JPH05210237A - Image receiving material and image forming method - Google Patents

Image receiving material and image forming method

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JPH05210237A
JPH05210237A JP4014971A JP1497192A JPH05210237A JP H05210237 A JPH05210237 A JP H05210237A JP 4014971 A JP4014971 A JP 4014971A JP 1497192 A JP1497192 A JP 1497192A JP H05210237 A JPH05210237 A JP H05210237A
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JP
Japan
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image
image receiving
receiving material
light
photosensitive
Prior art date
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Pending
Application number
JP4014971A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Keiichi Suzuki
啓一 鈴木
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP4014971A priority Critical patent/JPH05210237A/en
Publication of JPH05210237A publication Critical patent/JPH05210237A/en
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide an image receiving material by which a glossy image is obtained and an image forming method by which a glossy image is obtained by using the image receiving material. CONSTITUTION:On a paper base material, a layer incorporating a thermoplastic compound is provided and an image receiving material having an image receiving layer incorporating a white pigment is provided thereon. Also, by using a photosensitive material which has a photosensitive layer incorporating a microcapsule including at least a color image forming substance and a polymerized compound on the base material, the photosensitive material and the image receiving material are pressurized in a state that they are laminated and then an image is formed on the image receiving material. Then, the image receiving material is heated at 40-200 deg.C, thus the image forming method by which a glossy image is obtained, is provided.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、紙支持体上に受像層を
有する受像材料およびそれを用いる画像形成方法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image receiving material having an image receiving layer on a paper support and an image forming method using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、受像材料は、記録材料を用い
て画像形成を行う際に、加圧あるいは加熱転写等の比較
的簡単な操作で容易に画像が得られる材料として様々な
画像形成方法に利用されている。例えば、受像材料は、
電子写真方式、熱転写型感熱記録方式、熱昇華型感熱記
録方式等の画像形成方法を初めとして、特公昭64−7
377号、特開昭58−88739号、同58−887
40号、および同59−30537号各公報に記載の光
重合型感光記録材料、特開昭58−88739号公報に
記載の光分解型感光記録材料等を用いる画像形成方法に
利用されている。また、最近では、特開昭61−257
542号、同61−278849号、同62−1873
46号各公報ならびに特願平1−205881号明細書
記載の光センサーとしてハロゲン化銀を用いた感光材料
を利用する画像形成方法に有利に利用できることが見出
されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, various image forming methods have been used as an image receiving material as a material which can easily obtain an image by a relatively simple operation such as pressure transfer or heat transfer when an image is formed using a recording material. Is used for. For example, the image receiving material is
Starting from image forming methods such as electrophotographic method, thermal transfer type thermal recording method, thermal sublimation type thermal recording method, etc.
377, JP-A-58-88739, JP-A-58-887.
No. 40, and No. 59-30537, the photopolymerization type photosensitive recording material, the photodecomposition type photosensitive recording material described in JP-A No. 58-88739, and the like are used in an image forming method. In addition, recently, JP-A-61-257
No. 542, No. 61-278849, No. 62-1873.
It has been found that it can be advantageously used in an image forming method using a light-sensitive material using silver halide as an optical sensor described in each of Japanese Patent No. 46 and Japanese Patent Application No. 1-205881.

【0003】このハロゲン化銀を用いた感光材料を利用
する画像形成方法においては、露光された光量に応じて
感光性ハロゲン化銀に潜像が形成され、現像処理によっ
て潜像の形成された部分の重合性化合物が重合する。こ
の重合性化合物が画像状に重合した後、感光材料と受像
材料を重ね合わせて加圧することにより、未重合の重合
性化合物とともに色画像形成物質が受像材料上に転写さ
れ、受像材料上に画像が形成される。これとは逆に、潜
像の形成されなかった部分の重合性化合物を重合させる
方法については、特開昭62−70836号、同62−
81635号、特開平2−141756号、同2−14
1757号等の各公報に記載されている。すなわち、上
記の画像形成方法において、受像材料は、感光材料上に
形成された画像を容易に、そして効率良く再現させる役
割をはたしており、通常、紙支持体に受像層が設けられ
たものが好んで使用される。上記画像形成方法におい
て、得られた画像に光沢を与えるために、あらかじめ受
像材料の表面に平滑な皮膜を設けた場合、受像材料への
画像の転写が阻害され、良好な画像が得られなかった。
そこで、熱可塑性化合物の微粒子の凝集体からなる層を
有する受像材料を用いた画像形成方法が考案され、特開
昭62−210460号、同62−280071号、同
62−280739号各公報に記載されている。また、
透明ないわゆるラミネートシートを用いて画像を光沢化
することも公知の方法である。
In the image forming method using the light-sensitive material using this silver halide, a latent image is formed on the light-sensitive silver halide according to the amount of exposed light, and the latent image is formed by the developing process. The polymerizable compound (1) is polymerized. After the polymerizable compound is polymerized into an image, the light-sensitive material and the image-receiving material are overlapped and pressed, whereby the color image-forming substance is transferred onto the image-receiving material together with the unpolymerized polymerizable compound, and the image is formed on the image-receiving material. Is formed. On the contrary, for the method of polymerizing the polymerizable compound in the portion where the latent image is not formed, see JP-A-62-70836 and 62-62.
No. 81635, JP-A Nos. 2-141756 and 2-14.
It is described in each publication such as No. 1757. That is, in the above image forming method, the image receiving material plays a role of easily and efficiently reproducing the image formed on the photosensitive material, and it is usually preferable that the image receiving layer is provided on the paper support. Used in In the above image forming method, when a smooth film was previously provided on the surface of the image receiving material in order to give gloss to the obtained image, the transfer of the image to the image receiving material was hindered and a good image was not obtained. ..
Therefore, an image forming method using an image receiving material having a layer composed of an aggregate of fine particles of a thermoplastic compound was devised, and described in JP-A Nos. 62-210460, 62-280071 and 62-280739. Has been done. Also,
It is also a known method to make an image glossy by using a transparent so-called laminate sheet.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】上記のような光沢面を
有する画像を得る目的で、ラミネートシートを用いた場
合には、画像形成材料のほかに余分にラミネートシート
を準備しなければならず操作が煩雑になると言う欠点が
あった。一方、熱可塑性化合物の微粒子の凝集体からな
る層を有する受像材料を用いた場合、感光材料を用いた
画像形成方法においては、転写操作前に感光材料の感光
層側の面と、受像材料の受像層側の面とを重ね合わせる
ための、給紙操作において、受像材料の転写面にキズが
発生し、画質を損なう場合があった。本発明の目的は、
給紙搬送性に優れ、光沢面を有する画像を、ラミネート
シートなしに得ることのできる受像材料および画像形成
方法を提供することにある。
When a laminate sheet is used for the purpose of obtaining an image having a glossy surface as described above, an extra laminate sheet must be prepared in addition to the image forming material. It had the drawback of being complicated. On the other hand, when an image receiving material having a layer composed of an aggregate of fine particles of a thermoplastic compound is used, in an image forming method using a photosensitive material, the surface of the photosensitive material on the photosensitive layer side and the image receiving material before the transfer operation are performed. In the paper feeding operation for superimposing the surface on the image receiving layer side, scratches may occur on the transfer surface of the image receiving material, and the image quality may be impaired. The purpose of the present invention is to
An object of the present invention is to provide an image receiving material and an image forming method capable of obtaining an image having a glossy surface, which is excellent in feeding and transporting properties, without using a laminate sheet.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、紙支持体上
に、熱可塑性化合物を含む層を設けその上に、白色顔料
を含む受像層を有する受像材料を提供するものである。
また、支持体上に少なくとも重合性化合物、顔料、還元
剤、および感光性ハロゲン化銀を内包したマイクロカプ
セルを含む感光層を有する画像記録材料の重合性化合物
を画像状に重合させた後、上記の受像材料と重ね合わせ
た状態で加圧することにより受像材料上に画像を形成し
た後、該受像材料を40℃以上、200℃以下の温度に
て加熱することを特徴とする画像形成方法をも提供する
ものである。さらに、支持体上に少なくとも重合性化合
物、色画像形成物質、および光重合開始剤を内包したマ
イクロカプセルを含む感光層を有する画像記録材料の重
合性化合物を画像状に重合させた後、上記の受像材料と
重ね合わせた状態で加圧することにより受像材料上に画
像を形成した後、該受像材料を40℃以上、200℃以
下の温度にて加熱することを特徴とする画像形成方法を
も提供するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides an image-receiving material having a layer containing a thermoplastic compound on a paper support and having thereon an image-receiving layer containing a white pigment.
Further, after polymerizing the polymerizable compound of the image recording material having a photosensitive layer containing microcapsules containing at least a polymerizable compound, a pigment, a reducing agent, and a photosensitive silver halide on a support into an image, In the image forming method, an image is formed on the image receiving material by applying pressure in a state of being superposed on the image receiving material, and then the image receiving material is heated at a temperature of 40 ° C. or higher and 200 ° C. or lower. Is provided. Furthermore, after polymerizing the polymerizable compound of the image recording material having a photosensitive layer containing microcapsules encapsulating at least a polymerizable compound, a color image-forming substance, and a photopolymerization initiator on a support into an image, Also provided is an image forming method characterized by heating an image receiving material at a temperature of 40 ° C. or more and 200 ° C. or less after forming an image on the image receiving material by applying pressure in a state of being superposed on the image receiving material. To do.

【0006】本発明者の研究によれば、従来公知の光沢
面の得られる受像材料を用いて、給紙操作(例えば、ゴ
ムローラによる給紙)を伴う画像形成を行った場合に
は、受像材料上に給紙操作によるキズが発生し、白ぬけ
等の画像上の故障を発生させる場合があった。そこで検
討を重ねた結果、紙支持体上に、熱可塑性化合物を含む
層を設けその上に、白色顔料を含む受像層を有する受像
材料を用いれば、給紙キズが改善できて、良好な画像が
得られることがわかった。従来公知の光沢面の得られる
受像材料は、支持体上に受像層(画像の形成、固定に
関する特定の機能を有する層)が設けられ、さらにその
上に熱可塑性化合物の微粒子よりなる層を設けた構成の
もの(特開昭62−210460号公報実施例記載の受
像材料)、支持体上に熱可塑性化合物の微粒子を含む
受像層を設けた構成のもの(特開昭62−280739
号、同62−280071号各公報実施例記載の受像材
料)であり、受像材料の最表面に露出していた熱可塑性
化合物を含むやわらかな層が、保護されたことにより給
紙キズの発生を抑制できたものと推定している。また、
本発明の受像材料を使用すれば、熱可塑性樹脂の皮膜に
より受像層が覆われるためか、画像表面からの色うつり
による汚れの発生や、水をこぼしたときの画像の定着性
にも優れるというメリットもある。
According to the research conducted by the present inventor, when an image forming operation involving a paper feeding operation (for example, feeding with a rubber roller) is performed using a conventionally known image receiving material having a glossy surface, the image receiving material is obtained. In some cases, a paper feed operation causes scratches on the upper part of the image, which may cause an image defect such as white spots. Therefore, as a result of repeated studies, if a layer containing a thermoplastic compound is provided on a paper support and an image receiving material having an image receiving layer containing a white pigment is used on the paper support, paper feeding scratches can be improved and a good image can be obtained. It turns out that The conventionally known image-receiving material having a glossy surface is provided with an image-receiving layer (a layer having a specific function for image formation and fixing) on a support, and further a layer comprising fine particles of a thermoplastic compound thereon. And a structure in which an image-receiving layer containing fine particles of a thermoplastic compound is provided on a support (image-receiving material described in Examples of JP-A-62-210460) (JP-A-62-280739).
Nos. 62-280071 and No. 62-280071), the soft layer containing the thermoplastic compound exposed on the outermost surface of the image receiving material is protected to prevent occurrence of paper feeding scratches. It is estimated that it was suppressed. Also,
When the image-receiving material of the present invention is used, the image-receiving layer is covered with the thermoplastic resin film, which may cause stains due to color transfer from the image surface, and is excellent in image fixability when water is spilled. There are also merits.

【0007】以下に、本発明の画像形成方法に使用する
ことができる受像材料について説明する。なお、受像材
料を用いた画像形成方法一般については、特開昭61−
278849号公報に記載がある。本発明に使用するこ
とのできる受像材料は、紙支持体上に、熱可塑性化合物
を含む層を設けその上に、白色顔料を含む受像層を有す
る受像材料である。したがって、受像材料の作成は、ま
ず紙支持体の一方の面に熱可塑性化合物を含む塗布液を
塗布し、その上に乾燥と同時にないしは、乾燥した後
に、受像層を塗布・乾燥して行う場合と、熱可塑性化合
物を含む層および受像層を同時に塗布・乾燥して行う場
合とがある。
The image receiving material that can be used in the image forming method of the present invention will be described below. For the general image forming method using an image receiving material, see JP-A-61-
It is described in Japanese Patent No. 278849. The image receiving material that can be used in the present invention is an image receiving material having a layer containing a thermoplastic compound on a paper support and having thereon an image receiving layer containing a white pigment. Therefore, when the image receiving material is prepared by first applying a coating liquid containing a thermoplastic compound on one surface of the paper support, and simultaneously applying or drying the coating liquid, the image receiving layer is applied and dried. In some cases, the layer containing the thermoplastic compound and the image receiving layer are simultaneously applied and dried.

【0008】まず、受像材料の熱可塑性化合物を含む層
について説明する。本発明の特徴は、白色顔料を含み多
くの空隙を持つ受像層を有する受像材料上に、感光材料
から像様画像を転写させ、得られる非光沢な転写画像中
に、受像材料中に含まれている熱可塑性化合物を浸みこ
ませて光沢化することにより、反射濃度の高い鮮明な画
像を得ることにある。したがって、熱可塑性化合物につ
いては、溶融粘度が低いことが好ましく、常温では、べ
とつきのない(接着力の弱い)ことが好ましい。この熱
可塑性化合物については特に制限はなく、公知の熱可塑
性樹脂(プラスチック)およびワックス等から任意に選
択して用いることができる。熱可塑性樹脂の軟化点およ
びワックスの融点は、200℃以下であることが好まし
い。
First, the layer containing the thermoplastic compound of the image receiving material will be described. The feature of the present invention is that an image-like image is transferred from a light-sensitive material onto an image-receiving material having an image-receiving layer containing a white pigment and having a large number of voids. It is intended to obtain a clear image having a high reflection density by impregnating the present thermoplastic compound to make it glossy. Therefore, it is preferable that the thermoplastic compound has a low melt viscosity, and that it does not have tackiness (weak adhesion) at room temperature. The thermoplastic compound is not particularly limited and may be arbitrarily selected from known thermoplastic resins (plastics), waxes and the like and used. The softening point of the thermoplastic resin and the melting point of the wax are preferably 200 ° C. or lower.

【0009】受像材料に好ましく用いることのできる熱
可塑性樹脂の代表的な具体例としては一般の熱可塑性ポ
リマーが挙げられ、ポリエチレン(好ましくは無定
型)、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、アイオノマー、エチレン−アクリルエ
ステル共重合体、エチレン−メタクリルエステル共重合
体、ポリプロピレン(好ましくは無定型)、ポリスチレ
ン、ポリα−メチルスチレン、α−メチルスチレン−ビ
ニルトルエン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合
体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン−アクリレート共重合体、ポリメ
チルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエ
チルアクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリブ
チルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、メチル
メタクリレート−メタクリレート共重合物、2−エチル
ヘキシルアクリレート−メタクリレート共重合物、エチ
ルアクリレート−アクリル酸共重合体、メチルメタクリ
レート−メタクリル酸重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビ
ニル−塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリアクリ
ロニトリル、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリウレタン、エチ
ルセルロース、酢酸セルロース、ポリエチレングリコー
ル等がある。これらの熱可塑性ポリマーについては、そ
の共重合組成、分子量等により溶融粘度を変化させるこ
とができる。
Typical thermoplastic resins which can be preferably used in the image receiving material include general thermoplastic polymers such as polyethylene (preferably amorphous), ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic. Acid copolymer, ionomer, ethylene-acrylic ester copolymer, ethylene-methacrylic ester copolymer, polypropylene (preferably amorphous), polystyrene, poly α-methylstyrene, α-methylstyrene-vinyltoluene copolymer, Styrene-butadiene copolymer, styrene-methylmethacrylate copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylate copolymer, polymethylacrylate, polymethylmethacrylate, polyethylacrylate, polyethylene Till methacrylate, polybutyl acrylate, polybutyl methacrylate, methyl methacrylate-methacrylate copolymer, 2-ethylhexyl acrylate-methacrylate copolymer, ethyl acrylate-acrylic acid copolymer, methyl methacrylate-methacrylic acid polymer, polyvinyl acetate, Vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, polyacrylonitrile, polyamide, polyester, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyurethane, ethyl cellulose , Cellulose acetate, polyethylene glycol and the like. With respect to these thermoplastic polymers, the melt viscosity can be changed depending on the copolymerization composition, the molecular weight and the like.

【0010】又、低分子量の熱可塑性樹脂としては、ロ
ジン及びロジン変性樹脂、水素添加ロジン、スチレン変
性ポリテルペン樹脂、スチレン変性石油樹脂、石油系不
飽和炭化水素樹脂、スチレン系樹脂、テルペン−フェノ
ール樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、シクロペンタジエン
樹脂、変性フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、
アルキルフェノール−アセチレン樹脂等が挙げられる。
As the low molecular weight thermoplastic resin, rosin and rosin modified resin, hydrogenated rosin, styrene modified polyterpene resin, styrene modified petroleum resin, petroleum unsaturated hydrocarbon resin, styrene resin, terpene-phenol resin , Aliphatic hydrocarbon resin, cyclopentadiene resin, modified phenol resin, alkylphenol resin,
Examples thereof include alkylphenol-acetylene resins.

【0011】また受像材料には上記ホットメルト型接着
剤を用いる事もできるが、下記のワックスを用いる事も
できる。ワックスの代表的な具体例としては、ロウ、み
つろう、カスターワックス、ステアリン酸、12−ヒド
ロキシステアリン酸、グリセリンモノステアレート、ス
テアラミド、ステアリルアルコール、パルミチン酸、固
化油脂、固形脂肪等を挙げることができる。本発明の受
像層に用いる熱可塑性化合物又はワックスは、上記のも
のに限定されるものではない。又、軟化点は、30℃乃
至200℃であることが好ましく、50℃乃至150℃
であることがさらに好ましい。
The above-mentioned hot melt type adhesive can be used as the image receiving material, but the following waxes can also be used. Representative examples of waxes include wax, beeswax, castor wax, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, glycerin monostearate, stearamide, stearyl alcohol, palmitic acid, solidified fats and oils, and solid fats. . The thermoplastic compound or wax used in the image receiving layer of the present invention is not limited to the above. The softening point is preferably 30 ° C to 200 ° C, and 50 ° C to 150 ° C.
Is more preferable.

