JPH0627653A - Photosensitive material and image forming method using the same - Google Patents
Photosensitive material and image forming method using the sameInfo
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- JPH0627653A JPH0627653A JP18223292A JP18223292A JPH0627653A JP H0627653 A JPH0627653 A JP H0627653A JP 18223292 A JP18223292 A JP 18223292A JP 18223292 A JP18223292 A JP 18223292A JP H0627653 A JPH0627653 A JP H0627653A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、感光材料上に色画像を
得ることができるモノシート型感光材料を用いた画像形
成方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method using a monosheet type light-sensitive material capable of forming a color image on a light-sensitive material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、お
よび重合性化合物を含む感光層を有する感光材料は、ハ
ロゲン化銀に潜像を形成させ、それと対応させて重合性
化合物を重合させる画像形成方法に使用することができ
る。この画像形成方法の例は、特公昭４５−１１１４９
号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特
開昭５７−１３８６３２号、同５７−１４２６３８号、
同５７−１７６０３３号、同５７−２１１１４６号、同
５８−１０７５２９号、同５８−１２１０３１号、同５
８−１６９１４３号各公報に記載されている。これらの
方法は、露光されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像
する際、共存する重合性化合物（例、ビニル化合物）が
重合する事により、画像様に高分子化合物を形成させる
ものである。従って上記方法は、液体を用いる現像処理
が必要であり、またその処理には比較的長い時間が必要
であった。2. Description of the Related Art A light-sensitive material having a light-sensitive layer containing a silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound on a support causes a latent image to be formed on the silver halide, and the polymerizable compound is polymerized correspondingly. The image forming method can be used. An example of this image forming method is Japanese Patent Publication No. 45-111149.
No. 47-20741, No. 49-10697, JP-A No. 57-138632, No. 57-142638,
57-176033, 57-21146, 58-107529, 58-121031, 5;
No. 8-169143. These methods form an image-like polymer compound by polymerizing a coexisting polymerizable compound (eg, vinyl compound) when developing exposed silver halide using a developing solution. . Therefore, the above method requires a development process using a liquid, and the process requires a relatively long time.
【０００３】上記方法の改良として、特開昭６１−６９
０６２号、同６１−７３１４５号、同６１−１８３６４
０号、同６１−１８８５３５号、同６１−２２８４４１
号各公報に、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうこ
とができる方法が記載されている。上記方法は、感光性
銀塩（ハロゲン化銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性
化合物）及びバインダーからなる感光層を支持体上に担
持させた記録材料（感光材料）を使用するものである。
以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部部の重合性化合物を重合させる方法である。As an improvement of the above method, Japanese Patent Laid-Open No. 61-69
062, 61-73145, 61-18364.
No. 0, No. 61-188535, No. 61-228441
Each of the publications describes a method capable of forming a polymer compound by a dry treatment. The above method uses a recording material (photosensitive material) in which a photosensitive layer comprising a photosensitive silver salt (silver halide), a reducing agent, a crosslinkable compound (polymerizable compound) and a binder is carried on a support. is there.
The above-mentioned image forming method is a method of polymerizing the polymerizable compound in the part where the latent image of silver halide is formed.
【０００４】さらに、ハロゲン化銀の潜像が形成されな
い部分の重合性化合物を重合させる方法が、特開昭６１
−１８３６４１号、同６１−２６０２４１号、同６２−
７０８３６号、同６２−８１６３５号、特開平２−１４
１７５６号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２５
４号、同２−２６２６６２号公報に記載されている。Further, a method of polymerizing a polymerizable compound in a portion where a latent image of silver halide is not formed is disclosed in JP-A-61 / 1986.
-183641, 61-260241, 62-
70836, 62-81635, JP-A 2-14
No. 1756, No. 2-141757, No. 2-20725
No. 4 and No. 2-262662.
【０００５】以上述べたような画像形成方法に用いるこ
とができる感光材料の一態様として、ハロゲン化銀と重
合性化合物をマイクロカプセルに収容した構成の感光材
料が特開昭６１−２７５７４２号公報に記載されてい
る。上記のようなマイクロカプセル（以下、感光性マイ
クロカプセルと記す）を用いた態様の感光材料は、鮮明
な、特に鮮鋭度に優れた画像が得られる利点がある。一
方、上記の画像形成方法における現像および重合反応
は、アルカリ性の条件下において円滑に進行する。この
ため、感光材料の感光層中に画像形成促進剤として、塩
基または塩基プレカーサーを含ませておくことが好まし
い。感光層が塩基または塩基プレカーサーを含むことを
特徴とする感光材料については、特開昭６２−２６４０
４１号明細書に記載がある。As one embodiment of a light-sensitive material that can be used in the above-described image forming method, a light-sensitive material having a structure in which a silver halide and a polymerizable compound are contained in microcapsules is disclosed in JP-A-61-275742. Have been described. The light-sensitive material using the above-mentioned microcapsules (hereinafter, referred to as photosensitive microcapsules) has an advantage that a clear image, particularly excellent in sharpness can be obtained. On the other hand, the development and the polymerization reaction in the above image forming method proceed smoothly under alkaline conditions. Therefore, it is preferable to include a base or a base precursor as an image formation accelerator in the photosensitive layer of the photosensitive material. For a light-sensitive material characterized in that the light-sensitive layer contains a base or a base precursor, see JP-A-62-1640.
No. 41 specification.
【０００６】塩基または塩基プレカーサーを、前述した
感光性マイクロカプセルを用いた感光材料に添加する場
合、塩基または塩基プレカーサーを感光性マイクロカプ
セルに収容することが、塩基または塩基プレカーサーの
画像形成促進機能の点で好ましい。特開昭６４−３２２
５１号公報、特開平１−２６３６４１号、特願平１−１
８２２４５号、および特願平１−１６０１４８号公報お
よび明細書には、塩基または塩基プレカーサーをその内
容に収容した事を特徴とする感光性マイクロカプセルを
用いた感光材料に関する記載がある。When the base or the base precursor is added to the light-sensitive material using the above-mentioned photosensitive microcapsules, it is necessary to store the base or the base precursor in the photosensitive microcapsules because of the function of promoting the image formation of the base or the base precursor. It is preferable in terms. Japanese Unexamined Patent Publication No. 64-322
No. 51, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-263641, Japanese Patent Application No. 1-1
No. 82245, Japanese Patent Application No. 1-160148 and the specification describe a photosensitive material using a photosensitive microcapsule characterized by containing a base or a base precursor in its content.
【０００７】これら感光性マイクロカプセルを用いた感
光材料による画像形成方法としては、感光材料上の画像
を受像材料に転写する方法が一般的である。一方、上記
転写型の画像形成方法では、転写後の感光材料の廃棄等
の問題があるため、モノシート化することが望まれてい
た。特開昭６２−２０９４４４号および、特開昭６３−
２６１３４８号には感光材料と受像材料が一体となった
モノシート型感光材料の記述がある。これらの感光材料
では、マイクロカプセルを破壊することにより、発色材
料を放出して画像を得ている。しかしながらこれらのモ
ノシート型感光材料では、画像の光沢性が充分得られな
いことや又、透過画像（この場合、透明支持体を使用）
を得る際透明性に欠けるため、ＯＨＰ（オーバーヘッド
プロジェクター）用や医療用（レントゲン、超音波診断
用等）の感光材料としては不適当であった。As an image forming method using a photosensitive material using these photosensitive microcapsules, a method of transferring an image on the photosensitive material to an image receiving material is generally used. On the other hand, in the above-mentioned transfer type image forming method, there is a problem such as disposal of the photosensitive material after transfer, and therefore it has been desired to form a monosheet. JP-A-62-209444 and JP-A-63-
No. 261,348 describes a monosheet type photosensitive material in which a photosensitive material and an image receiving material are integrated. In these light-sensitive materials, the color-forming material is released by breaking the microcapsules to obtain an image. However, with these mono-sheet type light-sensitive materials, the glossiness of the image cannot be sufficiently obtained, and the transmission image (in this case, a transparent support is used)
It was unsuitable as a light-sensitive material for OHP (overhead projector) or medical (for X-ray, ultrasonic diagnosis, etc.) because it lacks transparency when obtaining
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、発色反応を
利用するモノシート型感光材料を用いて、コントラスト
が高く、透明性に優れた透過画像が得られ又、同様に、
光沢性のある反射画像が得られる感光材料を提供する事
を目的としている。更にまた、画像濃度が高い感光材料
を提供する事を目的としている。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention uses a monosheet type light-sensitive material utilizing a color-developing reaction to obtain a transmitted image having high contrast and excellent transparency.
It is an object of the present invention to provide a light-sensitive material capable of obtaining a glossy reflection image. Still another object is to provide a light-sensitive material having a high image density.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】上記の課題は以下に述べ
るモノシート型感光材料および、それを用いる画像形成
方法により達成された。The above objects have been achieved by a monosheet type photosensitive material and an image forming method using the same as described below.
【００１０】（感光材料）支持体上にハロゲン化銀、還
元剤、重合性化合物、熱可塑性物質及び接触状態で発色
反応を起こす二種類の物質を有し、上記発色反応を起こ
す物質のうち一方の物質及び上記重合性化合物をマイク
ロカプセルに収容し、発色反応を起こす他の一方をマイ
クロカプセルの外に収容した感光材料において、熱可塑
性物質をマイクロカプセル含有層のマイクロカプセルの
外に含有させるか、またはマイクロカプセル含有層とは
別に熱可塑性物質を含有する層を設けたことを特徴とす
る感光材料。(Photosensitive material) A silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound, a thermoplastic substance, and two kinds of substances that cause a color-forming reaction in a contact state on a support, and one of the substances that cause the color-forming reaction. In a light-sensitive material in which the above substance and the above polymerizable compound are contained in microcapsules and the other one that causes a color reaction is contained outside the microcapsules, a thermoplastic substance is contained outside the microcapsules in the microcapsule-containing layer. Or a layer containing a thermoplastic substance in addition to the layer containing microcapsules.
【００１１】（画像形成方法）上記感光材料を、像様露
光と同時に、又は像様露光後に、現像処理を行い、次に
加圧ローラー等の手段を用いて、未硬化の重合性化合物
を含むマイクロカプセルを破壊させ、それと同時又は、
その後に加圧しながら加熱することを特徴とする画像形
成方法。(Image forming method) The above light-sensitive material is subjected to a development treatment simultaneously with or after the imagewise exposure, and then an uncured polymerizable compound is contained by using a means such as a pressure roller. At the same time as destroying the microcapsule, or
After that, the image forming method is characterized by heating while applying pressure.
【００１２】本発明の特徴は、上記で明らかなように、
感光材料上に熱可塑性物質好ましくは、熱可塑性ポリマ
ーを用い、画像形成プロセスの最後に、加圧しながら加
熱することにより、画像に光沢性乃至は透明性を与える
ことにある。The features of the present invention are, as apparent from the above,
A thermoplastic substance, preferably a thermoplastic polymer, is used on the light-sensitive material, and at the end of the image forming process, the image is provided with glossiness or transparency by heating under pressure.
【００１３】本発明に用いる熱可塑性物質の代表的具体
例を以下に挙げるが、その軟化点が１０℃乃至２００℃
であることが好ましく、６０℃乃至１６０℃であること
がさらに好ましい。代表的具体例としては、一般の熱可
塑性ポリマーが挙げられ、ポリエチレン（好ましくは無
定型）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸共重合体、アイオノマー、エチレン−アクリル
エステル共重合体、エチレン−メタクリルエステル共重
合体、ポリプロピレン（好ましくは無定型）、ポリスチ
レン、ポリα−メチルスチレン、α−メチルスチレン−
ビニルトルエン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合
体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン−アクリレート共重合体、ポリメ
チルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエ
チルアクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリブ
チルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、メチル
メタクリレート−メタクリレート共重合物、２−エチル
ヘキシルアクリレート−メタクリレート共重合物、エチ
ルアクリレート−アクリル酸共重合体、メチルメタクリ
レート−メタクリル酸重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビ
ニル−塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリアクリ
ロニトリル、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリウレタン、エチ
ルセルロース、酢酸セルロース等がある。Typical examples of the thermoplastic material used in the present invention are shown below, but their softening points are from 10 ° C to 200 ° C.
Is preferable, and 60 ° C. to 160 ° C. is more preferable. Typical specific examples include general thermoplastic polymers, polyethylene (preferably amorphous), ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ionomer, ethylene-acrylic ester copolymer, Ethylene-methacrylic ester copolymer, polypropylene (preferably amorphous), polystyrene, poly α-methylstyrene, α-methylstyrene-
Vinyltoluene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-methylmethacrylate copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylate copolymer, polymethylacrylate, polymethylmethacrylate , Polyethyl acrylate, polyethyl methacrylate, polybutyl acrylate, polybutyl methacrylate, methyl methacrylate-methacrylate copolymer, 2-ethylhexyl acrylate-methacrylate copolymer, ethyl acrylate-acrylic acid copolymer, methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer Combined, polyvinyl acetate, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride-a Rironitoriru copolymers, polyacrylonitrile, polyamides, polyesters, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyurethane, ethyl cellulose, a cellulose acetate or the like.
