JPH06161099A - Monosheet type silver halide photosensitive material and image forming method using this material - Google Patents
Monosheet type silver halide photosensitive material and image forming method using this materialInfo
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- JPH06161099A JPH06161099A JP33495592A JP33495592A JPH06161099A JP H06161099 A JPH06161099 A JP H06161099A JP 33495592 A JP33495592 A JP 33495592A JP 33495592 A JP33495592 A JP 33495592A JP H06161099 A JPH06161099 A JP H06161099A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、感光材料上に黒/白画
像または色画像を得ることができるモノシート型ハロゲ
ン化銀感光材料に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a monosheet type silver halide light-sensitive material capable of obtaining a black / white image or a color image on a light-sensitive material.
【0002】[0002]
【従来の技術】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、お
よび重合性化合物を含む感光層を有する感光材料は、ハ
ロゲン化銀に潜像を形成させ、それと対応させて重合性
化合物を重合させる画像形成方法に使用することができ
る。乾式処理で現像及び重合反応を行わせて画像を形成
する方法は、特開昭61−69062号、同61−73
145号、同61−183640号、同61−1885
35号、同61−228441号各公報に記載されてい
る。上記方法は、感光性銀塩(ハロゲン化銀)、還元
剤、架橋性化合物(重合性化合物)及びバインダーから
なる感光層を支持体上に担持させた記録材料(感光材
料)を使用するものである。上記の画像形成方法は、ハ
ロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合性化合物を重
合させる方法である。2. Description of the Related Art A light-sensitive material having a light-sensitive layer containing a silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound on a support causes a latent image to be formed on the silver halide, and the polymerizable compound is polymerized correspondingly. The image forming method can be used. A method for forming an image by performing development and polymerization reaction by dry processing is disclosed in JP-A-61-69062 and 61-73.
No. 145, No. 61-183640, No. 61-1885.
35 and 61-228441. The above method uses a recording material (photosensitive material) in which a photosensitive layer comprising a photosensitive silver salt (silver halide), a reducing agent, a crosslinkable compound (polymerizable compound) and a binder is carried on a support. is there. The above-mentioned image forming method is a method of polymerizing the polymerizable compound in the portion where the latent image of silver halide is formed.
【0003】更に、ハロゲン化銀の潜像が形成されない
部分の重合性化合物を重合させる方法が、特開昭61−
183641号、同61−260241号、同62−7
0836号、同62−81635号、特開平2−141
756号、同2−141757号、同2−207254
号、同2−262662号公報に記載されている。Further, a method of polymerizing a polymerizable compound in a portion where a latent image of silver halide is not formed is disclosed in JP-A-61-161.
No. 183641, No. 61-260241, No. 62-7
0836, 62-81635, JP-A-2-141.
No. 756, No. 2-141757, No. 2-207254.
No. 2,262,662.
【0004】このような画像形成方法に用いることがで
きる感光材料の一態様として、ハロゲン化銀と重合性化
合物をマイクロカプセルに収容した構成の感光材料が特
開昭61−275742号公報に記載されている。これ
ら感光性マイクロカプセルを用いた感光材料による画像
形成方法としては、感光材料上の画像を受像材料に転写
する方法が一般的であるが、転写後の感光材料の廃棄等
の問題があるため、モノシート化することが望まれてい
た。特開昭62−209444号および同63−261
348号には感光材料と受像材料が一体となったモノシ
ート型感光材料の記述がある。これらの感光材料では、
マイクロカプセルを破壊することにより、発色材料を放
出して画像を得ている。しかしながらこれらのモノシー
ト型感光材料では、画像の光沢性が充分得られないこと
や又、透過画像(この場合、透明支持体を使用)を得る
際透明性に欠けるため、OHP(オーバーヘッドプロジ
ェクター)用や医療用(レントゲン、超音波診断用等)
の感光材料としては不適当であった。As one embodiment of a light-sensitive material that can be used in such an image forming method, a light-sensitive material having a structure in which silver halide and a polymerizable compound are contained in microcapsules is described in JP-A-61-275742. ing. As an image forming method using a photosensitive material using these photosensitive microcapsules, a method of transferring an image on the photosensitive material to an image receiving material is general, but there is a problem such as disposal of the photosensitive material after transfer, It was desired to make a mono sheet. JP-A-62-209444 and 63-261
No. 348 describes a monosheet type photosensitive material in which a photosensitive material and an image receiving material are integrated. With these photosensitive materials,
By destroying the microcapsules, the coloring material is released to obtain the image. However, these mono-sheet type light-sensitive materials are not suitable for OHP (overhead projector) because the glossiness of the image cannot be sufficiently obtained and the transparency is lacking when a transmission image (in this case, a transparent support is used) is obtained. And medical (for X-ray, ultrasonic diagnosis, etc.)
Was not suitable as a light-sensitive material.
【0005】又、マイクロカプセルを用いた感光材料
は、それを処理するために高圧を必要とする。更に、カ
プセルサイズが画質に大きな影響を与え、カプセルサイ
ズが大きいと粒状性が粗く、小さいと濃度が低くなると
いう問題がある。さらにまた、カプセルサイズ分布、カ
プセル壁の材質、均一性及び厚さ等は、画質及び保存性
等に大きな影響を与える。ところが、カプセルの粒径、
壁の厚さなどを大量スケールで再現性良く製造すること
は困難であった。Further, a light-sensitive material using microcapsules requires high pressure to process it. Further, there is a problem that the capsule size has a great influence on the image quality, and that the larger the capsule size is, the coarser the graininess is, and the smaller the capsule size is, the lower the density is. Furthermore, the capsule size distribution, the material of the capsule wall, the uniformity, the thickness and the like have a great influence on the image quality and the storage stability. However, the particle size of the capsule,
It has been difficult to manufacture wall thickness and the like on a large scale with good reproducibility.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、発色反応を
利用するモノシート型感光材料を用いて、コントラスト
が高く、透明性に優れた高画質な透過画像が得られ、
又、同様に光沢性のある反射画像が得られる感光材料を
提供する事を目的としている。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention uses a monosheet type light-sensitive material utilizing a color-forming reaction to obtain a high-quality transmitted image having high contrast and excellent transparency.
Another object of the present invention is to provide a light-sensitive material from which a reflective image having glossiness can be obtained.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】上記の課題は以下に述べ
るモノシート型感光材料およびそれを用いた画像形成方
法により達成された。即ち、支持体上に、(1) オイル状
又は熱溶融性の重合性化合物の分散物、還元剤、ハロゲ
ン化銀及びバインダ−を少なくとも含有する感光層、
(2) 該感光層を挟んで一方の側に、接触状態で発色反応
を起こすA群及びB群の2種類の化合物のうちA群から
選ばれた化合物を少なくとも含有するA層、(3) 該感光
層を挟んで該A層とは反対側に前記B群から選ばれた化
合物を少なくとも含有するB層をそれぞれ設けることを
特徴とするモノシート型ハロゲン化銀感光材料;および
このモノシート型ハロゲン化銀感光材料を、露光後、 (1) 前記重合性化合物が重合反応を起こす温度T1 以
上で、しかも前記A群及びB群の2種類の化合物の融
点T2 よりも低い温度、もしくはA群及びB群の2種類
の化合物を微分散して担持している熱溶剤の融点T2 よ
りも低い温度で、加熱することにより潜像の形成された
ハロゲン化銀を熱現像し、この現像されたハロゲン化銀
を触媒として前記重合性化合物を重合反応し、 (2) 前記T2 よりも高い温度で加熱することにより、前
記重合反応の起こっていない部分においてA群及び/又
はB群の化合物の層間拡散を起こさせ両者を接触させて
発色反応を起こすことを特徴とする画像形成方法であ
る。The above-mentioned objects have been achieved by a monosheet type photosensitive material and an image forming method using the same as described below. That is, on a support, (1) a photosensitive layer containing at least a dispersion of an oily or heat-meltable polymerizable compound, a reducing agent, a silver halide and a binder,
(2) An A layer containing at least one compound selected from the A group out of two kinds of compounds of the A group and the B group, which causes a color reaction in a contact state, on one side with the photosensitive layer interposed therebetween, (3) A mono-sheet type silver halide light-sensitive material characterized in that a B-layer containing at least a compound selected from the group B is provided on the side opposite to the A-layer with the light-sensitive layer interposed therebetween, and the mono-sheet type. After exposure of the silver halide light-sensitive material, (1) a temperature not lower than the temperature T 1 at which the polymerizable compound causes a polymerization reaction and lower than the melting point T 2 of the two kinds of compounds of the groups A and B, or The silver halide having a latent image formed thereon is thermally developed by heating at a temperature lower than the melting point T 2 of the thermal solvent finely dispersing and carrying the two kinds of compounds of group A and group B. The polymerizable compound using developed silver halide as a catalyst And (2) heating at a temperature higher than T 2 to cause interlayer diffusion of the compound of group A and / or group B in a portion where the polymerization reaction has not occurred to bring them into contact with each other. An image forming method characterized by causing a color forming reaction.
