JPH062876B2 - ゴム状樹脂組成物 - Google Patents
ゴム状樹脂組成物Info
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- JPH062876B2 JPH062876B2 JP11224686A JP11224686A JPH062876B2 JP H062876 B2 JPH062876 B2 JP H062876B2 JP 11224686 A JP11224686 A JP 11224686A JP 11224686 A JP11224686 A JP 11224686A JP H062876 B2 JPH062876 B2 JP H062876B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- polyamide resin
- polyoctenylene
- composition
- kneading
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はゴム状組成物に関し、更に詳細にはポリアミド
樹脂および特定のゴムを、特定の状態で混合してなり、
通常の熱可塑性樹脂と同様の方法で容易に成形でき、か
つゴム状弾性を有し、しかもゴムの欠点のいくつかを改
善した組成物に関するものである。
樹脂および特定のゴムを、特定の状態で混合してなり、
通常の熱可塑性樹脂と同様の方法で容易に成形でき、か
つゴム状弾性を有し、しかもゴムの欠点のいくつかを改
善した組成物に関するものである。
（従来技術及び問題点） ゴムはその優れた弾性、柔軟性のために非常に広い分野
で利用されている。しかし、ゴムにこれらの性質を賦与
するには、一般に加硫と称させられる分子間の架橋工程
が必要であり、このことがゴムの成形性の悪さの大きな
原因の一つになっている。
で利用されている。しかし、ゴムにこれらの性質を賦与
するには、一般に加硫と称させられる分子間の架橋工程
が必要であり、このことがゴムの成形性の悪さの大きな
原因の一つになっている。
この成形性を改良する試みの一つとして、ゴムと熱可塑
性樹脂を混合することにより、通常の熱可塑性樹脂のよ
うに、単に熱を加えて流動させ、次いで冷却固化させる
だけで所望の形に加工できるゴム状組成物を得る提案が
多く出されている。
性樹脂を混合することにより、通常の熱可塑性樹脂のよ
うに、単に熱を加えて流動させ、次いで冷却固化させる
だけで所望の形に加工できるゴム状組成物を得る提案が
多く出されている。
例えば、特公昭５５−１４０９６号公報には、ポリアミ
ドと加橋ブダジエン重合体より成るエラストプラスチッ
ク組成物を提案しているが、この組成物はブダジエン重
合体に起因する耐候性、耐紫外線性に劣り、用途が限定
されてしまう。またこの特許は、更にポリアミドに対し
可塑剤を加えることも提案しており、これにより組成物
の柔軟性、弾性が更に改善されるとしているが、ポリア
ミドに加えた可塑剤は容易にゴム成分に移行し、期待す
る程の効果が得られないばかりか、熱による揮発、溶剤
による可塑剤の抽出などにより、柔軟性が低下してしま
う欠点がある。
ドと加橋ブダジエン重合体より成るエラストプラスチッ
ク組成物を提案しているが、この組成物はブダジエン重
合体に起因する耐候性、耐紫外線性に劣り、用途が限定
されてしまう。またこの特許は、更にポリアミドに対し
可塑剤を加えることも提案しており、これにより組成物
の柔軟性、弾性が更に改善されるとしているが、ポリア
ミドに加えた可塑剤は容易にゴム成分に移行し、期待す
る程の効果が得られないばかりか、熱による揮発、溶剤
による可塑剤の抽出などにより、柔軟性が低下してしま
う欠点がある。
更に特開昭５７−５７５３号公報には、ポリアミドと硬
化されたエピクロルヒドリンゴムによる組成物が提案さ
れているが、柔軟性が充分でない。また特開昭５９−４
９２４６号公報には、ポリアミドと特定のニトリルゴム
と硬化剤を混合した組成物を、特開昭５９−１６８０５
６号、特開昭６０−９６６３０号、特開昭６０−９６６
３１号公報には、ポリアミドと特定のニトリルゴムと特
定のエピクロルヒドリンと硬化剤を混合した組成物をそ
れぞれ提案しているが、柔軟性、弾力が充分でないこと
は同様である。
化されたエピクロルヒドリンゴムによる組成物が提案さ
れているが、柔軟性が充分でない。また特開昭５９−４
９２４６号公報には、ポリアミドと特定のニトリルゴム
と硬化剤を混合した組成物を、特開昭５９−１６８０５
６号、特開昭６０−９６６３０号、特開昭６０−９６６
３１号公報には、ポリアミドと特定のニトリルゴムと特