【0012】以上挙げた熱可塑性化合物は各々単独で又
は、二種以上組み合わせて使用してもよい。熱可塑性化
合物は、画像の耐水性の点で水溶性でない方が好まし
い。本発明は熱可塑性を有するものであれば、以上のも
のに限定されない。
The above-mentioned thermoplastic compounds may be used alone or in combination of two or more kinds. It is preferable that the thermoplastic compound is not water-soluble from the viewpoint of water resistance of the image. The present invention is not limited to the above as long as it has thermoplasticity.

【0013】次に受像材料の受像層について説明する。
受像材料の受像層は、白色顔料、バインダー、およびそ
の他の添加剤より構成され白色顔料自身あるいは白色顔
料の粒子間の空隙が重合性化合物および顔料等の色画像
形成物質を受容すると考えられる。本発明の受像層に用
いる白色顔料は、従来公知の白色顔料のいずれもが使用
可能である。具体的な白色顔料の例として、無機の白色
顔料として例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化
物、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、ケイ酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マ
グネシウム、リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類
金属塩、そのほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム、硫化亜鉛、各種クレー、タルク、カオリン、ゼ
オライト、酸性白土、活性白土、ガラス等が挙げられ
る。有機の白色顔料として、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ベンゾグァナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メ
ラミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ
る。これらの白色顔料は単独または併用して用いても良
いが、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好まし
い。これら白色顔料は、表面処理して使用することがで
きる。なお、表面処理については、従来公知の方法を利
用することができる。
Next, the image receiving layer of the image receiving material will be described.
It is considered that the image-receiving layer of the image-receiving material is composed of a white pigment, a binder, and other additives, and that the white pigment itself or voids between the particles of the white pigment receive a polymerizable compound and a color image-forming substance such as a pigment. As the white pigment used in the image receiving layer of the present invention, any conventionally known white pigment can be used. Specific examples of white pigments include inorganic white pigments such as oxides of silicon oxide, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium carbonate, barium carbonate. , Calcium carbonate, calcium silicate, magnesium hydroxide, magnesium phosphate, magnesium hydrogen phosphate, and other alkaline earth metal salts, as well as aluminum silicate, aluminum hydroxide, zinc sulfide, various clays, talc, kaolin, zeolite, Acid clay, activated clay, glass, etc. are mentioned. Examples of organic white pigments include polyethylene, polystyrene, benzoguanamine resins, urea-formalin resins, melamine-formalin resins, and polyamide resins. These white pigments may be used alone or in combination, but those having a high oil absorption amount with respect to the polymerizable compound are preferable. These white pigments can be used after surface treatment. For the surface treatment, a conventionally known method can be used.

【0014】また、本発明の受像層に用いるバインダー
としては、水溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機
溶剤に可溶なポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマ
ーとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイ
ン、卵白アルブミン等の蛋白質、デキストリン、エーテ
ル化デンプン等のデンプン類、ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニ
ルピラゾール、ポリスチレンスルホン酸等の合成高分
子、その他、ローカストビーンガム、プルラン、アラビ
アゴム、アルギン酸ソーダ等の天然高分子物質が挙げら
れる。
As the binder used in the image-receiving layer of the present invention, a water-soluble polymer, a polymer latex, a polymer soluble in an organic solvent or the like can be used. As the water-soluble polymer, for example, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose derivatives such as methyl cellulose, gelatin, phthalated gelatin, casein, proteins such as ovalbumin, starches such as dextrin, etherified starch, polyvinyl alcohol,
Polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, synthetic polymers such as polyvinyl imidazole, polyvinyl pyrazole, polystyrene sulfonic acid, etc., locust bean gum, pullulan, gum arabic, alginic acid Examples include natural polymer substances such as soda.

【0015】ポリマーラテックスとして、例えば、スチ
レン−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリ
レート・ブタジエン共重合体ラテックス、アクリル酸エ
ステルおよび/またはメタクリル酸エステルの重合体ま
たは、共重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重
合体ラテックス等が挙げられる。有機溶剤に可溶なポリ
マーとして、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂
等が挙げられる。
As the polymer latex, for example, a styrene-butadiene copolymer latex, a methyl methacrylate / butadiene copolymer latex, a polymer of an acrylic acid ester and / or a methacrylic acid ester, or a copolymer latex, an ethylene / vinyl acetate copolymer is used. Polymer latex etc. are mentioned. Examples of the polymer soluble in an organic solvent include polyester resin, polyurethane resin, polyvinyl chloride resin, polyacrylonitrile resin and the like.

【0016】上記バインダーの使用法としては、二種以
上を使用することができ、さらに、二種のバインダーが
相分離を起こすような割合で併用することもできる。こ
のような使用法の例としては、特開平1−154789
号公報に記述がある。白色顔料の平均粒子サイズは0.
1〜20μ、好ましくは0.1〜10μであり、塗布量
は、0.1g〜60g、好ましくは、0.5g〜30g
の範囲である。白色顔料とバインダーの重量比は、顔料
1に対しバインダー0.05〜2.0の範囲が好まし
く、0.2〜0.9の範囲がさらに好ましい。
As the method of using the above binder, two or more kinds can be used, and further, two kinds of binders can be used together in a ratio such that phase separation occurs. As an example of such usage, JP-A-1-154789
There is a description in the official gazette. The average particle size of the white pigment is 0.
1 to 20 μ, preferably 0.1 to 10 μ, and the coating amount is 0.1 g to 60 g, preferably 0.5 g to 30 g
The range is. The weight ratio of the white pigment to the binder is preferably in the range of 0.05 to 2.0, more preferably 0.2 to 0.9, based on 1 of the pigment.

【0017】受像層には、バインダー、白色顔料以外に
も、以下に述べるようなさまざまな添加剤を含ませるこ
とができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色シス
テムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませること
ができる。顕色剤の代表的なものとしては、フェノール
類、有機酸またはその塩、もしくはエステル等がある
が、色画像形成物質としてロイコ色素を用いた場合に
は、サリチル酸の誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、
3,5−ジ−α−ジメチルベンジルサリチル酸亜鉛が好
ましい。上記顕色剤は受像層に、0.1乃至50g/m2
の範囲の塗布量で含まれていることが好ましい。更に好
ましくは、0.5乃至20g/m2の範囲である。
The image-receiving layer may contain various additives as described below, in addition to the binder and the white pigment. For example, when a color-developing system including a color-developing agent and a color-developing agent is used, the image-receiving layer may contain the color-developing agent. Typical developers include phenols, organic acids or salts thereof, or esters, but when a leuco dye is used as a color image forming substance, a zinc salt of a salicylic acid derivative is preferable, Above all,
Zinc 3,5-di-α-dimethylbenzyl salicylate is preferred. The above color developer is contained in the image receiving layer in an amount of 0.1 to 50 g / m 2
It is preferable that the amount of coating is within the range. More preferably, it is in the range of 0.5 to 20 g / m 2 .

【0018】受像層には、光重合開始剤または熱重合開
始剤を含ませておいてもよい。受像材料を用いる画像形
成において、色画像形成物質は、未重合の重合性化合物
と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物の
硬化処理(定着処理)を目的として、受像層に光重合開
始剤または熱重合開始剤を添加することができる。な
お、光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料につい
ては特開昭62−161149号公報に、熱重合開始剤
を含む受像層を有する受像材料については特開昭62−
210444号公報にそれぞれ記載がある。
The image-receiving layer may contain a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator. In image formation using an image receiving material, a color image forming substance is transferred together with an unpolymerized polymerizable compound. Therefore, a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be added to the image-receiving layer for the purpose of curing (fixing) the unpolymerized polymerizable compound. An image receiving material having an image receiving layer containing a photopolymerization initiator is disclosed in JP-A-62-161149, and an image receiving material having an image receiving layer containing a thermal polymerization initiator is disclosed in JP-A-62-161149.
Each of them is described in Japanese Patent Publication No. 210444.

【0019】受像材料の支持体としては、紙支持体が好
ましい。具体的には、原紙(非塗工紙)および、上質
紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、バライタ
紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸
紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙(特に
ポリエチレンで両面を被覆した紙)などの塗工紙が好ま
しい。なお、「公知技術第5号」(アズテック有限会
社、1991年3月22日発行)144頁〜149頁記
載の紙支持体も使用することが好ましい。
The support for the image receiving material is preferably a paper support. Specifically, base paper (non-coated paper) and fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, baryta paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin Coated papers such as internally added papers, paperboards, cellulose fiber papers, polyolefin coated papers (especially papers coated on both sides with polyethylene) are preferred. In addition, it is also preferable to use the paper support described in "Public Technology No. 5" (Aztec Co., Ltd., issued March 22, 1991), pages 144 to 149.

【0020】次に、本発明に使用することができる感光
材料について述べる。感光材料は、支持体上に、少くと
も重合性化合物および色画像形成物質を内包したマイク
ロカプセルを有している。以下に述べる、本発明の画像
形成方法に使用する場合には、重合性化合物を画像状に
重合させるため、一般にこの感光材料には支持体上に、
少くともハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質および
重合性化合物を内包したマイクロカプセルを有する第一
の態様のもの、および支持体上に、少くとも光重合開始
剤、色画像形成物質および重合性化合物を内包したマイ
クロカプセルを有する第二の態様のものが含まれる。た
だし、この二種類の態様に限らず、特開昭62−176
893号公報中に記載の熱重合開始剤、重合性化合物お
よび顔料を内包したマイクロカプセルを有する画像記録
材料等も使用することができる。
Next, the light-sensitive material that can be used in the present invention will be described. The light-sensitive material has microcapsules containing at least a polymerizable compound and a color image-forming substance on a support. When used in the image forming method of the present invention described below, in order to polymerize the polymerizable compound in an image form, the photosensitive material is generally provided on a support,
Of the first embodiment having microcapsules containing at least silver halide, a reducing agent, a color image-forming substance and a polymerizable compound, and on a support, at least a photopolymerization initiator, a color image-forming substance and a polymerization. The thing of the 2nd aspect which has a microcapsule which encapsulated a sex compound is included. However, the present invention is not limited to these two types of embodiments, and is not limited to JP-A-62-176.
An image recording material having microcapsules containing a thermal polymerization initiator, a polymerizable compound and a pigment described in Japanese Patent No. 893 can also be used.

【0021】なお、以下の説明では、第一の態様および
第二の態様のものを取り上げた。これらは、画像情報を
光で書き込むため、マイクロカプセルを有する層を「感
光層」と表現する。まず第一の態様の感光材料の主な成
分である、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質およ
び重合性化合物について順次説明する。
In the following description, the first and second aspects are taken up. Since these write image information with light, a layer having microcapsules is referred to as a “photosensitive layer”. First, the silver halide, the reducing agent, the color image-forming substance, and the polymerizable compound, which are the main components of the light-sensitive material of the first aspect, will be sequentially described.

【0022】本発明の感光材料には、ハロゲン化銀とし
て、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いること
ができる。
The silver halide used in the light-sensitive material of the present invention is any of silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide. Particles can also be used.

【0023】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十二面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶系を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。
The silver halide grains in the photographic emulsion have regular crystals such as cubes, octahedra, dodecahedrons and tetradecahedrons, and irregular crystal systems such as spheres and plates. It may have a crystal defect such as those having crystal defects such as twin planes, or a composite form thereof.

【0024】ハロゲン化銀の粒径は、約0.01ミクロ
ン以下の微粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米
国特許第3,574,628号、同3,655,394
号および英国特許第1,413,748号などに記載さ
れた単分散乳剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.01 micron or less or large grains having a projected area diameter of up to about 10 microns, and it may be a polydisperse emulsion or US Pat. No. 3,574,628. No., 3,655,394
And monodisperse emulsions described in British Patent No. 1,413,748 and the like may be used.

【0025】また、アスペクト比が約5以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Gutoff, Photographic Science and E
ngineering) 、第14巻248〜257頁(1970
年);米国特許第4,434,226号、同4,41
4,310号、同4,433,048号、同4,43
9,520号および英国特許第2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。
Further, tabular grains having an aspect ratio of about 5 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutoff, Photographic Science and E.
ngineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970)
); U.S. Pat. Nos. 4,434,226 and 4,41
4,310, 4,433,048, 4,43
It can be easily prepared by the method described in 9,520 and British Patent 2,112,157.

【0026】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、ハロゲン組成、
晶壁、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。
The crystal structure may be uniform, may have different halogen compositions inside and outside, or may have a layered structure. Further, silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining,
Further, it may be bonded with a compound other than silver halide such as silver rhodanide and lead oxide. Also, the halogen composition,
Two or more kinds of silver halide grains having different crystal walls, grain sizes and the like can be used in combination.

【0027】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD) No.
17643(1978年12月)、22〜23頁、
“I.乳剤製造(Emulsion preparation and types)"、
および同 No.18716(1979年11月)、648
頁、などに記載された方法を用いて調製することができ
る。
The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD) No.
17643 (December 1978), pp. 22-23,
"I. Emulsion preparation and types",
And ibid. No. 18716 (November 1979), 648.
It can be prepared using the method described in page, etc.

【0028】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャー No.17643および同 No.18716に記載さ
れており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
The silver halide emulsion is usually one which has been physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized. Additives used in such a process are described in Research Disclosure No. 17643 and No. 18716, and the corresponding portions are summarized in the table below.

【0029】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の2つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant portions are shown in the following table.

【0030】 添加剤種類 RD17643 RD18716 化学増感剤 23頁 648頁右欄 感度上昇剤 同 上 分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜 および安定剤Additive type RD17643 RD18716 Chemical sensitizer, page 23, page 648, right column, sensitivity enhancer, same as above, spectral sensitizer, page 23-24, page 648, right column-supersensitizer, page 649, right column, antifoggant 24- Page 25 page 649 right column-and stabilizer

【0031】なお、上記ハロゲン化銀乳剤および写真用
添加剤についての詳細は前記「公知技術第5号」2頁〜
17頁に記載されている。ハロゲン化銀の使用量は感光
材料1m2当り銀換算で0.001〜10g、好ましくは
0.05〜2gである。また、本発明においてはハロゲ
ン化銀に共に有機銀塩を用いることができる。有機銀塩
については前記「公知技術第5号」17頁〜18頁に記
載されている。
The details of the above silver halide emulsion and photographic additives are described in "Public Technology No. 5", pp. 2 to 5.
It is described on page 17. The amount of silver halide used is 0.001 to 10 g, preferably 0.05 to 2 g, in terms of silver per 1 m 2 of the light-sensitive material. Further, in the present invention, an organic silver salt can be used together with silver halide. The organic silver salt is described on pages 17 to 18 of "Public Technology No. 5" mentioned above.

【0032】本発明の感光材料に使用することができる
還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および/または
重合性化合物の重合を促進(または抑制)する機能を有
する。上記機能を有する還元剤としては、ハイドロキノ
ン類、カテコール類、p−アミノフェノール類、p−フ
ェニレンジアミン類、3−ピラゾリドン類、3−アミノ
ピラゾール類、4−アミノ−5−ピラゾロン類、5−ア
ミノウラシル類、4,5−ジヒドロキシ−6−アミノピ
リミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン類、o−
またはp−スルホンアミドフェノール類、o−またはp
−スルホンアミドナフトール類、2,4−ジスルホンア
ミドフェノール類、2,4−ジスルホンアミドナフトー
ル類、o−またはp−アシルアミノフェノール類、2−
スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド−5
−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類、ス
ルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホン
アミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケ
トン類、ヒドラジン類等がある。
The reducing agent which can be used in the light-sensitive material of the present invention has a function of reducing silver halide and / or a function of accelerating (or suppressing) the polymerization of the polymerizable compound. Examples of the reducing agent having the above function include hydroquinones, catechols, p-aminophenols, p-phenylenediamines, 3-pyrazolidones, 3-aminopyrazoles, 4-amino-5-pyrazolones and 5-amino. Uracils, 4,5-dihydroxy-6-aminopyrimidines, reductones, aminoreductones, o-
Or p-sulfonamidophenols, o- or p
-Sulfonamidonaphthols, 2,4-disulfonamidophenols, 2,4-disulfonamidonaphthols, o- or p-acylaminophenols, 2-
Sulfonamide indanones, 4-sulfonamido-5
-Pyrazolones, 3-sulfonamidoindoles, sulfonamidepyrazolobenzimidazoles, sulfonamidepyrazolotriazoles, α-sulfonamidoketones, hydrazines and the like.

【0033】なお、上記各種還元剤については、前記公
知技術第5号、18頁〜35頁に詳細に記載されてい
る。還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般
に銀塩に対して0.1〜1500モル%、好ましくは1
0〜300モル%である。本発明の感光材料に使用でき
る色画像形成物質には特に制限はなく、様々な種類のも
のを用いることができる。すなわち、それ自身が着色し
ている物質(染料や顔料)や、それ自身は無色あるいは
淡色であるが外部よりのエネルギー(加熱、加圧、光照
射等)や別の成分(顕色剤)との接触により発色する物
質(発色剤)も色画像形成物質に含まれる。本発明の色
画像形成物質としては、特開昭62−187346号公
報に述べられているように、画像の安定性に優れそれ自
身が着色している染料や顔料が好ましい。
The various reducing agents described above are described in detail on pages 18 to 35 of the above-mentioned known technology No. 5. The addition amount of the reducing agent can be widely varied, but is generally 0.1 to 1500 mol% with respect to the silver salt, preferably 1
It is 0 to 300 mol%. The color image-forming substance that can be used in the light-sensitive material of the present invention is not particularly limited, and various types can be used. That is, the substance itself is colored (dye or pigment), or the substance itself is colorless or light-colored but external energy (heating, pressure, light irradiation, etc.) or another component (developing agent) A substance (color former) that develops a color upon contact with is also included in the color image forming substance. As the color image-forming substance of the present invention, as described in JP-A-62-187346, dyes and pigments which are excellent in image stability and colored themselves are preferable.

