JPH06279410A - ２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類の製造方法 - Google Patents
２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類の製造方法Info
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- JPH06279410A JPH06279410A JP5352601A JP35260193A JPH06279410A JP H06279410 A JPH06279410 A JP H06279410A JP 5352601 A JP5352601 A JP 5352601A JP 35260193 A JP35260193 A JP 35260193A JP H06279410 A JPH06279410 A JP H06279410A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジン
と一般式（１）： 【化１】 ［式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基又はアミノアルキ
ル基を示す。Ｒ2は水素原子又はアルキル基を示す。］
で表されるアミン類と水素を、水素化触媒の存在下で、
反応させて一般式（２）： 【化２】 ［式中、Ｒ1及びＲ2は前記に同じ。］で表される２−ク
ロロ−５−アミノメチルピリジン類を製造する。 【効果】 工業的入手が容易な３−メチルピリジンから
簡便に製造できる２−クロロ−５−トリクロロメチルピ
リジンを用いてワンポットで２−クロロ−５−アミノメ
チルピリジン類を製造することができ、従来方法に比べ
て優れた方法である。
と一般式（１）： 【化１】 ［式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基又はアミノアルキ
ル基を示す。Ｒ2は水素原子又はアルキル基を示す。］
で表されるアミン類と水素を、水素化触媒の存在下で、
反応させて一般式（２）： 【化２】 ［式中、Ｒ1及びＲ2は前記に同じ。］で表される２−ク
ロロ−５−アミノメチルピリジン類を製造する。 【効果】 工業的入手が容易な３−メチルピリジンから
簡便に製造できる２−クロロ−５−トリクロロメチルピ
リジンを用いてワンポットで２−クロロ−５−アミノメ
チルピリジン類を製造することができ、従来方法に比べ
て優れた方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は２−クロロ−５−アミノ
メチルピリジン類の新規な製造方法に関する。更に詳し
くは、２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジンとア
ミン類と水素を水素化触媒の存在下で反応させることに
よる２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類の新規な
製造方法に関する。２−クロロ−５−アミノメチルピリ
ジン類は医薬及び農薬の合成原料として有用な化合物で
ある。
メチルピリジン類の新規な製造方法に関する。更に詳し
くは、２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジンとア
ミン類と水素を水素化触媒の存在下で反応させることに
よる２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類の新規な
製造方法に関する。２−クロロ−５−アミノメチルピリ
ジン類は医薬及び農薬の合成原料として有用な化合物で
ある。
【０００２】
【従来の技術】従来２−クロロ−５−アミノメチルピリ
ジン類の製造方法としては、例えば、２−クロロ−５−
モノクロロメチルピリジンをアミン類と反応させる方法
等が知られている（特開平２−１７１号等）。
ジン類の製造方法としては、例えば、２−クロロ−５−
モノクロロメチルピリジンをアミン類と反応させる方法
等が知られている（特開平２−１７１号等）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこの方法
に用いられる原料の２−クロロ−５−モノクロロメチル
ピリジンは、高圧で３−メチルピリジンとソーダアミド
を反応させてアミノ化して２−アミノ−５−メチルピリ