定のエピクロルヒドリンと硬化剤を混合した組成物をそ
れぞれ提案しているが、柔軟性、弾力が充分でないこと
は同様である。
本発明者らは、これらの欠点を解決すべく鋭意研究を重
ねた結果、ポリアミド樹脂に架橋したポリオクテニレン
ゴムを配合してなるゴム状樹脂組成物が、成形が容易で
あり、耐油性、耐候性、耐紫外線性等においてゴムの欠
点が改善され、なおかつ充分な柔軟性と弾性を有するこ
とを見出し、またこのような組成物は該ポリアミド樹脂
が溶融し、ポリオクテニレンゴムが溶融架橋する条件で
両者を混練することにより容易に得られることを見い出
して、本発明を完成するに至ったものである。
ねた結果、ポリアミド樹脂に架橋したポリオクテニレン
ゴムを配合してなるゴム状樹脂組成物が、成形が容易で
あり、耐油性、耐候性、耐紫外線性等においてゴムの欠
点が改善され、なおかつ充分な柔軟性と弾性を有するこ
とを見出し、またこのような組成物は該ポリアミド樹脂
が溶融し、ポリオクテニレンゴムが溶融架橋する条件で
両者を混練することにより容易に得られることを見い出
して、本発明を完成するに至ったものである。
（問題を解決するための手段） すなわち、本発明はポリアミド樹脂５〜95重量部に、架
橋したポリオクテニレンゴム95〜５重量部を配合してな
るゴム状樹脂組成物およびポリアミド樹脂にポリオクテ
ニレンゴムを配合するに際し、該ポリアミド樹脂が溶融
し、該ポリオクテニレンゴムが溶融架橋する条件下で混
練する工程を含むことを特徴とするゴム状組成物の製造
方法である。
橋したポリオクテニレンゴム95〜５重量部を配合してな
るゴム状樹脂組成物およびポリアミド樹脂にポリオクテ
ニレンゴムを配合するに際し、該ポリアミド樹脂が溶融
し、該ポリオクテニレンゴムが溶融架橋する条件下で混
練する工程を含むことを特徴とするゴム状組成物の製造
方法である。
本発明におけるポリアミド樹脂とは、カプロラクタム、
ラウリルラクタム等のラクタム、１２−アミノドデカン
酸、１１−アミノウンデカン等のω−アミノカルボン
酸、アジピン酸とヘキサメチレジアミン、ドデカン二酸
とヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸とイソホロン
ジアミン等のジカルボン酸とジアミンなどを縮合重合し
て得られる樹脂が例示される。
ラウリルラクタム等のラクタム、１２−アミノドデカン
酸、１１−アミノウンデカン等のω−アミノカルボン
酸、アジピン酸とヘキサメチレジアミン、ドデカン二酸
とヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸とイソホロン
ジアミン等のジカルボン酸とジアミンなどを縮合重合し
て得られる樹脂が例示される。
また、このポリアミド樹脂の中に、カプロラクタムとラ
ウリルラクタムあるいはヘキサメチレンジアミンとドデ
カン二酸とイソフタル酸等２種またはそれ以上のラクタ
ム、ω−アミノカルボン酸、ジアミンとジカルボン酸を
縮合重合して得られる共重合ナイロンも含まれるのは当
然である。
ウリルラクタムあるいはヘキサメチレンジアミンとドデ
カン二酸とイソフタル酸等２種またはそれ以上のラクタ
ム、ω−アミノカルボン酸、ジアミンとジカルボン酸を
縮合重合して得られる共重合ナイロンも含まれるのは当
然である。
本発明で用いられるポリオクテニレンゴムは、ブタジエ
ンを二量化し、次いで水素添加により二重結合を一個残
した環状化合物であるオクテニレンをメタセシス重合す
ることにより得られる。なかでもトランス含量が52〜90
％で、結晶化度５〜70％の範囲にあるものが好ましく用
いられる。
ンを二量化し、次いで水素添加により二重結合を一個残
した環状化合物であるオクテニレンをメタセシス重合す
ることにより得られる。なかでもトランス含量が52〜90
％で、結晶化度５〜70％の範囲にあるものが好ましく用
いられる。
本発明におけるポリアミド樹脂には、染顔料、各種安定
剤、充填剤、可塑剤、油などを添加することができる。
また、本発明に用いられるポリオクテニレンゴムには、
カーボンブラック、亜鉛華、酸化マグネシウム、シリカ
等の充填剤、エクステンダー油等の油、老化防止剤等の
各種安定剤、滑剤等を添加できる。
剤、充填剤、可塑剤、油などを添加することができる。
また、本発明に用いられるポリオクテニレンゴムには、
カーボンブラック、亜鉛華、酸化マグネシウム、シリカ
等の充填剤、エクステンダー油等の油、老化防止剤等の
各種安定剤、滑剤等を添加できる。
本発明におけるポリアミド樹脂の配合量としては、５〜
95重量部が適当で、５重量部以下では通常のゴムと同様
成形性が極端に悪くなってしまい、また95重量部以上で