【0034】本発明に用いられる染料や顔料としては、
市販のものの他、各種文献等に記載されている公知のも
のが利用できる。文献に関しては、カラーインデックス
(C.I.)便覧、「最新顔料便覧」日本顔料技術協会
編(1977年刊)、「最新顔料応用技術」CMC出版
(1986年刊)、「印刷インキ技術」(CMC出版、
1984年刊)等がある。本発明に使用しうる色画像形
成物質およびその使用技術についての詳細は前記「公知
技術第5号」35頁〜50頁に記載されている。特に顔
料は光堅牢性に優れ、転写時に画像のボケが少ないので
好ましい。色画像形成物質は、重合性化合物100重量
部に対して5〜60重量部の割合で用いることが好まし
い。
The dyes and pigments used in the present invention include
In addition to commercially available products, known products described in various documents can be used. Regarding literature, Color Index (CI) handbook, "Latest Pigment Handbook" edited by Japan Pigment Technology Association (1977), "Latest Pigment Application Technology" CMC Publishing (1986), "Printing Ink Technology" (CMC Publishing) ,
1984) etc. Details of the color image-forming substance that can be used in the present invention and the technique for using the same are described in the above-mentioned "Known Technology No. 5", pp. In particular, the pigment is preferable because it has excellent light fastness and causes less blurring of an image during transfer. The color image-forming substance is preferably used in a proportion of 5 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable compound.

【0035】重合性化合物は、特に制限はなく公知の重
合性化合物を使用することができる。また、感光材料は
重合性化合物の重合硬化により顔料の不動化を図るもの
であるから、重合性化合物は分子中に複数の重合性官能
基を有する架橋性化合物であることが好ましい。
The polymerizable compound is not particularly limited, and known polymerizable compounds can be used. Further, since the photosensitive material is intended to immobilize the pigment by polymerizing and curing the polymerizable compound, the polymerizable compound is preferably a crosslinkable compound having a plurality of polymerizable functional groups in the molecule.

【0036】なお、感光材料に用いることができる重合
性化合物については、前述および後述する一連の感光材
料に関する出願明細書中に記載がある。詳しくは、「公
知技術第5号」(アズテック有限会社、1991年3月
22日発行)51〜55頁記載の重合性化合物を挙げる
ことができる。第一の態様の感光材料において、重合性
化合物はハロゲン化銀1重量部に対して、5から12万
重量部の範囲で使用することが好ましく、より好ましく
は、12から12000重量部である。また、顔料は、
重合性化合物100重量部に対して5から120重量部
の範囲で使用することが好ましく、10から60重量部
の範囲で使用することがさらに好ましい。
The polymerizable compounds that can be used in the light-sensitive material are described in the application specifications for a series of light-sensitive materials described above and below. Specifically, the polymerizable compounds described in "Public Technology No. 5" (Aztec Co., Ltd., issued March 22, 1991), pages 51 to 55, can be mentioned. In the light-sensitive material of the first aspect, the polymerizable compound is preferably used in the range of 50,000 to 120,000 parts by weight, more preferably 12 to 12,000 parts by weight, based on 1 part by weight of silver halide. In addition, the pigment is
It is preferably used in the range of 5 to 120 parts by weight, more preferably 10 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable compound.

【0037】次に、第一の態様の感光材料に任意に使用
することのできる成分である、有機銀塩、ラジカル発生
剤、塩基、塩基プレカーサー、熱溶剤、酸素の除去機能
を有する化合物について順次説明する。本発明において
は、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金属塩を酸化剤と
して使用することができる。このような有機金属塩の
中、有機銀塩は、特に好ましく用いられる。
Next, organic silver salts, radical generators, bases, base precursors, thermal solvents, and compounds having a function of removing oxygen, which are components that can be optionally used in the light-sensitive material of the first aspect, are sequentially described. explain. In the present invention, an organic metal salt can be used as an oxidizing agent together with the photosensitive silver halide. Among such organic metal salts, organic silver salts are particularly preferably used.

【0038】上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用
し得る有機化合物としては、米国特許第4,500,6
26号第52〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール
類、脂肪酸その他の化合物である。また特開昭60−1
13235号公報記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭6
1−249044号、同64−57256号の各公報記
載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は2種以上を
併用してもよい。以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化
銀1モルあたり、0.01から10モル、好ましくは
0.01から10モル、好ましくは0.01から1モル
の範囲でハロゲン化銀と併用することができる。
Organic compounds that can be used to form the above organic silver salt oxidizing agents include US Pat. No. 4,500,6
Benzotriazoles, fatty acids and other compounds described in No. 26, columns 52 to 53. In addition, JP-A-60-1
A silver salt of a carboxylic acid having an alkynyl group such as silver phenylpropiolic acid described in Japanese Patent No. 13235;
The acetylene silver described in each of JP-A Nos. 1-249044 and 64-57256 is also useful. Two or more kinds of organic silver salts may be used in combination. The above organic silver salt is used in combination with silver halide in an amount of 0.01 to 10 mol, preferably 0.01 to 10 mol, and more preferably 0.01 to 1 mol, per mol of photosensitive silver halide. You can

【0039】感光層には、前述した還元剤の重合促進
(または重合抑制)反応に関与するラジカル発生剤を添
加してもよい。上記ラジカル発生剤として、トリアゼン
銀を用いた感光材料については特開昭62−19563
9号公報に、ジアゾタート銀を用いた感光材料について
は特開昭62−195640号公報に、アゾ化合物を用
いた感光材料については特開昭62−195641号公
報に、それぞれ記載がある。本発明の感光材料には、更
に、画像形成促進剤として塩基または塩基プレカーサー
を含ませることができる。
The above-mentioned radical generator which participates in the polymerization promoting (or polymerization suppressing) reaction of the reducing agent may be added to the photosensitive layer. For a light-sensitive material using silver triazene as the above-mentioned radical generator, see JP-A-62-19563.
JP-A No. 62-195640 discloses a photosensitive material using silver diazotate, and JP-A No. 62-195641 discloses a photosensitive material using an azo compound. The light-sensitive material of the present invention may further contain a base or a base precursor as an image formation accelerator.

【0040】本発明の感光材料に使用できる塩基プレカ
ーサーとしては、無機の塩基および有機の塩基の塩基プ
レカーサー(脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形
成型など)が使用できる。これらの塩基プレカーサーお
よびその使用技術についての詳細は前記「公知技術第5
号」55頁〜86頁に記載されている。好ましい塩基プ
レカーサーとしては、特開昭59−180549号、同
59−180537号、同59−195237号、同6
1−32844号、同61−36743号、同61−5
1140号、同61−52638号、同61−5263
9号、同61−53631号、同61−53634号、
同61−53635号、同61−53636号、同61
−53637号、同61−53638号、同61−53
639号、同61−53640号、同61−55644
号、同61−55645号、同61−55646号、同
61−84640号、同61−107240号、同61
−219950号、同61−251840号、同61−
252544号、同61−313431号、同63−3
16740号、同64−68746号および特開平1−
54452号各公報に記載されている加熱により脱炭酸
する有機酸と塩基の塩、また、特開昭59−15763
7号、同59−166943号、同63−96159号
各公報記載の加熱により塩基を脱離する化合物が挙げら
れる。
As the base precursor that can be used in the light-sensitive material of the present invention, inorganic base and organic base base precursors (decarboxylation type, thermal decomposition type, reaction type, complex salt forming type, etc.) can be used. For details of these base precursors and their use techniques, refer to the above-mentioned "Public Art No. 5".
No. ”pp. 55-86. Preferred base precursors are JP-A-59-180549, JP-A-59-180537, JP-A-59-195237, and JP-A-59-180537.
1-328844, 61-36743, 61-5
No. 1140, No. 61-52638, No. 61-5263
No. 9, No. 61-53631, No. 61-53634,
61-53635, 61-53636, 61
-53637, 61-53638, 61-53
No. 639, No. 61-53640, No. 61-55644.
No. 61, No. 61-55645, No. 61-55646, No. 61-84640, No. 61-107240, No. 61.
-219950, 61-251840, 61-
No. 252544, No. 61-313431, No. 63-3
16740, 64-68746 and JP-A-1-.
Salts of organic acids and bases which are decarboxylated by heating as described in JP-A-54452, and JP-A-59-15763.
No. 7, No. 59-166943, and No. 63-96159, the compounds capable of eliminating a base by heating are mentioned.

【0041】本発明の塩基プレカーサーとしては、50
℃ないし200℃で塩基を放出する事が好ましく、80
℃ないし180℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明においては、熱現像反応を更に迅速に進行させるた
め、塩基プレカーサーをマイクロカプセル中に収容させ
ることが好ましい。その場合、25℃での水および重合
性化合物に対する溶解度が1%以下のカルボン酸と有機
塩基の塩からなる塩基プレカーサーが好ましい。
The base precursor of the present invention is 50
It is preferable to release the base at ℃ to 200 ℃, 80
More preferably, the release is carried out at a temperature of 180 to 180 ° C. In the present invention, the base precursor is preferably contained in the microcapsules in order to further accelerate the heat development reaction. In that case, a base precursor composed of a salt of a carboxylic acid and an organic base having a solubility of 1% or less in water and a polymerizable compound at 25 ° C. is preferable.

【0042】本発明において塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに収容させる場合は、塩基プレカーサーを重
合性化合物中に直接固体分散させた感光性組成物を用い
てもよいが(特開昭64−32251号、特開平1−2
63641号各公報記載)、塩基プレカーサーを水中に
分散させた状態で重合性化合物中に乳化させた感光性組
成物を用いることが特に好ましい。(特開昭63−21
8964号、特開平2−146041号、特開平3−2
5444号各公報記載)ここで、塩基プレカーサーの水
への分散に際しては、非イオン性あるいは、両性の水溶
性ポリマーを使用することが好ましい。
In the present invention, when the base precursor is accommodated in the microcapsules, a photosensitive composition in which the base precursor is directly solid-dispersed in a polymerizable compound may be used (Japanese Patent Laid-Open No. 32-3251). Kaihei 1-2
It is particularly preferable to use a photosensitive composition in which a base precursor is dispersed in water and emulsified in a polymerizable compound. (JP-A-63-21
8964, JP-A Nos. 2-146041, and 3-2.
(See Japanese Patent No. 5444) Here, when dispersing the base precursor in water, it is preferable to use a nonionic or amphoteric water-soluble polymer.

【0043】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。また、両性の水溶性ポリマーとしては、
ゼラチンを挙げることができる。
Examples of nonionic water-soluble polymers are polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polymethyl vinyl ether, polyacryloylmorpholine, polyhydroxyethyl acrylate, polyhydroxyethyl methacrylate-co-acrylamide, hydroxyethyl cellulose, hydroxy. Examples thereof include propyl cellulose and methyl cellulose. Further, as the amphoteric water-soluble polymer,
Mention may be made of gelatin.

【0044】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して0.1〜100重量%の割合で含まれている
ことが好ましく、1〜50重量%の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して5〜60重量%含まれていることが好まし
く、10〜50重量%で含まれていることがさらに好ま
しい。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して
2〜50重量%の割合で含まれていることが好ましく、
5〜30重量%の割合で含まれていることがさらに好ま
しい。
The above water-soluble polymer is preferably contained in the base precursor in a proportion of 0.1 to 100% by weight, and more preferably in a proportion of 1 to 50% by weight. The base precursor is preferably contained in the dispersion in an amount of 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 50% by weight. The base precursor is preferably contained in a proportion of 2 to 50% by weight with respect to the polymerizable compound,
It is more preferable that the content is 5 to 30% by weight.

【0045】また、塩基プレカーサーの重合性化合物に
対する溶解度を低下させるため、重合性化合物中に、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、安
息香酸アミド、シクロヘキシルウレア、オクチルアルコ
ール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、ス
テアロアミド等の重合性化合物に溶解し、かつ−OH、
−SO2 NH2 、−CONH2 、−NHCONH2 など
の親水性基を有する化合物を添加する事もできる。
In order to reduce the solubility of the base precursor in the polymerizable compound, polymerization of polyethylene glycol, polypropylene glycol, benzoic acid amide, cyclohexylurea, octyl alcohol, dodecyl alcohol, stearyl alcohol, stearoamide, etc. in the polymerizable compound is performed. Soluble in organic compounds, and -OH,
-SO 2 NH 2, -CONH 2, it is also possible to add a compound having a hydrophilic group such as -NHCONH 2.

【0046】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、RD17643(1978年)24〜25頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭59−1684
42号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭59−111636号公報記載のメルカ
プト化合物およびその金属塩、特開昭62−87959
号公報に記載されているアセチレン化合物類などが用い
られる。
Various antifoggants or photographic stabilizers can be used in the present invention. Examples thereof include azoles and azaindenes described on pages 24 to 25 of RD17643 (1978), JP-A-59-1684.
42-containing nitrogen-containing carboxylic acids and phosphoric acids,
Alternatively, a mercapto compound and a metal salt thereof described in JP-A-59-111636, JP-A-62-87959.
The acetylene compounds and the like described in the publication are used.

【0047】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
およびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭
62−253159号(31)〜(32)頁、特開平2−424
47号、同2−262661号公報等に記載されてい
る。熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、
高誘電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知
られている化合物等が有用である。有用な熱溶剤として
は、米国特許第3347675号明細書記載のポリエチ
レングリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン
酸エステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−
SO2 −および/または−CO−基を有する高誘電率の
化合物、米国特許第3667959号明細書記載の極性
物質、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12
月号26〜28頁記載の1,10−デカンジオール、ア
ニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用い
られる。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特
開昭62−86355号公報に記載がある。
Various development stoppers can be used in the light-sensitive material for the purpose of always obtaining a constant image with respect to the processing temperature and processing time during development. The term "development terminating agent" as used herein refers to a compound that immediately neutralizes or reacts with a base to reduce the concentration of the base in the film to stop the development after proper development, or to inhibit development by interacting with silver and a silver salt. Compound. Specific examples thereof include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, or a nitrogen-containing heterocyclic compound, a mercapto compound and a precursor thereof. More specifically, JP-A-62-253159, pages (31) to (32), JP-A-2-424
No. 47, No. 2-262661, etc. As the hot solvent, a compound that can be a solvent for the reducing agent,
A compound having a high dielectric constant and known to accelerate the physical development of a silver salt is useful. Examples of useful thermal solvents include polyethylene glycols described in US Pat. No. 3,347,675, derivatives of polyethylene oxide such as oleic acid ester, beeswax, monostearin,
High dielectric constant compounds having SO 2 — and / or —CO— groups, polar substances described in US Pat. No. 3,667,959, Research Disclosure, 1976, 12
1,10-decanediol, methyl anisate, biphenyl suberate and the like described in the monthly issue pages 26 to 28 are preferably used. The photosensitive material using a hot solvent is described in JP-A-62-86355.

【0048】酸素の除去機能を有する化合物は、現像時
における酸素の影響(酸素は、重合禁止作用を有してい
る)を排除する目的で用いることができる。酸素の除去
機能を有する化合物の例としては、2以上のメルカプト
基を有する化合物を挙げることができる。なお、2以上
のメルカプト基を有する化合物を用いた感光材料につい
ては、特開昭62−209443号公報に記載がある。
また、マイクロカプセルの外殻の感光層中に酸素しゃ断
効果のある液体を付与して現像してもよい。液体の具体
例としては水が挙げられる。
The compound having the function of removing oxygen can be used for the purpose of eliminating the influence of oxygen during development (oxygen has a polymerization inhibiting action). Examples of the compound having an oxygen removing function include compounds having two or more mercapto groups. A light-sensitive material using a compound having two or more mercapto groups is described in JP-A-62-209443.
Further, a liquid having an oxygen blocking effect may be applied to the photosensitive layer on the outer shell of the microcapsule for development. Water is a specific example of the liquid.

【0049】感光材料に用いることができる熱重合開始
剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジ
カル)を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始
剤として用いられているものである。熱重合開始剤につ
いては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重
合・開環重合」1983年、共立出版)の第6頁〜第1
8頁等に記載されている。
The thermal polymerization initiator that can be used in the light-sensitive material is generally a compound that thermally decomposes under heating to generate a polymerization initiation species (particularly a radical) and is usually used as a radical polymerization initiator. is there. Regarding the thermal polymerization initiator, pages 6 to 1 of “Additional Polymerization / Ring-Opening Polymerization”, edited by Editorial Committee of Polymer Society for Polymer Science, 1983, Kyoritsu Shuppan)
It is described on page 8 and the like.

【0050】第一の態様の感光材料の感光層には、前述
した熱重合開始剤と同様、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れていない部分の重合性化合物を重合させる系に用いる
他、画像転写後の未重合の重合性化合物の重合化処理を
目的として、後述する第二の態様の感光材料の説明で述
べるような光重合開始剤を加えてもよい。光重合開始剤
を用いた感光材料については、特開昭62−16114
9号公報に記載がある。また、水放出剤を使用してもよ
い。次に、第二の態様の感光材料の主な成分である、光
重合開始剤、顔料および重合性化合物について、順次説
明する。
In the light-sensitive layer of the light-sensitive material of the first embodiment, similar to the above-mentioned thermal polymerization initiator, it is used in a system for polymerizing a polymerizable compound in a portion where a latent image of silver halide is not formed, and an image. For the purpose of polymerizing the unpolymerized polymerizable compound after transfer, a photopolymerization initiator as described in the description of the photosensitive material of the second aspect to be described later may be added. For the light-sensitive material using a photopolymerization initiator, see JP-A-62-16114.
It is described in Japanese Patent Publication No. 9. Further, a water releasing agent may be used. Next, the photopolymerization initiator, the pigment, and the polymerizable compound, which are the main components of the photosensitive material of the second aspect, will be sequentially described.

【0051】好ましい光重合開始剤の例としては、α−
アルコキシフェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾ
フェノン類および置換ベンゾフェノン類、キサントン
類、チオキサントン類、ハロゲン化化合物類(例、クロ
ロスルホニルおよびクロロメチル他各芳香族化合物類、
クロロスルホニルおよびクロロメチル複素環式化合物
類、クロロスルホニルおよびクロロメチルベンゾフェノ
ン類、およびクロロフルオレノン類)、ハロアルカン
類、α−ハロ−α−フェニルアセトフェノン類、光還元
性染料−還元性レドックスカップル類、ハロゲン化パラ
フィン類(例、臭化または塩化パラフィン)、ベンゾイ
ルアルキルエーテル類、およびロフインダイマー−メル
カプト化合物カップル、および特開昭62−14304
4号公報に記載された有機カチオン性化合物の有機硼素
化合物アニオン塩等を挙げることができる。
Examples of preferable photopolymerization initiators include α-
Alkoxyphenyl ketones, polycyclic quinones, benzophenones and substituted benzophenones, xanthones, thioxanthones, halogenated compounds (eg, chlorosulfonyl and chloromethyl and other aromatic compounds,
Chlorosulfonyl and chloromethyl heterocyclic compounds, chlorosulfonyl and chloromethylbenzophenones, and chlorofluorenones), haloalkanes, α-halo-α-phenylacetophenones, photoreducible dye-reducible redox couples, halogen Paraffins (eg, brominated or chlorinated paraffins), benzoyl alkyl ethers, and loffin dimer-mercapto compound couples, and JP-A-62-14304.
The organic boron compound anion salt of the organic cationic compound described in Japanese Patent No. 4 can be mentioned.