ジンとし、これをジアゾ分解、クロロ化し、そして得ら
れた２−クロロ−５−メチルピリジンをクロロ化して製
造される。このように２−クロロ−５−モノクロロメチ
ルピリジンを得るには、工業的入手が容易な３−メチル
ピリジンから出発した場合、長い工程を必要とする。ま
た２−クロロ−５−モノクロロメチルピリジンは皮膚刺
激性の強い化合物である。これらのことより２−クロロ
−５−モノクロロメチルピリジンを原料とする従来方法
は工業的に有利な方法とは言い難い。
に用いられる原料の２−クロロ−５−モノクロロメチル
ピリジンは、高圧で３−メチルピリジンとソーダアミド
を反応させてアミノ化して２−アミノ−５−メチルピリ
ジンとし、これをジアゾ分解、クロロ化し、そして得ら
れた２−クロロ−５−メチルピリジンをクロロ化して製
造される。このように２−クロロ−５−モノクロロメチ
ルピリジンを得るには、工業的入手が容易な３−メチル
ピリジンから出発した場合、長い工程を必要とする。ま
た２−クロロ−５−モノクロロメチルピリジンは皮膚刺
激性の強い化合物である。これらのことより２−クロロ
−５−モノクロロメチルピリジンを原料とする従来方法
は工業的に有利な方法とは言い難い。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、これらの
欠点を有さない製造方法を見出すべく検討を重ねた結
果、３−メチルピリジンからクロロ化によって１工程で
製造することのできる２−クロロ−５−トリクロロメチ
ルピリジンを出発原料として、これとアミン類と水素を
水素化触媒の存在下で反応させるだけで、２−クロロ−
５−アミノメチルピリジン類が製造できることを見出し
本発明を完成した。
欠点を有さない製造方法を見出すべく検討を重ねた結
果、３−メチルピリジンからクロロ化によって１工程で
製造することのできる２−クロロ−５−トリクロロメチ
ルピリジンを出発原料として、これとアミン類と水素を
水素化触媒の存在下で反応させるだけで、２−クロロ−
５−アミノメチルピリジン類が製造できることを見出し
本発明を完成した。
【０００５】すなわち、本発明は、２−クロロ−５−ト
リクロロメチルピリジンと一般式（１）：
リクロロメチルピリジンと一般式（１）：
【化３】 ［式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基又はアミノアルキ
ル基を示す。Ｒ2は水素原子又はアルキル基を示す。］
で表されるアミン類（以下、アミン類（１）という）と
水素を、水素化触媒の存在下で、反応させることを特徴
とする一般式（２）：
ル基を示す。Ｒ2は水素原子又はアルキル基を示す。］
で表されるアミン類（以下、アミン類（１）という）と
水素を、水素化触媒の存在下で、反応させることを特徴
とする一般式（２）：
【化４】 ［式中、Ｒ1及びＲ2は前記に同じ。］で表される２−ク
ロロ−５−アミノメチルピリジン類（以下、２−クロロ
−５−アミノメチルピリジン類（２）という）の製造方
法に関するものである。
ロロ−５−アミノメチルピリジン類（以下、２−クロロ
−５−アミノメチルピリジン類（２）という）の製造方
法に関するものである。
【０００６】一般式（１）及び（２）においてＲ1及び
Ｒ2で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。またＲ1で
示されるアミノアルキル基としては、２−アミノエチル
基、２−アミノプロピル基、３−アミノプロピル基、２
−アミノブチル基、３−アミノブチル基、４−アミノブ
チル基等が挙げられる。
Ｒ2で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。またＲ1で
示されるアミノアルキル基としては、２−アミノエチル
基、２−アミノプロピル基、３−アミノプロピル基、２
−アミノブチル基、３−アミノブチル基、４−アミノブ
チル基等が挙げられる。
【０００７】アミン類（１）としては、アンモニア、メ
チルアミン、エチルアミン等のモノアルキルアミン、エ
チレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，４−
ジアミノブタン等のジアミン類、及びジメチルアミン、
ジエチルアミン等のジアルキルアミン類等が挙げられ
る。またこれらのアミン類は、副生物の生成を抑えるた
め、適当な保護基を付けて反応することも可能である。
アミン類（１）の使用量は２−クロロ−５−トリクロロ