【００１４】又、低分子量の熱可塑性樹脂としては、ホ
ットメルト型接着剤等に使われるものが使用でき、ロジ
ン及びロジン変性樹脂、水素添加ロジン、スチレン変性
ポリテルペン樹脂、スチレン変性石油樹脂、石油系不飽
和炭化水素、スチレン系樹脂、テルペン−フェノール、
脂肪族系炭化水素樹脂、シクロペンタジェン樹脂、変性
フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、アルキルフ
ェノール−アセチレン樹脂等が挙げられる。As the low molecular weight thermoplastic resin, those used in hot melt type adhesives can be used. Rosin and rosin modified resin, hydrogenated rosin, styrene modified polyterpene resin, styrene modified petroleum resin, petroleum-based Unsaturated hydrocarbon, styrene resin, terpene-phenol,
Examples thereof include aliphatic hydrocarbon resins, cyclopentadiene resins, modified phenol resins, alkylphenol resins and alkylphenol-acetylene resins.
【００１５】以上挙げた熱可塑性物質は各々単独又は、
二種以上組み合わせて使用してもよい。本発明は、熱可
塑性を有するものであれば、以上のものに限定されな
い。尚、本発明の感光材料は、上記の熱可塑性物質を微
粒子状態で、感光層中（但し、感光性マイクロカプセル
の外）や感光層の上層あるいは下層に設けられる。又、
熱可塑性物質を感光層の下に均一ポリマー層の形で塗設
してもよい。いづれの方法も画像の透明化や光沢化に有
効である。Each of the above-mentioned thermoplastics is used alone or
You may use it in combination of 2 or more type. The present invention is not limited to the above as long as it has thermoplasticity. In the light-sensitive material of the present invention, the above-mentioned thermoplastic substance is provided in the form of fine particles in the light-sensitive layer (however, outside the light-sensitive microcapsules) or in the upper or lower layer of the light-sensitive layer. or,
The thermoplastic material may be applied under the photosensitive layer in the form of a uniform polymer layer. Either method is effective for making images transparent and glossy.
【００１６】以下に本発明の画像形成用感光材料に用い
るハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、色画像形成物
質、マイクロカプセル、支持体およびその他の成分につ
いて説明する。本発明の感光材料には、ハロゲン化銀と
して、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いるこ
とができる。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十二面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶系を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
０．０１ミクロン以下の微粒子でも投影面積直径が約１
０ミクロンに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散
乳剤でもまた米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤でもよい。The silver halide, reducing agent, polymerizable compound, color image forming substance, microcapsule, support and other components used in the light-sensitive material for image formation of the present invention will be described below. In the light-sensitive material of the present invention, as silver halide, any grains of silver chloride, silver bromide, silver iodide or silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide are used. be able to. The silver halide grains in the photographic emulsion have regular crystals such as cubes, octahedra, dodecahedrons and tetradecahedrons, grains having an irregular crystal system such as spheres and plates. It may have a crystal defect such as a twin plane or a composite form thereof. The grain size of silver halide is about 0.01 micron or less, but the projected area diameter is about 1
Large grains up to 0 micron may be used, and polydisperse emulsions may also be used in US Pat. Nos. 3,574,628 and 3,574.
655,394 and British Patent 1,413,748.
The monodisperse emulsions described in the publications may be used.
【００１７】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff ,Photographic Science and
Engineering ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい。また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また、ハロゲン組成、晶癖、粒子サイ
ズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用する
こともできる。Further, tabular grains having an aspect ratio of about 5 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutoff, Photographic Science and Engineering.
Engineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970)
); U.S. Pat. Nos. 4,434,226 and 4,41
4,310, 4,433,048, 4,43
It can be easily prepared by the method described in 9,520 and British Patent No. 2,112,157. The crystal structure may be uniform, may have different halogen compositions inside and outside, or may have a layered structure. Further, silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining, or may be joined with a compound other than silver halide such as silver rhodanide and lead oxide. Further, two or more kinds of silver halide grains having different halogen compositions, crystal habits, grain sizes and the like can be used in combination.
【００１８】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and types)"
、および同No. １８７１６（１９７９年１１月）、６
４８頁、などに記載された方法を用いて調製することが
できる。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟
成および分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャ
ーNo. １７６４３および同No. １８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使
用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・
ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連
する記載箇所を示した。The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD) No.
17643 (December 1978), pp. 22-23,
"I. Emulsion preparation and types"
, And ibid. 18716 (November 1979), 6
It can be prepared using the method described on page 48 and the like. As the silver halide emulsion, those which are physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized are usually used. Additives used in such a process are described in Research Disclosure No. 17643 and No. 18716, and the corresponding portions are summarized in the table below. Known photographic additives that can be used in the present invention are also the above-mentioned two research products.
It is described in the disclosure, and the relevant parts are shown in the table below.
【００１９】 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 感度上昇剤 同 上 分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜 および安定剤 なお、上記ハロゲン化銀乳剤および写真用添加剤につい
ての詳細は「公知技術第５号」（アズテック有限会社、
１９９１年３月２２日発行）２頁〜１７頁に記載されて
いる。ハロゲン化銀の使用量は感光材料１m2当り銀換算
で０．００１〜１０ｇ、好ましくは０．０５〜２ｇであ
る。また、本発明においてはハロゲン化銀と共に有機銀
塩を用いることができる。有機銀塩については前記「公
知技術第５号」１７頁〜１８頁に記載されている。Additive type RD17643 RD18716 Chemical sensitizer, page 23, page 648, right column Sensitivity enhancer, same as above Spectral sensitizer, page 23-24, page 648, right column-Supersensitizer, page 649, right column, antifoggant 24- See page 25, page 649, right column and stabilizers. For details of the above silver halide emulsion and photographic additives, refer to "Public Technology No. 5" (Aztec Co., Ltd.,
(Published March 22, 1991) 2 to 17 pages. The amount of silver halide used is 0.001 to 10 g, preferably 0.05 to 2 g, in terms of silver per 1 m 2 of the light-sensitive material. Further, in the present invention, an organic silver salt can be used together with silver halide. The organic silver salt is described on pages 17 to 18 of "Public Technology No. 5" mentioned above.
【００２０】本発明の感光材料に使用することができる
還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および／または
重合性化合物の重合を促進（または抑制）する機能を有
する。上記機能を有する還元剤としては、ハイドロキノ
ン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フ
ェニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノ
ピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、５−ア
ミノウラシル類、４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピ
リミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン類、ｏ−
またはｐ−スルホンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ
−スルホンアミドナフトール類、２，４−ジスルホンア
ミドフェノール類、２，４−ジスルホンアミドナフトー
ル類、ｏ−またはｐ−アシルアミノフェノール類、２−
スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド−５
−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類、ス
ルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホン
アミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケ
トン類、ヒドラジン類等がある。なお、上記各種還元剤
については、前記「公知技術第５号」１８頁〜３５頁に
詳細に記載されている。還元剤の添加量は巾広く変える
ことが出来るが一般に銀塩に対して０．１〜１５００モ
ル％、好ましくは１０〜３００モル％である。The reducing agent which can be used in the light-sensitive material of the present invention has a function of reducing silver halide and / or a function of accelerating (or suppressing) the polymerization of the polymerizable compound. Examples of the reducing agent having the above function include hydroquinones, catechols, p-aminophenols, p-phenylenediamines, 3-pyrazolidones, 3-aminopyrazoles, 4-amino-5-pyrazolones and 5-amino. Uracils, 4,5-dihydroxy-6-aminopyrimidines, reductones, aminoreductones, o-
Or p-sulfonamidophenols, o- or p
-Sulfonamidonaphthols, 2,4-disulfonamidophenols, 2,4-disulfonamidonaphthols, o- or p-acylaminophenols, 2-
Sulfonamide indanones, 4-sulfonamido-5
-Pyrazolones, 3-sulfonamidoindoles, sulfonamidepyrazolobenzimidazoles, sulfonamidepyrazolotriazoles, α-sulfonamidoketones, hydrazines and the like. The various reducing agents described above are described in detail on pages 18 to 35 of the above-mentioned "Known Technology No. 5". The addition amount of the reducing agent can be widely varied, but it is generally 0.1 to 1500 mol%, preferably 10 to 300 mol% with respect to the silver salt.
【００２１】感光材料に使用される重合性化合物は、一
般に付加重合性または開環重合性を有する化合物であ
る。付加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽
和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物として
はエポキシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不
飽和基を有する化合物が特に好ましい。感光材料に使用
することができるエチレン性不飽和基を有する化合物に
は、アクリル酸およびその塩、アクリル酸エステル類、
アクリルアミド類、メタクリル酸およびその塩、メタク
リル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル類、ス
チレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−
ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類
およびそれらの誘導体等がある。The polymerizable compound used in the light-sensitive material is generally a compound having addition polymerization or ring-opening polymerization. The compound having an addition-polymerizable group includes a compound having an ethylenically unsaturated group, and the compound having a ring-opening polymerizable group includes a compound having an epoxy group. A compound having an ethylenically unsaturated group is particularly preferable. The compound having an ethylenically unsaturated group that can be used in the light-sensitive material, acrylic acid and its salts, acrylic acid esters,
Acrylamides, methacrylic acid and its salts, methacrylic acid esters, methacrylamides, maleic anhydride, maleic acid esters, itaconic acid esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters, N-
Examples include vinyl heterocycles, allyl ethers, allyl esters and their derivatives.
【００２２】感光材料に使用することができる好ましい
重合性化合物の具体例としては、アクリル酸エステル類
に関し、ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジル
アクリレート、フルフリルアクリレート、エトキシエト
キシエチルアクリレート、トリシクロデカニルオキシア
クリレート、ノニルフエニルオキシエチルアクリレー
ト、１，３−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデ
カンジメチロールジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリ
オキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレート、
２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５
−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサン
アクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチ
ルエチル）−５，５−ジヒドロキシメチル−１，３−ジ
オキサントリアクリレート、トリメチロールプロパンの
プロピレンオキサイド付加物のトリアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールのカプロラクトン付加物のヘキサア
クリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレー
ト、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタンアク
リレート等を挙げることができる。Specific examples of preferable polymerizable compounds that can be used in the light-sensitive material include acrylic acid esters, such as n-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, benzyl acrylate, furfuryl acrylate, ethoxyethoxyethyl. Acrylate, tricyclodecanyloxy acrylate, nonylphenyloxyethyl acrylate, 1,3-dioxolane acrylate, hexanediol diacrylate, butanediol diacrylate,
Neopentyl glycol diacrylate, tricyclodecane dimethylol diacrylate, trimethylol propane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, polyoxyethylenated bisphenol A diacrylate,
2- (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -5
-Hydroxymethyl-5-ethyl-1,3-dioxane acrylate, 2- (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -5,5-dihydroxymethyl-1,3-dioxane triacrylate, propylene of trimethylolpropane Examples thereof include triacrylate of an oxide adduct, hexaacrylate of a caprolactone adduct of dipentaerythritol, polyacrylate of hydroxypolyether, polyester acrylate and polyurethane acrylate.
【００２３】また他の具体例としては、メタクリル酸エ
ステル類に関し、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタ
ンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレートおよびポリ
オキシアルキレン化ビスフェノールＡのジメタクリレー
ト等を挙げることができる。As other specific examples, regarding methacrylic acid esters, methyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate,
Examples thereof include pentaerythritol tetramethacrylate and dioxymethacrylate of polyoxyalkylenated bisphenol A.
【００２４】上記重合性化合物は、単独で使用しても二
種以上を併用してもよい。二種以上の重合性化合物を併
用した感光材料については、特開昭６２−２１０４４５
号公報に記載がある。なお、前述した還元剤の化学構造
にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入した
物質も重合性化合物として使用できる。The above polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more kinds. Regarding a light-sensitive material in which two or more kinds of polymerizable compounds are used in combination, see JP-A-62-210445.
It is described in the official gazette. A substance obtained by introducing a polymerizable functional group such as a vinyl group or a vinylidene group into the chemical structure of the reducing agent described above can also be used as the polymerizable compound.
【００２５】次に、本発明に用いる接触状態で発色反応
を起こす二種類の物質（色画像形成物質とよぶ）につい
て説明する。色画像形成物質として、それ自身は無色な
いし淡色であるが別の成分と接触することにより発色す
るものが使用される。例としては２種以上の成分の間の
酸塩基反応、酸化還元反応、カップリング反応、キレー
ト形成反応等により発色する種々のシステムが包含され
る。Next, two kinds of substances (called color image forming substances) which cause a color reaction in the contact state used in the present invention will be explained. As the color image forming substance, there is used a substance which is colorless or light in itself but develops a color by coming into contact with another component. Examples include various systems that develop a color by an acid-base reaction between two or more components, a redox reaction, a coupling reaction, a chelate forming reaction and the like.