【0052】好ましい光重合開始剤の具体例としては、
2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、
9,10−アントラキノン、ベンゾフェノン、ミヒラー
ケトン、4,4′−ジエチルアミノベンゾフェノン、キ
サントン、クロロキサントン、チオキサントン、クロロ
チオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ク
ロロスルホニルチオキサントン、クロロスルホニルアン
トラキノン、クロロメチルアントラセン、クロロメチル
ベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキサゾー
ル、クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾフェノ
ン、クロロスルホニルベンゾフェノン、フルオレノン、
四臭化炭素、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、2,2′−ビス(o−クロロフェ
ニル)−4,4′,5,5′−テトラフェニルビイミダ
ゾールと2−メルカプト−5−メチルチオ−1,3,4
−チアジアゾールの組合せ等を挙げることができる。
Specific examples of preferable photopolymerization initiators include:
2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone,
9,10-anthraquinone, benzophenone, Michler's ketone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, xanthone, chloroxanthone, thioxanthone, chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, chlorosulfonylthioxanthone, chlorosulfonylanthraquinone, chloromethylanthracene, chloromethylbenzo. Thiazole, chlorosulfonylbenzoxazole, chloromethylquinoline, chloromethylbenzophenone, chlorosulfonylbenzophenone, fluorenone,
Carbon tetrabromide, benzoin butyl ether, benzoin isopropyl ether, 2,2'-bis (o-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole and 2-mercapto-5-methylthio-1,3 , 4
-Thiadiazole combination and the like can be mentioned.

【0053】光重合開始剤は、以上述べたような化合物
を単独で使用してもよいし、数種を組合せて使用しても
よい。本発明の感光材料において、上記光重合開始剤
は、使用する重合性化合物に対して0.5から30重量
%の範囲で使用することが好ましい。より好ましい使用
範囲は、2から20重量%である。第二の態様の感光材
料に用いることができる、色画像形成物質および重合性
化合物は、前述した第一の態様の場合と同様である。次
に第二の態様の感光材料に任意に使用することのできる
成分である、増感剤について説明する。
As the photopolymerization initiator, the compounds as described above may be used alone or in combination of several kinds. In the light-sensitive material of the present invention, the photopolymerization initiator is preferably used in the range of 0.5 to 30% by weight based on the polymerizable compound used. A more preferable range of use is 2 to 20% by weight. The color image-forming substance and the polymerizable compound that can be used in the light-sensitive material of the second aspect are the same as those in the above-mentioned first aspect. Next, the sensitizer, which is a component that can be optionally used in the photographic material of the second aspect, will be described.

【0054】好ましい増感剤は、前述した光重合開始剤
または光重合開始系と併用した場合に感度上昇をもたら
すものであり、その例としては、分子内に活性水素を持
つ化合物が挙げられる。その具体例としては、N−フェ
ニルグリシン、トリメチルバルビツール酸、2−メルカ
プトベンゾオキサゾール、2−メルカプトベンゾチアゾ
ール、2−メルカプトベンズイミダゾール、および下記
一般式(I)または(II)で表わされる化合物を挙げる
ことができる。 一般式(I)
Preferred sensitizers are those which bring about an increase in sensitivity when used in combination with the above-mentioned photopolymerization initiator or photopolymerization initiator system, and examples thereof include compounds having active hydrogen in the molecule. Specific examples thereof include N-phenylglycine, trimethylbarbituric acid, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzimidazole, and compounds represented by the following general formula (I) or (II). Can be mentioned. General formula (I)

【0055】[0055]

【化1】 [Chemical 1]

【0056】式中、R1 はアルキル基、アルキルチオ基
またはメルカプト基を表わす。 一般式(II)
In the formula, R 1 represents an alkyl group, an alkylthio group or a mercapto group. General formula (II)

【0057】[0057]

【化2】 [Chemical 2]

【0058】式中、R2 は水素原子またはアルキル基を
表わし、R3 はアルキル基またはアリール基を表わす。
In the formula, R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 3 represents an alkyl group or an aryl group.

【0059】本発明の画像形成方法において、上記増感
剤は、使用する重合性化合物に対して0.5から100
重量%の範囲で使用することが好ましい。より好ましい
範囲は2から80重量%である。
In the image forming method of the present invention, the sensitizer is used in an amount of 0.5 to 100 relative to the polymerizable compound used.
It is preferably used in the range of wt%. A more preferred range is 2 to 80% by weight.

【0060】以下、第一の態様および第二の態様の、感
光材料について、共通の事項を説明する。第一の態様に
おける主な成分であるハロゲン化銀、還元剤、色画像形
成物質および重合性化合物または第二の態様の感光材料
における主な成分である、光重合開始剤、色画像形成物
質、および重合性化合物は、マイクロカプセル化された
状態で使用される。感光材料はこのマイクロカプセルを
含む感光層と支持体とで構成され、前述した、あるいは
後述する「任意に使用することのできる成分」は、感光
層内の、マイクロカプセル内に存在しても良いし、マイ
クロカプセル外の感光層中に存在していても良い。以
下、マイクロカプセル、任意に使用することのできる成
分、および支持体について順次説明する。
Hereinafter, common matters regarding the photosensitive materials of the first and second aspects will be described. A silver halide, a reducing agent, a color image-forming substance and a polymerizable compound which are main components in the first aspect, or a photopolymerization initiator, a color image-forming substance which is a main component in the light-sensitive material of the second aspect, And the polymerizable compound is used in a microencapsulated state. The light-sensitive material is composed of a light-sensitive layer containing the microcapsules and a support, and the "optionally usable component" described above or below may be present in the microcapsules in the light-sensitive layer. However, it may be present in the photosensitive layer outside the microcapsules. Hereinafter, the microcapsules, the components that can be optionally used, and the support will be sequentially described.

【0061】本発明に使用できるマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。前記「公知技術第5号」88頁〜98頁に詳細
に記載されている。本発明においては、特にメラミン・
ホルムアルデヒド樹脂を用いると、緻密性の高いカプセ
ルを得ることができ、特に好ましい。また、特開平2−
216151号公報には特に壁の緻密性に優れたカプセ
ルを得るため、スルフィン酸基を有する水溶性ポリマー
とエチレン性不飽和基を有する重合性化合物との反応生
成物からなる膜の周囲にメラミン・ホルムアルデヒド樹
脂等の高分子化合物の重合体壁を設けたマイクロカプセ
ルが開示されており、本発明には好ましい。
Various known techniques can be applied to the microcapsules usable in the present invention without particular limitation. It is described in detail in "Public Technology No. 5", pp. 88-98. In the present invention, especially melamine
The use of formaldehyde resin is particularly preferable because a highly dense capsule can be obtained. In addition, JP-A-2-
In order to obtain capsules having particularly excellent wall compactness, Japanese Patent No. 216151 discloses that a melamine film is formed around a film formed of a reaction product of a water-soluble polymer having a sulfinic acid group and a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated group. A microcapsule provided with a polymer wall of a high molecular compound such as formaldehyde resin is disclosed, which is preferable for the present invention.

【0062】なお、アミノアルデヒド系のマイクロカプ
セルを用いる場合には、特開昭63−32535号公報
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以
下とすることが好ましい。その方法は特開昭63−14
2343号等に記載されている。マイクロカプセルの平
均粒子径は、1〜50μm、好ましくは3〜20μmで
ある。マイクロカプセルの粒子径の分布は、特開昭63
−5334号公報記載の感光材料のように、一定値以上
に均一に分布していることが好ましい。また、マイクロ
カプセルの膜厚は、特開昭63−81336号公報記載
の感光材料のよううに、粒子径に対して一定の値の範囲
内にあることが好ましい。
When aminoaldehyde type microcapsules are used, it is preferable that the amount of residual aldehyde is not more than a certain value as in the light-sensitive material described in JP-A-63-32535. The method is disclosed in JP-A-63-14.
No. 2343, etc. The average particle size of the microcapsules is 1 to 50 μm, preferably 3 to 20 μm. The particle size distribution of microcapsules is described in JP-A-63 / 1988.
As in the light-sensitive material described in JP-A-5334, it is preferable that the light-sensitive material is uniformly distributed over a certain value. The film thickness of the microcapsules is preferably within a certain range with respect to the particle diameter, as in the light-sensitive material described in JP-A-63-81336.

【0063】なお、本発明の第1の態様においてマイク
ロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、前述した
ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセル
の平均サイズの5分の1以下とすることが好ましく、1
0分の1以下とすることがさらに好ましい。ハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセルの平均サイ
ズの5分の1以下とすることによって、均一でなめらか
な画像を得ることができる。マイクロカプセルにハロゲ
ン化銀を収容する場合は、マイクロカプセルの外殻を構
成する壁材中にハロゲン化銀を存在させることが好まし
い。マイクロカプセルの壁材中にハロゲン化銀を含む感
光材料については特開昭62−169147号公報に記
載がある。
When accommodating the silver halide in the microcapsules according to the first aspect of the present invention, the average grain size of the silver halide grains described above should be one fifth or less of the average size of the microcapsules. Is preferred and 1
It is more preferable to set it to 1/0 or less. By setting the average grain size of the silver halide grains to be one fifth or less of the average size of the microcapsules, a uniform and smooth image can be obtained. When the silver halide is contained in the microcapsules, it is preferable that the silver halide be present in the wall material that constitutes the outer shell of the microcapsules. A light-sensitive material containing silver halide in the microcapsule wall material is described in JP-A-62-169147.

【0064】本発明の感光性マイクロカプセルの製造に
おいて、少なくとも色画像形成物質を含む重合性化合物
からなる油性液体を水性媒体中に分散し、カプセルの外
殻を形成させる際、水性媒体中には、非イオン性の水溶
性ポリマーおよびアニオン性の水溶性ポリマーが含まれ
ていることが好ましい。この場合、重合性化合物を含む
油性液体は、水性媒体に対して、10〜120重量%が
好ましく、20〜90重量%がさらに好ましい。
In the production of the photosensitive microcapsules of the present invention, when an oily liquid comprising a polymerizable compound containing at least a color image-forming substance is dispersed in an aqueous medium to form the outer shell of the capsule, Preferably, a nonionic water-soluble polymer and an anionic water-soluble polymer are contained. In this case, the oily liquid containing the polymerizable compound is preferably 10 to 120% by weight, more preferably 20 to 90% by weight, based on the aqueous medium.

【0065】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。アニオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリスチレンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸
塩の共重合体、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンス
ルホン酸の共重合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリ
ビニルスルホン酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合
体、無水マレイン酸・イソブチレン共重合体などを挙げ
ることができる。
Examples of nonionic water-soluble polymers are polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polymethyl vinyl ether, polyacryloylmorpholine, polyhydroxyethyl acrylate, polyhydroxyethyl methacrylate-co-acrylamide, hydroxyethyl cellulose, hydroxy. Examples thereof include propyl cellulose and methyl cellulose. Examples of the anionic water-soluble polymer include polystyrene sulfinic acid, copolymer of styrene sulfinate, polystyrene sulfonate, copolymer of styrene sulfonate, polyvinyl sulfate ester salt, polyvinyl sulfonate, maleic anhydride. Examples thereof include styrene copolymers and maleic anhydride / isobutylene copolymers.

【0066】この場合、アニオン性の水溶性ポリマーの
水性媒体中の濃度は、0.01〜5重量%の範囲が好ま
しく、さらに好ましくは、0.1〜2重量%の範囲であ
る。上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少量の
スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用すること
が特に好ましい。
In this case, the concentration of the anionic water-soluble polymer in the aqueous medium is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight. In the above case, it is particularly preferable to use the nonionic water-soluble polymer in combination with the water-soluble polymer having a small amount of sulfinic acid groups.

【0067】本発明においては前記還元剤の他に重合性
化合物の酸化劣化防止用として、また第一の態様におけ
る熱現像中の酸素酸化防止用として公知の酸化防止剤を
重合性化合物と共に使用できる。このような酸化防止剤
としては、2,2′−メチレン−ビス−(4−メチル−
6−t−ブチルフェノール)、2,6−ジ−t−ブチル
フェノール、2,2′−ブチリデン−ビス−(4−メチ
ル−6−t−ブチルフェノール)、2−t−ブチル−6
−(3′−t−ブチル−5′−メチル−2′−ヒドロキ
シベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、4,
4′−チオ−ビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェ
ノール)等のフェノール系酸化防止剤;ジフェニルデシ
ルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス−
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ト
リス−(2−エチルヘキシル)ホスファイト等のホスフ
ァイト系酸化防止剤;ジラウリル−3,3′−チオ−ジ
プロピオン酸エステル、ペンタエリスリトール−テトラ
キス−(β−ラウリル−チオ−プロピオン酸エステ
ル)、チオ−ジプロピオン酸等のイオウ系酸化防止剤;
フェニル−1−ナフチルアミン、6−エトキシ−2,
2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン、ジオ
クチルイミノジベンジル等のアミン系酸化防止剤が挙げ
られる。
In the present invention, in addition to the reducing agent, known antioxidants can be used together with the polymerizable compound for preventing oxidative deterioration of the polymerizable compound and for preventing oxygen oxidation during heat development in the first embodiment. .. As such an antioxidant, 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-
6-t-butylphenol), 2,6-di-t-butylphenol, 2,2'-butylidene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2-t-butyl-6.
-(3'-t-butyl-5'-methyl-2'-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 4,
Phenolic antioxidants such as 4'-thio-bis- (3-methyl-6-t-butylphenol); diphenyldecylphosphite, triphenylphosphite, tris-
Phosphite-based antioxidants such as (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite and tris- (2-ethylhexyl) phosphite; dilauryl-3,3'-thio-dipropionic acid ester, pentaerythritol- Sulfur-based antioxidants such as tetrakis- (β-lauryl-thio-propionic acid ester) and thio-dipropionic acid;
Phenyl-1-naphthylamine, 6-ethoxy-2,
Examples thereof include amine-based antioxidants such as 2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline and dioctyliminodibenzyl.

【0068】本発明の感光材料の支持体としては、前述
した受像材料の支持体と同様のものが使用できるが特に
第一の態様の場合、熱伝導性の良好な材料を用いること
が好ましい。好ましい支持体はポリマーフィルムであ
り、50μ以下のポリマーフィルムである事が特に好ま
しい。
As the support of the light-sensitive material of the present invention, the same support as the above-mentioned support of the image receiving material can be used, but particularly in the case of the first aspect, it is preferable to use a material having good thermal conductivity. A preferable support is a polymer film, and a polymer film having a thickness of 50 μm or less is particularly preferable.

【0069】さらに感光層を支持体に塗設するために、
特開昭61−113058号公報記載の下塗り層をポリ
マーフィルム上に設ける、あるいはアルミニウム等の金
属蒸着膜をポリマーフィルム上に設ける事が好ましい。
したがって本発明の画像形成方法を実施する感光材料の
支持体としては、50μ以下の厚みのポリマーフィルム
で、アルミ蒸着膜を有するものが特に好ましい。以下に
本発明の感光材料に用いる事のできる他の成分について
説明する。これらの成分の詳細は、前記「公知技術第5
号」98頁〜144頁および86頁〜88頁に記載され
ている。感光材料に用いることができるバインダーは、
単独であるいは組合せて感光層に含有させることができ
る。このバインダーには主に親水性のものを用いること
が好ましい。親水性バインダーとしては透明か半透明の
親水性バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼ
ラチン誘導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビア
ゴム等のような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性
のポリビニル化合物のような合成重合物質を含む。他の
合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料
の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。
なお、バインダーを用いた感光材料については、特開昭
61−69062号公報に記載がある。また、マイクロ
カプセルと共にバインダーを使用した感光材料について
は、特開昭62−209525号公報に記載がある。
Further, in order to coat the support with a photosensitive layer,
It is preferable to provide the undercoat layer described in JP-A-61-113058 on the polymer film, or to provide a metal vapor deposition film of aluminum or the like on the polymer film.
Therefore, as the support of the photosensitive material for carrying out the image forming method of the present invention, a polymer film having a thickness of 50 μm or less and having an aluminum vapor deposition film is particularly preferable. Other components that can be used in the light-sensitive material of the present invention will be described below. For details of these components, refer to “Public Technology No. 5” described above.
No. ", pp. 98-144 and 86-88. The binder that can be used in the photosensitive material is
They can be contained in the photosensitive layer individually or in combination. It is preferable to mainly use a hydrophilic binder. As the hydrophilic binder, a transparent or translucent hydrophilic binder is typical. For example, natural substances such as gelatin, gelatin derivatives, cellulose derivatives, starch, gum arabic, etc., and polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, acrylamide polymers, etc. Synthetic polymers such as water-soluble polyvinyl compounds. Other synthetic polymeric materials include dispersed vinyl compounds in the form of latices, which increase the dimensional stability of photographic materials in particular.
The light-sensitive material using a binder is described in JP-A-61-69062. A light-sensitive material using a binder together with microcapsules is described in JP-A-62-209525.

【0070】感光材料に用いるスマッジ防止剤として
は、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例として
は、英国特許第1232347号明細書記載のでんぷん
粒子、米国特許第3625736号明細書等記載の重合
体微粉末、英国特許第1235991号明細書等記載の
発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第2
711375号明細書記載のセルロース微粉末、タル
ク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化
チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができ
る。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径
で3乃至50μmの範囲が好ましく、5乃至40μmの
範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合物の
油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒
子はマイクロカプセルより大きい方が効果的である。感
光材料には種々の画像形成促進剤を用いることができ
る。
The anti-smudge agent used in the light-sensitive material is preferably solid particles at room temperature. Specific examples thereof include starch particles described in British Patent No. 1232347, polymer fine powder described in U.S. Pat. No. 3,625,736, and microcapsule particles containing no color former described in British Patent No. 12359991. US Patent No. 2
Examples include cellulose fine powder described in No. 711375, talc, kaolin, bentonite, wax, inorganic particles such as zinc oxide, titanium oxide and alumina. The average particle size of the particles is preferably in the range of 3 to 50 μm in volume average diameter, and more preferably in the range of 5 to 40 μm. As described above, when the oil droplets of the polymerizable compound are in the microcapsule state, it is more effective that the particles are larger than the microcapsules. Various image formation accelerators can be used in the light-sensitive material.