メチルピリジンに対して１〜２０倍モル、好ましくは２
〜１０倍モルである。
チルアミン、エチルアミン等のモノアルキルアミン、エ
チレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，４−
ジアミノブタン等のジアミン類、及びジメチルアミン、
ジエチルアミン等のジアルキルアミン類等が挙げられ
る。またこれらのアミン類は、副生物の生成を抑えるた
め、適当な保護基を付けて反応することも可能である。
アミン類（１）の使用量は２−クロロ−５−トリクロロ
メチルピリジンに対して１〜２０倍モル、好ましくは２
〜１０倍モルである。
【０００８】本発明の方法では、反応によって脱離した
塩素原子が水素と反応して副生成物である塩化水素が生
じる。塩化水素を過剰のアミン類（１）で中和すること
ができるが、塩化水素の中和のために反応系内に３級ア
ミンを共存させることができる。
塩素原子が水素と反応して副生成物である塩化水素が生
じる。塩化水素を過剰のアミン類（１）で中和すること
ができるが、塩化水素の中和のために反応系内に３級ア
ミンを共存させることができる。
【０００９】２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類
（２）としては、２−クロロ−５−アミノメチルピリジ
ン、２−クロロ−５−メチルアミノメチルピリジン、２
−クロロ−５−エチルアミノメチルピリジン、２−クロ
ロ−５−（２−アミノエチル）アミノメチルピリジン、
２−クロロ−５−（２−アミノプロピル）アミノメチル
ピリジン、２−クロロ−５−ジメチルアミノメチルピリ
ジン、２−クロロ−５−ジエチルアミノメチルピリジン
等が挙げられる。
（２）としては、２−クロロ−５−アミノメチルピリジ
ン、２−クロロ−５−メチルアミノメチルピリジン、２
−クロロ−５−エチルアミノメチルピリジン、２−クロ
ロ−５−（２−アミノエチル）アミノメチルピリジン、
２−クロロ−５−（２−アミノプロピル）アミノメチル
ピリジン、２−クロロ−５−ジメチルアミノメチルピリ
ジン、２−クロロ−５−ジエチルアミノメチルピリジン
等が挙げられる。
【００１０】本発明の方法に使用できる水素化触媒とし
てはラネーニッケル、ラネーコバルト等のラネー触媒、
あるいは、ルテニウムカーボン、ロジウムカーボン、プ
ラチナカーボン等の貴金属触媒が挙げられるが、好まし
くはラネーニッケルである。ラネーニッケルを使用する
と、ピリジン核の２位のクロロ基の水素還元（脱クロロ
化）が生じ難く、実質的に側鎖のトリクロロメチル基の
みが脱クロロ化される。水素化触媒の使用量は２−クロ
ロ−５−トリクロロメチルピリジンに対し１〜５０重量
％、好ましくは５〜２０重量％である。
てはラネーニッケル、ラネーコバルト等のラネー触媒、
あるいは、ルテニウムカーボン、ロジウムカーボン、プ
ラチナカーボン等の貴金属触媒が挙げられるが、好まし
くはラネーニッケルである。ラネーニッケルを使用する
と、ピリジン核の２位のクロロ基の水素還元（脱クロロ
化）が生じ難く、実質的に側鎖のトリクロロメチル基の
みが脱クロロ化される。水素化触媒の使用量は２−クロ
ロ−５−トリクロロメチルピリジンに対し１〜５０重量
％、好ましくは５〜２０重量％である。
【００１１】本発明の方法において使用できる溶媒とし
ては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の
アルコール類、水などの極性溶媒、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の非極性溶媒が挙げられる。溶媒の使用
量は原料である２−クロロ−５−トリクロロメチルピリ
ジンに対して０〜２０重量倍、好ましくは０〜３重量倍
である。
ては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の
アルコール類、水などの極性溶媒、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の非極性溶媒が挙げられる。溶媒の使用
量は原料である２−クロロ−５−トリクロロメチルピリ
ジンに対して０〜２０重量倍、好ましくは０〜３重量倍
である。
【００１２】水素圧は常圧〜１００Ｋｇ／ｃｍ2 、好ま
しくは常圧〜３０Ｋｇ／ｃｍ2 であり、反応温度は０〜
１００℃好ましくは１０〜５０℃である。
しくは常圧〜３０Ｋｇ／ｃｍ2 であり、反応温度は０〜