【００２６】例えば、感圧紙等に利用されているラクト
ン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有する発色
剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質（顕色剤）か
らなる発色システム；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタ
ート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、アニリン
類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応を利用し
たシステム；ヘキサメチレンテトラミンと第２鉄イオン
および没食子酸との反応やフェノールフタレイン−コン
プレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などの
キレート形成反応；ステアリン酸第２鉄とピロガロール
との反応やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトール
の反応などの酸化還元反応などが利用できる。For example, a color-developing system comprising a color-forming agent having a partial structure such as lactone, lactam and spiropyran used for pressure-sensitive paper and an acidic substance (developing agent) such as acid clay or phenol; aromatic diazonium salt System utilizing azo coupling reaction of azo, diazotate, diazosulfonates with naphthols, anilines, active methylenes; reaction of hexamethylenetetramine with ferric ion and gallic acid and phenolphthalein-complexones A chelate-forming reaction such as a reaction between a ferric stearate and pyrogallol or a redox reaction such as a reaction between ferric stearate and pyrogallol or a reaction between silver behenate and 4-methoxy-1-naphthol can be used.
【００２７】また、同じく２成分の間の反応による発色
するシステムの他の例として、この反応が加熱により進
行する場合が知られている。この場合には加圧時のマイ
クロカプセル破壊によって２成分が混合されると同時或
いは加圧の直後に加熱することが必要である。Also, as another example of the system in which the color is developed by the reaction between the two components, the case where this reaction proceeds by heating is known. In this case, it is necessary to heat the two components at the same time when the two components are mixed by breaking the microcapsules during pressurization or immediately after pressurization.
【００２８】発色剤／顕色剤システムにおける発色剤と
しては、(1) トリアリールメタン系、(2) ジフェニルメ
タン系、(3) キサンテン系、(4) チアジン系、(5) スピ
ロピラン系化合物などがあり、具体的な例としては、特
開昭５５−２７２５３号等に記載されているもの等があ
げられる。Examples of the color-developing agent in the color-developing agent / developing agent system include (1) triarylmethane-based compounds, (2) diphenylmethane-based compounds, (3) xanthene-based compounds, (4) thiazine-based compounds, and (5) spiropyran-based compounds. There are, for example, those described in JP-A-55-27253 and the like.
【００２９】中でも(1) トリアリールメタン系、(3) キ
サンテン系の発色剤はカブリが少なく、高い発色濃度を
与えるものが多く好ましい。具体例としては、クリスタ
ルバイオレットラクトン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−トリエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−ｏ−クロロアニリノフルオラン等があり、これら
は単独もしくは混合して用いられる。Among them, (1) triarylmethane-based and (3) xanthene-based color formers are preferable because many are less fogged and give high color density. Specific examples include crystal violet lactone, 3-diethylamino-6-chloro-7- (β-ethoxyethylamino) fluorane,
3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-triethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-cyclohexylmethylamino-6-
There are methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-o-chloroanilinofluorane and the like, and these may be used alone or in combination.
【００３０】顕色剤としては、フェノール系化合物、有
機酸もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステル、酸
性白土などが用いられる。As the color developer, a phenolic compound, an organic acid or a metal salt thereof, an oxybenzoic acid ester, acid clay, etc. are used.
【００３１】フェノール化合物の例を示せば、４，４′
−イソプロピリデン−ジフェノール（ビスフェノール
Ａ）、ｐ−tert−ブチルフェノール、２，４−ジニトロ
フェノール、３，４−ジクロロフェノール、４，４′−
メチレン−ビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノー
ル）、ｐ−フェニルフェノール、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２′−
メチレンビス（４−tert−ブチルフェノール）、２，
２′−メチレンビス（α−フェニル−ｐ−クレゾール）
チオジフェノール、４，４′−チオビス（６−tert−ブ
チル−ｍ−クレゾール）スルホニルジフェノールのほ
か、ｐ−tert−ブチルフェノール−ホルマリン縮合物、
ｐ−フェニルフェノールホルマリン縮合物などがある。An example of a phenol compound is 4,4 '.
-Isopropylidene-diphenol (bisphenol A), p-tert-butylphenol, 2,4-dinitrophenol, 3,4-dichlorophenol, 4,4'-
Methylene-bis (2,6-di-tert-butylphenol), p-phenylphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4
-Hydroxyphenyl) -2-ethylhexane, 2,2
-Bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2'-
Methylenebis (4-tert-butylphenol), 2,
2'-methylenebis (α-phenyl-p-cresol)
Thiodiphenol, 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol) sulfonyldiphenol, p-tert-butylphenol-formalin condensate,
Examples include p-phenylphenol formalin condensate.
【００３２】有機酸もしくはその金属塩としては、フタ
ル酸、無水フタル酸、マレイン酸、安息香酸、没食子
酸、ｏ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、サリチル酸、３
−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチル
サリチル酸、５−α−メチルベンジルサリチル酸、３，
５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−tert−オ
クチルサリチル酸およびその亜鉛、鉛、アルミニウム
塩、マグネシウム塩、ニッケル塩等が有用である。特に
サリチル酸誘導体およびその亜鉛塩、またはアルミニウ
ム塩は、顕色能、発色像の堅牢性、記録シートの保存性
などの点ですぐれている。Examples of organic acids or metal salts thereof include phthalic acid, phthalic anhydride, maleic acid, benzoic acid, gallic acid, o-toluic acid, p-toluic acid, salicylic acid and 3
-Tert-butylsalicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 5-α-methylbenzylsalicylic acid, 3,
5- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3-tert-octylsalicylic acid and their zinc, lead, aluminum salt, magnesium salt, nickel salt and the like are useful. In particular, the salicylic acid derivative and its zinc salt or aluminum salt are excellent in terms of color developing ability, fastness of a color image, storability of a recording sheet and the like.
【００３３】オキシ安息香酸エステルとしては、ｐ−オ
キシ安息香酸エチル、ｐ−オキシ安息香酸ブチル、ｐ−
オキシ安息香酸ヘプチル、ｐ−オキシ安息香酸ベンジル
等がある。Examples of the oxybenzoic acid ester include ethyl p-oxybenzoate, butyl p-oxybenzoate and p-
Examples include heptyl oxybenzoate and benzyl p-oxybenzoate.
【００３４】本発明は以上述べた発色剤／顕色剤システ
ムを利用することが特に好ましい。別な発色剤／顕色剤
システムの発色剤としては、例えばフェノールフタレイ
ン、フルオレッセイン、２′，４′，５′，７′−テト
ラブロモ−３，４，５，６−テトラクロロフルオレッセ
イン、テトラブロモフェノールブルー、４，５，６，７
−テトラブロモフェノールフタレイン、エオシン、アウ
リンクレゾールレッド、２−ナフトールフェノールフタ
レインなどがある。The present invention particularly preferably utilizes the color former / developer system described above. Other color formers / color developer systems include, for example, phenolphthalein, fluorescein, 2 ', 4', 5 ', 7'-tetrabromo-3,4,5,6-tetrachlorofluorescein. In, tetrabromophenol blue, 4, 5, 6, 7
-Tetrabromophenolphthalein, eosin, aurincresol red, 2-naphtholphenolphthalein and the like.
【００３５】顕色剤としては、無機および有機アンモニ
ウム塩、有機アミン、アミド、尿素やチオ尿素およびそ
の誘導体、チアゾール類、ピロール類、ピリミジン類、
ピペラジン類、グアニジン類、インドール類、イミダゾ
ール類、イミダゾリン類、トリアゾール類、モルホリン
類、ピペリジン類、アミジン類、フォルムアジン類、ピ
リジン類等の含窒素化合物が挙げられる。As the color developer, inorganic and organic ammonium salts, organic amines, amides, urea and thiourea and their derivatives, thiazoles, pyrroles, pyrimidines,
Examples thereof include nitrogen-containing compounds such as piperazines, guanidines, indoles, imidazoles, imidazolines, triazoles, morpholines, piperidines, amidines, formazines and pyridines.
【００３６】これらの具体例としては、例えば酢酸アン
モニウム、トリシクロヘキシルアミン、トリベンジルア
ミン、オクタデシルベンジルアミン、ステアリルアミ
ン、アリル尿素、チオ尿素、メチルチオ尿素、アリルチ
オ尿素、エチレンチオ尿素、２−ベンジルイミダゾー
ル、４−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メ
チル−イミダゾール、２−ウンデシル−イミダゾリン、
２，４，５−トリフリル−２−イミダゾリン、１，２−
ジフェニル−４，４−ジメチル−２−イミダゾリン、２
−フェニル−２−イミダゾリン、１，２，３−トリフェ
ニルグアニジン、１，２−ジトリルグアニジン、１，２
−ジシクロヘキシルグアニジン、１，２−ジシクロヘキ
シル−３−フェニルグアニジン、１，２，３−トリシク
ロヘキシルグアニジン、グアニジントリクロロ酢酸塩、
Ｎ，Ｎ′−ジベンジルピペラジン、４，４′−ジチオモ
ルホリン、モルホリニウムトリクロロ酢酸塩、２−アミ
ノ−ベンゾチアゾール、２−ベンゾイルヒドラジノ−ベ
ンゾチアゾールがある。Specific examples thereof include ammonium acetate, tricyclohexylamine, tribenzylamine, octadecylbenzylamine, stearylamine, allylurea, thiourea, methylthiourea, allylthiourea, ethylenethiourea, 2-benzylimidazole, 4 -Phenylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-imidazole, 2-undecyl-imidazoline,
2,4,5-Trifuryl-2-imidazoline, 1,2-
Diphenyl-4,4-dimethyl-2-imidazoline, 2
-Phenyl-2-imidazoline, 1,2,3-triphenylguanidine, 1,2-ditolylguanidine, 1,2
-Dicyclohexylguanidine, 1,2-dicyclohexyl-3-phenylguanidine, 1,2,3-tricyclohexylguanidine, guanidine trichloroacetate,
There are N, N'-dibenzylpiperazine, 4,4'-dithiomorpholine, morpholinium trichloroacetate, 2-amino-benzothiazole, 2-benzoylhydrazino-benzothiazole.
【００３７】本発明の色画像形成物質は、重合性化合物
１００重量部に対して０．５〜１００重量部、特に好ま
しくは１０〜５０重量部の割合で用いられる。顕色剤は
発色剤１重量部に対して約０．３〜５０重量部の割合で
用いられる。尚、フルカラーの画像を形成する場合は、
上記のような発色システムを複数用いてもよい。この場
合は、互いに異なるスペクトル領域に感光性を有する少
なくとも三種のハロゲン化銀乳剤と組合わせて、マイク
ロカプセル毎に各々の乳剤と対応するように発色剤を使
用することでフルカラー画像が形成できる。また、マイ
クロカプセルの外にある発色反応を起こす物質はマイク
ロカプセルを含有する層とは別の層であってもよい。The color image-forming substance of the present invention is used in an amount of 0.5 to 100 parts by weight, particularly preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable compound. The color developer is used in a proportion of about 0.3 to 50 parts by weight with respect to 1 part by weight of the color developing agent. When forming a full-color image,
A plurality of color development systems as described above may be used. In this case, a full-color image can be formed by combining at least three kinds of silver halide emulsions having photosensitivities in mutually different spectral regions and using a color forming agent corresponding to each emulsion for each microcapsule. The substance that causes a color reaction outside the microcapsules may be a layer different from the layer containing the microcapsules.
【００３８】次に、本発明の感光材料は画像形成促進剤
として、塩基プレカーサーを用いることができる。本発
明の感光材料に使用できる塩基プレカーサーとしては、
無機の塩基および有機の塩基の塩基プレカーサー（脱炭
酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など）が使用
できる。これらの塩基プレカーサーおよびその使用技術
についての詳細は前記「公知技術第５号」５５頁〜８６
頁に記載されている。Next, in the light-sensitive material of the present invention, a base precursor can be used as an image formation accelerator. The base precursor that can be used in the light-sensitive material of the present invention,
Base precursors of inorganic bases and organic bases (such as decarboxylation type, thermal decomposition type, reaction type and complex salt forming type) can be used. For details of these base precursors and techniques for using them, see "Public Technology No. 5", pp. 55-86.
Page.
【００３９】好ましい塩基プレカーサーとしては、特開
昭５９−１８０５４９号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１９５２３７号、同６１−３２８４４号、同６１
−３６７４３号、同６１−５１１４０号、同６１−５２
６３８号、同６１−５２６３９号、同６１−５３６３１
号、同６１−５３６３４号、同６１−５３６３５号、同
６１−５３６３６号、同６１−５３６３７号、同６１−
５３６３８号、同６１−５３６３９号、同６１−５３６
４０号、同６１−５５６４４号、同６１−５５６４５
号、同６１−５５６４６号、同６１−８４６４０号、同
６１−１０７２４０号、同６１−２１９９５０号、同６
１−２５１８４０号、同６１−２５２５４４号、同６１
−３１３４３１号、同６３−３１６７４０号、同６４−
６８７４６号および特願平１−５４４５２号各公報に記
載されている加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、
また、特開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６９
４３号、同６３−９６１５９号各公報記載の加熱により
塩基を脱離する化合物が挙げられる。Preferred base precursors are JP-A Nos. 59-180549, 59-180537, 59-195237, 61-32844 and 61.