【0008】以下に本発明の画像形成用感光材料に用い
るハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、前記A群及び
B群の色画像形成物質、支持体およびその他の成分につ
いて説明する。本発明の感光材料には、ハロゲン化銀と
して、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いるこ
とができる。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十二面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.01μm以下の微粒子でも、投影面積直径が約10
μmに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤で
もまた米国特許第3,574,628号、同3,65
5,394号および英国特許第1,413,748号な
どに記載された単分散乳剤でもよい。The silver halide, the reducing agent, the polymerizable compound, the color image-forming substances of the groups A and B, the support and other components used in the light-sensitive material for image formation of the present invention will be described below. In the light-sensitive material of the present invention, as silver halide, any grains of silver chloride, silver bromide, silver iodide or silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide are used. be able to. The silver halide grains in a photographic emulsion have regular crystals such as cubes, octahedra, dodecahedrons and tetradecahedrons, grains having irregular crystal forms such as spheres and plates. It may have a crystal defect such as a twin plane or a composite form thereof. The grain size of silver halide is about 0.01 μm or less, but the projected area diameter is about 10 μm.
Large size grains up to μm may be used, and polydisperse emulsions may also be used. US Pat. Nos. 3,574,628 and 3,65
The monodisperse emulsions described in 5,394 and British Patent 1,413,748 may be used.
【0009】又、アスペクト比が約5以上であるような
平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガト
フ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング(Gutoff, Photographic Science and Eng
ineering)、第14巻248〜257頁(1970
年);米国特許第4,434,226号、同4,41
4,310号、同4,433,048号、同4,43
9,520号および英国特許第2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい。また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また、ハロゲン組成、晶癖、粒子サイ
ズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用する
こともできる。Tabular grains having an aspect ratio of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutoff, Photographic Science and Eng.
ineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970)
); U.S. Pat. Nos. 4,434,226 and 4,41
4,310, 4,433,048, 4,43
It can be easily prepared by the method described in 9,520 and British Patent No. 2,112,157. The crystal structure may be uniform, may have different halogen compositions inside and outside, or may have a layered structure. Further, silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining, or may be joined with compounds other than silver halide such as silver rhodanide and lead oxide. Further, two or more kinds of silver halide grains having different halogen compositions, crystal habits, grain sizes and the like can be used in combination.
【0010】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)No.
17643(1978年12月)、22〜23頁、
“I.乳剤製造(Emulsion preparation and types)
”、および同No. 18716(1979年11月)、
648頁、などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学
熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ
ャーNo. 17643および同No. 18716に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に
使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つのリサーチ
・ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関
連する記載箇所を示した。The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD) No.
17643 (December 1978), pp. 22-23,
"I. Emulsion preparation and types"
, And the same No. 18716 (November 1979),
It can be prepared using the method described on page 648, etc. As the silver halide emulsion, those which are physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized are usually used. Additives used in such a process are described in Research Disclosure No. 17643 and No. 18716, and the corresponding portions are summarized in the table below. Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant portions are shown in the following table.
【0011】 添加剤種類 RD17643 RD18716 1. 化学増感剤 23頁 648頁右欄 2. 感度上昇剤 同 上 3. 分光増感剤及び 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 4. かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄 および安定剤Additive type RD17643 RD18716 1. Chemical sensitizer, page 23, page 648, right column 2. Sensitivity enhancer, same as above 3. Spectral sensitizer, and pages 23 to 24, page 648, right column to supersensitizer, page 649 Right column 4. Antifoggant page 24 to 25 page 649 Right column and stabilizer
【0012】なお、上記ハロゲン化銀乳剤および写真用
添加剤についての詳細は「公知技術第5号」(アズテッ
ク有限会社、1991年3月22日発行)2頁〜17頁
に記載されている。ハロゲン化銀の使用量は感光材料1
m2当り銀換算で0.001〜10g、好ましくは0.0
5〜2gである。また、本発明においてはハロゲン化銀
と共に有機銀塩を用いることができる。有機銀塩につい
ては前記「公知技術第5号」17頁〜18頁に記載され
ている。Details of the above-mentioned silver halide emulsion and photographic additives are described in "Public Technology No. 5" (Aztec Co., Ltd., issued March 22, 1991), pages 2 to 17. The amount of silver halide used is 1
0.001 to 10 g, preferably 0.0 per m 2 in terms of silver
It is 5 to 2 g. Further, in the present invention, an organic silver salt can be used together with silver halide. The organic silver salt is described on pages 17 to 18 of "Public Technology No. 5" mentioned above.
【0013】本発明の感光材料に使用することができる
還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および/または
重合性化合物の重合を促進(または抑制)する機能を有
する。上記機能を有する還元剤としては、ハイドロキノ
ン類、カテコール類、p−アミノフェノール類、p−フ
ェニレンジアミン類、3−ピラゾリドン類、3−アミノ
ピラゾール類、4−アミノ−5−ピラゾロン類、5−ア
ミノウラシル類、4,5−ジヒドロキシ−6−アミノピ
リミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン類、o−
またはp−スルホンアミドフェノール類、o−またはp
−スルホンアミドナフトール類、2,4−ジスルホンア
ミドフェノール類、2,4−ジスルホンアミドナフトー
ル類、o−またはp−アシルアミノフェノール類、2−
スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド−5
−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類、ス
ルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホン
アミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケ
トン類、ヒドラジン類等がある。なお、上記各種還元剤
については、前記「公知技術第5号」18頁〜35頁に
詳細に記載されている。還元剤の添加量は巾広く変える
ことが出来るが、一般に銀塩に対して0.1〜1500
モル%、好ましくは10〜300モル%である。The reducing agent which can be used in the light-sensitive material of the present invention has a function of reducing silver halide and / or a function of accelerating (or suppressing) the polymerization of the polymerizable compound. Examples of the reducing agent having the above function include hydroquinones, catechols, p-aminophenols, p-phenylenediamines, 3-pyrazolidones, 3-aminopyrazoles, 4-amino-5-pyrazolones and 5-amino. Uracils, 4,5-dihydroxy-6-aminopyrimidines, reductones, aminoreductones, o-
Or p-sulfonamidophenols, o- or p
-Sulfonamidonaphthols, 2,4-disulfonamidophenols, 2,4-disulfonamidonaphthols, o- or p-acylaminophenols, 2-
Sulfonamide indanones, 4-sulfonamido-5
-Pyrazolones, 3-sulfonamidoindoles, sulfonamidepyrazolobenzimidazoles, sulfonamidepyrazolotriazoles, α-sulfonamidoketones, hydrazines and the like. The various reducing agents described above are described in detail on pages 18 to 35 of the above-mentioned "Known Technology No. 5". The amount of reducing agent added can vary widely, but is generally 0.1 to 1500 with respect to the silver salt.
It is mol%, preferably 10 to 300 mol%.
【0014】感光材料に使用される重合性化合物は、一
般に付加重合性または開環重合性を有する化合物であ
る。付加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽
和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物として
はエポキシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不
飽和基を有する化合物が特に好ましい。感光材料に使用
することができるエチレン性不飽和基を有する化合物に
は、アクリル酸およびその塩、アクリル酸エステル類、
アクリルアミド類、メタクリル酸およびその塩、メタク
リル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル類、ス
チレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、N−
ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類
およびそれらの誘導体等がある。The polymerizable compound used in the light-sensitive material is generally a compound having addition polymerization or ring-opening polymerization. The compound having an addition-polymerizable group includes a compound having an ethylenically unsaturated group, and the compound having a ring-opening polymerizable group includes a compound having an epoxy group. A compound having an ethylenically unsaturated group is particularly preferable. The compound having an ethylenically unsaturated group that can be used in the light-sensitive material, acrylic acid and its salts, acrylic acid esters,
Acrylamides, methacrylic acid and its salts, methacrylic acid esters, methacrylamides, maleic anhydride, maleic acid esters, itaconic acid esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters, N-
Examples include vinyl heterocycles, allyl ethers, allyl esters and their derivatives.
【0015】感光材料に使用することができる好ましい
重合性化合物の具体例としては、アクリル酸エステル類
に関し、n−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、2−エチルヘキシルアクリレート、ベンジル
アクリレート、フルフリルアクリレート、エトキシエト
キシエチルアクリレート、トリシクロデカニルオキシア
クリレート、ノニルフエニルオキシエチルアクリレー
ト、1,3−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデ
カンジメチロールジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリ
オキシエチレン化ビスフェノールAのジアクリレート、
2−(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−5
−ヒドロキシメチル−5−エチル−1,3−ジオキサン
アクリレート、2−(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチ
ルエチル)−5,5−ジヒドロキシメチル−1,3−ジ
オキサントリアクリレート、トリメチロールプロパンの
プロピレンオキサイド付加物のトリアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールのカプロラクトン付加物のヘキサア
クリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレー
ト、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタンアク
リレート等の多価アクリレートを挙げることができる。Specific examples of preferable polymerizable compounds that can be used in the light-sensitive material include acrylic acid esters, such as n-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, benzyl acrylate, furfuryl acrylate, and ethoxyethoxyethyl. Acrylate, tricyclodecanyloxy acrylate, nonylphenyloxyethyl acrylate, 1,3-dioxolane acrylate, hexanediol diacrylate, butanediol diacrylate,
Neopentyl glycol diacrylate, tricyclodecane dimethylol diacrylate, trimethylol propane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, polyoxyethylenated bisphenol A diacrylate,
2- (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -5
-Hydroxymethyl-5-ethyl-1,3-dioxane acrylate, 2- (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -5,5-dihydroxymethyl-1,3-dioxane triacrylate, propylene of trimethylolpropane Mention may be made of polyacrylates such as triacrylates of oxide adducts, hexaacrylates of caprolactone adducts of dipentaerythritol, polyacrylates of hydroxypolyethers, polyester acrylates and polyurethane acrylates.