はゴム特有の柔軟性、弾性を引き出すことができない。
更に好ましいポリアミド樹脂の配合量は10〜90重量部で
ある。
95重量部が適当で、５重量部以下では通常のゴムと同様
成形性が極端に悪くなってしまい、また95重量部以上で
はゴム特有の柔軟性、弾性を引き出すことができない。
更に好ましいポリアミド樹脂の配合量は10〜90重量部で
ある。
本発明における組成物は、ポリアミド樹脂が溶融し、ポ
リオクテニレンゴムは溶融しながら架橋する条件下で混
練することにより得られる。この場合、ポリオクテニレ
ンゴムは熱により自己架橋することもできるが、好まし
くは架橋剤あるいは架橋促進剤との均一混合物として加
熱するのがよい。混練の容易さ、架橋反応速度、劣化の
防止の面から、加熱温度は180〜250℃が好ましい。架橋
剤としては、パーオキサイド、イオウ、有機サルファイ
ド、エポキシ化合物等が例示され、架橋促進剤としては
チアゾール系、チラウム系、グアニジン系化合物等が例
示される。
リオクテニレンゴムは溶融しながら架橋する条件下で混
練することにより得られる。この場合、ポリオクテニレ
ンゴムは熱により自己架橋することもできるが、好まし
くは架橋剤あるいは架橋促進剤との均一混合物として加
熱するのがよい。混練の容易さ、架橋反応速度、劣化の
防止の面から、加熱温度は180〜250℃が好ましい。架橋
剤としては、パーオキサイド、イオウ、有機サルファイ
ド、エポキシ化合物等が例示され、架橋促進剤としては
チアゾール系、チラウム系、グアニジン系化合物等が例
示される。
本発明におけるポリアミド樹脂とポリオクテニレンゴム
の混練は、バンバリーミキサー等のニーダー、ロール、
押出機等でなされるが、該ポリアミド樹脂、該ポリオク
テニレンゴムの酸化劣化を防ぐため、窒素雰囲気中など
空気を遮断した状態で混練することが更に好ましい。
の混練は、バンバリーミキサー等のニーダー、ロール、
押出機等でなされるが、該ポリアミド樹脂、該ポリオク
テニレンゴムの酸化劣化を防ぐため、窒素雰囲気中など
空気を遮断した状態で混練することが更に好ましい。
本発明の組成物を得るための方法は、ポリオクテニレン
ゴムを架橋しながら混練することに特徴があり、好まし
くは該ゴムの架橋がほぼ完了するまで混練を続けるべき
であり、もし架橋がほとんど進まないうちに混練を中止
すると、分散性の不良による成形性の困難さと同時に、
架橋不充分による柔軟性、弾性の発現が認められなくな
る。
ゴムを架橋しながら混練することに特徴があり、好まし
くは該ゴムの架橋がほぼ完了するまで混練を続けるべき
であり、もし架橋がほとんど進まないうちに混練を中止
すると、分散性の不良による成形性の困難さと同時に、
架橋不充分による柔軟性、弾性の発現が認められなくな
る。
（発明の効果） 本発明で得られた組成物は、柔軟で弾性に富み、耐薬品
性、耐オゾン性、耐候性、耐紫外線性等に優れかつ通常
の熱可塑性樹脂同様に容易に成形することができるた
め、例えば、押出成形でチューブ状にしたり、ワイヤー
のコーティングとして、あるいは柔軟シートに成形され
て使用される。更に射出成形、圧縮成形などにより、
靴、あるいはクリップ等にも容易に成形され使用するこ
とができる。あるいはブロー成形によりダイヤフラム、
ベローズ等に成形されて使用され得る。
性、耐オゾン性、耐候性、耐紫外線性等に優れかつ通常
の熱可塑性樹脂同様に容易に成形することができるた
め、例えば、押出成形でチューブ状にしたり、ワイヤー
のコーティングとして、あるいは柔軟シートに成形され
て使用される。更に射出成形、圧縮成形などにより、
靴、あるいはクリップ等にも容易に成形され使用するこ
とができる。あるいはブロー成形によりダイヤフラム、
ベローズ等に成形されて使用され得る。
（実施例） 以下に実施例をあげて本発明を更に詳述する。
実施例１〜４ 表１に示す割合のナイロン１２（ダイセル・ヒュルス社
製ダイアミドL1940）とポリオクテニレンゴム（ヒュル
ス社製 VESTENAMER R8012）を該ゴム100重量部当り５
重量部のメタフェニレンビスマレイミドと２重量部のベ
ンゾチアゾールジスルフィドを200°に設定したハーケ
社製レオコードに仕込み、レオコードのローターの回転
数を50rpmに設定して混練を行なった。レオコード付属
のトルクメータを観察していると、混練開始後トルクが
少しづつ上昇し、５〜10分で極大値を示した。このトル
ク極大に達した後、更に約８分間混練を継続し、架橋反
応を充分起させてから内容物を取り出した。この反応物
をプレス成形すると、熱可塑性樹脂と同様に容易に１mm
厚みのシートが成形できた。このシートＪＩＳ K-6301