-36743, 61-51140, 61-52.
No. 638, No. 61-52639, No. 61-53631.
No. 61-53634, No. 61-53635, No. 61-53636, No. 61-53637, No. 61-
53638, 61-53639, 61-536.
40, 61-55644, 61-55645.
No. 61, No. 61-55646, No. 61-84640, No. 61-107240, No. 61-2119950, No. 6
1-251840, 61-252544, 61
-313431, 63-316740, 64-
No. 68746 and Japanese Patent Application No. 1-54452, salts of organic acids and bases that are decarboxylated by heating.
Further, JP-A-59-157637 and JP-A-59-1669.
The compounds described in JP-A-43-63 and JP-A-63-96159, which eliminate a base by heating, can be mentioned.
【００４０】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃ないし２００℃で塩基を放出する事が好ましく、８０
℃ないし１８０℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明の感光材料に使用する塩基プレカーサーは、マイクロ
カプセル中に収容されるため、特願平２−２７０１５９
号に記載のように２５℃での水および重合性化合物に対
する溶解度が１％以下のカルボン酸と有機塩基の塩から
なる塩基プレカーサーが特に好ましい。The base precursor of the present invention is 50
It is preferable to release the base at ℃ to 200 ℃, 80
More preferably, the release is carried out at a temperature of 180 ° C to 180 ° C. Since the base precursor used in the light-sensitive material of the present invention is contained in microcapsules, it is disclosed in Japanese Patent Application No. 2-270159.
Particularly preferred are base precursors consisting of a salt of a carboxylic acid and an organic base having a solubility of 1% or less in water and a polymerizable compound at 25 ° C.
【００４１】本発明において塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに収容させる場合は、塩基プレカーサーを重
合性化合物中に直接固体分散させた感光性組成物を用い
てもよいが（特開昭６４−３２２５１号、特開平１−２
６３６４１号各公報記載）、塩基プレカーサーを水中に
分散させた状態で重合性化合物中に乳化させた感光性組
成物を用いることが特に好ましい。（特開昭６３−２１
８９６４号、特願平１−１８２２４５号、特願平１−１
６０１４８号各公報および明細書記載）ここで、塩基プ
レカーサーの水への分散に際しては、非イオン性あるい
は、両性の水溶性ポリマーを使用することが好ましい。In the present invention, when the base precursor is contained in the microcapsules, a photosensitive composition in which the base precursor is directly solid-dispersed in a polymerizable compound may be used (Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-32251). Kaihei 1-2
It is particularly preferable to use a photosensitive composition in which a base precursor is dispersed in water and emulsified in a polymerizable compound. (JP-A-63-21
No. 8964, Japanese Patent Application No. 1-182245, Japanese Patent Application No. 1-1
No. 60148 gazette and specification) Here, when dispersing the base precursor in water, it is preferable to use a nonionic or amphoteric water-soluble polymer.
【００４２】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。また、両性の水溶性ポリマーとしては、
ゼラチンを挙げることができる。Examples of nonionic water-soluble polymers are polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polymethyl vinyl ether, polyacryloylmorpholine, polyhydroxyethyl acrylate, polyhydroxyethyl methacrylate-co-acrylamide, hydroxyethyl cellulose, hydroxy. Examples thereof include propyl cellulose and methyl cellulose. Further, as the amphoteric water-soluble polymer,
Mention may be made of gelatin.
【００４３】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して０．１〜１００重量％の割合で含まれている
ことが好ましく、１〜５０重量％の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して５〜６０重量％含まれていることが好まし
く、１０〜５０重量％で含まれていることがさらに好ま
しい。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して
２〜５０重量％の割合で含まれていることが好ましく、
５〜３０重量％の割合で含まれていることがさらに好ま
しい。The above water-soluble polymer is preferably contained in the base precursor in a proportion of 0.1 to 100% by weight, more preferably 1 to 50% by weight. The base precursor is preferably contained in the dispersion in an amount of 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 50% by weight. Further, the base precursor is preferably contained in a proportion of 2 to 50% by weight with respect to the polymerizable compound,
It is more preferable that the content is 5 to 30% by weight.
【００４４】本発明の感光性マイクロカプセルに使用で
きるカプセル化方法については、特に制限なく様々な公
知技術を適用することができ、前記「公知技術第５号」
８８頁〜９８頁に詳細に記載されている。本発明におい
ては、特にメラミン・ホルムアルデヒド樹脂を用いる
と、緻密性の高いカプセルを得ることができ、特に好ま
しい。また、特開平２−２１６１５１号公報には特に壁
の緻密性に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基
を有する水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する
重合性化合物との反応生成物からなる膜の周囲にメラミ
ン・ホルムアルデヒド樹脂等の高分子化合物の重合体壁
を設けたマイクロカプセルが開示されており、本発明に
は好ましい。No particular limitation is imposed on the encapsulation method which can be used for the photosensitive microcapsules of the present invention, and various known techniques can be applied.
It is described in detail on pages 88 to 98. In the present invention, it is particularly preferable to use a melamine-formaldehyde resin, since a highly dense capsule can be obtained. Further, JP-A-2-216151 discloses a reaction product of a water-soluble polymer having a sulfinic acid group and a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated group in order to obtain a capsule having particularly excellent wall compactness. A microcapsule in which a polymer wall of a high molecular compound such as melamine / formaldehyde resin is provided around the membrane is disclosed, which is preferable for the present invention.
【００４５】なお、アミノアルデヒド系のマイクロカプ
セルを用いる場合には、特開昭６３−３２５３５号公報
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以
下とすることが好ましい。その方法は特開昭６３−１４
２３４３号等に記載されている。When aminoaldehyde-based microcapsules are used, it is preferable that the amount of residual aldehyde is not more than a certain value as in the light-sensitive material described in JP-A-63-32535. The method is disclosed in JP-A-63-14.
No. 2343, etc.
【００４６】なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を
収容する場合は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズをマイクロカプセルの平均サイズの５分の１以下
とすることが好ましく、１０分の１以下とすることがさ
らに好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマ
イクロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすること
によって、均一でなめらかな画像を得ることができる。
マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６２
−１６９１４７号公報に記載がある。When accommodating silver halide in the microcapsules, the average grain size of the silver halide grains described above is preferably not more than one fifth of the average size of the microcapsules, and preferably not more than one tenth. More preferably, By setting the average grain size of the silver halide grains to be one fifth or less of the average size of the microcapsules, a uniform and smooth image can be obtained.
When the silver halide is contained in the microcapsules, it is preferable that the silver halide be present in the wall material that constitutes the outer shell of the microcapsules. Regarding a light-sensitive material containing silver halide in the wall material of microcapsules, JP-A-62-62
No. 169147.
【００４７】本発明の感光性マイクロカプセルの製造に
おいて、発色反応を起こす物質のうち一方の物質および
重合性化合物、更に必要に応じてハロゲン化銀、還元
剤、および塩基プレカーサーからなる油性液体を水性媒
体中に分散し、カプセルの外殻を形成させる際、水性媒
体中には、非イオン性の水溶性ポリマーおよびアニオン
性の水溶性ポリマーが含まれていることが好ましい。こ
の場合、重合性化合物を含む油性液体は、水性媒体に対
して、１０〜１２０重量％が好ましく、２０〜９０重量
％がさらに好ましい。In the production of the photosensitive microcapsules of the present invention, one of the substances that cause a color-forming reaction and a polymerizable compound, and if necessary, an oily liquid containing a silver halide, a reducing agent, and a base precursor is used as an aqueous solution. When dispersed in a medium to form the outer shell of a capsule, the aqueous medium preferably contains a nonionic water-soluble polymer and an anionic water-soluble polymer. In this case, the oily liquid containing the polymerizable compound is preferably 10 to 120% by weight, more preferably 20 to 90% by weight, based on the aqueous medium.
【００４８】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。アニオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリスチレンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸
塩の共重合体、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンス
ルホン酸の共重合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリ
ビニルスルホン酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合
体、無水マレイン酸・インブチレン共重合体などを挙げ
ることができる。この場合、アニオン性の水溶性ポリマ
ーの水性媒体中の濃度は、０．０１〜５重量％の範囲が
好ましく、さらに好ましくは、０．１〜２重量％の範囲
である。上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少
量のスルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用する
ことが特に好ましい。Examples of nonionic water-soluble polymers are polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polymethyl vinyl ether, polyacryloylmorpholine, polyhydroxyethyl acrylate, polyhydroxyethyl methacrylate-co-acrylamide, hydroxyethyl cellulose, hydroxy. Examples thereof include propyl cellulose and methyl cellulose. Examples of the anionic water-soluble polymer include polystyrene sulfinic acid, copolymer of styrene sulfinate, polystyrene sulfonate, copolymer of styrene sulfonate, polyvinyl sulfate ester salt, polyvinyl sulfonate, maleic anhydride. -Styrene copolymers, maleic anhydride / inbutylene copolymers and the like can be mentioned. In this case, the concentration of the anionic water-soluble polymer in the aqueous medium is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight. In the above case, it is particularly preferable to use the nonionic water-soluble polymer in combination with the water-soluble polymer having a small amount of sulfinic acid groups.
【００４９】また、塩基プレカーサーの重合性化合物に
対する溶解度を低下させるため、重合性化合物中に、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、安
息香酸アミド、シクロヘキシルウレア、オクチルアルコ
ール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、ス
テアロアミド等の−ＯＨ、−ＳＯ2 ＮＨ2 、−ＣＯＮＨ
2 、−ＮＨＣＯＮＨ2 などの親水性基を有する化合物を
添加する事もできる。In order to reduce the solubility of the base precursor in the polymerizable compound, polyethylene glycol, polypropylene glycol, benzoic acid amide, cyclohexylurea, octyl alcohol, dodecyl alcohol, stearyl alcohol, stearamide and the like are added to the polymerizable compound. OH, -SO 2 NH 2, -CONH
It is also possible to add a compound having a hydrophilic group such as 2 , 2 , -NHCONH 2 .
【００５０】本発明においては前記還元剤の他に重合性
化合物の酸化劣化防止用として、また熱現像中の酸素酸
化防止用として公知の酸化防止剤を重合性化合物と共に
使用できる。このような酸化防止剤としては、２，２′
−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，
２′−ブチリデン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３′−ｔ−ブ
チル−５′−メチル−２′−ヒドロキシベンジル）−４
−メチルフェニルアクリレート、４，４′−チオ−ビス
−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェ
ノール系酸化防止剤；ジフェニルデシルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリス−（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス−（２−エチ
ルヘキシル）ホスファイト等のホスファイト系酸化防止
剤；ジラウリル−３，３′−チオ−ジプロピオン酸エス
テル、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウ
リル−チオ−プスピオン酸エステル）、チオ−ジプロピ
オン酸等のイオウ系酸化防止剤；フェニル−１−ナフチ
ルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリン、ジオクチルイミノジベンジ
ル等のアミン系酸化防止剤が挙げられる。In the present invention, in addition to the reducing agent, known antioxidants for preventing oxidative deterioration of the polymerizable compound and for preventing oxygen oxidation during heat development can be used together with the polymerizable compound. As such an antioxidant, 2,2 '
-Methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,6-di-t-butylphenol, 2,
2'-butylidene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2-t-butyl-6- (3'-t-butyl-5'-methyl-2'-hydroxybenzyl) -4
-Methylphenyl acrylate, 4,4'-thio-bis- (3-methyl-6-t-butylphenol) and other phenolic antioxidants; diphenyldecyl phosphite,
Triphenyl phosphite, tris- (2,4-di-t
-Butylphenyl) phosphite, tris- (2-ethylhexyl) phosphite and other phosphite antioxidants; dilauryl-3,3'-thio-dipropionic acid ester, pentaerythritol-tetrakis- (β-lauryl-thio -Psupionate ester), thio-dipropionic acid and other sulfur-based antioxidants; phenyl-1-naphthylamine, 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-
Examples include amine antioxidants such as 1,2-dihydroquinoline and dioctyliminodibenzyl.
【００５１】支持体に用いることができる材料として
は、ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャ
ストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリイミド等のフィルム、および樹脂材料や
ポリエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙
等を挙げることができる。詳細は前記「公知技術第５
号」１４４頁〜１４９頁に記載されている。尚、本発明
を利用して、透過画像を得たい場合、例えばＯＨＰ用や
医療用（レントゲン用、超音波診断用等）の感光材料と
して供する場合は、透明支持体を選ぶ必要がある。Materials usable for the support include glass, paper, woodfree paper, baryta paper, coated paper, cast coated paper, synthetic paper, metal and its analogues, polyester, polyethylene, polypropylene, acetyl cellulose, cellulose. Ester, polyvinyl acetal,
Examples thereof include films such as polystyrene, polycarbonate, polyethylene terephthalate, and polyimide, and paper laminated with a resin material or a polymer such as polyethylene. For details, refer to “Public Technology No. 5” above.
No. "pp. 144-149. When a transparent image is desired to be obtained by utilizing the present invention, for example, when it is used as a photosensitive material for OHP or medical (for X-ray, ultrasonic diagnosis, etc.), it is necessary to select a transparent support.