【0016】また他の具体例としては、メタクリル酸エ
ステル類に関し、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタ
ンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレートおよびポリ
オキシアルキレン化ビスフェノールAのジメタクリレー
ト等を挙げることができる。As other specific examples, regarding methacrylic acid esters, methyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate,
Examples thereof include pentaerythritol tetramethacrylate and dioxymethacrylate of polyoxyalkylenated bisphenol A.
【0017】上記重合性化合物は、単独で使用しても二
種以上を併用してもよい。二種以上の重合性化合物を併
用した感光材料については、特開昭62−210445
号公報に記載がある。なお、前述した還元剤の化学構造
にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入した
物質も重合性化合物として使用できる。The above polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more kinds. Regarding a light-sensitive material in which two or more kinds of polymerizable compounds are used in combination, see JP-A-62-210445.
It is described in the official gazette. A substance obtained by introducing a polymerizable functional group such as a vinyl group or a vinylidene group into the chemical structure of the reducing agent described above can also be used as the polymerizable compound.
【0018】上記重合性化合物は、通常少なくともハロ
ゲン化銀、還元剤とともに、少なくとも2種類の色画像
形成物質含有層(即ち、A層およびB層)に挟まれた中
間層に用いられる。更に、色画像形成物質が中性又は塩
基性の物質である場合、該色画像形成物質含有層(A層
又は/及びB層)に、ハロゲン化銀及び還元剤とともに
上記重合性化合物を用いてもよい。但し、いずれの場合
においても、2種類の色画像形成物質含有層(即ち、A
層およびB層)に挟まれた、中間層は色画像形成物質
(即ち、A群およびB群の化合物)を含有することはな
い。上記重合性化合物は、中間層に用いる場合でもA層
又は/及びB層に用いる場合でも、各層にそれぞれ0.
1〜10g/m2、好ましくは0.2〜5g/m2用いるこ
とができる。本発明に用いる重合性化合物が熱溶融性の
場合(即ち、常温で固体で処理温度で液体となる場
合)、各種のミル等により水または水溶性バインダ−の
水溶液中に固体分散して用いるか、低沸点有機溶媒に溶
解して水又は水溶性バインダ−の水溶液中に乳化分散し
て用いる。或いはカプセル化して用いても良い。本発明
に用いる重合性化合物がオイル状の場合、必要に応じて
添加剤あるいは有機溶媒を添加溶解して、水または水溶
性バインダ−の水溶液中に乳化分散して用いる。或いは
カプセル化して用いても良い。なお、上記のカプセル化
に関しては、前記「公知技術第5号」88頁〜98頁に
詳細に記載されている。The above-mentioned polymerizable compound is usually used together with at least silver halide and a reducing agent in an intermediate layer sandwiched between at least two kinds of color image-forming substance-containing layers (ie, A layer and B layer). Further, when the color image-forming substance is a neutral or basic substance, the above polymerizable compound is used in the color image-forming substance-containing layer (A layer or / and B layer) together with a silver halide and a reducing agent. Good. However, in any case, two types of color image-forming substance-containing layers (that is, A
The interlayer sandwiched between layers and layers B) does not contain color image-forming substances (ie compounds of groups A and B). The above-mentioned polymerizable compound is added to each layer in an amount of 0., whether it is used for the intermediate layer or the A layer and / or the B layer.
1 to 10 g / m 2 can be used, preferably 0.2 to 5 g / m 2 . When the polymerizable compound used in the present invention is heat-meltable (that is, solid at room temperature and liquid at the processing temperature), is it solid-dispersed in water or an aqueous solution of a water-soluble binder by various mills or the like? , Dissolved in a low boiling point organic solvent and emulsified and dispersed in water or an aqueous solution of a water-soluble binder to be used. Alternatively, it may be encapsulated before use. When the polymerizable compound used in the present invention is in the form of an oil, it is used by adding and dissolving an additive or an organic solvent as necessary and emulsifying and dispersing it in water or an aqueous solution of a water-soluble binder. Alternatively, it may be encapsulated before use. The above-mentioned encapsulation is described in detail in "Public Technology No. 5", pages 88 to 98.
【0019】次に、本発明に用いる接触状態で発色反応
を起こす二種類の物質(A群及びB群の色画像形成物質
とよぶ)について説明する。色画像形成物質として、そ
れ自身は無色ないし淡色であるが、別の成分と接触する
ことにより発色するものが使用される。例としては2種
以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カップリ
ング反応、キレート形成反応等により発色する種々のシ
ステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門・特殊
紙の化学』(昭和50年刊行)に記載されている感圧複
写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(87〜95
頁)、化学変化による感熱発色(118〜120頁)等
の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主催セ
ミナー『最新の色素化学−機能性色素としての魅力ある
活用と進展会−』の予稿集(1980年6月19日、2
6〜32頁)に記載された発色システム等を利用するこ
とができる。Next, two kinds of substances (referred to as color image forming substances of groups A and B) which cause a color reaction in the contact state used in the present invention will be described. As the color image-forming substance, there is used a substance which is colorless or light in itself, but develops color by contact with another component. Examples include various systems that develop a color by an acid-base reaction between two or more components, a redox reaction, a coupling reaction, a chelate forming reaction and the like. For example, pressure-sensitive copying paper (pages 29 to 58) and azography (87 to 95) described in "Introduction to Special Paper Chemistry" by Hiroyuki Moriga (published in 1975).
Page), a known color development system such as thermosensitive color development due to chemical changes (pages 118 to 120), or a seminar by Kinki Chemical Industry Association "Latest dye chemistry-Attractive utilization and development as a functional dye-" (June 19, 1980, 2
The coloring system described in pages 6 to 32) can be used.
【0020】具体的には、感圧紙等に利用されているラ
クトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有する
発色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質(顕色
剤)からなる発色システム;芳香族ジアゾニウム塩やジ
アゾタート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、ア
ニリン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応を
利用したシステム;ヘキサメチレンテトラミンと第2鉄
イオンおよび没食子酸との反応やフェノールフタレイン
−コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの反応
などのキレート形成反応;ステアリン酸第2鉄とピロガ
ロールとの反応やベヘン酸銀と4−メトキシ−1−ナフ
トールの反応などの酸化還元反応などが利用できる。上
記発色剤と顕色剤の反応は加熱により促進される。Specifically, a color-forming system comprising a color-forming agent having a partial structure such as lactone, lactam and spiropyran, which is used in pressure-sensitive paper, and an acidic substance (developing agent) such as acid clay and phenols; aroma. System utilizing azo coupling reaction of group diazonium salts and diazotates, diazosulfonates and naphthols, anilines, active methylenes; reaction of hexamethylenetetramine with ferric ion and gallic acid, phenolphthalein- Chelate forming reactions such as reactions between complexons and alkaline earth metal ions; redox reactions such as the reaction between ferric stearate and pyrogallol and the reaction between silver behenate and 4-methoxy-1-naphthol it can. The reaction between the color former and the developer is accelerated by heating.
【0021】本発明のA群及びB群の色画像形成物質
は、上記発色剤及び顕色剤などの二種類の反応性の物質
の割り当ては自由である。例えば、感光材料の特徴に応
じて、発色剤をA群、顕色剤をB群にしてもよいし、発
色剤をB群、顕色剤をA群にしてもよい。In the color image-forming substances of the groups A and B of the present invention, two kinds of reactive substances such as the above-mentioned color former and developer can be freely assigned. For example, the color former may be group A and the color developer may be group B, or the color developer may be group B and the color developer may be group A, depending on the characteristics of the light-sensitive material.