【0071】画像形成促進剤には塩基又は、塩基プレ
カーサーの移動の促進還元剤と銀塩との反応の促進
重合による色素供与性物質の不動化の促進などの機能が
有り物理化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性
剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能
を有する化合物等に分類される。ただしこれらの物質群
は一般に複合機能を有しており上記の促進効果のいくつ
かを合わせ持つのが普通である。これらの詳細について
は、米国特許4,678,739号第38〜40欄、特
開昭62−209443号等の明細書および公報に記載
がある。また特願平2−272878号記載の六価の金
属化合物も効果的である。
The image forming accelerator has a function of promoting the transfer of a base or a base precursor, promoting the reaction of a reducing agent with a silver salt, and promoting the immobilization of a dye-donor substance by polymerization. Are classified into the above-mentioned bases or base precursors, nucleophilic compounds, oils, thermal solvents, surfactants, compounds that interact with silver or silver salts, compounds having an oxygen scavenging function, and the like. However, these substance groups generally have a composite function and usually have some of the above-mentioned accelerating effects together. Details thereof are described in the specifications and publications of U.S. Pat. No. 4,678,739, columns 38 to 40, JP-A-62-209443 and the like. The hexavalent metal compound described in Japanese Patent Application No. 2-272878 is also effective.

【0072】感光材料には、塗布助剤、剥離性改良、ス
ベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面
活性剤を使用することができる。界面活性剤の具体例は
特開昭62−173463号、同62−183457号
等に記載されている。
In the light-sensitive material, various surfactants can be used for the purpose of coating aid, improvement of peeling property, improvement of sliding property, antistatic property, acceleration of development and the like. Specific examples of the surfactant are described in JP-A-62-173463 and JP-A-62-183457.

【0073】感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤
を使用することができる。帯電防止剤としてリサーチデ
ィスクロージャー誌1978年11月の第17643号
(27頁)等に記載されている。感光材料の感光層に、
ハレーションまたはイラジエーションの防止を目的とし
て、染料または顔料を添加してもよい。感光層に白色顔
料を添加した感光材料について特開昭63−29748
号公報に記載がある。
An antistatic agent may be used in the light-sensitive material for the purpose of antistatic. As an antistatic agent, it is described in Research Disclosure Magazine, November 1978, No. 17643 (page 27). In the photosensitive layer of the photosensitive material,
Dyes or pigments may be added for the purpose of preventing halation or irradiation. A light-sensitive material having a white pigment added to the light-sensitive layer is disclosed in JP-A-63-29748.
It is described in the official gazette.

【0074】感光材料のマイクロカプセル中に加熱また
は光照射により脱色する性質を有する色素を含ませても
よい。上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
63−974940号公報に記載がある。
A dye having the property of being decolorized by heating or light irradiation may be contained in the microcapsules of the light-sensitive material. The dye having the property of being decolorized by heating or light irradiation can function as a yellow filter in a conventional silver salt photographic system. A light-sensitive material using a dye having the property of being decolorized by heating or irradiation with light as described above is described in JP-A-63-974940.

【0075】感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場
合は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマ
イクロカプセル内に封入して使用することが好ましい。
なお、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混
和性の有機溶媒を用いた感光材料については、特開昭6
2−209524号公報に記載がある。
When a solvent of a polymerizable compound is used in the light-sensitive material, it is preferable to use it by enclosing it in a microcapsule different from the microcapsule containing the polymerizable compound.
A photosensitive material using an organic solvent miscible with a polymerizable compound encapsulated in microcapsules is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No.
It is described in JP-A-2-209524.

【0076】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌 Vol. 170、19
78年6月の第17029号(9〜15頁)に記載があ
る。感光材料に任意に設けることができる層としては、
受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり
層、カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層
(着色層)等を挙げることができる。
In addition to the above, examples of optional components that can be contained in the photosensitive layer and the usage thereof are also described in the specification of the series of photosensitive materials described above, and Research Disclosure Vol. 170, 19
No. 17029, June 1978 (pages 9 to 15). As the layer that can be optionally provided in the photosensitive material,
Examples thereof include an image receiving layer, a heating element layer, an antistatic layer, an anti-curl layer, a peeling layer, a cover sheet or a protective layer, and an antihalation layer (colored layer).

【0077】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭61−294434号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭62−2
10447号公報に、ハレーション防止層として着色層
を設けた感光材料については特開昭63−101842
号公報に、それぞれ記載されている。更に、他の補助層
の例およびその使用態様についても、上述した一連の感
光材料に関する出願明細書中に記載がある。
A photosensitive material using a heating element layer is disclosed in JP-A-61-294434, and a photosensitive material provided with a cover sheet or a protective layer is disclosed in JP-A-62-2.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-101842 discloses a light-sensitive material provided with a coloring layer as an antihalation layer.
Each of them is described in Japanese Patent Publication No. Further, examples of other auxiliary layers and usage modes thereof are also described in the specification of the series of photosensitive materials described above.

【0078】以下に、本発明に用いることのできる第一
の態様の感光材料および第二の態様の感光材料を使用し
た画像形成方法について述べる。まず、第一の態様の感
光材料を使用した場合から述べる。第一の態様の感光材
料の場合には、像様に露光する工程、像様露光と同時、
あるいは像様露光後、該感光材料を、加熱する工程、該
感光材料の感光層を塗設した面と受像材料とを重ね合わ
せて加圧する工程および転写画像のある受像材料を加熱
して光沢面を得る工程等の一連の工程により画像形成す
る。
The image forming method using the light-sensitive material of the first aspect and the light-sensitive material of the second aspect which can be used in the present invention will be described below. First, the case where the photosensitive material of the first aspect is used will be described. In the case of the light-sensitive material of the first aspect, the step of exposing imagewise, simultaneously with the imagewise exposure,
Alternatively, after imagewise exposure, a step of heating the light-sensitive material, a step of superposing the surface of the light-sensitive material coated with a light-sensitive layer and the image-receiving material and pressurizing it, and heating the image-receiving material having a transferred image to give a glossy surface. An image is formed by a series of steps such as the step of obtaining

【0079】上記像様に露光する工程における露光方法
としては、様々な露光手段を用いる事ができるが、一般
に可視光を含む輻射線の画像様露光によりハロゲン化銀
の潜像を得る。光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の
感光波長(色素増感を施した場合は、増感した波長)
や、感度に応じて選択することができる。
As the exposure method in the imagewise exposure step, various exposure means can be used, but generally, a latent image of silver halide is obtained by imagewise exposure to radiation including visible light. The type of light source and the amount of exposure depend on the photosensitive wavelength of silver halide (the wavelength sensitized when dye-sensitized)
Alternatively, it can be selected according to the sensitivity.

【0080】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光
灯、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キ
セノンフラッシュランプ、レーザー光源(ガスレーザ
ー、固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーな
ど)、発光ダイオード、プラズマ発光管、FOTなどを
挙げることができる。特殊な場合には、高エネルギー線
源であるX線、γ線、電子線などを用いることもでき
る。
Typical light sources include low-energy radiation sources such as natural light, ultraviolet light, visible light, infrared light, fluorescent lamps, tungsten lamps, mercury lamps, halogen lamps, xenon flash lamps, laser light sources (gas laser, solid laser, Chemical lasers, semiconductor lasers, etc.), light emitting diodes, plasma arc tubes, FOTs and the like. In special cases, it is possible to use X-rays, γ-rays, electron beams, etc., which are high-energy ray sources.

【0081】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は1種類でもよいし2種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。
The light-sensitive material of the present invention, especially in the case of a full-color light-sensitive material, is composed of microcapsules having photosensitivity in a plurality of spectral regions, and therefore it is necessary to perform image exposure with a plurality of corresponding spectral lines. Is. Therefore, the light sources may be used alone or in combination of two or more. When selecting the light source,
It goes without saying that a light source suitable for the photosensitive wavelength of the photosensitive material is selected, but it can be selected in consideration of whether image information passes through an electric signal, the processing speed of the entire system, compactness, power consumption, and the like.

【0082】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる1ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。
When the image information does not pass through an electric signal, for example, direct photographing of landscapes and people, direct copying of original images,
In the case of exposing through a positive such as a reversal film, an exposure device for printing such as a camera, a printer or an enlarger, an exposure device for a copying machine or the like can be used. In this case, a two-dimensional image can be simultaneously exposed by so-called one shot, or scanning exposure can be performed through a slit or the like. You can also stretch or reduce the original image. In this case, the light source is not a monochromatic light source such as a laser but a light source such as a tungsten lamp or a fluorescent lamp, or a combination of a plurality of monochromatic light sources.

【0083】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス(CRT、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど)を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格(NTSC)に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。
When image information is recorded via electric signals, a light emitting diode and various lasers may be used in combination as the image exposure device in accordance with the color sensitivity of the heat-developable color photosensitive material. Various devices known as an image display device (CRT, liquid crystal display, electroluminescence display, electrochromic display, plasma display, etc.) can also be used. In this case, the image information is an image signal obtained from a video camera or an electronic still camera, a television signal represented by Nippon Television Signal Standard (NTSC),
An image signal obtained by dividing an original image into a large number of pixels with a scanner or the like, or an image signal stored in a recording material such as a magnetic tape or a disk can be used.

【0084】カラー画像の露光に際しては、LED、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではR(赤)、G(緑)、B(青)
感光性が通常であるが、近年はUV、IRなどの組み合
わせて用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が(G、R、IR)
であったり、(R、IR(短波)、IR(長波))、
(UV(短波)、UV(中波)、UV(長波))、(U
V、B、G)などのスペクトル領域が利用される。光源
もLED2色とレーザーの組み合わせなど別種のものを
組み合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は1色毎
に単管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露
光速度を速めるためにアレイになったものを用いてもよ
い。利用できるアレイとしては、LEDアレイ、液晶シ
ャッターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが
挙げられる。
Upon exposure of a color image, LEDs, lasers, fluorescent tubes and the like are used in combination according to the color sensitivity of the light-sensitive material. However, the same materials may be used in combination, or different kinds may be used in combination. May be. The color sensitivity of the light-sensitive material is R (red), G (green), B (blue) in the photographic field.
Photosensitivity is normal, but in recent years, it is often used in combination with UV, IR, etc., and the application range of the light source is expanding. For example, the color sensitivity of the photosensitive material is (G, R, IR)
Or (R, IR (short wave), IR (long wave)),
(UV (short wave), UV (medium wave), UV (long wave)), (U
Spectral regions such as V, B, G) are utilized. The light source may be a combination of different types such as a combination of two LED colors and a laser. The light emitting tube or element may be scanned and exposed by using a single tube or element for each color, or an array tube may be used to increase the exposure speed. Examples of usable arrays include an LED array, a liquid crystal shutter array, and a magneto-optical element shutter array.

【0085】先に記した画像表示装置としては、CRT
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをフィルターを組み合わせて数
回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の2次元の
画像表示装置は、FOTのように1次元化して利用して
もよいし1画面を数個に分割して走査と組み合わせて利
用してもよい。
The image display device described above is a CRT.
As described above, there are color display and monochrome display, but a method of performing exposure several times by combining filters of monochrome display may be adopted. The existing two-dimensional image display device may be used by making it one-dimensional like FOT, or by dividing one screen into several pieces and using it in combination with scanning.

【0086】上記の像様に露光する工程によって、マイ
クロカプセルに収容されたハロゲン化銀に潜像が得られ
る。本発明の画像形成方法においては、像様露光と同
時、あるいは像様露光後、該感光材料を熱現像するため
に、加熱する工程が含まれる。好ましくは感光材料の感
光層が塗設されていない支持体の面から加熱する事で熱
現像が行なわれる。
By the above imagewise exposure step, a latent image is obtained on the silver halide contained in the microcapsules. The image forming method of the present invention includes a step of heating the photosensitive material at the same time as the imagewise exposure or after the imagewise exposure to thermally develop the photosensitive material. Thermal development is preferably performed by heating from the surface of the support on which the photosensitive layer of the photosensitive material is not coated.

【0087】この加熱手段としては、特開昭61−29
4434号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭61−147244号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭62−144166号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。
As this heating means, Japanese Patent Laid-Open No. 61-29 is available.
As in the light-sensitive material described in Japanese Patent No. 4434, a heating element layer may be provided on the surface of the support on which the light-sensitive layer of the light-sensitive material is not coated to heat it. Further, as described in JP-A-61-147244, a hot plate, an iron, and a heat roller are used, or as described in JP-A-62-144166, a photosensitive material is sandwiched between a heat roller and a belt. You may use the method of heating.

【0088】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体(熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど)と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。
また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態を加熱する事もできる。
That is, the photosensitive material may be brought into contact with a heating element having a surface area larger than the area of the photosensitive material to heat the entire surface at the same time, or a heating element having a smaller surface area (heating plate,
The entire surface may be heated over time by bringing it into contact with a heat roller, a heat drum, etc. and scanning it.
In addition to the heating method in which the heating element and the photosensitive material are brought into direct contact with each other as described above, electromagnetic waves, infrared rays, hot air or the like may be applied to the photosensitive material to heat it in a non-contact state.

【0089】本発明の画像形成方法においては、該感光
材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱
することで熱現像が行なわれるが、この時、感光層の塗
設してある面の方は直接空気に接触していても良いが、
熱を逃がさないように保温するために、断熱材などでカ
バーしても良い。この場合感光層中に含まれているマイ
クロカプセルを破壊しないように、感光層には強い圧力
(10kg/cm2 以上)をかけない様にする事が好まし
い。
In the image forming method of the present invention, thermal development is carried out by heating the surface of the photosensitive material on the support on which the photosensitive layer is not coated. At this time, the photosensitive layer is coated. The surface that is marked may be in direct contact with the air,
It may be covered with a heat insulating material or the like in order to keep it warm so as not to release heat. In this case, it is preferable not to apply a strong pressure (10 kg / cm 2 or more) to the photosensitive layer so as not to destroy the microcapsules contained in the photosensitive layer.

【0090】また加熱による熱現像は、像様露光と同時
または像様露光後行なわれるが、像様露光後0.1秒以
上経過してから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般
に60℃から250℃、好ましくは80℃〜180℃で
あり、加熱時間は0.1秒から5秒の間である。
The heat development by heating is carried out at the same time as or after the imagewise exposure, but it is preferable to perform the heating after 0.1 seconds or more has passed after the imagewise exposure. The heating temperature is generally 60 ° C to 250 ° C, preferably 80 ° C to 180 ° C, and the heating time is between 0.1 second and 5 seconds.

【0091】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分解させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。この場合前に述べ
た像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全面加
熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その方法
は熱現像工程あるいは像様露光工程と同様である。
The photosensitive material can be subjected to heat development as described above to polymerize the polymerizable compound in the portion where the latent image of silver halide is formed or the portion where the latent image of silver halide is not formed. When a polymerization inhibitor is formed in the latent image-formed portion of silver halide by the reaction with a reducing agent, heat or photopolymerization initiation which has been added in advance in the photosensitive layer, preferably in the microcapsules. It is also possible to decompose the agent by heating or irradiating it with light to uniformly generate radicals and polymerize the polymerizable compound in the portion where the latent image of silver halide is not formed. In this case, in addition to the above-mentioned imagewise exposure step and heat development step, if necessary, a step of heating the entire surface or a step of exposing the entire surface is necessary, and the method is the same as the heat development step or the imagewise exposure step.

【0092】本発明の画像形成方法により、感光層上に
ポリマー画像を得た感光材料と受像材料を重ね合せた状
態で加圧する工程により、未重合の重合性化合物を受像
材料に転写し、受像材料上に色画像を得ることができ
る。上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用いる
ことがてきる。
According to the image forming method of the present invention, the unpolymerized polymerizable compound is transferred to the image receiving material by applying pressure in a state in which the photosensitive material having a polymer image on the photosensitive layer and the image receiving material are superposed on each other to obtain an image. A color image can be obtained on the material. A conventionally known method can be used as the above-mentioned pressurizing method.

【0093】例えば、プレッサーなどのプレス板の間に
感光材料と受像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧
力ローラーを用いて搬送しながら加圧してもよい。ドッ
トインパクト装置などにより断続的に加圧してもよい。
また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。本発明の画像形成方法において、加圧に必
要な圧力は500kg/cm2 以上、好ましくは800kg/
cm2 以上である。ただし、加圧時40°〜120℃に加
熱を併用する場合は300kg/cm2 以下でもよい。
For example, the photosensitive material and the image receiving material may be sandwiched between press plates such as a presser, or pressure may be applied while being conveyed by using a pressure roller such as a nip roll. The pressure may be intermittently applied by a dot impact device or the like.
Further, high pressure air can be wiped with an air gun or the like, or can be pressurized with an ultrasonic wave generator, a piezoelectric element or the like. In the image forming method of the present invention, the pressure required for pressurization is 500 kg / cm 2 or more, preferably 800 kg / cm 2.
It is at least cm 2 . However, when heating is also used at 40 ° to 120 ° C. during pressurization, it may be 300 kg / cm 2 or less.

【0094】次に、第二の態様の感光材料を使用した場
合について述べる。第二の態様の感光材料の場合には像
様に露光する工程、および該感光材料の感光材料の感光
層を塗設した面と受像材料とを重ね合わせて加圧する工
程等の一連の工程により画像形成する。なお、像様露光
の工程および、加圧する工程については、前述した第一
の態様と同様の方法を利用することができる。本発明の
画像形成方法では、受像材料上に画像を転写したのち、
受像材料を加熱する工程により、光沢のある画像を得
る。この加熱方法は前述した、加熱手段のいずれもが使
用可能である。
Next, the case where the photosensitive material of the second aspect is used will be described. In the case of the light-sensitive material of the second aspect, a series of steps such as an imagewise exposure step, a step of superposing the surface of the light-sensitive material coated with the light-sensitive layer and the image-receiving material and pressurizing the same Form an image. For the imagewise exposure step and the pressurizing step, the same method as in the first embodiment described above can be used. In the image forming method of the present invention, after transferring the image on the image receiving material,
The step of heating the image receiving material gives a glossy image. As the heating method, any of the heating means described above can be used.