【００５２】以下に本発明の感光材料に用いる事のでき
る他の成分について説明する。これらの成分の詳細は前
記「公知技術第５号」９８頁〜１４４頁および８６頁〜
８８頁に記載されている。感光材料に用いることができ
るバインダーは、単独であるいは組合せて感光層に含有
させることができる。このバインダーには主に親水性の
ものを用いることが好ましい。親水性バインダーとして
は透明か半透明の親水性バインダーが代表的であり、例
えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デ
ンプン、アラビアゴム等のような天然物質と、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド
重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合
物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形
で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ポ
リビニル化合物がある。なお、バインダーを用いた感光
材料については、特開昭６１−６９０６２号公報に記載
がある。また、マイクロカプセルと共にバインダーを使
用した感光材料については、特開昭６２−２０９５２５
号公報に記載がある。Other components that can be used in the light-sensitive material of the present invention will be described below. Details of these components are described in the above-mentioned "Known Technology No. 5", pp. 98-144 and 86-.
It is described on page 88. The binder that can be used in the light-sensitive material can be contained in the light-sensitive layer alone or in combination. It is preferable to mainly use a hydrophilic binder. As the hydrophilic binder, a transparent or translucent hydrophilic binder is typical. For example, natural substances such as gelatin, gelatin derivatives, cellulose derivatives, starch, gum arabic, etc., and polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, acrylamide polymers, etc. Synthetic polymers such as water-soluble polyvinyl compounds. Other synthetic polymeric materials include dispersed polyvinyl compounds in the form of latices, which in particular increase the dimensional stability of photographic materials. The light-sensitive material using a binder is described in JP-A-61-69062. Further, regarding a light-sensitive material using a binder together with microcapsules, see JP-A-62-209525.
It is described in the official gazette.
【００５３】感光材料には種々の画像形成促進剤を用い
ることができる。Various image forming accelerators can be used in the light-sensitive material.
【００５４】画像形成促進剤には塩基又は、塩基プレ
カーサーの移動の促進還元剤と銀塩との反応の促進
重合による色素供与性物質の不動化の促進などの機能が
有り物理化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性
剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能
を有する化合物等に分類される。ただしこれらの物質群
は一般に複合機能を有しており上記の促進効果のいくつ
かを合わせ持つのが普通である。これらの詳細について
は、米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄、特
開昭６２−２０９４４３号等の明細書および公報に記載
がある。また特願平２−２７２８７８号記載の六価の金
属化合物も効果的である。The image forming accelerator has a function of accelerating the transfer of the base or the base precursor, accelerating the reaction of the reducing agent and the silver salt, and accelerating the immobilization of the dye-donor substance by polymerization. Are classified into the above-mentioned bases or base precursors, nucleophilic compounds, oils, thermal solvents, surfactants, compounds that interact with silver or silver salts, compounds having an oxygen scavenging function, and the like. However, these substance groups generally have a composite function and usually have some of the above-mentioned accelerating effects together. Details thereof are described in the specifications and publications of U.S. Pat. No. 4,678,739, columns 38 to 40, JP-A-62-209443 and the like. The hexavalent metal compound described in Japanese Patent Application No. 2-272878 is also effective.
【００５５】感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系において、
重合を開始させることあるいは、画像転写後、未重合の
重合性化合物の重合化処理することを目的として熱ある
いは光重合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤
の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化
物、スルフィン酸類等を挙げることができる。これらの
詳細については高分子学会、高分子実験学編集委員会編
「付加重合・開環重合」（１９８３年、共立出版）の第
６頁〜第１８頁等に記載されている。In the system for polymerizing a part of the polymerizable compound in which a latent image of silver halide is not formed, the photosensitive material is
A heat or photopolymerization initiator can be used for the purpose of initiating polymerization or for polymerizing an unpolymerized polymerizable compound after image transfer. Examples of thermal polymerization initiators include azo compounds, organic peroxides, inorganic peroxides, sulfinic acids and the like. Details thereof are described in pages 6 to 18 of “Addition Polymerization / Ring-Opening Polymerization” (1983, Kyoritsu Shuppan) edited by the Society for Polymer Science, Editorial Committee for Polymer Experiments.
【００５６】光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノ
ン類、アセトフェノン類、ベンゾイン類、チオキサント
ン類等を挙げることができる。これらの詳細について
「紫外線硬化システム」（１９８９年、総合技術センタ
ー）第６３頁〜第１４７頁等に記載されている。感光材
料には、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。界面活性剤の具体例は、特開昭６２−１７
３４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されてい
る。感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤を使用す
ることができる。帯電防止剤としてリサーチディスクロ
ージャー誌１９７８年１１月の第１７６４３号（２７
頁）等に記載されている。Examples of the photopolymerization initiator include benzophenones, acetophenones, benzoins, thioxanthones and the like. Details thereof are described in "UV Curing System" (1989, Comprehensive Technical Center), pages 63 to 147, and the like. Various surfactants may be used in the light-sensitive material for the purpose of coating aid, improvement of peeling property, improvement of sliding property, antistatic property, acceleration of development and the like. Specific examples of the surfactant are disclosed in JP-A-62-17.
No. 3463, No. 62-183457 and the like. An antistatic agent can be used in the light-sensitive material for the purpose of antistatic. As an antistatic agent, Research Disclosure, November 1978, No. 17643 (27
Page) etc.
【００５７】感光性のマイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。上記のように加熱または光照射により脱色する性
質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭６
３−９７４９４０号公報に記載がある。A dye having a property of being decolorized by heating or light irradiation may be contained in the photosensitive microcapsule. The dye having the property of being decolorized by heating or light irradiation can function as a yellow filter in a conventional silver salt photographic system. Regarding a light-sensitive material using a dye having the property of being decolorized by heating or irradiation with light as described above, Japanese Patent Laid-Open No.
It is described in JP-A-3-974940.
【００５８】本発明において種々のカブリ防止剤または
写真安定剤を使用することができる。その例としては、
ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載のア
ゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２
号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、ある
いは特開昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号公
報に記載されているアセチレン化合物類などが用いられ
る。Various antifoggants or photographic stabilizers can be used in the present invention. For example,
Azoles and azaindenes described in RD17643 (1978), pages 24 to 25, JP-A-59-168442.
Nitrogen-containing carboxylic acids and phosphoric acids described in JP-A-59-111636, mercapto compounds and metal salts thereof described in JP-A-59-111636, and acetylene compounds described in JP-A-62-87957 are used. .
【００５９】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
およびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭
６２−２５３１５９号(31)〜(32)頁、特開平１−７２４
７９号、同１−３４７１号公報等に記載されている。Various development stoppers can be used in the light-sensitive material for the purpose of always obtaining a constant image with respect to the processing temperature and processing time during development. The term "development terminating agent" as used herein refers to a compound that immediately neutralizes or reacts with a base to reduce the concentration of the base in the film to stop the development after proper development, or inhibits development by interacting with silver and a silver salt. Compound. Specific examples thereof include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, or a nitrogen-containing heterocyclic compound, a mercapto compound and a precursor thereof. More specifically, JP-A-62-253159, pages (31) to (32), JP-A-1-724
No. 79, No. 1-3471, etc. are described.
【００６０】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌 Vol １７０、１９
７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。感光材料に任意に設けることができる層としては、
発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、カバ
ーシートまたは保護層、等を挙げることができる。In addition to the above, examples of optional components that can be contained in the photosensitive layer and the usage thereof are also described in the application specification regarding the series of photosensitive materials described above and Research Disclosure Vol.
No. 17029, June 1978 (pages 9 to 15). As the layer that can be optionally provided in the photosensitive material,
Examples thereof include a heating element layer, an antistatic layer, an anti-curl layer, a peeling layer, a cover sheet or a protective layer.
【００６１】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭６１−２９４４３４号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭６２−２
１０４４７号公報にそれぞれ記載されている。更に、他
の補助層の例およびその使用態様についても、上述した
一連の感光材料に関する出願明細書中に記載がある。A photosensitive material using a heating element layer is disclosed in JP-A-61-294434, and a photosensitive material provided with a cover sheet or a protective layer is disclosed in JP-A-62-2.
Each of them is described in Japanese Patent No. 10447. Further, examples of other auxiliary layers and usage modes thereof are also described in the specification of the series of photosensitive materials described above.
【００６２】以下に本発明の画像形成方法における像様
に露光する工程、像様露光と同時、あるいは像様露光
後、該感光材料を、感光層を塗設していない支持体の面
から加熱する工程、および該感光材料を加圧する工程、
及び最後に、加圧しながら加熱する工程について述べ
る。上記像様に露光する工程における露光方法として
は、様々な露光手段を用いる事ができるが、一般に可視
光を含む輻射線の画像様露光によりハロゲン化銀の潜像
を得る。光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の感光波
長（色素増感を施した場合は、増感した波長）や、感度
に応じて選択することができる。In the following, the step of imagewise exposure in the image forming method of the present invention, the imagewise exposure, or after the imagewise exposure, the photosensitive material is heated from the surface of the support not coated with the photosensitive layer. And a step of pressurizing the photosensitive material,
And finally, the step of heating while applying pressure will be described. As the exposure method in the imagewise exposure step, various exposure means can be used, but in general, a latent image of silver halide is obtained by imagewise exposure to radiation including visible light. The type of light source and the amount of exposure can be selected according to the photosensitive wavelength of silver halide (wavelength sensitized when dye sensitization is performed) and sensitivity.
【００６３】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光
灯、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キ
セノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザ
ー、固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーな
ど）、発光ダイオード、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを
挙げることができる。特殊な場合には、高エネルギー線
源であるＸ線、γ線、電子線などを用いることもでき
る。Typical light sources include low-energy radiation sources such as natural light, ultraviolet rays, visible light, infrared rays, fluorescent lamps, tungsten lamps, mercury lamps, halogen lamps, xenon flash lamps, laser light sources (gas laser, solid laser, Chemical lasers, semiconductor lasers, etc.), light emitting diodes, plasma arc tubes, FOTs and the like. In special cases, it is possible to use X-rays, γ-rays, electron beams, etc., which are high energy ray sources.
【００６４】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。The light-sensitive material of the present invention, especially in the case of a full-color light-sensitive material, is composed of microcapsules having photosensitivity in a plurality of spectral regions, and therefore it is necessary to perform image exposure with a plurality of corresponding spectral lines. Is. Therefore, the above light sources may be used alone or in combination of two or more. When selecting the light source,
It goes without saying that a light source suitable for the photosensitive wavelength of the photosensitive material is selected, but it can be selected in consideration of whether image information passes through an electric signal, the processing speed of the entire system, compactness, power consumption, and the like.
【００６５】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。When the image information does not pass through an electric signal, for example, direct shooting of landscapes and people, direct copying of original images,
In the case of exposing through a positive such as a reversal film, an exposure device for printing such as a camera, a printer or an enlarger, an exposure device for a copying machine or the like can be used. In this case, a two-dimensional image can be simultaneously exposed by so-called one shot, or scanning exposure can be performed through a slit or the like. You can also stretch or reduce the original image. In this case, the light source is not a monochromatic light source such as a laser but a light source such as a tungsten lamp or a fluorescent lamp, or a combination of a plurality of monochromatic light sources.
【００６６】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。When image information is recorded via an electric signal, as the image exposure device, a light emitting diode and various lasers may be used in combination according to the color sensitivity of the heat developable color photosensitive material. Various devices known as image display devices (CRT, liquid crystal display, electroluminescent display, electrochromic display, plasma display, etc.) can also be used. In this case, the image information is an image signal obtained from a video camera or an electronic still camera, a television signal represented by Nippon Television Signal Standard (NTSC),
An image signal obtained by dividing an original image into a large number of pixels with a scanner or the like, or an image signal stored in a recording material such as a magnetic tape or a disk can be used.
【００６７】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）
感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合
わせで用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、ＩＲ）
であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、
（ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））、（Ｕ
Ｖ、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用される。光源
もＬＥＤ２色とレーザーの組み合せなど別種のものを組
み合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は１色毎に
単管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露光
速度を速めるためにアレイになったものを用いてもよ
い。利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シ
ャッターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが
挙げられる。When exposing a color image, LEDs, lasers, fluorescent tubes and the like are used in combination according to the color sensitivity of the light-sensitive material. However, the same materials may be used in combination or different kinds may be used in combination. May be. The color sensitivity of the light-sensitive material is R (red), G (green), B (blue) in the photographic field.
Photosensitivity is normal, but in recent years, it is often used in combination with UV, IR, etc., and the range of use of the light source is expanding. For example, the color sensitivity of the photosensitive material is (G, R, IR)
Or (R, IR (short wave), IR (long wave)),
(UV (short wave), UV (medium wave), UV (long wave)), (U
Spectral regions such as V, B, G) are utilized. The light source may also be a combination of different types such as a combination of two LED colors and a laser. The light emitting tube or element may be scanned and exposed by using a single tube or element for each color, or an array tube may be used to increase the exposure speed. Examples of usable arrays include an LED array, a liquid crystal shutter array, and a magneto-optical element shutter array.