2号ダンベルを打抜き、引張り試験を行ない、引張り強
度、伸度、弾性率を求めたところ、全て良好な強度と弾
性率を示すことがわかった。また、このテストピースを
用いて、40℃、オゾン50ppmの雰囲気の中でチャック間6
0mmにて30rpmのサイクルで０〜５mmのストロークで動的
伸長を行い、試料が破断するまでの時間を測定し、この
値を耐オゾン性とした。結果を表１に示す。
製ダイアミドL1940）とポリオクテニレンゴム（ヒュル
ス社製 VESTENAMER R8012）を該ゴム100重量部当り５
重量部のメタフェニレンビスマレイミドと２重量部のベ
ンゾチアゾールジスルフィドを200°に設定したハーケ
社製レオコードに仕込み、レオコードのローターの回転
数を50rpmに設定して混練を行なった。レオコード付属
のトルクメータを観察していると、混練開始後トルクが
少しづつ上昇し、５〜10分で極大値を示した。このトル
ク極大に達した後、更に約８分間混練を継続し、架橋反
応を充分起させてから内容物を取り出した。この反応物
をプレス成形すると、熱可塑性樹脂と同様に容易に１mm
厚みのシートが成形できた。このシートＪＩＳ K-6301
2号ダンベルを打抜き、引張り試験を行ない、引張り強
度、伸度、弾性率を求めたところ、全て良好な強度と弾
性率を示すことがわかった。また、このテストピースを
用いて、40℃、オゾン50ppmの雰囲気の中でチャック間6
0mmにて30rpmのサイクルで０〜５mmのストロークで動的
伸長を行い、試料が破断するまでの時間を測定し、この
値を耐オゾン性とした。結果を表１に示す。
実施例５、６ 実施例１〜４において、ポリオクテニレンゴムをダイセ
ル・ヒュルス社製 VESTENAMER 8012のかわりに、同社
製 VESTENAMER 6213を使うこと以外は実施例１〜４と
全く同様にして混練を行い、引張り試験、耐オゾン性を
調べた。結果を表１に示す。
ル・ヒュルス社製 VESTENAMER 8012のかわりに、同社
製 VESTENAMER 6213を使うこと以外は実施例１〜４と
全く同様にして混練を行い、引張り試験、耐オゾン性を
調べた。結果を表１に示す。
実施例７〜９ 実施例５、６において、ポリアミド樹脂をナイロン１２
のかわりに、それぞれナイロン６（東レ製アミラン CM
1021）、ナイロン６６（ポリプラスチックス社製ポリプ
ラナイロン６６ 1003-2）、ナイロン６１２共重合ナイ
ロン（ダイセル・ヒュルス社製 N1901）を使用するこ
と以外は実施例５、６と全く同様にして混練を行い、引
張り試験、耐オゾン性を調べた。結果を表１に示す。
のかわりに、それぞれナイロン６（東レ製アミラン CM
1021）、ナイロン６６（ポリプラスチックス社製ポリプ
ラナイロン６６ 1003-2）、ナイロン６１２共重合ナイ
ロン（ダイセル・ヒュルス社製 N1901）を使用するこ
と以外は実施例５、６と全く同様にして混練を行い、引
張り試験、耐オゾン性を調べた。結果を表１に示す。
比較例１〜３ 実施例１〜６において、ポリアミド樹脂、ポリオクテニ
レンゴムの配合量を表１に示すようにし、実施例１〜６
と同様にして試料を調製し、引張り試験、耐オゾン性を
調べたところ、表１に示すようにポリアミドが入ってい
ない場合は、耐オゾン性が劣っていることが明らかにな
り、また、ポリアミドにポリオクテニレンゴムを２重量
部配合しただけでは、充分な柔軟性が得られないことが
明らかになった。
レンゴムの配合量を表１に示すようにし、実施例１〜６
と同様にして試料を調製し、引張り試験、耐オゾン性を
調べたところ、表１に示すようにポリアミドが入ってい
ない場合は、耐オゾン性が劣っていることが明らかにな
り、また、ポリアミドにポリオクテニレンゴムを２重量
部配合しただけでは、充分な柔軟性が得られないことが
明らかになった。
比較例４ 比較例１、２において、ポリオクテニレンゴムのかわり
にＮＢＲ（日本ゼオン製 Nipol 1072）を使い、引張り
試験、耐オゾン性を調べた。結果は表１に示すが、ポリ
オクテニレンゴムより更に耐オゾン性が悪いことが明ら
かになった。
にＮＢＲ（日本ゼオン製 Nipol 1072）を使い、引張り
試験、耐オゾン性を調べた。結果は表１に示すが、ポリ
オクテニレンゴムより更に耐オゾン性が悪いことが明ら
かになった。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 77:00）
Claims (2)
- 【請求項１】ポリアミド樹脂５〜95重量部に、架橋した
ポリオクテニレンゴム95〜５重量部を配合してなるゴム
状樹脂組成物。 - 【請求項２】ポリアミド樹脂にポリオクテニレンゴムを