【0022】A層とB層の中間層において、重合性化合
物が重合反応を起こす温度T1 とすると、A層及びB層
にそれぞれ用いているA群及び/又はB群の化合物は、
それぞれA層及びB層においてT1 以下の温度では層間
拡散しないことが好ましい。そのためには、A群及び/
又はB群の化合物は、自身の融点T2 がT1 より高く且
つ微結晶の状態で分散されているか、或いは融点T2 が
T1 より高い熱溶剤中に溶解された状態で微分散されて
いるのが好ましい。本発明の感光材料の画像形成のため
の加熱は、2段階加熱が好ましい。即ち、先ずA層とB
層の中間層において、重合性化合物が十分重合反応を起
こすようにT1 〜T2 の温度で一定時間加熱する。この
加熱により、露光によって潜像の形成されたハロゲン化
銀が還元剤により熱現像され、この現像されたハロゲン
化銀を触媒として前記重合性化合物が重合反応を起こ
す。次に、T2 より高い温度で加熱して上記の重合反応
が起こっていない部分において、A層及びB層にそれぞ
れ用いているA群及び/又はB群の化合物の層間拡散を
起こさせて両者を接触させ発色反応を起こすことにより
コントラストの良い画像を得ることができる。When the temperature T 1 at which the polymerizable compound causes a polymerization reaction in the intermediate layer between the A layer and the B layer, the compounds of the A group and / or the B group used in the A layer and the B layer, respectively, are
It is preferable that interlayer diffusion does not occur in the A layer and the B layer at a temperature of T 1 or lower. To do so, group A and /
Or compounds of the group B, or a melting point T 2 of the itself is dispersed in the form of high and microcrystalline than T 1, or in a state where the melting point T 2 is dissolved in a high thermal solvents than T 1 is finely dispersed Is preferred. The heating for image formation of the light-sensitive material of the present invention is preferably two-step heating. That is, first, layer A and B
In the intermediate layer of the layer, heating is performed for a certain period of time at a temperature of T 1 to T 2 so that the polymerizable compound sufficiently causes a polymerization reaction. By this heating, the silver halide on which a latent image has been formed by exposure is thermally developed by a reducing agent, and the polymerizable compound causes a polymerization reaction by using the developed silver halide as a catalyst. Next, by heating at a temperature higher than T 2 , the inter-layer diffusion of the compounds of the group A and / or group B used in the layer A and the layer B, respectively, is caused in the portion where the above-mentioned polymerization reaction does not occur, It is possible to obtain an image with good contrast by bringing them into contact with each other to cause a coloring reaction.
【0023】発色剤/顕色剤システムにおける発色剤と
しては、(1) トリアリールメタン系、(2) ジフェニルメ
タン系、(3) キサンテン系、(4) チアジン系、(5) スピ
ロピラン系化合物などがあり、具体的な例としては、特
開昭55−27253号等に記載されているもの等があ
げられる。Examples of the color-developing agent in the color-developing agent / developing agent system include (1) triarylmethane-based compounds, (2) diphenylmethane-based compounds, (3) xanthene-based compounds, (4) thiazine-based compounds, and (5) spiropyran-based compounds. There are, for example, those described in JP-A-55-27253 and the like.
【0024】中でも(1) トリアリールメタン系、(3) キ
サンテン系の発色剤はカブリが少なく、高い発色濃度を
与えるものが多く好ましい。具体例としては、クリスタ
ルバイオレットラクトン、3−ジエチルアミノ−6−ク
ロロ−7−(β−エトキシエチルアミノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−トリエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−シクロヘキシルメチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−o−クロロアニリノフルオラン等があり、これら
は単独もしくは混合して用いられる。Among them, (1) triarylmethane-based and (3) xanthene-based color formers are preferable because many of them have less fog and give a high color density. Specific examples include crystal violet lactone, 3-diethylamino-6-chloro-7- (β-ethoxyethylamino) fluorane,
3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-triethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-cyclohexylmethylamino-6-
There are methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-o-chloroanilinofluorane and the like, and these may be used alone or in combination.
【0025】顕色剤としては、フェノール系化合物、有
機酸もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステル、酸
性白土などが用いられる。As the color developer, a phenolic compound, an organic acid or a metal salt thereof, an oxybenzoic acid ester, acid clay, etc. are used.
【0026】フェノール系化合物の例を示せば、4,
4′−イソプロピリデン−ジフェノール(ビスフェノー
ルA)、p−tert−ブチルフェノール、2,4−ジニト
ロフェノール、3,4−ジクロロフェノール、4,4′
−メチレン−ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノー
ル)、p−フェニルフェノール、1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−2−エチルヘキサン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2′−
メチレンビス(4−tert−ブチルフェノール)、2,
2′−メチレンビス(α−フェニル−p−クレゾール)
チオジフェノール、4,4′−チオビス(6−tert−ブ
チル−m−クレゾール)スルホニルジフェノールのほ
か、p−tert−ブチルフェノール−ホルマリン縮合物、
p−フェニルフェノールホルマリン縮合物などがある。As an example of the phenolic compound, 4,
4'-isopropylidene-diphenol (bisphenol A), p-tert-butylphenol, 2,4-dinitrophenol, 3,4-dichlorophenol, 4,4 '
-Methylene-bis (2,6-di-tert-butylphenol), p-phenylphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4
-Hydroxyphenyl) -2-ethylhexane, 2,2
-Bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2'-
Methylenebis (4-tert-butylphenol), 2,
2'-methylenebis (α-phenyl-p-cresol)
Thiodiphenol, 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol) sulfonyldiphenol, p-tert-butylphenol-formalin condensate,
Examples include p-phenylphenol formalin condensate.
【0027】有機酸もしくはその金属塩としては、フタ
ル酸、無水フタル酸、マレイン酸、安息香酸、没食子
酸、o−トルイル酸、p−トルイル酸、サリチル酸、3
−tert−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチル
サリチル酸、5−α−メチルベンジルサリチル酸、3,
5−ジ−(α−メチルベンジル)サリチル酸、3−tert
−オクチルサリチル酸およびその亜鉛塩、鉛塩、アルミ
ニウム塩、マグネシウム塩、ニッケル塩等が有用であ
る。特にサリチル酸誘導体およびその亜鉛塩またはアル
ミニウム塩は、顕色能、発色像の堅牢性、記録シートの
保存性などの点ですぐれている。Examples of organic acids or metal salts thereof include phthalic acid, phthalic anhydride, maleic acid, benzoic acid, gallic acid, o-toluic acid, p-toluic acid, salicylic acid and 3
-Tert-butylsalicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 5-α-methylbenzylsalicylic acid, 3,
5-di- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3-tert
-Octylsalicylic acid and its zinc salts, lead salts, aluminum salts, magnesium salts, nickel salts and the like are useful. In particular, the salicylic acid derivative and its zinc salt or aluminum salt are excellent in terms of color developing ability, fastness of a color image, storability of a recording sheet and the like.
【0028】オキシ安息香酸エステルとしては、p−オ
キシ安息香酸エチル、p−オキシ安息香酸ブチル、p−
オキシ安息香酸ヘプチル、p−オキシ安息香酸ベンジル
等がある。Examples of the oxybenzoic acid ester include ethyl p-oxybenzoate, butyl p-oxybenzoate and p-
Examples include heptyl oxybenzoate and benzyl p-oxybenzoate.
【0029】別な発色剤/顕色剤システムの発色剤とし
ては、例えばフェノールフタレイン、フルオレッセイ
ン、2′,4′,5′,7′−テトラブロモ−3,4,
5,6−テトラクロロフルオレッセイン、テトラブロモ
フェノールブルー、4,5,6,7−テトラブロモフェ
ノールフタレイン、エオシン、タウリンクレゾールレッ
ド、2−ナフトールフェノールフタレインなどがある。
顕色剤としては、無機および有機アンモニウム塩、有機
アミン、アミド、尿素やチオ尿素およびその誘導体、チ
アゾール類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン
類、グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、イ
ミダゾリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリ
ジン類、アミジン類、フォルムアジン類、ピリジン類等
の含窒素化合物が挙げられる。Other color former / color developer system color formers include, for example, phenolphthalein, fluorescein, 2 ', 4', 5 ', 7'-tetrabromo-3,4.
There are 5,6-tetrachlorofluorescein, tetrabromophenol blue, 4,5,6,7-tetrabromophenolphthalein, eosin, taurine cresol red, 2-naphtholphenolphthalein and the like.
Developers include inorganic and organic ammonium salts, organic amines, amides, urea and thiourea and their derivatives, thiazoles, pyrroles, pyrimidines, piperazines, guanidines, indoles, imidazoles, imidazolines, triazoles. And nitrogen-containing compounds such as morpholines, piperidines, amidines, formazines and pyridines.
【0030】これらの具体例としては、例えば酢酸アン
モニウム、トリシクロヘキシルアミン、トリベンジルア
ミン、オクタデシルベンジルアミン、ステアリルアミ
ン、アリル尿素、チオ尿素、メチルチオ尿素、アリルチ
オ尿素、エチレンチオ尿素、2−ベンジルイミダゾー
ル、4−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メ
チル−イミダゾール、2−ウンデシル−イミダゾリン、
2,4,5−トリフリル−2−イミダゾリン、1,2−
ジフェニル−4,4−ジメチル−2−イミダゾリン、2
−フェニル−2−イミダゾリン、1,2,3−トリフェ
ニルグアニジン、1,2−ジトリルグアニジン、1,2
−ジシクロヘキシルグアニジン、1,2−ジシクロヘキ
シル−3−フェニルグアニジン、1,2,3−トリシク
ロヘキシルグアニジン、グアニジントリクロロ酢酸塩、
N,N′−ジベンジルピペラジン、4,4′−ジチオモ
ルホリン、モルホリニウムトリクロロ酢酸塩、2−アミ
ノ−ベンゾチアゾール、2−ベンゾイルヒドラジノ−ベ
ンゾチアゾールがある。Specific examples thereof include ammonium acetate, tricyclohexylamine, tribenzylamine, octadecylbenzylamine, stearylamine, allylurea, thiourea, methylthiourea, allylthiourea, ethylenethiourea, 2-benzylimidazole, 4 -Phenylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-imidazole, 2-undecyl-imidazoline,
2,4,5-Trifuryl-2-imidazoline, 1,2-
Diphenyl-4,4-dimethyl-2-imidazoline, 2
-Phenyl-2-imidazoline, 1,2,3-triphenylguanidine, 1,2-ditolylguanidine, 1,2
-Dicyclohexylguanidine, 1,2-dicyclohexyl-3-phenylguanidine, 1,2,3-tricyclohexylguanidine, guanidine trichloroacetate,
There are N, N'-dibenzylpiperazine, 4,4'-dithiomorpholine, morpholinium trichloroacetate, 2-amino-benzothiazole, 2-benzoylhydrazino-benzothiazole.