【００６８】先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴ
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをカラーフィルターを組み合わ
せて数回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の２
次元の画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化して利
用してもよいし１画面を数個に分割して走査と組み合せ
て利用してもよい。上記の像様に露光する工程によっ
て、マイクロカプセルに収容されたハロゲン化銀に潜像
が得られる。本発明の画像形成方法においては、像様露
光と同時、あるいは像様露光後、該感光材料を熱現像す
るために、加熱する工程が含まれる。好ましくは感光材
料の感光層が塗設されていない支持体の面から加熱する
事で熱現像が行なわれる。The image display device described above is a CRT.
As described above, there is a color display and a monochrome display, but a method of performing exposure several times by combining a color display with a color filter may be adopted. Existing 2
The three-dimensional image display device may be used by making it one-dimensional like FOT, or by dividing one screen into several pieces and using them in combination with scanning. By the above imagewise exposure, a latent image is obtained on the silver halide contained in the microcapsules. The image forming method of the present invention includes a step of heating the photosensitive material at the same time as the imagewise exposure or after the imagewise exposure to thermally develop the photosensitive material. Thermal development is preferably performed by heating from the surface of the support on which the photosensitive layer of the photosensitive material is not coated.
【００６９】この加熱手段としては、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。As this heating means, there is disclosed in JP-A-61-29.
As in the light-sensitive material described in Japanese Patent No. 4434, a heating element layer may be provided on the surface of the support on which the light-sensitive layer of the light-sensitive material is not coated to heat it. Further, as described in JP-A-61-147244, a hot plate, an iron, and a heat roller are used, or as described in JP-A-62-144166, a photosensitive material is sandwiched between a heat roller and a belt. You may use the method of heating.
【００７０】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。
また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態を加熱する事もできる。That is, the photosensitive material may be brought into contact with a heating element having a surface area larger than the area of the photosensitive material to heat the entire surface at the same time, or a heating element having a smaller surface area (heating plate,
The entire surface may be heated over time by bringing it into contact with a heat roller, a heat drum, etc. and scanning it.
In addition to the heating method in which the heating element and the photosensitive material are brought into direct contact with each other as described above, electromagnetic waves, infrared rays, hot air or the like can be applied to the photosensitive material to heat it in a non-contact state.
【００７１】本発明の画像形成方法においては、該感光
材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱
することで熱現像が行なわれるが、この時、感光層の塗
設してある面の方は直接空気に接触していても良いが、
熱を逃がさないように保温するために、断熱材などでカ
バーしても良い。この場合感光層中に含まれているマイ
クロカプセルを破壊しないように、感光層には強い圧力
（１０kg／cm2 以上）をかけない様にする事が好まし
い。また加熱による熱現像は、像様露光と同時または像
様露光後行なわれるが、像様露光後０．１秒以上経過し
てから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般に６０℃
から２５０℃、好ましくは８０℃から１８０℃であり、
加熱時間は０．１秒から２０秒の間好ましくは０．５秒
から５秒の間である。In the image forming method of the present invention, thermal development is carried out by heating the photosensitive material from the surface of the support on which the photosensitive layer is not coated, and at this time, the photosensitive layer is coated. The surface that is marked may be in direct contact with the air,
It may be covered with a heat insulating material or the like in order to keep it warm so as not to release heat. In this case, it is preferable not to apply a strong pressure (10 kg / cm 2 or more) to the photosensitive layer so as not to destroy the microcapsules contained in the photosensitive layer. Further, the heat development by heating is carried out simultaneously with or after the imagewise exposure, but it is preferable to perform the heating after 0.1 seconds or more has passed after the imagewise exposure. Heating temperature is generally 60 ℃
To 250 ° C, preferably 80 ° C to 180 ° C,
The heating time is between 0.1 and 20 seconds, preferably between 0.5 and 5 seconds.
【００７２】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分解させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。この場合前に述べ
た像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全面加
熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その方法
は像様露光工程あるいは熱現像工程と同様である。The photosensitive material can be subjected to heat development as described above to polymerize the polymerizable compound in the portion where the latent image of silver halide is formed or the portion where the latent image of silver halide is not formed. When a polymerization inhibitor is formed in the latent image-formed portion of silver halide by the reaction with a reducing agent, heat or photopolymerization initiation which has been added in advance in the photosensitive layer, preferably in the microcapsules. It is also possible to decompose the agent by heating or irradiating it with light to uniformly generate radicals and polymerize the polymerizable compound in the portion where the latent image of silver halide is not formed. In this case, in addition to the above-mentioned imagewise exposure step and heat development step, if necessary, a whole surface heating or whole surface exposure step is required, and the method is the same as the imagewise exposure step or the heat development step.
【００７３】本発明の画像形成方法では、上記の、感光
層上にポリマー画像を得た感光材料をさらに加圧するこ
とにより、未硬化のマイクロカプセル中から色画像形成
物質の一方（例えば発色剤）を放出し、マイクロカプセ
ル外に存在する他方の色画像形成物質（例えば顕色剤）
と反応させる。これにより感光材料上に色画像を得るこ
とができる。上記の加圧方法としては、従来公知の方法
を用いることができる。In the image-forming method of the present invention, one of the color image-forming substances (for example, a color-developing agent) is selected from the uncured microcapsules by further pressurizing the above-mentioned photosensitive material having a polymer image formed on the photosensitive layer. The other color image-forming substance (eg, a developer) that is released outside the microcapsules.
React with. Thereby, a color image can be obtained on the photosensitive material. A conventionally known method can be used as the pressurizing method.
【００７４】例えば、プレッサーなどのプレス板の間に
感光材料を挟んだり、ニップロールなどの圧力ローラー
を用いて搬送しながら加圧してもよい。ドットインパク
ト装置などにより断続的に加圧してもよい。また、高圧
に加圧した空気をエアガン等によりふきつけたり、超音
波発生装置、圧電素子などにより加圧することもでき
る。加圧に必要な圧力は３００kg／cm2 以上、好ましく
は６００kg／cm2 以上である。但し、加熱（４０°〜１
２０℃）を併用する場合は、３００kg／cm2 以下でもよ
い。上記の方法で色画像が得られた感光材料は、透明性
や光沢性を付与するために、加圧しながら加熱される。
一般には、加熱ローラー（６０°〜１８０℃）を使うの
が便利である。尚、色画像を形成する段階で加圧ローラ
ーに加熱（６０°〜１８０℃）を併用すれば、光沢性又
は、透明性に優れた色画像が瞬時に得られ、装置をコン
パクトに設計することも可能である。For example, the photosensitive material may be sandwiched between press plates such as a presser, or pressure may be applied while being conveyed using a pressure roller such as a nip roll. The pressure may be intermittently applied by a dot impact device or the like. Further, high pressure air can be wiped with an air gun or the like, or can be pressurized with an ultrasonic generator, a piezoelectric element or the like. The pressure required for pressurization is 300 kg / cm 2 or more, preferably 600 kg / cm 2 or more. However, heating (40 ° to 1
When used in combination with 20 ° C), it may be 300 kg / cm 2 or less. The light-sensitive material on which a color image has been obtained by the above method is heated under pressure in order to impart transparency and glossiness.
Generally, it is convenient to use a heating roller (60 ° -180 ° C). If a pressure roller is also heated (60 ° to 180 ° C) at the stage of forming a color image, a color image excellent in glossiness or transparency can be instantly obtained, and the apparatus should be designed compactly. Is also possible.
【００７５】本発明の感光材料は、白黒あるいはカラー
の、撮影およびプリント用感材、印刷感材、刷版、コン
ピューターグラフィックハードコピー感材、複写機用感
材、医療用感材（レントゲン用、超音波診断ＣＲＴ用）
の数多くの用途があり、さらに、本発明の画像形成方法
は、モノシートであるためにコンパクトで安価な複写
機、プリンター、簡易印刷機等の画像形成システムを作
り上げるのに適している。The light-sensitive material of the present invention is a black-and-white or color light-sensitive material for photography and printing, a light-sensitive material for printing, a plate, a computer graphic hard copy light-sensitive material, a light-sensitive material for copiers, a medical light-sensitive material (for X-ray, For ultrasonic diagnostic CRT)
In addition, since the image forming method of the present invention is a monosheet, it is suitable for forming an image forming system such as a compact and inexpensive copying machine, printer, and simple printing machine.
【００７６】[0076]
実施例１ 感光材料Ａの作成及び評価 ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の調製 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水９００ccに添
加し、４０℃で１時間かけて溶解後ＮａＣｌ３ｇを加
え、これに１Ｎ硫酸を加えてｐＨ３．２に調節した。Example 1 Preparation and Evaluation of Photosensitive Material A Preparation of Silver Halide Emulsion (EG-1) 24 g of lime-treated inert gelatin was added to 900 cc of distilled water, dissolved at 40 ° C. for 1 hour, and 3 g of NaCl was added thereto, and 1N was added thereto. The pH was adjusted to 3.2 by adding sulfuric acid.
【００７７】この液に（ＡＧＳ−１）を１０mg加えたの
ちＩ液およびII液を、６０℃にてコントロールダブルジ
ェット法を用いｐＡｇ＝８．５に保ちながら同時にＩ液
がなくなるまで１５分かけて添加した。添加終了後、ｐ
Ｈを１ＮＮａＯＨで６．０に調節し、（ＡＺ−１）６．
４mgおよび（ＡＺ−２）４．８mgを加えて６０℃で６０
分熟成した。熟成後（ＳＧ−１）４５０mgを添加し、更
に添加後２０分から３０分かけてＫＩ４．１ｇを含む水
溶液１００ｇを等流量で添加した。After adding 10 mg of (AGS-1) to this solution, the solution I and the solution II were kept at 60 ° C. by the control double jet method while keeping pAg = 8.5, and at the same time, it took 15 minutes until the solution I disappeared. Added. After the addition is complete, p
H was adjusted to 6.0 with 1N NaOH and (AZ-1) 6.
4 mg and (AZ-2) 4.8 mg were added to 60 at 60 ° C.
Aged. After the aging, 450 mg of (SG-1) was added, and 100 g of an aqueous solution containing 4.1 g of KI was added at an equal flow rate over 20 to 30 minutes after the addition.
【００７８】この乳剤にポリ（イソブチレン−コーマレ
イン酸モノナトリウム）１．１ｇを加えて沈降させ水洗
して脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇを加えて溶解
し、さらに（ＡＴＲ−３）の３．５％水溶液１．５ccを
加えｐＨを６．２に調節した。平均粒子サイズ０．１８
μｍ、変動係数２０％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＧ−
１）５５０ｇを調製した。To this emulsion, 1.1 g of poly (isobutylene-monosodium coumarate) was added, precipitated, washed with water and desalted, and then 6 g of lime-processed gelatin was added and dissolved, and further 3.5 of (ATR-3). % Aqueous solution (1.5 cc) was added to adjust the pH to 6.2. Average particle size 0.18
Monodispersed silver iodobromide emulsion (EG-
1) 550 g was prepared.
【００７９】 Ｉ 液 ＡｇＮＯ3 １２０ｇ 蒸留水 ５５０cc II 液 ＫＢｒ ８５ｇ 蒸留水 ５５０ccLiquid I AgNO 3 120 g Distilled water 550 cc Liquid II KBr 85 g Distilled water 550 cc
【００８０】[0080]
【化１】 [Chemical 1]
【００８１】固体分散物（ＫＢ−１）の調製 ３００mlの分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの５．４
％水溶液１１０ｇ、ポリエチレングリコール（平均分子
量２０００）の５％水溶液２０ｇ、塩基プレカーサー
（ＢＧ−１）７０ｇおよび直径０．５〜０．７５mmのガ
ラスビーズ２００mlを加え、ダイノミルを用いて３００
０r.p.m.にて３０分間分散し、２Ｎ硫酸でｐＨを６．５
に調整して粒径１．０μｍ以下の塩基プレカーサー（Ｂ
Ｇ−１）の固体分散物（ＫＢ−１）を得た。Preparation of solid dispersion (KB-1) 5.4 of lime-processed gelatin in a 300 ml dispersion container.
% Aqueous solution 110 g, polyethylene glycol (average molecular weight 2000) 5% aqueous solution 20 g, base precursor (BG-1) 70 g, and glass beads 200 ml having a diameter of 0.5 to 0.75 mm are added, and 300 using a Dynomill.
Disperse at 0 rpm for 30 minutes, adjust to pH 6.5 with 2N sulfuric acid.
Adjusted to 1.0 μm or less and a base precursor (B
A solid dispersion (KB-1) of G-1) was obtained.