【0095】本発明の感光材料は、カラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、コンピューターグラフィッ
クハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用途が
あり、本発明の画像形成方法によってコンパクトで安価
な複写機、プリンター、簡易印刷機等の画像形成システ
ムを作り上げる事ができる。
The light-sensitive material of the present invention has many uses such as color photographing and printing light-sensitive materials, printing light-sensitive materials, computer graphic hard copy light-sensitive materials, and copying machine light-sensitive materials. It is possible to create compact and inexpensive image forming systems such as copiers, printers, and simple printers.

【0096】[0096]

【実施例】以下の実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。以下に本発明の実施例ならびに比較例を説明する。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. Examples and comparative examples of the present invention will be described below.

【0097】実施例1 受像材料(RS−1)の作成 ポリアミド樹脂(商品名:トーマイド#92、富士化成
工業(株)製)30gを、n−プロピルアルコール63
g、トルエン33.3g、蒸留水3.7gから成る混合
溶剤70g中に、攪拌しながら加え溶解させた。この液
を、厚さ80μのキャストコート紙上に、56cc/m2
なるようにエクストルージョン法により塗布し、55℃
で乾燥して支持体(1) を作成した。続いて、シリカ微粒
子(商品名:Nipsil E−150K、日本シリカ(株)
製)30gを、スルホコハク酸のジオクチルエステルの
ナトリウム塩の0.52%水溶液90g中に、攪拌しな
がら少しずつ加え、その後分散機(商品名:ポリトロン
PT10/35型、キネマチカ社製)を用いて毎分20
00回転で3分間分散し、シリカ微粒子の分散物を調製
した。この分散液76gを、40℃に保温攪拌した石灰
処理ゼラチンの12.8%水溶液125.9gに添加
し、混合して、受像層用塗布液(1) を調製した。支持体
(1) 上に、受像層用塗布液(1) を、塗布量87cc/m2
なるように、ロッド棒で塗布し、55℃で乾燥して、受
像材料(RS−1)を作成した。
Example 1 Preparation of Image Receiving Material (RS-1) 30 g of polyamide resin (trade name: Thomaide # 92, manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.) was added to n-propyl alcohol 63.
g, toluene 33.3 g, and distilled water 3.7 g, and mixed with 70 g of a mixed solvent with stirring to dissolve. This solution was applied onto a cast-coated paper having a thickness of 80 μm by an extrusion method so as to have a density of 56 cc / m 2, and the temperature was 55 ° C.
Then, the support (1) was prepared by drying. Next, silica fine particles (trade name: Nipsil E-150K, Nippon Silica Co., Ltd.)
30 g) was gradually added to 90 g of a 0.52% aqueous solution of a sodium salt of dioctyl ester of sulfosuccinic acid while stirring, and then using a disperser (trade name: Polytron PT10 / 35 type, manufactured by Kinematica). 20 per minute
Dispersion was carried out at 00 rotation for 3 minutes to prepare a dispersion of silica fine particles. 76 g of this dispersion was added to 125.9 g of a 12.8% aqueous solution of lime-processed gelatin which was heated and stirred at 40 ° C. and mixed to prepare a coating solution (1) for image receiving layer. Support
(1) The image-receiving layer coating liquid (1) was applied with a rod rod so that the coating amount was 87 cc / m 2 and dried at 55 ° C. to prepare an image-receiving material (RS-1). ..

【0098】感光材料101の作成 ハロゲン化銀乳剤(EB−1)の調製 石灰処理イナートゼラチン24gを蒸留水に添加し、4
0℃で1時間かけて溶解後NaCl 3gを加え、これ
に1N硫酸を加えてpH3.2に調節した。この液に
(AGS−1)を10mg加えたのち下に示すI液および
II液を、60℃にてコントロールダブルジェット法を用
いpAg=8.5に保ちながら同時にI液がなくなるま
で45分かけて添加した。添加終了後、pHを1NNa
OHで6.0に調節し、(AZ−1)6.4mgおよび
(AZ−2)4.8mgを加えて60℃で60分熟成し
た。熟成後(ATR−1)4.8mgおよび(SB−1)
320mgおよび(SB−2)160mgを添加し、更に添
加後20分から3分かけてKI4.1gを含む水溶液1
00gを等流量で添加した。
Preparation of Photosensitive Material 101 Preparation of Silver Halide Emulsion (EB-1) 24 g of lime-treated inert gelatin was added to distilled water, and 4
After dissolution at 0 ° C. for 1 hour, 3 g of NaCl was added, and 1N sulfuric acid was added to adjust the pH to 3.2. 10 mg of (AGS-1) was added to this solution, and then solution I and
Solution II was added at 60 ° C. by the control double jet method while keeping pAg = 8.5 while adding solution I for 45 minutes until solution I disappeared. After the addition is complete, adjust the pH to 1N Na
The pH was adjusted to 6.0 with OH, (6.4 mg) of (AZ-1) and 4.8 mg of (AZ-2) were added, and the mixture was aged at 60 ° C. for 60 minutes. After aging (ATR-1) 4.8 mg and (SB-1)
Aqueous solution 1 containing 320 mg and 160 mg of (SB-2), and further containing 4.1 g of KI over 20 minutes to 3 minutes.
00 g was added at an equal flow rate.

【0099】この乳剤に(CK−1)1.1gを加えて
沈降させ水洗して脱塩したのち石灰処理ゼラチン6gを
加えて溶解し、さらに(ATR−1)の72%水溶液3
ccを加えpHを6.2に調節し平均粒子サイズ0.24
μm、変動係数20%の単分散沃臭化銀乳剤(EB−
1)550gを調製した。
To this emulsion, 1.1 g of (CK-1) was added, precipitated, washed with water and desalted, and then 6 g of lime-processed gelatin was added to dissolve it, and further 72% aqueous solution of (ATR-1) 3
Add cc to adjust pH to 6.2 and average particle size 0.24
μm, coefficient of variation 20% monodisperse silver iodobromide emulsion (EB-
1) 550 g was prepared.

【0100】 I液 AgNO3 120g 蒸留水 550cc II液 KBr 85g 蒸留水 550ccLiquid I AgNO 3 120 g Distilled water 550 cc Liquid II KBr 85 g Distilled water 550 cc

【0101】ハロゲン化銀乳剤(EG−1)の調製 ハロゲン化銀乳剤(EB−1)と同様に、ただしI液と
II液の添加時間を15分とし、また(SB−1)の代わ
りに(SG−1)230mg、(SG−2)100mgおよ
び(SG−3)200mgを添加し平均粒子サイズ0.1
8μm、変動係数20%の単分散沃臭化銀乳剤(EG−
1)550gを調製した。
Preparation of Silver Halide Emulsion (EG-1) Same as silver halide emulsion (EB-1), except that with solution I
Solution II was added for 15 minutes, and (SG-1) 230 mg, (SG-2) 100 mg and (SG-3) 200 mg were added instead of (SB-1) to obtain an average particle size of 0.1.
Monodispersed silver iodobromide emulsion (EG-
1) 550 g was prepared.

【0102】ハロゲン化銀乳剤(ER−1)の調製 ハロゲン化銀乳剤(EB−1)と同様にただしI液とII
液の添加時間を15分とし、また(SB−1)のかわり
に、(SR−1)300mg、(SR−2)150mgおよ
び(SR−3)30mgを添加し平均粒子サイズ0.18
μm、変動係数22%の単分散沃臭化銀乳剤(ER−
1)550gを調製した。
Preparation of Silver Halide Emulsion (ER-1) Same as Silver Halide Emulsion (EB-1) except for Solution I and II.
The addition time of the solution was set to 15 minutes, and (SR-1) 300 mg, (SR-2) 150 mg and (SR-3) 30 mg were added instead of (SB-1) to obtain an average particle size of 0.18.
μm, 22% variation coefficient monodisperse silver iodobromide emulsion (ER-
1) 550 g was prepared.

【0103】[0103]

【化3】 [Chemical 3]

【0104】[0104]

【化4】 [Chemical 4]

【0105】[0105]

【化5】 [Chemical 5]

【0106】[0106]

【化6】 [Chemical 6]

【0107】(CK−1) ポリ(イソブチレン−コ−
マレイン酸モノナトリウム)
(CK-1) Poly (isobutylene-co-
Monosodium maleate)

【0108】固体分散物(KB−1)の調製 300mlの分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの5.4
%水溶液110g、ポリエチレングリコール(平均分子
量2000)の5%水溶液20g、塩基プレカーサー
(BG−1)70gおよび直径0.5〜0.75mmのガ
ラスビーズ200mlを加え、ダイノミルを用いて300
0r.p.m.にて30分間分散し、2N硫酸でpHを6.5
に調整して粒径1.0μm以下の塩基プレカーサー(B
G−1)の固体分散物(KB−1)を得た。
Preparation of Solid Dispersion (KB-1) 5.4 of lime-processed gelatin in a 300 ml dispersion container.
% Aqueous solution 110 g, polyethylene glycol (average molecular weight 2000) 5% aqueous solution 20 g, base precursor (BG-1) 70 g, and glass beads 200 ml having a diameter of 0.5 to 0.75 mm are added, and 300 using a Dynomill.
Disperse for 30 minutes at 0 rpm and adjust the pH to 6.5 with 2N sulfuric acid.
Adjusted to 1.0 μm or less and a base precursor (B
A solid dispersion (KB-1) of G-1) was obtained.

【0109】[0109]

【化7】 [Chemical 7]

【0110】顔料分散物(GY−1)調製 重合性化合物(MN−1)255gに、クロモファイン
エロー5900(商品名、大日精化(株)製)45gを
混ぜ、アイガー・モーターミル(アイガー・エンジニア
リング社製)を使用して毎分5000回転で1時間攪拌
し、分散物(GY−1)を得た。 重合性化合物(MN−1) 特開昭64−68339号合成実施例1記載の化合物
(日本化薬(株)製)
Preparation of Pigment Dispersion (GY-1) To 255 g of the polymerizable compound (MN-1), 45 g of Chromofine Yellow 5900 (trade name, manufactured by Dainichiseika Seiki Co., Ltd.) was mixed, and an Eiger Motor Mill (Eiger. (Manufactured by Engineering Co., Ltd.) was stirred at 5000 rpm for 1 hour to obtain a dispersion (GY-1). Polymerizable compound (MN-1) Compound described in Synthesis Example 1 of JP-A-64-68339 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)

【0111】顔料分散物(GM−1)の調製 重合性化合物(MN−1)270gに、ルビンF6B
(商品名、ヘキスト社製)30g、 Disperbik−161
(商品名:BYK Chemie社製)15gを混ぜ、アイガ
ー・モーターミル(アイガー・エンジニアリング社製)
を使用して毎分5000回転で1時間攪拌し、分散物
(GM−1)を得た。
Preparation of Pigment Dispersion (GM-1) 270 g of the polymerizable compound (MN-1) was added to Rubin F6B.
(Product name, manufactured by Hoechst) 30 g, Disperbik-161
(Product name: BYK Chemie) 15g mixed, Eiger Motor Mill (Eiger Engineering)
Was stirred at 5000 rpm for 1 hour to obtain a dispersion (GM-1).

【0112】顔料分散物(GC−1)の調製 重合性化合物(MN−1)255gに、銅フタロシアニ
ン(CI Pigment 15)45g、 Disperbik−161
15gを混ぜ、アイガー・モーターミル(アイガー・
エンジニアリング社製)を使用して毎分5000回転で
1時間攪拌し、分散物(GC−1)を得た。
Preparation of Pigment Dispersion (GC-1) To 255 g of the polymerizable compound (MN-1), 45 g of copper phthalocyanine (CI Pigment 15) and Disperbik-161.
Mix 15g, Eiger Motor Mill (Eiger
(Manufactured by Engineering Co., Ltd.) was stirred at 5000 rpm for 1 hour to obtain a dispersion (GC-1).

【0113】感光性組成物(PB−1)の調製 顔料分散物(GY−1)45gに(1P−4)の(SV
−1)10%(重量%)溶液を9g、(RD−1)2.
3g、(RD−3)3.1g、(FF−3)の(SV−
1)0.5%(重量%)溶液を2gおよび(ST−1)
0.5gを加え、溶解させて油性溶液を調製した。この
溶液にハロゲン化銀乳剤(EB−1)7.6gと、固体
分散物(KB−1)24gを加え、60℃に保温しなが
ら、40φのディゾルバーを用いて毎分10000回転
で5分間攪拌し、W/Oエマルジョンの感光性組成物
(PB−1)を得た。
Preparation of Photosensitive Composition (PB-1) 45 g of pigment dispersion (GY-1) was added with (SV of (1P-4)).
-1) 9 g of 10% (wt%) solution, (RD-1) 2.
3 g, (RD-3) 3.1 g, (FF-3) (SV-
1) 2 g of 0.5% (wt%) solution and (ST-1)
0.5 g was added and dissolved to prepare an oily solution. To this solution, 7.6 g of silver halide emulsion (EB-1) and 24 g of solid dispersion (KB-1) were added, and the mixture was stirred at 10,000 rpm for 5 minutes using a 40φ dissolver while maintaining the temperature at 60 ° C. Then, a W / O emulsion photosensitive composition (PB-1) was obtained.

【0114】感光性組成物(PG−1)調製 顔料分散物(GM−1)45gに(1P−4)の(SV
−1)10%(重量%)溶液を9g、(RD−1)1.
2g、(RD−3)1.6g、(FF−3)の(SV−
1)0.5%(重量%)溶液を2gおよび(ST−2)
0.5gを加え、溶解させて油性溶液を調製した。この
溶液にハロゲン化銀乳剤(EG−1)7.6gと、固体
分散物(KB−1)24gを加え、60℃に保温しなが
ら、40φディゾルバーを用いて毎分10000回転で
5分間攪拌し、W/Oエマルジョンの感光性組成物(P
G−1)を得た。
Preparation of Photosensitive Composition (PG-1) 45 g of the pigment dispersion (GM-1) was added with (SV of (1P-4)).
-1) 9 g of 10% (wt%) solution, (RD-1) 1.
2g, (RD-3) 1.6g, (FF-3) (SV-
1) 2 g of 0.5% (wt%) solution and (ST-2)
0.5 g was added and dissolved to prepare an oily solution. To this solution, 7.6 g of silver halide emulsion (EG-1) and 24 g of solid dispersion (KB-1) were added, and the mixture was stirred at 10,000 rpm for 5 minutes using a 40φ dissolver while maintaining the temperature at 60 ° C. , W / O emulsion photosensitive composition (P
G-1) was obtained.

【0115】感光性組成物(PR−1)調製 顔料分散物(GC−1)45gに、(1P−4)の(S
V−1)10%(重量%)溶液を9g、(RD−1)
1.2g、(RD−2)1.6g、(FF−3)の(S
V−1)0.5%(重量%)溶液を2gおよび(ST−
1)0.5gを加え、溶解させて油性溶液を調製した。
この溶液にハロゲン化銀乳剤(EB−1)7.6gと、
固体分散物(KB−1)24gを加え、50℃に保温し
ながら、40φディゾルバーを用いて毎分10000回
転で5分間攪拌し、W/Oエマルジョンの感光性組成物
(PR−1)を得た。
Preparation of Photosensitive Composition (PR-1) 45 g of pigment dispersion (GC-1) was added with (S) of (1P-4).
V-1) 9 g of 10% (wt%) solution, (RD-1)
1.2g, (RD-2) 1.6g, (FF-3) (S
V-1) 2 g of 0.5% (wt%) solution and (ST-
1) 0.5 g was added and dissolved to prepare an oily solution.
7.6 g of silver halide emulsion (EB-1) was added to this solution,
24 g of the solid dispersion (KB-1) was added, and the mixture was stirred at 10,000 rpm for 5 minutes using a 40φ dissolver while keeping the temperature at 50 ° C. to obtain a photosensitive composition (PR-1) of W / O emulsion. It was

【0116】[0116]

【化8】 [Chemical 8]

【0117】[0117]

【化9】 [Chemical 9]

【0118】[0118]

【化10】 [Chemical 10]

【0119】 感光性マイクロカプセル分散液(CR−1)の調製 ポリマー(2P−5)の14%水溶液2gに水を38g
加え、混合した液を2N硫酸でpH5.0に調整した。
この液にポリマー(2P−2)の10%水溶液60gを
加え、60℃で30分間混合した。この混合液に上記感
光性組成物(PR−1)を加え、40φディゾルバーを
用いて60℃で毎分6000回転で20分間攪拌し、W
/O/Wエマルジョンの状態の乳化物を得た。別に、メ
ラミン31.5gにホルムアルデヒド37%水溶液を5
2.2gおよび水170.3gを加え、60℃に加熱
し、30分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物の水溶液を得た。
Preparation of Photosensitive Microcapsule Dispersion Liquid (CR-1) 38 g of water was added to 2 g of 14% aqueous solution of polymer (2P-5).
In addition, the mixed solution was adjusted to pH 5.0 with 2N sulfuric acid.
To this solution, 60 g of a 10% aqueous solution of polymer (2P-2) was added, and mixed at 60 ° C for 30 minutes. The above-mentioned photosensitive composition (PR-1) was added to this mixed solution, and the mixture was stirred at 60 ° C. for 20 minutes at 6000 rpm using a 40φ dissolver, and
An emulsion in the form of a / O / W emulsion was obtained. Separately, 5% of 37% aqueous formaldehyde solution was added to 31.5 g of melamine.
2.2 g and 170.3 g of water were added, the mixture was heated to 60 ° C. and stirred for 30 minutes to obtain a transparent aqueous solution of the melamine-formaldehyde initial condensate.