【0031】本発明の色画像形成物質は、上記の如く種
々の化合物を用いることができるが、好ましくは水に不
溶解の化合物を、水又は親水性コロイド中に固体分散す
るか、有機溶剤に溶解して親水性コロイド中に乳化分散
して用いる。As the color image-forming substance of the present invention, various compounds can be used as described above, but preferably, the compound insoluble in water is solid-dispersed in water or a hydrophilic colloid, or in an organic solvent. Used by dissolving and emulsifying and dispersing in hydrophilic colloid.
【0032】本発明に用いるA群及びB群の色画像形成
物質は、それぞれ0.1〜10g/m2、好ましくは0.
2〜5g/m2の範囲で用いることができる。The color image-forming substances of Group A and Group B used in the present invention are each 0.1 to 10 g / m 2 , preferably 0.
It can be used in the range of 2 to 5 g / m 2 .
【0033】フルカラーの画像を形成する場合は、上記
のような発色システムを複数用いてもよい。この場合
は、互いに異なるスペクトル領域に感光性を有する少な
くとも三種のハロゲン化銀乳剤と組合わせて、各々の乳
剤と対応するように色画像形成物質を使用し、各発色単
位の間に、高Tg(ガラス転移温度)のポリマーあるい
は水素結合等の分子間相互作用の大きな親水性ポリマー
(ビニルアルコール、ゼラチン、セルロース誘導体等)
よりなる拡散防止層を設けることでフルカラー画像が形
成できる。When forming a full-color image, a plurality of color-developing systems as described above may be used. In this case, a color image-forming substance is used so as to correspond to each emulsion in combination with at least three kinds of silver halide emulsions having sensitivities in mutually different spectral regions, and a high Tg is provided between each color forming unit. Polymers with (glass transition temperature) or hydrophilic polymers with large intermolecular interactions such as hydrogen bonds (vinyl alcohol, gelatin, cellulose derivatives, etc.)
A full-color image can be formed by providing a diffusion prevention layer made of
【0034】A層及び/又はB層に用いる熱溶剤として
は、本発明に用いる重合性化合物が重合反応を起こす温
度T1 より高い融点を有する有機化合物が好ましい。こ
れらの具体例としては、下記の化合物が挙げられる。The thermal solvent used in the A layer and / or the B layer is preferably an organic compound having a melting point higher than the temperature T 1 at which the polymerizable compound used in the present invention causes a polymerization reaction. Specific examples of these include the following compounds.
【0035】[0035]
【化1】 [Chemical 1]
【0036】[0036]
【化2】 [Chemical 2]
【0037】[0037]
【化3】 [Chemical 3]
【0038】[0038]
【化4】 [Chemical 4]
【0039】[0039]
【化5】 [Chemical 5]
【0040】[0040]
【化6】 [Chemical 6]
【0041】次に、本発明の感光材料は画像形成促進剤
として、塩基プレカーサーを用いることができる。本発
明の感光材料に使用できる塩基プレカーサーとしては、
無機の塩基および有機の塩基の塩基プレカーサー(脱炭
酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など)が使用
できる。これらの塩基プレカーサーおよびその使用技術
についての詳細は前記「公知技術第5号」55頁〜86
頁に記載されている。Next, in the light-sensitive material of the present invention, a base precursor can be used as an image formation accelerator. The base precursor that can be used in the light-sensitive material of the present invention,
Base precursors of inorganic bases and organic bases (such as decarboxylation type, thermal decomposition type, reaction type and complex salt forming type) can be used. For details of these base precursors and techniques for using them, see "Public Technology No. 5", pp. 55-86.
Page.
【0042】好ましい塩基プレカーサーとしては、特開
昭59−180549号、同59−180537号、同
59−195237号、同61−32844号、同61
−36743号、同61−51140号、同61−52
638号、同61−52639号、同61−53631
号、同61−53634号、同61−53635号、同
61−53636号、同61−53637号、同61−
53638号、同61−53639号、同61−536
40号、同61−55644号、同61−55645
号、同61−55646号、同61−84640号、同
61−107240号、同61−219950号、同6
1−251840号、同61−252544号、同61
−313431号、同63−316740号、同64−
68746号および特願平1−54452号各公報に記
載されている加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、
また、特開昭59−157637号、同59−1669
43号、同63−96159号各公報記載の加熱により
塩基を脱離する化合物が挙げられる。Preferred base precursors are JP-A 59-180549, 59-180537, 59-195237, 61-32844 and 61.
-36743, 61-51140, 61-52.
No. 638, No. 61-52639, No. 61-53631.
No. 61-53634, No. 61-53635, No. 61-53636, No. 61-53637, No. 61-
53638, 61-53639, 61-536.
40, 61-55644, 61-55645.
No. 61, No. 61-55646, No. 61-84640, No. 61-107240, No. 61-2119950, No. 6
1-251840, 61-252544, 61
-313431, 63-316740, 64-
No. 68746 and Japanese Patent Application No. 1-54452, salts of organic acids and bases that are decarboxylated by heating.
Further, JP-A-59-157637 and JP-A-59-1669.
The compounds described in JP-A-43-63 and JP-A-63-96159, which eliminate a base by heating, can be mentioned.
【0043】本発明の塩基プレカーサーとしては、50
℃ないし200℃で塩基を放出する事が好ましく、80
℃ないし180℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明の感光材料に使用する塩基プレカーサーは、A層、B
層及び中間層のいずれの層にも含有させることができる
が、含有層を特定し、感光材料製造時に他層に拡散しな
いようにするために、特開平4−146438号に記載
のように25℃での水および重合性化合物に対する溶解
度が1%以下のカルボン酸と有機塩基の塩からなる塩基
プレカーサーが特に好ましい。The base precursor of the present invention is 50
It is preferable to release the base at ℃ to 200 ℃, 80
More preferably, the release is carried out at a temperature of 180 to 180 ° C. The base precursor used in the light-sensitive material of the present invention is A layer, B
It may be contained in any of the layers and the intermediate layer. However, in order to identify the contained layer and prevent it from diffusing into other layers during the production of the light-sensitive material, it is possible to use 25 as described in JP-A-4-146438. A base precursor composed of a salt of a carboxylic acid and an organic base having a solubility of 1% or less in water and a polymerizable compound at 0 ° C. is particularly preferable.
【0044】本発明において塩基プレカーサーを感光材
料に含有させる方法は、(1)塩基プレカーサーを水又
は水と混和しうる有機溶媒に溶解するか、固体分散し
て、中間層塗布液中に直接添加する。あるいは、(2)
塩基プレカーサーを重合性化合物中に直接溶解するか固
体分散させ、該重合性化合物を親水性コロイド中に乳化
分散してもよいし、(3)塩基プレカーサーを水中に分
散させ、ハロゲン化銀乳剤を加え、還元剤を溶解した重
合性化合物中にW/O乳化させ、それを更に親水性コロ
イド中にW/O/W乳化分散して用いてもよい。ここ
で、塩基プレカーサーの水への分散に際しては、非イオ
ン性あるいは、両性の水溶性ポリマーを使用することが
好ましい。In the present invention, the method of incorporating the base precursor into the light-sensitive material is as follows: (1) The base precursor is dissolved in water or an organic solvent miscible with water, or is dispersed as a solid, and directly added to the coating solution for the intermediate layer. To do. Alternatively, (2)
The base precursor may be directly dissolved or solid-dispersed in the polymerizable compound, and the polymerizable compound may be emulsified and dispersed in the hydrophilic colloid. (3) The base precursor may be dispersed in water to form a silver halide emulsion. In addition, W / O may be emulsified in a polymerizable compound in which a reducing agent is dissolved, and then W / O / W may be emulsified and dispersed in a hydrophilic colloid for use. Here, when dispersing the base precursor in water, it is preferable to use a nonionic or amphoteric water-soluble polymer.
【0045】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。また、両性の水溶性ポリマーとしては、
ゼラチンを挙げることができる。Examples of nonionic water-soluble polymers are polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polymethyl vinyl ether, polyacryloylmorpholine, polyhydroxyethyl acrylate, polyhydroxyethyl methacrylate-co-acrylamide, hydroxyethyl cellulose, hydroxy. Examples thereof include propyl cellulose and methyl cellulose. Further, as the amphoteric water-soluble polymer,
Mention may be made of gelatin.