【００８２】[0082]
【化２】 [Chemical 2]
【００８３】発色剤溶液（ＤＳ）の調製 下記重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに下記、黒系発
色剤（Ｄ−１）３８ｇを混ぜ、８０℃で１時間攪拌し、
発色剤溶液（ＤＳ）を調製した。 重合性化合物（ＭＮ−１） 特開昭６４−６８３３９号合成実施例１記載の化合物
（日本化薬（株）製）Preparation of Coloring Agent Solution (DS) To 255 g of the following polymerizable compound (MN-1), 38 g of the following black type coloring agent (D-1) was mixed and stirred at 80 ° C. for 1 hour,
A color former solution (DS) was prepared. Polymerizable compound (MN-1) Compound described in Synthesis Example 1 of JP-A-64-68339 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
【００８４】[0084]
【化３】 [Chemical 3]
【００８５】感光性組成物（ＤＧ−１）の調製 発色剤溶液（ＤＳ）１９４ｇに（１Ｐ−４）の（ＳＶ−
１）１０％（重量％）溶液を３６ｇ、（ＲＤ−１）４．
６ｇ、（ＲＤ−３）１２．４ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ
−１）０．５％（重量％）溶液を８ccおよびポリエチレ
ングリコール２０００ ２ｇを加え、溶解させて油性溶
液を調製した。この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−
１）５０ｇと、固体分散物（ＫＢ−１）９６ｇを加え、
６０℃に保温しながら、５０φディゾルバーを用いて毎
分７０００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの
感光性組成物（ＤＧ−１）を得た。Preparation of Photosensitive Composition (DG-1) To 194 g of color developer solution (DS), (SV-
1) 36 g of 10% (wt%) solution, (RD-1) 4.
6 g, (RD-3) 12.4 g, (FF-3) (SV
-1) 8 cc of 0.5% (wt%) solution and 2 g of polyethylene glycol 2000 were added and dissolved to prepare an oily solution. A silver halide emulsion (EG-
1) 50 g and 96 g of solid dispersion (KB-1) were added,
While maintaining the temperature at 60 ° C., a 50φ dissolver was used to stir at 7,000 rpm for 5 minutes to obtain a photosensitive composition (DG-1) as a W / O emulsion.
【００８６】[0086]
【化４】 [Chemical 4]
【００８７】感光性マイクロカプセル分散液（Ａ）の調
製 ポリマー（２Ｐ−４）の１２％水溶液１８ｇに水を２０
２ｇ加え、混合した液を１Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調製し
た。この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液１８
０ｇを加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液を
上記感光性組成物（ＤＧ−１）に加え、５０φディゾル
バーを用いて６０℃で毎分１００００回転で１０分間攪
拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。
別に、メラミン３１．５ｇにホルムアルデヒド３７％水
溶液を５２．２ｇおよび水１７０．３ｇを加え、６０℃
に加熱し、３０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムア
ルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。Preparation of Photosensitive Microcapsule Dispersion Liquid (A) 18 g of a 12% aqueous solution of polymer (2P-4) was added to 20 g of water.
2 g was added and the mixed solution was adjusted to pH 5.0 with 1N sulfuric acid. A 10% aqueous solution of polymer (2P-2) 18
0 g was added and mixed at 60 ° C. for 30 minutes. This mixed solution was added to the above-mentioned photosensitive composition (DG-1), and stirred at 60 ° C. at 10,000 rpm for 10 minutes using a 50φ dissolver to obtain an emulsion in the state of W / O / W emulsion.
Separately, 52.2 g of a 37% aqueous solution of formaldehyde and 170.3 g of water were added to 31.5 g of melamine, and the mixture was heated at 60 ° C.
The mixture was heated to 1, and stirred for 30 minutes to obtain a transparent aqueous solution of the melamine-formaldehyde initial condensation product.
【００８８】この初期縮合物１３２ｇを、４０℃に冷却
した上記Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物に加
え、プロペラ羽根で１２００r.p.m.で攪拌しながら１Ｎ
硫酸を３２cc加えた。次いで、この液を３０分間で７０
℃になるよう昇温し、更に３０分間攪拌した。これに尿
素の４０％水溶液を５４ｇ加え、１Ｎ硫酸を２４cc加
え、更に４０分間、７０℃での攪拌を続けた。この液を
５０℃に冷却後、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を加え
てｐＨを６．５にし感光性マイクロカプセル分散液
（Ａ）を調製した。コールター・マルチサイザーII（コ
ールター社）で測定したマイクロカプセルの体積平均粒
径は１３．５μであった。 ポリマー（２Ｐ−２） ポリビニルピロリドンＫ−９０ ポリマー（２Ｐ−４） ポリビニルベンゼンスルフィン
酸カリウム−コ−アクリルアミド132 g of this initial condensate was added to the emulsified product in the state of W / O / W emulsion cooled to 40 ° C., and stirred with a propeller blade at 1200 rpm for 1N.
32 cc of sulfuric acid was added. This solution is then 70 minutes for 30 minutes.
The temperature was raised to 0 ° C., and the mixture was further stirred for 30 minutes. To this was added 54 g of a 40% aqueous solution of urea, 24 cc of 1N sulfuric acid was added, and stirring was continued at 70 ° C. for another 40 minutes. After this solution was cooled to 50 ° C., a 1N aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH to 6.5 to prepare a photosensitive microcapsule dispersion (A). The volume average particle size of the microcapsules measured by Coulter Multisizer II (Coulter, Inc.) was 13.5μ. Polymer (2P-2) Polyvinylpyrrolidone K-90 Polymer (2P-4) Potassium polyvinylbenzenesulfinate-co-acrylamide
【００８９】顕色剤固体分散液の調製 顕色剤ＤＰ−１の粉体３０ｇを、ポリビニルアルコール
（商品名；ＰＶＡ−２０５、クラレ製）の３％水溶液１
２０ｇに混ぜダイノミル分散機を使って毎分３０００r.
p.m.で２０分間粉砕・分散した。得られた液を顕色剤固
体分散液（ＤＰ−１）とする。一方、顕色剤ＤＰ−２の
粉体３０ｇを、同様の方法で粉砕分散して得られた液を
顕色剤固体分散液（ＤＰ−２）とする。Preparation of Developer Solid Dispersion Liquid 30 g of a powder of the developer DP-1 was mixed with a 3% aqueous solution of polyvinyl alcohol (trade name; PVA-205, Kuraray Co., Ltd.) 1
Mix with 20 g and use a Dyno-mill disperser for 3000 r / min.
It was crushed and dispersed for 20 minutes at pm. The obtained liquid is used as a solid developer dispersion (DP-1). On the other hand, a liquid obtained by pulverizing and dispersing 30 g of the powder of the developer DP-2 by the same method is used as a solid developer dispersion (DP-2).
【００９０】[0090]
【化５】 [Chemical 5]
【００９１】熱可塑性樹脂分散液（Ａ）の調製 ポリα−メチルスチレン（商品名；クリスタレックス１
１２０、軟化点１２０℃、理化ハーキュレス（株）製）
の粉体を自動乳鉢で粗粉砕し、このうち６０ｇを採っ
て、スルホコハク酸エステルのナトリウム塩の１％水溶
液１２０ｇと水１２０ｇの混合液中に粗分散した。この
粗分散液をアイガーモーターミルにかけ、２０００r.p.
m.で約２５分間粉砕し、平均粒径が約１μｍの熱可塑性
樹脂分散液（Ａ）を作製した。Preparation of Thermoplastic Resin Dispersion Liquid (A) Poly α-methylstyrene (trade name: Crystalrex 1
120, softening point 120 ° C, manufactured by Rika Hercules Co., Ltd.
The powder of (1) was roughly pulverized in an automatic mortar, and 60 g of this was taken and roughly dispersed in a mixed liquid of 120 g of a 1% aqueous solution of sodium salt of sulfosuccinate and 120 g of water. This crude dispersion is applied to an Eiger motor mill, 2000 r.p.
It was pulverized at m. for about 25 minutes to prepare a thermoplastic resin dispersion liquid (A) having an average particle diameter of about 1 μm.
【００９２】感光材料（Ａ）の作成 前記の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ）を１０ｇ、
前記の顕色剤固体分散液（ＤＰ−１）７．５ｇ及び（Ｄ
Ｐ−２）７．５ｇ、熱可塑性樹脂分散液（Ａ）１０ｇを
混合し、塗布液を作製した。これを液塗布量が１０５ｇ
／m2になるようにロッドを用い、厚さ１００μｍのポリ
エステル透明ベース上に塗布し、５０℃で乾燥して、感
光材料（Ａ）を作成した。Preparation of Photosensitive Material (A) 10 g of the above-mentioned photosensitive microcapsule dispersion liquid (A),
The developer solid dispersion (DP-1) (7.5 g) and (D)
P-2) 7.5g and the thermoplastic resin dispersion liquid (A) 10g were mixed, and the coating liquid was produced. The amount of liquid applied is 105g
/ M using a rod to be 2, then coated to a thickness 100μm polyester transparent base on, and dried at 50 ° C., it was prepared photosensitive material (A).
【００９３】感光材料（Ａ）の評価 上記感光材料（Ａ）を縦２．６cm、横１２cmに裁断し、
濃度が０〜３．０まで連続的に変化するウェッジを通
し、タングステン電球を用い、２０００ルクスで１秒
間、像様露光したのち、１４０℃に加熱したホットプレ
ート上に載せ１０秒間加熱した。次いで、圧力１５０kg
／cm2 で５０℃の加熱ローラーを通した後、シリコーン
樹脂をコートした剥離紙と重ねた状態で、１５０℃に加
熱した１組のローラー間に通した。その後剥離紙を剥離
したところ透明性のある鮮明な画像が得られた。Evaluation of Photosensitive Material (A) The photosensitive material (A) was cut into a length of 2.6 cm and a width of 12 cm,
After passing through a wedge whose density continuously changes from 0 to 3.0 and using a tungsten bulb for imagewise exposure at 2000 lux for 1 second, the resultant was placed on a hot plate heated to 140 ° C. and heated for 10 seconds. Then pressure 150kg
After passing through a heating roller at 50 ° C./cm 2, it was passed between a pair of rollers heated to 150 ° C. in a state of being overlapped with a release paper coated with a silicone resin. After that, when the release paper was peeled off, a clear and clear image was obtained.
【００９４】実施例２ 感光材料（Ｂ）の作成及び評価 顕色剤乳化物の調製 顕色剤（ＤＰ−１）１９ｇと顕色剤（ＤＰ−３）１１．
２ｇを、酢酸エチルエステル２０ｇ及び重合性化合物
（ＭＮ−１）２０ｇの混合溶液に混ぜ７０℃で１時間、
攪拌溶解した。一方、ポリビニルアルコール（商品名；
ＰＶＡ−２１７Ｅ、クラレ（株）製）の３％水溶液１４
０ｇとスルホコハク酸エステルソーダの５％水溶液８ｇ
の混合溶液中に上記の溶液を添加し、ホモジナイザーを
用いて、10,000 r.p.m. で、１０分間乳化した。乳化物
の粒径は、ＬＡ−５００（ホリバ、粒度分布測定装置）
で測定したところ平均０．５μｍであった。Example 2 Preparation and Evaluation of Photosensitive Material (B) Preparation of Developer Emulsion Developer 19 (g) and developer (DP-3) 11.
2 g was mixed with a mixed solution of 20 g of acetic acid ethyl ester and 20 g of the polymerizable compound (MN-1) at 70 ° C. for 1 hour,
It was dissolved with stirring. On the other hand, polyvinyl alcohol (trade name;
PVA-217E, Kuraray Co., Ltd. 3% aqueous solution 14
0g and 8g of 5% aqueous solution of sodium sulfosuccinate
The above solution was added to the mixed solution of 1 and emulsified at 10,000 rpm for 10 minutes using a homogenizer. The particle size of the emulsion is LA-500 (HORIBA, particle size distribution measuring device)
The average was 0.5 μm.
【００９５】感光材料（Ｂ）の作成 実施例−１で用いた感光性マイクロカプセル分散液
（Ａ）１０ｇに、フッ素系界面活性剤（商品名；サーフ
ロンＳ−１１１、旭硝子（株）製）の３０％水溶液２
ｇ、及びポリスチレンスルホン酸ソーダの３％水溶液３
ｇを加えて、５分間スターラーで攪拌後、実施例−１で
調製した熱可塑性樹脂分散液（Ａ）を５ｇと前記顕色剤
乳化物１５ｇを加えてよく攪拌した。こうして得た塗布
液を、液塗布量が１０５ｇ／m2になるよう実施例−１と
同様の方法で塗布し、感光材料（Ｂ）を作成した。Preparation of Photosensitive Material (B) 10 g of the photosensitive microcapsule dispersion (A) used in Example 1 was mixed with a fluorosurfactant (trade name; Surflon S-111, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.). 30% aqueous solution 2
g, and a 3% aqueous solution of sodium polystyrene sulfonate 3
After adding 5 g and stirring with a stirrer for 5 minutes, 5 g of the thermoplastic resin dispersion (A) prepared in Example-1 and 15 g of the color developer emulsion were added and well stirred. The coating solution thus obtained was coated in the same manner as in Example 1 so that the coating amount of the solution was 105 g / m 2 , to prepare a photosensitive material (B).
【００９６】感光材料（Ｂ）の評価 実施例−１と同様の方法で感光材料（Ｂ）を評価したと
ころ、透明性のある鮮明な画像が得られた。Evaluation of Photosensitive Material (B) When the photosensitive material (B) was evaluated in the same manner as in Example-1, a transparent and clear image was obtained.