【0120】この初期縮合物25gを、40℃に冷却し
た上記W/O/Wエマルジョンの状態の乳化物に加え、
プロペラ羽根で1200rpm で攪拌しながら2N硫酸を
用いてpH5.0に調整した。次いで、この液を30分
間で70℃になるよう昇温し、更に30分間攪拌した。
これに尿素の40%水溶液を10.3g加え、2N硫酸
でpHを3.5に合わせ、更に40分間、70℃での攪
拌を続けた。この液を40℃に冷却後、κ−カラギーナ
ンの3%水溶液9gを加え、10分間攪拌し、2Nの水
酸化ナトリウム水溶液を用いてpH6.5に調整して、
感光性マイクロカプセル分散液(CB−1)を調製し
た。 ポリマー(2P−5) ポリビニルベンゼンスルフィ
ン酸カリウム−コ−アクリルアミドメタンスルホン酸ナ
トリウム ポリマー(2P−2) ポリビニルピロリドンK−9
25 g of this initial condensate was added to the emulsion in the state of the above W / O / W emulsion cooled to 40 ° C.,
The pH was adjusted to 5.0 with 2N sulfuric acid while stirring at 1200 rpm with a propeller blade. Next, the temperature of this liquid was raised to 70 ° C. in 30 minutes, and further stirred for 30 minutes.
To this was added 10.3 g of a 40% aqueous solution of urea, the pH was adjusted to 3.5 with 2N sulfuric acid, and stirring was continued at 70 ° C. for another 40 minutes. After cooling this solution to 40 ° C., 9 g of a 3% aqueous solution of κ-carrageenan was added, the mixture was stirred for 10 minutes, and the pH was adjusted to 6.5 using a 2N aqueous sodium hydroxide solution.
A photosensitive microcapsule dispersion liquid (CB-1) was prepared. Polymer (2P-5) Polyvinylbenzenesulfinic acid potassium-sodium co-acrylamide methanesulfonate Polymer (2P-2) Polyvinylpyrrolidone K-9
0

【0121】感光性マイクロカプセル分散液(CG−
1)および(CR−1)の調製 上記感光性マイクロカプセル分散液(CB−1)の調製
において、(PB−1)の代わりに(PG−1)、(P
R−1)を用いる以外は全く同様にして、感光性マイク
ロカプセル分散液(CG−1)、(CR−1)を調製し
た。
Photosensitive microcapsule dispersion (CG-
1) and (CR-1) In the preparation of the photosensitive microcapsule dispersion liquid (CB-1), instead of (PB-1), (PG-1), (P-1)
Except for using R-1), photosensitive microcapsule dispersions (CG-1) and (CR-1) were prepared in exactly the same manner.

【0122】 高沸点有機化合物分散物(HB−1)の調製 60℃に保った、ポリマー(PC−3)の10%水溶液
50gにドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダの5%水
溶液15gを混合したものに、MN−1を50g加えホ
モジナイザー(日本精機製)で8000rpm で10分間
分した。 ポリマー(PC−3) PVA KL318(商品
名:クラレ(株)製)
Preparation of High-Boiling Organic Compound Dispersion (HB-1) A mixture of 50 g of a 10% aqueous solution of polymer (PC-3) and 15 g of a 5% aqueous solution of sodium dodecylbenzene sulfonate maintained at 60 ° C. 50 g of MN-1 was added, and the mixture was subjected to a homogenizer (manufactured by Nippon Seiki) at 8000 rpm for 10 minutes. Polymer (PC-3) PVA KL318 (trade name: manufactured by Kuraray Co., Ltd.)

【0123】感光材料101の作成 本発明の感光性マイクロカプセル(CB−1)を15
g、(CG−1)を15g、(CR−1)を15g取り
出し、各々攪拌せずに40℃に加熱して融解させた後混
合し、界面活性剤(WW−1)の5%水溶液6.5g、
界面活性剤(WW−2)の1%水溶液8g、ポリマー
(PC−3)の10%水溶液16g、高沸点有機化合物
(HB−1)14gを加え、40℃で10分間攪拌して
混合した。この液を44μメッシュの濾布で濾過してカ
プセル塗布液101を調製した。
Preparation of Photosensitive Material 101 The photosensitive microcapsules (CB-1) of the present invention were used in 15 parts.
g, 15 g of (CG-1) and 15 g of (CR-1) were taken out, respectively, heated to 40 ° C. without stirring and melted, and then mixed to prepare a 5% aqueous solution of a surfactant (WW-1) 6 0.5 g,
8 g of a 1% aqueous solution of a surfactant (WW-2), 16 g of a 10% aqueous solution of a polymer (PC-3), and 14 g of a high-boiling organic compound (HB-1) were added, and they were mixed by stirring at 40 ° C. for 10 minutes. This solution was filtered through a 44 μ mesh filter cloth to prepare a capsule coating solution 101.

【0124】[0124]

【化11】 [Chemical 11]

【0125】この塗布液を厚さ25μのポリエチレンテ
レフタレートフィルムにアルミニウムを蒸着した支持体
のアルミニウム蒸着面に、エクストルージョン法によ
り、塗布量100cc/m2となるよう塗布し、60℃で乾
燥後、25℃、65%の条件で塗布面が内側になるよう
巻き取り、感光材料101を作成した。
This coating solution was applied to the aluminum vapor deposition surface of a support obtained by vapor deposition of aluminum on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm by the extrusion method so that the coating amount was 100 cc / m 2 and dried at 60 ° C. The photosensitive material 101 was prepared by winding the coated surface inside at 25 ° C. and 65%.

【0126】画像形成 色温度3100°Kに調節したハロゲンランプを用い、
黒色の銀像で濃度を連続的に0〜4.0まで透過濃度が
変化しているウェッジを通し5000lux 、1秒の露光
条件にて露光した。露光後すぐに、該感光材料の塗布さ
れた面の反対側を150℃に加熱したドラムに密着させ
て1.0秒間熱現像した。30秒後、受像材料(RS−
1)をゴムローラに給紙し受像材料と塗布面同士を重ね
合わせて2cm/秒の速度で、径3cm、圧力220kg/cm
2 の加圧ローラー(表面温度70℃)に通し、通過後す
ぐに感光材料から受像材料(RS−1)を剥離した。次
いで転写済の受像材料(RS−1)を1対の加熱ゴムロ
ーラー(表面温度160℃)の間を通し、室温まで放冷
し、表面が光沢面になった画像を得た。
Image formation Using a halogen lamp adjusted to a color temperature of 3100 ° K,
A black silver image was continuously exposed through a wedge having a transmission density varying from 0 to 4.0 under exposure conditions of 5000 lux and 1 second. Immediately after the exposure, the side opposite to the coated surface of the light-sensitive material was brought into close contact with a drum heated to 150 ° C. and heat-developed for 1.0 second. After 30 seconds, the image receiving material (RS-
1) is fed to a rubber roller, the image receiving material and the coated surface are overlaid, and the diameter is 3 cm and the pressure is 220 kg / cm at a speed of 2 cm / sec.
The image receiving material (RS-1) was peeled off from the light-sensitive material immediately after passing through a pressure roller No. 2 (surface temperature 70 ° C.). Next, the transferred image receiving material (RS-1) was passed between a pair of heated rubber rollers (surface temperature: 160 ° C.) and allowed to cool to room temperature to obtain an image having a glossy surface.

【0127】実施例2 受像材料(RS−2)のの作成 変性エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂粒子の40%溶液
(商品名:ケミパールV200、三井石油化学工業
(株)製)150g、ポリビニルアルコール(商品名:
PVA KL318、クラレ(株)製)の10%水溶液
120g、水30gを攪拌混合して塗布液を調製し、坪
量80g/m2の紙支持体(JIS−P−8207により
規定される繊維長分布として24メッシュ残分の重量%
と42メッシュ残分の重量%との和が30から60%で
あるような繊維長分布を有する原紙を用いた紙支持体
〔特開昭63−186239号公報参照〕)上に75g
/m2となるように均一に塗布した後、55℃で乾燥して
支持体(2) を作成した。続いて、支持体(2) 上に、実施
例1で使用した受像層用塗布液(1) を、塗布量87cc/
m2になるように、ロッド棒で塗布し、55℃で乾燥し
て、受像材料(RS−2)を作成した。
Example 2 Preparation of Image Receiving Material (RS-2) 150% of a 40% solution of modified ethylene-vinyl acetate copolymer resin particles (trade name: Chemipearl V200, manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.), polyvinyl alcohol ( Product name:
A coating solution was prepared by mixing 120 g of 10% aqueous solution of PVA KL318, manufactured by Kuraray Co., Ltd., and 30 g of water with stirring to prepare a paper support having a basis weight of 80 g / m 2 (fiber length defined by JIS-P-8207). Weight distribution of 24 mesh residue as distribution
75 g on a paper support using a base paper having a fiber length distribution such that the sum of the weight ratio of the residue and the 42 mesh residue is 30 to 60% (see JP-A-63-186239).
/ M 2 and then uniformly dried, and then dried at 55 ° C. to prepare a support (2). Subsequently, the coating liquid (1) for image-receiving layer used in Example 1 was applied onto the support (2) at a coating amount of 87 cc /
An image receiving material (RS-2) was prepared by coating with a rod rod so as to be m 2 and drying at 55 ° C.

【0128】画像形成 実施例1で使用した受像材料(RS−1)に代えて、受
像材料(RS−2)を使用した以外は実施例1と同様に
して画像形成を行ない光沢のあるフルカラーの鮮明な画
像を得た。
Image Formation Image formation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the image receiving material (RS-1) used in Example 1 was replaced with the image receiving material (RS-2), and a full-color glossy image was obtained. A clear image was obtained.

【0129】実施例3 受像材料(RS−3)の作成 界面活性剤(ポイズ520、花王(株)製)11g、お
よび水709gを混合した水溶液を、攪拌機(商品名:
ウルトラディスパーザLK−41型、ヤマト科学(株)
製)を用いて毎分8000回転で攪拌している中に、炭
酸カルシウム(カルライトSA、白石中央研究所 製)
480gを徐々に添加し、炭酸カルシウムを添加し始め
てから3分間分散を行ない、炭酸カルシウムの40重量
%スラリーを得た。このスラリー120gと下記の界面
活性剤(WW−3)の1%水溶液9.5g、ポリビニル
アルコール(PVA KL−318、クラレ(株)製)
10%水溶液120g、および水18.36gを混合
し、25℃に保温しながら1時間攪拌したのち、ポリア
ミドエピクロロヒドリン樹脂(FL−71、東邦千葉化
学工業(株)製)の3%水溶液2.31gをさらに添加
して30分攪拌し、受像層用塗布液(2) を調製した。
Example 3 Preparation of Image Receiving Material (RS-3) An aqueous solution obtained by mixing 11 g of a surfactant (Poise 520, manufactured by Kao Corporation) and 709 g of water was stirred with a stirrer (trade name:
Ultra Disperser LK-41 type, Yamato Scientific Co., Ltd.
While stirring at 8000 rpm for every minute, calcium carbonate (Callite SA, manufactured by Shiraishi Central Research Institute)
480 g was gradually added, and dispersion was carried out for 3 minutes after starting the addition of calcium carbonate to obtain a 40 wt% slurry of calcium carbonate. 120 g of this slurry, 9.5 g of a 1% aqueous solution of the following surfactant (WW-3), polyvinyl alcohol (PVA KL-318, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
After mixing 120 g of a 10% aqueous solution and 18.36 g of water and stirring for 1 hour while maintaining the temperature at 25 ° C., a 3% aqueous solution of polyamide epichlorohydrin resin (FL-71, manufactured by Toho Chiba Chemical Industry Co., Ltd.) 2.31 g was further added and stirred for 30 minutes to prepare a coating liquid (2) for image receiving layer.

【0130】[0130]

【化12】 [Chemical 12]

【0131】続いて、支持体(1) 上に、受像層用塗布液
(2) を、塗布量92cc/m2になるように、ロッド棒で塗
布し、80℃で乾燥して、受像材料(RS−3)を作成
した。 画像形成 実施例1で使用した受像材料(RS−1)に代えて、受
像材料(RS−3)を使用した以外は実施例1と同様に
して画像形成を行ない、光沢のあるフルカラーの鮮明な
画像を得た。
Then, on the support (1), the coating solution for the image-receiving layer is formed.
(2) was coated with a rod rod so that the coating amount was 92 cc / m 2 , and dried at 80 ° C. to prepare an image receiving material (RS-3). Image formation Image formation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the image receiving material (RS-1) used in Example 1 was used in place of the image receiving material (RS-3), and a glossy full-color clear image was obtained. I got an image.

【0132】実施例4 受像材料(RS−4)の作成 続いて、支持体(2) 上に、実施例3で使用した受像層用
塗布液(2) を、塗布量92cc/m2になるように、ロッド
棒で塗布し、80℃で乾燥して、受像材料(RS−4)
を作成した。 画像形成 実施例1で使用した受像材料(RS−1)に代えて、受
像材料(RS−4)を使用した以外は実施例1と同様に
して画像形成を行ない、光沢のあるフルカラーの鮮明な
画像を得た。
Example 4 Preparation of Image Receiving Material (RS-4) Subsequently, the coating solution (2) for image receiving layer used in Example 3 was applied on the support (2) to a coating amount of 92 cc / m 2 . As above, coated with a rod stick and dried at 80 ° C. to obtain an image receiving material (RS-4)
It was created. Image formation Image formation was performed in the same manner as in Example 1 except that the image receiving material (RS-1) used in Example 1 was replaced with the image receiving material (RS-4), and a glossy full-color clear image was obtained. I got an image.

【0133】実施例5 感光性マイクロカプセル液(CR−2)の調製 顔料分散物(GC−1)45gに光重合開始剤(イルガ
キュア651、チバガイギー社製)3.0gを溶解して
感光性組成物を得た。ポリマー(2P−1)の15%水
溶液5.6gとポリマー(2P−2)の7.1%水溶液
134.5gの混合液をpH5.0に調整した。此の混
合液に上記感光性組成物を加え、ディゾルバーを用いて
50℃で毎分3000回転で30分間攪拌し、O/Wエ
マルジョンの状態の乳化物を得た。別に、メラミン1
4.8gにホルムアルデヒド37%水溶液20.0gお
よび蒸留水76.3gを加え60℃に加熱し、40分間
攪拌して透明なメラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物
の水溶液を得た。
Example 5 Preparation of Photosensitive Microcapsule Liquid (CR-2) A photosensitive composition was prepared by dissolving 3.0 g of a photopolymerization initiator (Irgacure 651, manufactured by Ciba Geigy) in 45 g of the pigment dispersion (GC-1). I got a thing. A mixed solution of 5.6 g of a 15% aqueous solution of the polymer (2P-1) and 134.5 g of a 7.1% aqueous solution of the polymer (2P-2) was adjusted to pH 5.0. The above-mentioned photosensitive composition was added to this mixed solution and stirred at 50 ° C. at 3000 rpm for 30 minutes using a dissolver to obtain an emulsion in the state of an O / W emulsion. Separately, melamine 1
24.8 g of 37% aqueous formaldehyde solution and 76.3 g of distilled water were added to 4.8 g, and the mixture was heated to 60 ° C. and stirred for 40 minutes to obtain a transparent aqueous solution of melamine-formaldehyde initial condensation product.

【0134】この初期縮合物の水溶液40.0gおよび
水8gを上記O/Wエマルジョンに加え、硫酸の10%
水溶液を用いてpH5.0に調整した。次いで、これを
60℃に加熱し、30分間攪拌した。さらに尿素の40
%水溶液11gを加え、60℃に加熱したまま、40分
間攪拌した。その後10%の水酸化ナトリウム水溶液を
用いてpHを6.5に調整して、メラミン・ホルムアル
デヒド樹脂をカプセル壁とする感光性マイクロカプセル
分散液(CR−2)を調製した。
40.0 g of an aqueous solution of this precondensate and 8 g of water were added to the above O / W emulsion to give 10% sulfuric acid.
The pH was adjusted to 5.0 using an aqueous solution. Then it was heated to 60 ° C. and stirred for 30 minutes. 40 more of urea
% Aqueous solution (11 g) was added, and the mixture was stirred for 40 minutes while heating at 60 ° C. After that, the pH was adjusted to 6.5 using a 10% aqueous sodium hydroxide solution to prepare a photosensitive microcapsule dispersion liquid (CR-2) having a melamine-formaldehyde resin as a capsule wall.

【0135】感光材料111の作成 感光性マイクロカプセル液(CR−2)51g、前記の
界面活性剤(WW−1)の10%水溶液6.5g、前記
の界面活性剤(WW−2)の1%水溶液8.1gと、ポ
リビニルアルコール(PVA205、(株)クラレ製)
の20%水溶液を8.3g混合し、塗布液を調製した。
この塗布液を、厚さ25μのポリエチレンテレフタレー
トフィルムにアルミニウムを蒸着した支持体のアルミニ
ウム蒸着面に90g/m2の塗布量で塗布し、約60℃で
乾燥して、本発明に使用する感光材料111を作成し
た。
Preparation of Photosensitive Material 111 Photosensitive microcapsule liquid (CR-2) 51 g, 10% aqueous solution of the above surfactant (WW-1) 6.5 g, and one of the above surfactant (WW-2). % Aqueous solution 8.1 g and polyvinyl alcohol (PVA205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
8.3 g of a 20% aqueous solution of was mixed to prepare a coating solution.
This coating solution was applied to the aluminum vapor deposition surface of a support obtained by vapor deposition of aluminum on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm at a coating amount of 90 g / m 2 , dried at about 60 ° C., and then used as a photosensitive material in the present invention. 111 was created.

【0136】〔画像形成〕感光材料111を200W高
圧水銀灯を用いて、30cmの距離から20秒間、ステッ
プウェッジを通して露光した。次いで、実施例1で使用
した受像材料(RS−1)と重ね、3cm/秒の速度で直
径30mmおよび直径40mmの、ステンレスローラーを温
度70℃に保ち、圧力300kg/cm2 にて通し、感光材
料111と受像材料とを剥離したところ、受像材料上
に、露光量に応じたシアンのポジ画像を得た。続いて、
実施例1と同様の手順で転写済の受像材料(RS−1)
を加熱光沢化し、光沢のあるシアンの鮮明な画像を得
た。
[Image formation] The photosensitive material 111 was exposed through a step wedge from a distance of 30 cm for 20 seconds using a 200 W high pressure mercury lamp. Then, the image-receiving material (RS-1) used in Example 1 was overlaid, a stainless steel roller having a diameter of 30 mm and a diameter of 40 mm was maintained at a temperature of 70 ° C. at a speed of 3 cm / sec, and passed at a pressure of 300 kg / cm 2 to expose it to light. When the material 111 and the image receiving material were separated, a cyan positive image corresponding to the exposure amount was obtained on the image receiving material. continue,
The image receiving material (RS-1) which has been transferred by the same procedure as in Example 1.
Was subjected to heat glossing to obtain a clear glossy cyan image.