【0046】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して0.1〜100重量%の割合で含まれている
ことが好ましく、1〜50重量%の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して5〜60重量%含まれていることが好まし
く、10〜50重量%で含まれていることがさらに好ま
しい。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して
2〜50重量%の割合で含まれていることが好ましく、
5〜30重量%の割合で含まれていることがさらに好ま
しい。The above water-soluble polymer is preferably contained in a proportion of 0.1 to 100% by weight, more preferably 1 to 50% by weight, based on the base precursor. The base precursor is preferably contained in the dispersion in an amount of 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 50% by weight. Further, the base precursor is preferably contained in a proportion of 2 to 50% by weight with respect to the polymerizable compound,
It is more preferable that the content is 5 to 30% by weight.
【0047】又、塩基プレカーサーを重合性化合物中に
固体分散又は乳化分散して用いる場合、塩基プレカーサ
ーの重合性化合物に対する溶解度を低下させるため、重
合性化合物中に、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、安息香酸アミド、シクロヘキシルウレ
ア、オクチルアルコール、ドデシルアルコール、ステア
リルアルコール、ステアロアミド等の−OH、−SO2
NH2、−CONH2、−NHCONH2等の親水性基を
有する化合物を添加することもできる。When the base precursor is used as a solid dispersion or an emulsion dispersion in a polymerizable compound, the solubility of the base precursor in the polymerizable compound is lowered. Therefore, polyethylene glycol, polypropylene glycol, benzoic acid is added to the polymerizable compound. Amido, cyclohexylurea, octyl alcohol, dodecyl alcohol, stearyl alcohol, -OH such as stearamide, -SO 2
NH 2, -CONH 2, may be added a compound having a hydrophilic group such -NHCONH 2.
【0048】本発明においては前記還元剤の他に重合性
化合物の酸化劣化防止用として、また熱現像中の酸素酸
化防止用として公知の酸化防止剤を重合性化合物と共に
使用できる。このような酸化防止剤としては、2,2′
−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェ
ノール)、2,6−ジ−t−ブチルフェノール、2,
2′−ブチリデン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチ
ルフェノール)、2−t−ブチル−6−(3′−t−ブ
チル−5′−メチル−2′−ヒドロキシベンジル)−4
−メチルフェニルアクリレート、4,4′−チオ−ビス
−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)等のフェ
ノール系酸化防止剤;ジフェニルデシルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリス−(2,4−ジ−t
−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス−(2−エチ
ルヘキシル)ホスファイト等のホスファイト系酸化防止
剤;ジラウリル−3,3′−チオ−ジプロピオン酸エス
テル、ペンタエリスリトール−テトラキス−(β−ラウ
リル−チオ−プロピオン酸エステル)、チオ−ジプロピ
オン酸等のイオウ系酸化防止剤;フェニル−1−ナフチ
ルアミン、6−エトキシ−2,2,4−トリメチル−
1,2−ジヒドロキノリン、ジオクチルイミノジベンジ
ル等のアミン系酸化防止剤が挙げられる。In the present invention, in addition to the reducing agent, known antioxidants for preventing oxidative deterioration of the polymerizable compound and for preventing oxygen oxidation during thermal development can be used together with the polymerizable compound. As such an antioxidant, 2,2 '
-Methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,6-di-t-butylphenol, 2,
2'-butylidene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2-t-butyl-6- (3'-t-butyl-5'-methyl-2'-hydroxybenzyl) -4
-Methylphenyl acrylate, 4,4'-thio-bis- (3-methyl-6-t-butylphenol) and other phenolic antioxidants; diphenyldecyl phosphite,
Triphenyl phosphite, tris- (2,4-di-t
-Butylphenyl) phosphite, tris- (2-ethylhexyl) phosphite and other phosphite antioxidants; dilauryl-3,3'-thio-dipropionic acid ester, pentaerythritol-tetrakis- (β-lauryl-thio -Propionate), thio-dipropionic acid and other sulfur-based antioxidants; phenyl-1-naphthylamine, 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-
Examples include amine antioxidants such as 1,2-dihydroquinoline and dioctyliminodibenzyl.
【0049】支持体に用いることができる材料として
は、ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャ
ストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリイミド等のフィルム、および樹脂材料や
ポリエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙
等を挙げることができる。詳細は前記「公知技術第5
号」144頁〜149頁に記載されている。尚、本発明
を利用して、透過画像を得たい場合、例えばOHP用や
医療用(レントゲン用、超音波診断用等)の感光材料と
して供する場合は、透明支持体を選ぶ必要がある。Materials that can be used for the support include glass, paper, woodfree paper, baryta paper, coated paper, cast coated paper, synthetic paper, metal and its analogs, polyester, polyethylene, polypropylene, acetyl cellulose, cellulose. Ester, polyvinyl acetal,
Examples thereof include films such as polystyrene, polycarbonate, polyethylene terephthalate, and polyimide, and paper laminated with a resin material or a polymer such as polyethylene. For details, refer to “Public Technology No. 5”
No. "pp. 144-149. When a transparent image is desired to be obtained by utilizing the present invention, for example, when it is used as a photosensitive material for OHP or medical (for X-ray, ultrasonic diagnosis, etc.), it is necessary to select a transparent support.
【0050】以下に本発明の感光材料に用いる事のでき
る他の成分について説明する。これらの成分の詳細は前
記「公知技術第5号」98頁〜144頁および86頁〜
88頁に記載されている。感光材料に用いることができ
るバインダーは、単独であるいは組合せて感光層に含有
させることができる。このバインダーには主に親水性の
ものを用いることが好ましい。親水性バインダーとして
は透明か半透明の親水性バインダーが代表的であり、例
えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デ
ンプン、アラビアゴム等のような天然物質と、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド
重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合
物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形
で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ポ
リビニル化合物がある。なお、バインダーを用いた感光
材料については、特開昭61−69062号公報に記載
がある。また、マイクロカプセルと共にバインダーを使
用した感光材料については、特開昭62−209525
号公報に記載がある。Other components that can be used in the light-sensitive material of the present invention will be described below. Details of these components are described in the above-mentioned "Known Technology No. 5", pp. 98-144 and 86-.
It is described on page 88. The binder that can be used in the light-sensitive material can be contained in the light-sensitive layer alone or in combination. It is preferable to mainly use a hydrophilic binder. As the hydrophilic binder, a transparent or translucent hydrophilic binder is typical. For example, natural substances such as gelatin, gelatin derivatives, cellulose derivatives, starch, gum arabic, etc., and polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, acrylamide polymers, etc. Synthetic polymers such as water-soluble polyvinyl compounds. Other synthetic polymeric materials include dispersed polyvinyl compounds in the form of latices, which in particular increase the dimensional stability of photographic materials. The light-sensitive material using a binder is described in JP-A-61-69062. Further, regarding a light-sensitive material using a binder together with microcapsules, see JP-A-62-209525.
It is described in the official gazette.
【0051】感光材料には種々の画像形成促進剤を用い
ることができる。画像形成促進剤には、塩基又は塩基
プレカーサーの移動の促進、還元剤と銀塩との反応の
促進、重合による色素供与性物質の不動化の促進など
の機能が有り、物理化学的な機能からは前記の塩基また
は塩基プレカーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、
界面活性剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素
除去機能を有する化合物等に分類される。ただしこれら
の物質群は一般に複合機能を有しており上記の促進効果
のいくつかを合わせ持つのが普通である。これらの詳細
については、米国特許4,678,739号第38〜4
0欄、特開昭62−209443号等の公報に記載があ
る。また特開平4−147263号記載の六価の金属化
合物も効果的である。Various image forming accelerators can be used in the light-sensitive material. The image formation accelerator has functions such as promotion of migration of a base or a base precursor, promotion of reaction between a reducing agent and a silver salt, and promotion of immobilization of a dye-donor substance by polymerization. Is a base or a base precursor, a nucleophilic compound, an oil, a hot solvent,
It is classified into a surfactant, a compound that interacts with silver or a silver salt, a compound that has an oxygen scavenging function, and the like. However, these substance groups generally have a composite function and usually have some of the above-mentioned accelerating effects together. For details of these, see US Pat. No. 4,678,739 Nos. 38-4.
Column 0, the description in JP-A No. 62-209443. The hexavalent metal compound described in JP-A-4-147263 is also effective.
【0052】感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系において、
重合を開始させることあるいは、画像転写後、未重合の
重合性化合物の重合化処理することを目的として熱ある
いは光重合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤
の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化
物、スルフィン酸類等を挙げることができる。これらの
詳細については高分子学会、高分子実験学編集委員会編
「付加重合・開環重合」(1983年、共立出版)の第
6頁〜第18頁等に記載されている。光重合開始剤の例
としては、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベン
ゾイン類、チオキサントン類等を挙げることができる。
これらの詳細について「紫外線硬化システム」(198
9年、総合技術センター)第63頁〜第147頁等に記
載されている。In the photosensitive material, a system in which a polymerizable compound in a portion where a latent image of silver halide is not formed is polymerized,
A heat or photopolymerization initiator can be used for the purpose of initiating polymerization or for polymerizing an unpolymerized polymerizable compound after image transfer. Examples of thermal polymerization initiators include azo compounds, organic peroxides, inorganic peroxides, sulfinic acids and the like. Details thereof are described in pages 6 to 18 of “Addition Polymerization / Ring-Opening Polymerization” (1983, Kyoritsu Shuppan) edited by the Society for Polymer Science, Editorial Committee for Polymer Experiments. Examples of the photopolymerization initiator include benzophenones, acetophenones, benzoins, thioxanthones and the like.