１００℃好ましくは１０〜５０℃である。
【００１３】本発明の方法の好ましい実施態様は、まず
反応器にアミン類（１）及び水素化触媒を仕込み、水素
及び２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジンを供給
しながら反応を行う。２−クロロ−５−トリクロロメチ
ルピリジン供給終了後、水素の吸収がなくなるまでさら
に水素の導入を続けて反応を完結させる。２−クロロ−
５−トリクロロメチルピリジン供給時の反応温度は、４
０℃以下であるのが好ましい。
反応器にアミン類（１）及び水素化触媒を仕込み、水素
及び２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジンを供給
しながら反応を行う。２−クロロ−５−トリクロロメチ
ルピリジン供給終了後、水素の吸収がなくなるまでさら
に水素の導入を続けて反応を完結させる。２−クロロ−
５−トリクロロメチルピリジン供給時の反応温度は、４
０℃以下であるのが好ましい。
【００１４】この実施態様で反応を行うと、２−クロロ
−５−トリクロロメチルピリジンの分解を抑制すること
ができ、安全に、高収率で２−クロロ−５−アミノメチ
ルピリジン類（２）を製造することができる。
−５−トリクロロメチルピリジンの分解を抑制すること
ができ、安全に、高収率で２−クロロ−５−アミノメチ
ルピリジン類（２）を製造することができる。
【００１５】本発明方法において生成した２−クロロ−
５−アミノメチルピリジン類（２）の単離、精製は、反
応終了後、水素化触媒の濾別、中和、溶媒等の留去を行
った後、水−トルエン系で抽出し、分液後トルエン層を
濃縮、蒸留すること等により容易にできる。
５−アミノメチルピリジン類（２）の単離、精製は、反
応終了後、水素化触媒の濾別、中和、溶媒等の留去を行
った後、水−トルエン系で抽出し、分液後トルエン層を
濃縮、蒸留すること等により容易にできる。
【００１６】
【実施例】以下に実施例を示しさらに詳細に本発明を説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
【００１７】実施例１ 容量１２０ｃｃの電磁攪拌式オ−トクレーブに２−クロ
ロ−５−トリクロロメチルピリジン１１．５ｇ、ラネー
ニッケル１．１５ｇ及び７０％エチルアミン水溶液３
２．２ｇを仕込み、水素で１０Ｋｇ／ｃｍ2 に加圧し、
４５℃に昇温した。当該温度を保ちながら水素圧５〜１
２．５Ｋｇ／ｃｍ2 の間で水素の導入を続け反応を行っ
た。水素吸収は水素導入開始後７０分で終了した。反応
終了後オ−トクレーブを室温まで冷却し、反応液から触
媒を濾別した後、濾液を４８％水酸化ナトリウム水溶液
でｐＨ１２．９とし濃縮した。この濃縮物を、水−トル
エン系で２回抽出し、分液後トルエン層を濃縮し、２−
クロロ−５−エチルアミノメチルピリジンを含む濃縮物
８．０ｇを得た。このものをガスクロマトグラフィーに
より分析したところ、２−クロロ−５−エチルアミノメ
チルピリジンの収率は７７％であった。
ロ−５−トリクロロメチルピリジン１１．５ｇ、ラネー
ニッケル１．１５ｇ及び７０％エチルアミン水溶液３
２．２ｇを仕込み、水素で１０Ｋｇ／ｃｍ2 に加圧し、
４５℃に昇温した。当該温度を保ちながら水素圧５〜１
２．５Ｋｇ／ｃｍ2 の間で水素の導入を続け反応を行っ
た。水素吸収は水素導入開始後７０分で終了した。反応
終了後オ−トクレーブを室温まで冷却し、反応液から触
媒を濾別した後、濾液を４８％水酸化ナトリウム水溶液
でｐＨ１２．９とし濃縮した。この濃縮物を、水−トル
エン系で２回抽出し、分液後トルエン層を濃縮し、２−
クロロ−５−エチルアミノメチルピリジンを含む濃縮物
８．０ｇを得た。このものをガスクロマトグラフィーに
より分析したところ、２−クロロ−５−エチルアミノメ
チルピリジンの収率は７７％であった。
【００１８】実施例２ 容量１１９．５ｃｃの電磁攪拌式オ−トクレーブに２−
クロロ−５−トリクロロメチルピリジン１１．５ｇ、エ
タノール２０ｇ、ラネーニッケル１．１５ｇ及び４０％
メチルアミン水溶液２７．２ｇを仕込み、水素で１０Ｋ
ｇ／ｃｍ2 に加圧し、４５℃に昇温した。当該温度を保
ちながら水素圧７〜１３Ｋｇ／ｃｍ2 の間で水素の導入
を続け反応を行った。水素吸収は水素導入開始後９５分
で終了した。反応終了後オートクレーブを室温まで冷却
し、反応液から触媒を濾別した後、濾液を４８％水酸化
ナトリウム水溶液でｐＨ１２．９とし濃縮した。この濃