配合するに際し、該ポリアミド樹脂が溶融し、該ポリオ
クテニレンゴムが溶融架橋する条件下で混練する工程を
含むことを特徴とするゴム状樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11224686A JPH062876B2 (ja) | 1986-05-16 | 1986-05-16 | ゴム状樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11224686A JPH062876B2 (ja) | 1986-05-16 | 1986-05-16 | ゴム状樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62267357A JPS62267357A (ja) | 1987-11-20 |
| JPH062876B2 true JPH062876B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=14581898
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11224686A Expired - Lifetime JPH062876B2 (ja) | 1986-05-16 | 1986-05-16 | ゴム状樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH062876B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7528196B2 (en) | 2005-01-24 | 2009-05-05 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Polyalkenamer compositions and golf balls prepared therefrom |
| US8932154B2 (en) | 2007-12-28 | 2015-01-13 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball with softer feel and high iron spin |
| US8357060B2 (en) | 2007-12-28 | 2013-01-22 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball with soft feel |
| US8357756B2 (en) | 2008-12-23 | 2013-01-22 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Compositions for sports equipment |
| JP2011057864A (ja) * | 2009-09-10 | 2011-03-24 | Polyplastics Co | 環状オレフィン系樹脂組成物 |
| US8992341B2 (en) | 2009-12-23 | 2015-03-31 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Injection moldable compositions and golf balls prepared therefrom |
| US8979677B2 (en) | 2010-11-24 | 2015-03-17 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball with selected spin characteristics |
| US10507363B2 (en) | 2015-06-08 | 2019-12-17 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Metallic monomer used as ionomeric additives for ionomers and polyolefins |
-
1986
- 1986-05-16 JP JP11224686A patent/JPH062876B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62267357A (ja) | 1987-11-20 |
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