For details of these, refer to "UV Curing System" (198).
9 years, General Technology Center) pp. 63-147.
【0053】感光材料には、塗布助剤、剥離性改良、ス
ベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面
活性剤を使用することができる。界面活性剤の具体例
は、特開昭62−173463号、同62−18345
7号等に記載されている。感光材料には帯電防止の目的
で帯電防止剤を使用することができる。帯電防止剤とし
てリサーチディスクロージャー誌1978年11月の第
17643号(27頁)等に記載されている。Various surfactants can be used in the light-sensitive material for the purpose of coating aid, improvement of peeling property, improvement of sliding property, antistatic property, acceleration of development and the like. Specific examples of the surfactant include JP-A Nos. 62-173463 and 62-18345.
No. 7, etc. An antistatic agent can be used in the light-sensitive material for the purpose of antistatic. As an antistatic agent, it is described in Research Disclosure Magazine, November 1978, No. 17643 (page 27).
【0054】感光材料の任意の層に加熱または光照射に
より脱色する性質を有する色素を含ませてもよい。上記
加熱または光照射により脱色する性質を有する色素は、
コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエローフィル
ターに相当するものとして機能させることができる。上
記のように加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素を用いた感光材料については、特開昭63−97
4940号公報に記載がある。Any layer of the light-sensitive material may contain a dye having a property of being decolorized by heating or irradiation with light. The dye having the property of being decolorized by the above heating or light irradiation,
It can function as a yellow filter in a conventional silver salt photographic system. As for the light-sensitive material using the dye having the property of being decolorized by heating or light irradiation as described above, it is disclosed in JP-A-63-97.
It is described in Japanese Patent No. 4940.
【0055】本発明において種々のカブリ防止剤又は写
真安定剤を使用することができる。その例としては、R
D17643(1978年)24〜25頁に記載のアゾ
ール類やアザインデン類、特開昭59−168442号
に記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、ある
いは特開昭59−111636号に記載のメルカプト化
合物およびその金属塩、特開昭62−87957号に記
載されているアセチレン化合物類などが用いられる。Various antifoggants or photographic stabilizers can be used in the present invention. An example is R
D17643 (1978) pages 24 to 25, azoles and azaindenes, nitrogen-containing carboxylic acids and phosphoric acids described in JP-A-59-168442, or mercapto compounds described in JP-A-59-111636. And metal salts thereof, acetylene compounds described in JP-A-62-87957, and the like are used.
【0056】感光材料には熱現像時の処理温度および処
理時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の熱現
像停止剤を用いることができる。ここでいう熱現像停止
剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と
反応して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物ま
たは銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物
である。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカ
ーサー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電
子化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化
合物およびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特
開昭62−253159号(31)〜(32)頁、特開平1−7
2479号、同1−3471号公報等に記載されてい
る。Various heat development stoppers can be used in the light-sensitive material for the purpose of always obtaining a constant image with respect to the processing temperature and processing time during heat development. The term thermal development terminator as used herein means that after proper development, it rapidly neutralizes or reacts with a base to lower the concentration of the base in the film to stop the development or interact with silver and silver salts to effect development. It is a compound that suppresses. Specific examples thereof include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, or a nitrogen-containing heterocyclic compound, a mercapto compound and a precursor thereof. For more details, see JP-A-62-253159, pages (31) to (32), JP-A-1-7.
No. 2479, No. 1-3471, and the like.
【0057】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌Vol.170、197
8年6月の第17029号(9〜15頁)に記載があ
る。感光材料に任意に設けることができる層としては、
発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、カバ
ーシートまたは保護層、等を挙げることができる。特に
保護層は、処理前後の感光材料の保存性、酸素遮断によ
る熱現像時の重合反応効率アップ、耐傷性アップ等に有
効である。In addition to the above, examples of optional components that can be contained in the photosensitive layer and the usage thereof are also described in the specification of the above-mentioned series of photosensitive materials, and Research Disclosure Vol. 170, 197.
No. 17029 (pages 9 to 15), June 1996. As the layer that can be optionally provided in the photosensitive material,
Examples thereof include a heating element layer, an antistatic layer, an anti-curl layer, a peeling layer, a cover sheet or a protective layer. In particular, the protective layer is effective for preserving the light-sensitive material before and after processing, improving the efficiency of the polymerization reaction during heat development by blocking oxygen, and improving scratch resistance.
【0058】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭61−294434号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭62−2
10447号公報にそれぞれ記載されている。更に、他
の補助層の例およびその使用態様についても、上述した
一連の感光材料に関する出願明細書中に記載がある。A photosensitive material using a heating layer is disclosed in JP-A-61-294434, and a photosensitive material provided with a cover sheet or a protective layer is disclosed in JP-A-62-2.
Each of them is described in Japanese Patent No. 10447. Further, examples of other auxiliary layers and usage modes thereof are also described in the specification of the series of photosensitive materials described above.
【0059】以下に本発明の画像形成方法における像様
に露光する工程、像様露光と同時、あるいは像様露光
後、該感光材料を、感光層を塗設していない支持体の面
から加熱する工程について述べる。上記像様に露光する
工程における露光方法としては、様々な露光手段を用い
る事ができるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露
光によりハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光
量は、ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を施した場合
は、増感した波長)や、感度に応じて選択することがで
きる。In the following, the step of imagewise exposure in the image forming method of the present invention, the imagewise exposure, or after the imagewise exposure, the photosensitive material is heated from the surface of the support having no photosensitive layer coated thereon. The steps to be performed will be described. As the exposure method in the imagewise exposure step, various exposure means can be used, but in general, a latent image of silver halide is obtained by imagewise exposure to radiation including visible light. The type of light source and the amount of exposure can be selected according to the photosensitive wavelength of silver halide (wavelength sensitized when dye sensitization is performed) and sensitivity.
【0060】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光
灯、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キ
セノンフラッシュランプ、レーザー光源(ガスレーザ
ー、固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーな
ど)、発光ダイオード、プラズマ発光管、FOT(ファ
イバーオプティクスプレート型CRT)などを挙げるこ
とができる。特殊な場合には、高エネルギー線源である
X線、γ線、電子線などを用いることもできる。光源の
選択に際しては、感光材料の感光波長に適した光源を選
ぶことはもちろんであるが、画像情報が電気信号を経由
するかどうか、システム全体の処理速度、コンパクトネ
ス、消費電力などを考慮して選ぶことができる。Typical light sources include low-energy radiation sources such as natural light, ultraviolet rays, visible light, infrared rays, fluorescent lamps, tungsten lamps, mercury lamps, halogen lamps, xenon flash lamps, laser light sources (gas laser, solid laser, Chemical laser, semiconductor laser, etc.), light emitting diode, plasma arc tube, FOT (fiber optics plate type CRT) and the like. In special cases, it is possible to use X-rays, γ-rays, electron beams, etc., which are high-energy ray sources. When selecting a light source, it is of course necessary to select a light source that is suitable for the photosensitive wavelength of the photosensitive material, but consider whether the image information passes through an electrical signal, the processing speed of the entire system, compactness, power consumption, etc. You can choose.
【0061】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる1ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。When the image information does not pass through an electric signal, for example, direct photographing of landscapes and people, direct copying of original images,
In the case of exposing through a positive such as a reversal film, an exposure device for printing such as a camera, a printer or an enlarger, an exposure device for a copying machine or the like can be used. In this case, a two-dimensional image can be simultaneously exposed by so-called one shot, or scanning exposure can be performed through a slit or the like. You can also stretch or reduce the original image. In this case, the light source is not a monochromatic light source such as a laser but a light source such as a tungsten lamp or a fluorescent lamp, or a combination of a plurality of monochromatic light sources.
【0062】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを本発明の感光材料の感色性に合わせて組み合
わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られてい
る各種デバイス(CRT、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミック
ディスプレイ、プラズマディスプレイなど)を用いるこ
ともできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラや電
子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビジョ
ン信号規格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画
をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像信
号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた画
像信号が利用できる。When image information is recorded via an electric signal, a light emitting diode and various lasers may be used in combination as an image exposure device according to the color sensitivity of the light-sensitive material of the present invention. Various devices known as image display devices (CRT, liquid crystal display, electroluminescent display, electrochromic display, plasma display, etc.) can also be used. In this case, the image information is an image signal obtained from a video camera or an electronic still camera, a television signal represented by Nippon Television Signal Standard (NTSC), an image signal obtained by dividing an original image into a large number of pixels by a scanner or the like. Image signals stored in recording materials such as magnetic tapes and disks can be used.