縮物を水−トルエン系で２回抽出し分液後、トルエン層
を濃縮し２−クロロ−５−メチルアミノメチルピリジン
を含む濃縮物４．９ｇを得た。このものをガスクロマト
グラフィーにより分析したところ、２−クロロ−５−メ
チルアミノメチルピリジンの収率は４５％であった。
クロロ−５−トリクロロメチルピリジン１１．５ｇ、エ
タノール２０ｇ、ラネーニッケル１．１５ｇ及び４０％
メチルアミン水溶液２７．２ｇを仕込み、水素で１０Ｋ
ｇ／ｃｍ2 に加圧し、４５℃に昇温した。当該温度を保
ちながら水素圧７〜１３Ｋｇ／ｃｍ2 の間で水素の導入
を続け反応を行った。水素吸収は水素導入開始後９５分
で終了した。反応終了後オートクレーブを室温まで冷却
し、反応液から触媒を濾別した後、濾液を４８％水酸化
ナトリウム水溶液でｐＨ１２．９とし濃縮した。この濃
縮物を水−トルエン系で２回抽出し分液後、トルエン層
を濃縮し２−クロロ−５−メチルアミノメチルピリジン
を含む濃縮物４．９ｇを得た。このものをガスクロマト
グラフィーにより分析したところ、２−クロロ−５−メ
チルアミノメチルピリジンの収率は４５％であった。
【００１９】実施例３ 容量１１９．５ｃｃの電磁攪拌式オ−トクレーブに２−
クロロ−５−トリクロロメチルピリジン１１．５ｇ、ラ
ネーニッケル１．１５ｇ、エチレンジアミン２１．０ｇ
及びエタノール２０ｇを仕込み、水素で１０Ｋｇ／ｃｍ
2 に加圧し、４５℃に昇温した。当該温度を保ちながら
水素圧７〜１１．２Ｋｇ／ｃｍ2 の間で水素の導入を続
け反応を行った。水素吸収は水素導入開始後１８０分で
終了した。反応終了後オ−トクレーブを室温まで冷却
し、反応液から触媒を濾別した後、濾液を４８％水酸化
ナトリウム水溶液でｐＨ１３．７とし濃縮した。この濃
縮物をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、
２−クロロ−５−（２−アミノエチル）アミノメチルピ
リジンの収率は１０％であった。
クロロ−５−トリクロロメチルピリジン１１．５ｇ、ラ
ネーニッケル１．１５ｇ、エチレンジアミン２１．０ｇ
及びエタノール２０ｇを仕込み、水素で１０Ｋｇ／ｃｍ
2 に加圧し、４５℃に昇温した。当該温度を保ちながら
水素圧７〜１１．２Ｋｇ／ｃｍ2 の間で水素の導入を続
け反応を行った。水素吸収は水素導入開始後１８０分で
終了した。反応終了後オ−トクレーブを室温まで冷却
し、反応液から触媒を濾別した後、濾液を４８％水酸化
ナトリウム水溶液でｐＨ１３．７とし濃縮した。この濃
縮物をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、
２−クロロ−５−（２−アミノエチル）アミノメチルピ
リジンの収率は１０％であった。
【００２０】実施例４ 容量３０００ｃｃの電磁撹拌式オートクレーブに４０％
メチルアミン水溶液８１４ｇ、エタノール３１２ｇ及び
ラネーニッケル３５ｇを仕込み、水素で３Ｋｇ／ｃｍ2
に加圧した。反応温度を３０℃以下に保ち、水素を導入
しながら２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジンの
５８．８％トルエン溶液５８９ｇを４０分で圧入した。
圧入終了後温度を徐々に４０℃まで昇温し、当該温度を
保ちながら水素の吸収がなくなるまで水素の導入を続け
反応を行った。反応終了後オートクレーブを室温まで冷
却し、触媒を濾過により除いた。この濾液を高速液体ク
ロマトグラフィーで分析したところ、２−クロロ−５−
メチルアミノメチルピリジンの収率は７６％であった。
この濾液を４８％水酸化ナトリウム水溶液で中和して濃
縮した。この濃縮液にトルエンを加え、３５％塩酸で抽
出した。この抽出液を再び４８％水酸化ナトリウム水溶
液で中和し、トルエンで抽出した。トルエン層を濃縮す
ると２−クロロ−５−メチルアミノメチルピリジンが回
収率８０％で得られた。
メチルアミン水溶液８１４ｇ、エタノール３１２ｇ及び
ラネーニッケル３５ｇを仕込み、水素で３Ｋｇ／ｃｍ2
に加圧した。反応温度を３０℃以下に保ち、水素を導入
しながら２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジンの
５８．８％トルエン溶液５８９ｇを４０分で圧入した。
圧入終了後温度を徐々に４０℃まで昇温し、当該温度を
保ちながら水素の吸収がなくなるまで水素の導入を続け
反応を行った。反応終了後オートクレーブを室温まで冷
却し、触媒を濾過により除いた。この濾液を高速液体ク