【００９７】実施例３ 感光材料（Ｃ）の作成及び評価 熱可塑性樹脂の下塗りベースの調製 ポリアミド樹脂（商品名；トーマイド＃１３１０、軟化
点１３０℃、富士化成工業（株）製）３０ｇをトルエン
３５ｇ及びイソプロパノール３５ｇの混合溶液に加え、
６０℃で溶解した。この溶液を厚さ１００μｍのポリエ
ステルベース上に塗液で７０ｇ／m2になるように塗布・
乾燥し、熱可塑性樹脂の下塗りベースを得た。Example 3 Preparation and Evaluation of Photosensitive Material (C) Preparation of Undercoat Base of Thermoplastic Resin Polyamide resin (trade name; Tomeide # 1310, softening point 130 ° C., Fuji Kasei Kogyo KK) 30 g, toluene 35 g And a mixed solution of 35 g of isopropanol,
Melted at 60 ° C. This solution was coated on a 100 μm thick polyester base to a coating liquid of 70 g / m 2.
Dried to obtain a thermoplastic resin undercoat base.
【００９８】感光材料（Ｃ）の作成 一方、実施例−１で使った感光性マイクロカプセル分散
液（Ａ）１０ｇ、顕色剤固体分散液（ＤＰ−１）７．５
ｇ、及び顕色剤固体分散液（ＤＰ−２）７．５ｇを混合
し、これを液塗布量で１０５ｇ／m2になるように、上記
の熱可塑性樹脂下塗りベース上に塗布し、感光材料
（Ｃ）を作成した。Preparation of Photosensitive Material (C) On the other hand, 10 g of the photosensitive microcapsule dispersion liquid (A) used in Example-1 and solid developer dispersion liquid (DP-1) 7.5.
g and 7.5 g of the solid developer dispersion (DP-2) are mixed, and this is coated on the above-mentioned thermoplastic resin undercoating base so that the liquid coating amount becomes 105 g / m 2, and (C) was prepared.
【００９９】感光材料（Ｃ）の評価 実施例−１と同様の方法で感光材料（Ｃ）を評価したと
ころ、透明性のある鮮明な画像が得られた。Evaluation of Photosensitive Material (C) When the photosensitive material (C) was evaluated in the same manner as in Example-1, a transparent and clear image was obtained.
【０１００】実施例４ 感光材料（Ｄ）の作成及び評価 ハロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の調製 攪拌中のゼラチン水溶液（水１５００ml中にゼラチン１
６ｇと塩化ナトリウム０．５ｇを含み、これを１Ｎ硫酸
を用いてｐＨ３．８に調整し、さらに６０℃に保温した
もの）に、臭化カリウム７１ｇを含有する水溶液３００
mlと硝酸銀水溶液（水３００mlに硝酸銀０．５９モルを
溶解させたもの）を同時に５０分間にわたって等流量で
添加した。これが終了して１０分後から、更に沃化カリ
ウム２．９ｇを含有する水溶液１００mlと硝酸銀水溶液
（水１００mlに硝酸銀０．０１８モルを溶解させたも
の）を同時に５分間にわたって添加した。このようにし
て平均粒子サイズ０．２２μｍの単分散１４面体沃臭化
銀乳剤を調製した。上記乳剤を水洗して脱塩したのち、
この乳剤に下記の赤外増感色素（ＩＳ−１）の０．５％
メタノール溶液９４ml及び下記に示す化合物（ａ）の２
％水溶液７５mlを添加して、収量６００ｇのハロゲン化
銀乳剤（Ａ−１）を得た。Example 4 Preparation and Evaluation of Photosensitive Material (D) Preparation of Silver Halide Emulsion (A-1) Gelatin aqueous solution (gelatin 1 in 1500 ml of water was stirred).
6 g and 0.5 g of sodium chloride, which was adjusted to pH 3.8 with 1N sulfuric acid and further kept at 60 ° C.), and an aqueous solution 300 containing 71 g of potassium bromide.
ml and an aqueous solution of silver nitrate (0.59 mol of silver nitrate dissolved in 300 ml of water) were simultaneously added at an equal flow rate over 50 minutes. Ten minutes after this was completed, 100 ml of an aqueous solution containing 2.9 g of potassium iodide and an aqueous silver nitrate solution (0.018 mol of silver nitrate dissolved in 100 ml of water) were simultaneously added over 5 minutes. Thus, a monodisperse tetradecahedral silver iodobromide emulsion having an average grain size of 0.22 μm was prepared. After washing the above emulsion with water and desalting,
0.5% of the following infrared sensitizing dye (IS-1) was added to this emulsion.
94 ml of a methanol solution and 2 of the compound (a) shown below
% Aqueous solution (75 ml) was added to obtain a silver halide emulsion (A-1) with a yield of 600 g.
【０１０１】[0101]
【化６】 [Chemical 6]
【０１０２】ハロゲン化銀乳剤（Ａ−２〜Ａ−４）の調
製 上記ハロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の調製において、赤外
増感色素（ＩＳ−１）の代りに、下記に示す赤外増感色
素（ＩＳ−２）、（ＩＳ−３）および（ＩＳ−４）を第
１表に記載の添加量でそれぞれ用いること以外は、ハロ
ゲン化銀乳剤（Ａ−１）の調製と同様な操作を行なうこ
とにより、それぞれに対応してハロゲン化銀乳剤（Ａ−
２）、（Ａ−３）および（Ａ−４）を調製した。Preparation of silver halide emulsions (A-2 to A-4) In the preparation of the above silver halide emulsion (A-1), instead of the infrared sensitizing dye (IS-1), the following red Same as the preparation of the silver halide emulsion (A-1), except that the external sensitizing dyes (IS-2), (IS-3) and (IS-4) are used in the respective addition amounts shown in Table 1. By performing various operations, the silver halide emulsion (A-
2), (A-3) and (A-4) were prepared.
【０１０３】[0103]
【化７】 [Chemical 7]
【０１０４】以上のようにして得られた各ハロゲン化銀
乳剤について、以下の第１表にまとめて示す。 第１表 ハロゲン化銀乳剤 赤外増感色素 添加量（ml） (0.5%メタノール溶液) Ａ−１ （ＩＳ−１） ９４ Ａ−２ （ＩＳ−２） １４５ Ａ−３ （ＩＳ−３） ６７ Ａ−４ （ＩＳ−４） ８５The respective silver halide emulsions thus obtained are summarized in Table 1 below. Table 1 Silver halide emulsion Infrared sensitizing dye Addition amount (ml) (0.5% methanol solution) A-1 (IS-1) 94 A-2 (IS-2) 145 A-3 (IS-3) 67 A-4 (IS-4) 85
【０１０５】感光材料（Ｄ）の作成 実施例−１の感光性組成物の調製に於て、ハロゲン化銀
乳剤（ＥＧ−１）５０ｇの代わりに、上記で作製したハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ−１）２０ｇ、（Ａ−２）１０ｇ、
（Ａ−３）１０ｇ、（Ａ−４）１０ｇの混合物を使うこ
と以外は全く同様の方法で、感光材料（Ｄ）を作製し
た。Preparation of Photosensitive Material (D) In the preparation of the photosensitive composition of Example-1, instead of 50 g of silver halide emulsion (EG-1), the silver halide emulsion (A- 1) 20 g, (A-2) 10 g,
A light-sensitive material (D) was produced in exactly the same manner except that a mixture of 10 g of (A-3) and 10 g of (A-4) was used.
【０１０６】感光材料（Ｄ）の評価 上記で得られた感光材料（Ｄ）を実施例−１と同様の方
法で処理し、評価したところ、透明性のある鮮明な画像
が得られた。但し、露光の際、露光量の調節は、電圧又
は、露光時間を変えることにより適宜行なった。また、
ピーク波長７８０ｎｍのレーザーダイオードを用いて露
光し、同様に処理したところ、透明性のある鮮明な画像
が得られた。Evaluation of Photosensitive Material (D) The photosensitive material (D) obtained above was processed and evaluated in the same manner as in Example-1. As a result, a clear and clear image was obtained. However, during the exposure, the amount of exposure was adjusted by changing the voltage or the exposure time. Also,
When exposed using a laser diode having a peak wavelength of 780 nm and processed in the same manner, a transparent and clear image was obtained.
【０１０７】比較例１ 感光材料（Ｅ）の作成 実施例−１の感光材料（Ａ）の作成で、熱可塑性樹脂分
散液（Ａ）１０ｇの代わりに水１０ｇを用いること以外
は全く同様にして感光材料（Ｅ）を作成した。Comparative Example 1 Preparation of Light-Sensitive Material (E) In the same manner as in the preparation of the light-sensitive material (A) of Example-1, except that 10 g of water was used instead of 10 g of the thermoplastic resin dispersion (A). A light-sensitive material (E) was prepared.
【０１０８】感光材料（Ｅ）の評価 実施例−１と同様の方法で感光材料（Ｅ）を評価したと
ころ、単色画像が得られたが、透明性が全く得られなか
った。Evaluation of Photosensitive Material (E) The photosensitive material (E) was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, a monochrome image was obtained, but transparency was not obtained at all.
【０１０９】比較例２ 感光材料（Ｆ）の作成 実施例−４の感光材料（Ｄ）の作成で、熱可塑性樹脂分
散液（Ａ）１０ｇの代わりに水１０ｇを用いること以外
は全く同様にして感光材料（Ｆ）を作成した。 感光材料（Ｆ）の評価 実施例−４と同様の方法で感光材料（Ｆ）を評価したと
ころ、単色画像が得られたが、透明性が全く得られなか
った。 効 果；以上、実施例１〜実施例４及び比較例１〜比較
例２から明らかなように、熱可塑性物質を感光層中の感
光性マイクロカプセル外に添加したり、感光層の下の層
に用いると、透明性のある透過画像を形成することがで
きる。Comparative Example 2 Preparation of Light-Sensitive Material (F) In the same manner as in the preparation of Light-Sensitive Material (D) of Example-4, 10 g of water was used instead of 10 g of the thermoplastic resin dispersion (A). A photosensitive material (F) was prepared. Evaluation of Photosensitive Material (F) When the photosensitive material (F) was evaluated in the same manner as in Example 4, a monochromatic image was obtained, but transparency was not obtained at all. As described above, as is clear from Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, a thermoplastic substance is added to the outside of the photosensitive microcapsules in the photosensitive layer, or a layer below the photosensitive layer. When used for, it is possible to form a transparent image having transparency.
Claims (3)
性化合物、熱可塑性物質及び接触状態で発色反応を起こ
す二種類の物質を有し、上記発色反応を起こす物質のう
ち一方の物質及び上記重合性化合物をマイクロカプセル
に収容し、発色反応を起こす他の一方をマイクロカプセ
ルの外に収容した感光材料において、熱可塑性物質をマ
イクロカプセル含有層のマイクロカプセルの外に含有さ
せるか、またはマイクロカプセル含有層とは別に熱可塑
性物質を含有する層を設けたことを特徴とする感光材
料。1. A substance having silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound, a thermoplastic substance, and two kinds of substances that cause a color reaction in a contact state on a support, and one of the substances causing the color reaction. And a photosensitive material containing the polymerizable compound in a microcapsule, and the other one that causes a color-forming reaction outside the microcapsule, a thermoplastic substance is contained outside the microcapsule of the microcapsule-containing layer, or A photosensitive material comprising a layer containing a thermoplastic substance provided separately from the layer containing microcapsules.
０℃を有する熱可塑性ポリマーであることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の感光材料。2. The thermoplastic material has a softening point of 60 ° to 16 °.
The photosensitive material according to claim 1, which is a thermoplastic polymer having a temperature of 0 ° C.
同時に、又は像様露光後に、現像処理を行い、次に加圧
ローラー等の手段を用いて、未硬化の重合性化合物を含
むマイクロカプセルを破壊させ、それと同時又は、その
後に加圧しながら加熱することを特徴とする画像形成方
法。3. The photosensitive material according to claim 1 is subjected to development treatment simultaneously with imagewise exposure or after imagewise exposure, and then uncured polymerizable compound is removed by using a means such as a pressure roller. An image forming method, characterized in that a microcapsule containing the same is destroyed, and simultaneously with or after that, heating is performed while applying pressure.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18223292A JPH0627653A (en) | 1992-07-09 | 1992-07-09 | Photosensitive material and image forming method using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18223292A JPH0627653A (en) | 1992-07-09 | 1992-07-09 | Photosensitive material and image forming method using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0627653A true JPH0627653A (en) | 1994-02-04 |
Family
ID=16114660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18223292A Pending JPH0627653A (en) | 1992-07-09 | 1992-07-09 | Photosensitive material and image forming method using the same |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0627653A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2014196661A1 (en) * | 2013-06-07 | 2017-02-23 | 東友ファインケム株式会社Ｄｏｎｇｗｏｏ Ｆｉｎｅ−Ｃｈｅｍ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | Colored curable resin composition |
-
1992
- 1992-07-09 JP JP18223292A patent/JPH0627653A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPWO2014196661A1 (en) * | 2013-06-07 | 2017-02-23 | 東友ファインケム株式会社Ｄｏｎｇｗｏｏ Ｆｉｎｅ−Ｃｈｅｍ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | Colored curable resin composition |
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