【0137】比較例1 受像材料(RS−H)の作成 下記の組成よりなる塗布液を調製した。 ポリエチレン粉体(平均粒子径:約10μm) 6g ポリビニルアルコール(平均重合度:約500)の2重量%水溶液 18g 上記塗布液を、秤量43g/m2のアート紙上に、乾燥膜
厚が約15μmになるように塗布、乾燥して受像層を形
成し受像材料(RS−H)を作成した。画像形成実施例
1で使用した受像材料(RS−1)に代えて、受像材料
(RS−H)を使用した以外は実施例1と同様にして、
画像形成を行なったところ、画像表面に給紙操作による
白ヌケが発生した画像を得た。
Comparative Example 1 Preparation of Image Receiving Material (RS-H) A coating solution having the following composition was prepared. Polyethylene powder (average particle size: about 10 μm) 6 g 2% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (average degree of polymerization: about 500) 18 g The above coating solution was applied onto art paper weighing 43 g / m 2 to give a dry film thickness of about 15 μm. Then, an image receiving layer was formed by coating and drying to form an image receiving material (RS-H). In the same manner as in Example 1 except that the image receiving material (RS-H) was used in place of the image receiving material (RS-1) used in the image forming example 1,
When image formation was performed, an image in which white spots were generated on the image surface due to a paper feed operation was obtained.

【0138】比較例2 受像材料(RS−H2)の作成 下記の組成よりなる塗布液を調製した。 ポリエチレン粉体(平均粒子径:約10μm) 6g サリチル酸亜鉛 4g ポリビニルアルコール(平均重合度:約500)の2重量%水溶液 18g エタノール 6g 上記塗布液を、秤量43g/m2のアート紙上に、乾燥膜
厚が約15μmになるように塗布、乾燥して受像層を形
成し受像材料(RS−H2)を作成した。 画像形成 実施例1で使用した受像材料(RS−1)に代えて、受
像材料(RS−H2)を使用した以外は実施例1と同様
にして、画像形成を行なったところ、画像表面に給紙操
作による白ヌケが発生した画像を得た。
Comparative Example 2 Preparation of Image Receiving Material (RS-H2) A coating solution having the following composition was prepared. Polyethylene powder (average particle size: about 10 μm) 6 g Zinc salicylate 4 g Polyvinyl alcohol (average degree of polymerization: about 500) 2% by weight aqueous solution 18 g Ethanol 6 g The above coating solution was dried on an art paper weighing 43 g / m 2 to form a dry film. An image-receiving layer (RS-H2) was prepared by coating and drying so as to have a thickness of about 15 μm to form an image-receiving layer. Image formation Image formation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the image receiving material (RS-1) used in Example 1 was replaced with the image receiving material (RS-H2), and the image was formed on the surface of the image. An image in which white spots were generated by the paper operation was obtained.

【0139】以上の事から明らかな様に、受像材料の紙
支持体上に、熱可塑性化合物を含む光沢化層を有し、さ
らにその上に白色顔料を含む受像層を有する受像材料を
使用すれば、給紙操作によるキズ発生もなく、光沢のあ
る鮮明な画像が得られる。これに対し、特開昭62−2
80071号、同62−280739号各公報に記載さ
れている実施例のように、受像層中に熱可塑性樹脂を使
用して、画像形成を行なうと、給紙操作によるキズが発
生し、転写画像上白ヌケ等の濃度ムラを引起こす。
As is clear from the above, an image receiving material having a glossy layer containing a thermoplastic compound on a paper support of the image receiving material and further having an image receiving layer containing a white pigment on it is used. For example, a glossy and clear image can be obtained without any scratches due to the paper feeding operation. On the other hand, JP-A-62-2
When an image is formed by using a thermoplastic resin in the image receiving layer as in the examples described in JP-A-80071 and JP-A-62-280739, scratches are generated due to a paper feeding operation, and a transferred image is obtained. Causes uneven density such as white spots.

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成4年3月2日[Submission date] March 2, 1992

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0002[Name of item to be corrected] 0002

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、受像材料は、記録材料を用い
て画像形成を行う際に、加圧あるいは加熱転写等の比較
的簡単な操作で容易に画像が得られる材料として様々な
画像形成方法に利用されている。例えば、受像材料は、
電子写真方式、熱転写型感熱記録方式、熱昇華型感熱記
録方式等の画像形成方法を初めとして、特公昭64−7
377号、特開昭58−88739号、同58−887
40号、および同59−30537号各公報に記載の光
重合型感光記録材料、特開昭58−88739号公報に
記載の光分解型感光記録材料等を用いる画像形成方法に
利用されている。また、最近では、特開昭61−275
742号、同61−278849号、同62−1873
46号各公報ならびに特願平1−205881号明細書
記載の光センサーとしてハロゲン化銀を用いた感光材料
を利用する画像形成方法に有利に利用できることが見出
されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, various image forming methods have been used as an image receiving material as a material which can easily obtain an image by a relatively simple operation such as pressure transfer or heat transfer when an image is formed using a recording material. Is used for. For example, the image receiving material is
Starting from image forming methods such as electrophotographic method, thermal transfer type thermal recording method, thermal sublimation type thermal recording method, etc.
377, JP-A-58-88739, JP-A-58-887.
No. 40, and No. 59-30537, the photopolymerization type photosensitive recording material, the photodecomposition type photosensitive recording material described in JP-A No. 58-88739, and the like are used in an image forming method. In addition, recently, JP-A-61-275
No. 742, No. 61-278849, No. 62-1873.
It has been found that it can be advantageously used in an image forming method using a light-sensitive material using silver halide as an optical sensor described in each of Japanese Patent No. 46 and Japanese Patent Application No. 1-205881.

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0009[Correction target item name] 0009

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0009】受像材料に好ましく用いることのできる熱
可塑性樹脂の代表的な具体例としては一般の熱可塑性ポ
リマーが挙げられ、ポリエチレン(好ましくは無定
型)、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、アイオノマー、エチレン−アクリルエ
ステル共重合体、エチレン−メタクリルエステル共重合
体、ポリプロピレン(好ましくは無定型)、ポリスチレ
ン、ポリα−メチルスチレン、α−メチルスチレン−ビ
ニルトルエン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン−アクリレート共重合体、ポリメ
チルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエ
チルアクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリブ
チルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、メチル
メタクリレートーメタクリレート共重合体、2−エチル
ヘキシルアクリレート−メタクリレート共重合体、エチ
ルアクリレート−アクリル酸共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル
共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合
体、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポ
リウレタン、エチルセルロース、酢酸セルロース、ポリ
エチレングリコール等がある。これらの熱可塑性ポリマ
ーについては、その共重合組成、分子量等により溶融粘
度を変化させることができる。
Typical thermoplastic resins which can be preferably used in the image receiving material include general thermoplastic polymers such as polyethylene (preferably amorphous), ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic. Acid copolymer, ionomer, ethylene-acrylic ester copolymer, ethylene-methacrylic ester copolymer, polypropylene (preferably amorphous), polystyrene, poly α-methylstyrene, α-methylstyrene-vinyltoluene copolymer, Styrene-butadiene copolymer, styrene-methylmethacrylate copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylate copolymer, polymethylacrylate, polymethylmethacrylate, polyethylacrylate, polyethylene Till methacrylate, polybutyl acrylate, polybutyl methacrylate, methyl methacrylate-methacrylate copolymer, 2-ethylhexyl acrylate-methacrylate copolymer, ethyl acrylate-acrylic acid copolymer, polyvinyl acetate, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer , Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, polyacrylonitrile, polyamide, polyester, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyurethane, ethyl cellulose, cellulose acetate, polyethylene glycol, etc. is there. With respect to these thermoplastic polymers, the melt viscosity can be changed depending on the copolymerization composition, the molecular weight and the like.

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0134[Correction target item name] 0134

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0134】この初期縮合物の水溶液40.0gおよび
水8gを上記O/Wエマルジョンに加え、硫酸の10%
水溶液を用いてpH5.0に調整した。次いで、これを
60℃に加熱し、30分間攪拌した。さらに尿素の40
%水溶液11gを加え、60℃に加熱したまま、40分
間攪拌した。その後10%の水酸化ナトリウム水溶液を
用いてpHを6.5に調整して、メラミン・ホルムアル
デヒド樹脂をカプセル壁とする感光性マイクロカプセル
分散液(CR−2)を調製した。 ポリマー(2P−1)ポリビニルベンゼンスルフィン酸
カリウム ポリマー(2P−2)ポリビニルピロリドンK−90
40.0 g of an aqueous solution of this precondensate and 8 g of water were added to the above O / W emulsion to give 10% sulfuric acid.
The pH was adjusted to 5.0 using an aqueous solution. Then it was heated to 60 ° C. and stirred for 30 minutes. 40 more of urea
% Aqueous solution (11 g) was added, and the mixture was stirred for 40 minutes while heating at 60 ° C. After that, the pH was adjusted to 6.5 using a 10% aqueous sodium hydroxide solution to prepare a photosensitive microcapsule dispersion liquid (CR-2) having a melamine-formaldehyde resin as a capsule wall. Polymer (2P-1) potassium polyvinylbenzenesulfinate Polymer (2P-2) polyvinylpyrrolidone K-90

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0139[Correction target item name] 0139

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0139】以上の事から明らかな様に、受像材料の紙
支持体上に、熱可塑性化合物を含む層を有し、さらにそ
の上に白色顔料を含む受像層を有する受像材料を使用す
れば、給紙操作によるキズ発生もなく、光沢のある鮮明
な画像が得られる。これに対し、特開昭62−2800
71号、同62−280739号各公報に記載されてい
る実施例のように、受像層中に熱可塑性樹脂を使用し
て、画像形成を行なうと、給紙操作によるキズが発生
し、転写画像上白ヌケ等の濃度ムラを引起こす。
As is clear from the above, when an image receiving material having a layer containing a thermoplastic compound on a paper support of the image receiving material and further having an image receiving layer containing a white pigment thereon is used, A glossy and clear image can be obtained without any scratches due to the paper feeding operation. On the other hand, JP-A-62-2800
No. 71 and No. 62-280739, when an image is formed by using a thermoplastic resin in the image receiving layer, scratches are generated due to a paper feeding operation, and a transferred image is obtained. Causes uneven density such as white spots.

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成4年6月15日[Submission date] June 15, 1992

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0050[Correction target item name] 0050

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0050】第一の態様の感光材料の感光層には、前述
した熱重合開始剤と同様、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れていない部分の重合性化合物を重合させる系に用いる
他、画像転写後の未重合の重合性化合物の重合化処理を
目的として、後述する第二の態様の感光材料の説明で述
べるような光重合開始剤を加えてもよい。光重合開始剤
を用いた感光材料については、特開昭62−16114
9号公報に記載がある。また、水放出剤を使用してもよ
い。次に、第二の態様の感光材料の主な成分である、光
重合開始剤、色画像形成物質および重合性化合物につい
て、順次説明する。
In the light-sensitive layer of the light-sensitive material of the first embodiment, similar to the above-mentioned thermal polymerization initiator, it is used in a system for polymerizing a polymerizable compound in a portion where a latent image of silver halide is not formed, and an image. For the purpose of polymerizing the unpolymerized polymerizable compound after transfer, a photopolymerization initiator as described in the description of the photosensitive material of the second aspect to be described later may be added. For the light-sensitive material using a photopolymerization initiator, see JP-A-62-16114.
It is described in Japanese Patent Publication No. 9. Further, a water releasing agent may be used. Next, the photopolymerization initiator, the color image-forming substance and the polymerizable compound, which are the main components of the light-sensitive material of the second aspect, will be sequentially described.

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0098[Correction target item name] 0098

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0098】感光材料101の作成 ハロゲン化銀乳剤(EB−1)の調製 石灰処理イナートゼラチン24gを蒸留水に添加し、4
0℃で1時間かけて溶解後NaCl 3gを加え、これ
に1N硫酸を加えてpH3.2に調節した。この液に
(AGS−1)を10mg加えたのち下に示すI液およ
びII液を、60℃にてコントロールダブルジェット法
を用いpAg=8.5に保ちながら同時にI液がなくな
るまで45分かけて添加した。添加終了後、pHを1N
NaOHで6.0に調節し、(AZ−1)6.4mgお
よび(AZ−2)4.8mgを加えて60℃で60分熟
成した。熟成後(AZ−3)4.8mgおよび(SB−
1)320mgおよび(SB−2)160mgを添加
し、更に添加後20分から3分かけてKI4.1gを含
む水溶液100gを等流量で添加した。
Preparation of Photosensitive Material 101 Preparation of Silver Halide Emulsion (EB-1) 24 g of lime-treated inert gelatin was added to distilled water, and 4
After dissolution at 0 ° C. for 1 hour, 3 g of NaCl was added, and 1N sulfuric acid was added to adjust the pH to 3.2. After 10 mg of (AGS-1) was added to this solution, the solution I and solution II shown below were kept at pAg = 8.5 at 60 ° C. by the control double jet method while simultaneously taking solution I for 45 minutes. Added. After the addition is complete, adjust the pH to 1N
The pH was adjusted to 6.0 with NaOH, 6.4 mg of (AZ-1) and 4.8 mg of (AZ-2) were added, and the mixture was aged at 60 ° C. for 60 minutes. After aging (AZ-3) 4.8 mg and (SB-
1) 320 mg and (SB-2) 160 mg were added, and 100 g of an aqueous solution containing 4.1 g of KI was added at an equal flow rate from 20 minutes to 3 minutes after the addition.

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0101[Correction target item name] 0101

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0101】ハロゲン化銀乳剤(EG−1)の調製 ハロゲン化銀乳剤(EB−1)と同様に、ただしI液と
II液の添加時間を15分とし、また(SB−1)およ
び(SB−2)の代わりに(SG−1)230mg、
(SG−2)100mgおよび(SG−3)200mg
を添加し平均粒子サイズ0.18μm、変動係数20%
の単分散沃臭化銀乳剤(EG−1)550gを調製し
た。
Preparation of Silver Halide Emulsion (EG-1) The same as silver halide emulsion (EB-1), except that the addition time of Solution I and Solution II was 15 minutes, and (SB-1) and (SB) 230 mg instead of -2),
(SG-2) 100 mg and (SG-3) 200 mg
Add an average particle size of 0.18μm, coefficient of variation 20%
550 g of the monodisperse silver iodobromide emulsion (EG-1) was prepared.

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0102[Correction target item name] 0102

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0102】ハロゲン化銀乳剤(ER−1)の調製 ハロゲン化銀乳剤(EB−1)と同様にただしI液とI
I液の添加時間を15分とし、また(SB−1)および
(SB−2)のかわりに、(SR−1)300mg、
(SR−2)150mgおよび(SR−3)30mgを
添加し平均粒子サイズ0.18μm、変動係数22%の
単分散沃臭化銀乳剤(ER−1)550gを調製した。
Preparation of silver halide emulsion (ER-1) Same as silver halide emulsion (EB-1) except that solution I and solution I
Solution I was added for 15 minutes, and instead of (SB-1) and (SB-2), (SR-1) 300 mg,
150 mg of (SR-2) and 30 mg of (SR-3) were added to prepare 550 g of a monodispersed silver iodobromide emulsion (ER-1) having an average grain size of 0.18 μm and a coefficient of variation of 22%.

【手続補正5】[Procedure Amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0116[Correction target item name] 0116

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0116】[0116]

【化8】 [Chemical 8]

【手続補正6】[Procedure correction 6]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0119[Name of item to be corrected] 0119

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0119】 感光性マイクロカプセル分散液(CB−1)の調製 ポリマー(2P−5)の14%水溶液2gに水を38g
加え、混合した液を2N硫酸でpH5.0に調整した。
この液にポリマー(2P−2)の10%水溶液60gを
加え、60℃で30分間混合した。この混合液に上記感
光性組成物(PB−1)を加え、40φディゾルバーを
用いて60℃で毎分6000回転で20分間攪拌し、W
/O/Wエマルジョンの状態の乳化物を得た。別に、メ
ラミン31.5gにホルムアルデヒド37%水溶液を5
2.2gおよび水170.3gを加え、60℃に加熱
し、30分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物の水溶液を得た。
Preparation of Photosensitive Microcapsule Dispersion Liquid (CB-1) 38 g of water was added to 2 g of 14% aqueous solution of polymer (2P-5).
In addition, the mixed solution was adjusted to pH 5.0 with 2N sulfuric acid.
To this solution, 60 g of a 10% aqueous solution of polymer (2P-2) was added, and mixed at 60 ° C for 30 minutes. The above-mentioned photosensitive composition (PB-1) was added to this mixed liquid, and the mixture was stirred at 60 ° C. for 20 minutes at 6000 rpm using a 40φ dissolver, and
An emulsion in the form of a / O / W emulsion was obtained. Separately, 5% of 37% aqueous formaldehyde solution was added to 31.5 g of melamine.
2.2 g and 170.3 g of water were added, the mixture was heated to 60 ° C. and stirred for 30 minutes to obtain a transparent aqueous solution of the melamine-formaldehyde initial condensate.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 紙支持体上に、熱可塑性化合物を含む層
を設けその上に、白色顔料を含む受像層を有する受像材
料。
1. An image receiving material having a layer containing a thermoplastic compound on a paper support and having thereon an image receiving layer containing a white pigment.
【請求項2】 支持体上に少なくとも重合性化合物、色
画像形成物質、還元剤、および感光性ハロゲン化銀を内
包したマイクロカプセルを含む感光層を有する画像記録
材料の重合性化合物を画像状に重合させた後、請求項1
記載の受像材料と重ね合わせた状態で加圧することによ
り受像材料上に画像を形成した後、該受像材料を40℃
以上、200℃以下の温度にて加熱することを特徴とす
る画像形成方法。
2. A polymerizable compound of an image recording material having a photosensitive layer containing microcapsules containing at least a polymerizable compound, a color image-forming substance, a reducing agent, and a photosensitive silver halide on a support to form an image. After polymerization, claim 1
After forming an image on the image receiving material by applying pressure in the state of being superposed with the image receiving material described above, the image receiving material is heated at 40 ° C.
As described above, the image forming method is characterized by heating at a temperature of 200 ° C. or lower.
【請求項3】 支持体上に少なくとも重合性化合物、色
画像形成物質、および光重合開始剤を内包したマイクロ
カプセルを含む感光層を有する画像記録材料の重合性化
合物を画像状に重合させた後、請求項1記載の受像材料
と重ね合わせた状態で加圧することにより受像材料上に
画像を形成した後、該受像材料を40℃以上、200℃
以下の温度にて加熱することを特徴とする画像形成方
法。
3. After the polymerizable compound of the image recording material having a photosensitive layer containing microcapsules containing at least a polymerizable compound, a color image-forming substance, and a photopolymerization initiator on a support, is imagewise polymerized. An image is formed on the image receiving material by applying pressure in the state of being superposed with the image receiving material according to claim 1, and then the image receiving material is heated to 40 ° C. or higher and 200 ° C.
An image forming method comprising heating at the following temperature.
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