ロマトグラフィーで分析したところ、２−クロロ−５−
メチルアミノメチルピリジンの収率は７６％であった。
この濾液を４８％水酸化ナトリウム水溶液で中和して濃
縮した。この濃縮液にトルエンを加え、３５％塩酸で抽
出した。この抽出液を再び４８％水酸化ナトリウム水溶
液で中和し、トルエンで抽出した。トルエン層を濃縮す
ると２−クロロ−５−メチルアミノメチルピリジンが回
収率８０％で得られた。
【００２１】実施例５ 容量３０００ｃｃの電磁撹拌式オートクレーブに７０％
エチルアミン水溶液９４５ｇ及びラネーニッケル２４ｇ
を仕込み、水素で３Ｋｇ／ｃｍ2に加圧した。反応温度
を１５℃以下に保ち、水素を導入しながら２−クロロ−
５−トリクロロメチルピリジンの５８．８％トルエン溶
液８２５ｇを３時間で圧入した。圧入終了後温度を徐々
に３５℃まで昇温し、当該温度を保ちながら水素の吸収
がなくなるまで水素の導入を続け反応を行った。反応終
了後オートクレーブを室温まで冷却し、濾過により触媒
を除いた。この濾液を高速液体クロマトグラフィーで分
析したところ、２−クロロ−５−エチルアミノメチルピ
リジンの収率は７８％であった。この濾液を濃縮して水
層と油層を分離し、油層を３５％塩酸で抽出した。この
抽出液を４８％水酸化ナトリウム水溶液で中和し、トル
エンで抽出した。トルエン層を濃縮すると２−クロロ−
５−エチルアミノメチルピリジンが回収率７５％で得ら
れた。
エチルアミン水溶液９４５ｇ及びラネーニッケル２４ｇ
を仕込み、水素で３Ｋｇ／ｃｍ2に加圧した。反応温度
を１５℃以下に保ち、水素を導入しながら２−クロロ−
５−トリクロロメチルピリジンの５８．８％トルエン溶
液８２５ｇを３時間で圧入した。圧入終了後温度を徐々
に３５℃まで昇温し、当該温度を保ちながら水素の吸収
がなくなるまで水素の導入を続け反応を行った。反応終
了後オートクレーブを室温まで冷却し、濾過により触媒
を除いた。この濾液を高速液体クロマトグラフィーで分
析したところ、２−クロロ−５−エチルアミノメチルピ
リジンの収率は７８％であった。この濾液を濃縮して水
層と油層を分離し、油層を３５％塩酸で抽出した。この
抽出液を４８％水酸化ナトリウム水溶液で中和し、トル
エンで抽出した。トルエン層を濃縮すると２−クロロ−
５−エチルアミノメチルピリジンが回収率７５％で得ら
れた。
【００２２】実施例６ 容量５００ｃｃの電磁撹拌式オートクレーブにエチレン
ジアミン１０５ｇ、エタノール１１５ｇ及びラネーニッ
ケル１１．５ｇを仕込み、水素で３Ｋｇ／ｃｍ2に加圧
した。反応温度を２０℃以下に保ち、水素を導入しなが
ら２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジンの５８．
８％トルエン溶液９８ｇを約３時間で圧入した。圧入終
了後温度を徐々に３５℃まで昇温し、当該温度を保ちな
がら水素の吸収がなくなるまで水素の導入を続け反応を
行った。反応終了後オートクレーブを室温まで冷却し、
濾過により触媒及び生成する塩を除いた。この濾液を高
速液体クロマトグラフィーで分析すると、２−クロロ−
５−（２−アミノエチル）アミノメチルピリジンの収率
は６６％であった。
ジアミン１０５ｇ、エタノール１１５ｇ及びラネーニッ
ケル１１．５ｇを仕込み、水素で３Ｋｇ／ｃｍ2に加圧
した。反応温度を２０℃以下に保ち、水素を導入しなが
ら２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジンの５８．
８％トルエン溶液９８ｇを約３時間で圧入した。圧入終
了後温度を徐々に３５℃まで昇温し、当該温度を保ちな
がら水素の吸収がなくなるまで水素の導入を続け反応を
行った。反応終了後オートクレーブを室温まで冷却し、
濾過により触媒及び生成する塩を除いた。この濾液を高
速液体クロマトグラフィーで分析すると、２−クロロ−
５−（２−アミノエチル）アミノメチルピリジンの収率
は６６％であった。
【００２３】
【発明の効果】本発明の方法によれば、工業的入手が容
易な３−メチルピリジンから簡便に製造できる２−クロ
ロ−５−トリクロロメチルピリジンを用いてワンポット
で２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類（２）を製
造することができるので、３−メチルピリジンから出発
した場合、従来方法に比べて極めて短い工程で２−クロ
ロ−５−アミノメチルピリジン類（２）を製造すること
