル
２−ヒドロキシ−２−プロピルケトンのピペラゾニウム
塩の製造 0.1モルの４−（２−ヒドロキシカルボニルプロピル）
フェニル２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン（例５に
従う化合物）を２００ｍのアセトンに溶解しそして0.
06モルのピペラジンで処理する。沈澱した塩をろ取し、
洗浄しそしてジオキサンから再結晶する。ピペラゾニウ
ム塩は、８９％の収率で、融点125.0−125.3の無色の塩
として得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｆ 2/50 ＭＤＨ 7442−4Ｊ (72)発明者 ゲールハウス，ユルゲン ドイツ連邦共和国Ｄ−6147ラウテルタール １，フイール モルゲン７ (56)参考文献 特開 昭53−144539（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−9733（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−23（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−95049（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−131843（ＪＰ，Ａ)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式Ｉ 〔式中、 ＺはＣＲ１Ｒ２（ＯＲ３）であり、 Ｒ１はＨまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基であ
    り、 Ｒ２はＨまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基であ
    り、そして Ｒ３はＨであり、そして、 Ｚ′はＹ−[(ＣＨ2)m−Ｘ]n−であり、 ＸはＣＨ２またはＯであり、 ＹはＯＨであるかあるいはＣＯＯＨまたはＳＯ３Ｈ（こ
    れらのＣＯＯＨおよびＳＯ３Ｈは、アルカリ金属塩また
    はアンモニウム塩および有機窒素塩基との塩の形であっ
    てよい）あるいはＮＲＲ′（式中、ＲおよびＲ′は炭素
    原子数１ないし２０のアルキル基であり、このＮＲＲ′
    は、必要に応じ、適宜、四級化されているかまたは酸付
    加塩の形であってもよい）であり、そして ｎおよびｍはそれぞれ１〜４の数である〕で表わされる
    化合物。
  2. 【請求項２】４−（２−ヒドロキシエチル）−フェニル
    ２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン ４−（３−ヒドロキシプロピル）−フェニル２−ヒドロ
    キシ−２−プロピルケトン ４−（２−ヒドロキシカルボニルエチル）−フェニル２
    −ヒドロキシ−２−プロピルケトン ４−（３−ヒドロキシカルボニルプロピル）−フェニル
    ２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン ４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル２−ヒドロ
    キシ−２−プロピルケトン および４−（２−ヒドロキシジエトキシ）−フェニル２
    −ヒドロキシ−２−プロピルケトンよりなる群からの請
    求の範囲第１項に記載の化合物。
  3. 【請求項３】４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニ
    ル２−ヒドロキシ−２−プロピルケトンである請求の範
    囲第１項に記載の化合物。
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