ができる。また、本発明の方法は、皮膚刺激性の強い２
−クロロ−５−モノクロロメチルピリジンを取り扱う必
要がないので、安全性の面でも優れた方法である。
易な３−メチルピリジンから簡便に製造できる２−クロ
ロ−５−トリクロロメチルピリジンを用いてワンポット
で２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類（２）を製
造することができるので、３−メチルピリジンから出発
した場合、従来方法に比べて極めて短い工程で２−クロ
ロ−５−アミノメチルピリジン類（２）を製造すること
ができる。また、本発明の方法は、皮膚刺激性の強い２
−クロロ−５−モノクロロメチルピリジンを取り扱う必
要がないので、安全性の面でも優れた方法である。
Claims (4)
- 【請求項１】 ２−クロロ−５−トリクロロメチルピリ
ジンと一般式（１）： 【化１】 ［式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基又はアミノアルキ
ル基を示す。Ｒ2は水素原子又はアルキル基を示す。］
で表されるアミン類と水素を、水素化触媒の存在下で、
反応させることを特徴とする一般式（２）： 【化２】 ［式中、Ｒ1及びＲ2は前記に同じ。］で表される２−ク
ロロ−５−アミノメチルピリジン類の製造方法。 - 【請求項２】 水素化触媒がラネーニッケルである請求
項１記載の方法。 - 【請求項３】 一般式（１）で表されるアミン類に、水
素及び２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジンを供
給しながら反応させることを特徴とする請求項１又は２
記載の方法。 - 【請求項４】 供給時の反応温度が４０℃以下である請
求項３記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5352601A JPH06279410A (ja) | 1993-02-01 | 1993-12-28 | ２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3751893 | 1993-02-01 | ||
| JP5-37518 | 1993-02-01 | ||
| JP5352601A JPH06279410A (ja) | 1993-02-01 | 1993-12-28 | ２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279410A true JPH06279410A (ja) | 1994-10-04 |
Family
ID=26376639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5352601A Pending JPH06279410A (ja) | 1993-02-01 | 1993-12-28 | ２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06279410A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997009312A1 (fr) * | 1995-09-08 | 1997-03-13 | Nippon Soda Co., Ltd. | Processus de production de 3-(aminomethyl)-6-chloropyridines |
-
1993
- 1993-12-28 JP JP5352601A patent/JPH06279410A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997009312A1 (fr) * | 1995-09-08 | 1997-03-13 | Nippon Soda Co., Ltd. | Processus de production de 3-(aminomethyl)-6-chloropyridines |
| US5744608A (en) * | 1995-09-08 | 1998-04-28 | Nippon Soda Co., Ltd. | Method for manufacturing 3-(aminomethyl)-6-chloropyridines |
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