【0063】カラー画像の露光に際しては、LED、レ
ーザー、蛍光管などを感光材料の感色性に合わせて組み
合わせて用いるが、同じものを複数組み合わせて用いて
もよいし、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感
光材料の感色性は写真分野ではR(赤)、G(緑)、B
(青)感光性が通常であるが、近年はUV、IRなどの
組み合わせで用いることも多く、光源の利用範囲が広が
ってきている。たとえば感光材料の感色性が〔G、R、
IR〕であったり、〔R、IR(短波)、IR(長
波)〕、〔UV(短波)、UV(中波)、UV(長
波)〕、〔UV、B、G〕などのスペクトル領域が利用
される。光源もLED2色とレーザーの組み合せなど別
種のものを組み合わせてもよい。上記発光管あるいは素
子は1色毎に単管あるいは素子を用いて走査露光しても
よいし、露光速度を速めるためにアレイになったものを
用いてもよい。利用できるアレイとしては、LEDアレ
イ、液晶シャッターアレイ、磁気光学素子シャッターア
レイなどが挙げられる。Upon exposure of a color image, LEDs, lasers, fluorescent tubes and the like are used in combination according to the color sensitivity of the photosensitive material, but the same materials may be used in combination or different kinds may be used in combination. You may use. The color sensitivity of the light-sensitive material is R (red), G (green), B in the photographic field.
(Blue) Photosensitivity is normal, but in recent years, it is often used in combination with UV, IR, etc., and the range of use of the light source is expanding. For example, the color sensitivity of the light-sensitive material is [G, R,
IR] or a spectral region such as [R, IR (short wave), IR (long wave)], [UV (short wave), UV (medium wave), UV (long wave)], [UV, B, G]. Used. The light source may also be a combination of different types such as a combination of two LED colors and a laser. The light emitting tube or element may be scanned and exposed by using a single tube or element for each color, or an array tube may be used to increase the exposure speed. Examples of usable arrays include an LED array, a liquid crystal shutter array, and a magneto-optical element shutter array.
【0064】先に記した画像表示装置としては、CRT
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをカラーフィルターを組み合わ
せて数回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の2
次元の画像表示装置は、FOTのように1次元化して利
用してもよいし1画面を数個に分割して走査と組み合せ
て利用してもよい。上記の像様に露光する工程によっ
て、ハロゲン化銀に潜像が得られる。本発明の画像形成
方法においては、像様露光と同時、あるいは像様露光
後、該感光材料を熱現像するために、加熱する工程が含
まれる。好ましくは感光材料の感光層が塗設されていな
い支持体の面から加熱する事で熱現像が行なわれる。The image display device described above is a CRT.
As described above, there is a color display and a monochrome display, but a method of performing exposure several times by combining a color display with a color filter may be adopted. Existing 2
The three-dimensional image display device may be used by making it one-dimensional like FOT, or by dividing one screen into several pieces and using them in combination with scanning. A latent image is obtained on the silver halide by the above imagewise exposure step. The image forming method of the present invention includes a step of heating the photosensitive material at the same time as the imagewise exposure or after the imagewise exposure to thermally develop the photosensitive material. Thermal development is preferably performed by heating from the surface of the support on which the photosensitive layer of the photosensitive material is not coated.
【0065】この加熱手段としては、特開昭61−29
4434号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭61−147244号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭62−144166号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。As this heating means, Japanese Patent Laid-Open No. 61-29 is available.
As in the light-sensitive material described in Japanese Patent No. 4434, a heating element layer may be provided on the surface of the support on which the light-sensitive layer of the light-sensitive material is not coated to heat it. Further, as described in JP-A-61-147244, a hot plate, an iron, and a heat roller are used, or as described in JP-A-62-144166, a photosensitive material is sandwiched between a heat roller and a belt. You may use the method of heating.
【0066】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体(熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど)と接触させ、それを走査或
いは回転させて時間を追って全面が加熱されるようにし
ても良い。また上記のように発熱体と感光材料とを直接
接触する加熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風など
を感光材料にあてて非接触の状態で加熱する事もでき
る。That is, the photosensitive material may be brought into contact with a heating element having a surface area larger than the area of the photosensitive material to heat the entire surface at the same time, or a heating element having a smaller surface area (heating plate,
A heat roller, a heat drum, etc.) may be contacted and scanned or rotated to heat the entire surface over time. In addition to the heating method in which the heating element and the photosensitive material are brought into direct contact with each other as described above, electromagnetic waves, infrared rays, hot air, etc. can be applied to the photosensitive material to heat them in a non-contact state.
【0067】本発明の画像形成方法においては、該感光
材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱
することで熱現像が行なわれるが、この時、感光層の塗
設してある面の方は直接空気に接触していても良いが、
熱を逃がさないように保温するために、断熱材などでカ
バーしても良い。また加熱による熱現像は、像様露光と
同時または像様露光後に行なわれるが、像様露光後0.
1秒以上経過してから加熱する事が好ましい。加熱温度
は一般に、塩基プレカ─サ─の分解温度以上で、60℃
から250℃、好ましくは80℃から180℃であり、
加熱時間は0.1秒から60秒の間、好ましくは1秒か
ら20秒の間である。加熱は低温から高温、又は高温か
ら低温等種々の温度パタ─ンで行うことができる。In the image forming method of the present invention, thermal development is carried out by heating the surface of the photosensitive material on the support on which the photosensitive layer is not coated. At this time, the photosensitive layer is coated. The surface that is marked may be in direct contact with the air,
It may be covered with a heat insulating material or the like in order to keep it warm so as not to release heat. Further, heat development by heating is carried out at the same time as or after the imagewise exposure, but after the imagewise exposure, the heat development can be performed in the following manner.
It is preferable to heat after 1 second or more. The heating temperature is generally above the decomposition temperature of the base precursor, 60 ° C.
To 250 ° C, preferably 80 ° C to 180 ° C,
The heating time is between 0.1 and 60 seconds, preferably between 1 and 20 seconds. The heating can be performed in various temperature patterns such as low temperature to high temperature or high temperature to low temperature.
【0068】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場
合には、あらかじめ感光層中に添加してある熱あるいは
光重合開始剤を加熱または光照射する事により分解さ
せ、一様にラジカルを発生させ、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させることもで
きる。この場、合前に述べた像様露光工程、熱現像工程
の他に、必要により全面加熱あるいは全面露光する工程
が必要となるが、その方法は像様露光工程あるいは熱現
像工程と同様である。The light-sensitive material can be subjected to thermal development as described above to polymerize the polymerizable compound in the portion where the latent image of silver halide is formed or the portion where the latent image of silver halide is not formed. When a polymerization inhibitor is formed in the area where the latent image of silver halide is formed by the reaction with the reducing agent, the heat or photopolymerization initiator previously added to the photosensitive layer is heated or irradiated with light. It is also possible to cause decomposition to uniformly generate radicals and polymerize the polymerizable compound in the portion where the latent image of silver halide is not formed. In this case, in addition to the imagewise exposure step and the heat development step described before, a step of heating the entire surface or a step of exposing the whole surface is necessary, but the method is the same as the imagewise exposure step or the heat development step. .
【0069】本発明の感光材料は、白黒あるいはカラー
の、撮影およびプリント用感材、印刷感材、刷版、コン
ピューターグラフィックハードコピー感材、複写機用感
材、医療用感材(レントゲン用、超音波診断CRT用)
等の数多くの用途があり、さらに、本発明の画像形成方
法は、モノシートであるためにコンパクトで安価な複写
機、プリンター、簡易印刷機等の画像形成システムを作
り上げるのに適している。The light-sensitive material of the present invention is a black-and-white or color light-sensitive material for photography and printing, a light-sensitive material for printing, a plate, a computer graphic hard-copy light-sensitive material, a light-sensitive material for copiers, a medical light-sensitive material (for roentgen, For ultrasonic diagnostic CRT)
In addition, the image forming method of the present invention is suitable for forming an image forming system such as a compact and inexpensive copying machine, printer, and simple printing machine because it is a monosheet.
【0070】[0070]
実施例1 感光材料Aの作成及び評価 Example 1 Preparation and evaluation of photosensitive material A
【0071】ハロゲン化銀乳剤(EG−1)の調製 石灰処理イナートゼラチン24gを蒸留水900ccに添
加し、40℃で1時間かけて溶解後、NaClを3g加
え、これに1N硫酸を加えてpH3.2に調節した。こ
の液に(AGS−1)を10mg加えた後、I液およびII
液を、60℃にてコントロールダブルジェット法を用い
pAg=8.5に保ちながら同時にI液を15分かけて
添加した。添加終了後、pHを1NのNaOHで6.0
に調節し、(AZ−1)6.4mgおよび(AZ−2)
4.8mgを加えて60℃で60分熟成した。熟成後(S
G−1)450mgを添加し、更に添加後20分から30
分かけてKIを4.1g含む水溶液100gを等流量で
添加した。この乳剤にポリ(イソブチレン−コーマレイ
ン酸モノナトリウム)1.1gを加えて沈降させ、水洗
して脱塩した後、石灰処理ゼラチン6gを加えて溶解
し、更に(ATR−3)の3.5%水溶液1.5ccを加
えpHを6.2に調節した。平均粒子サイズ0.18μ
m、変動係数20%の単分散沃臭化銀乳剤(EG−1)
550gを調製した。Preparation of Silver Halide Emulsion (EG-1) 24 g of lime-treated inert gelatin was added to 900 cc of distilled water and dissolved at 40 ° C. over 1 hour, 3 g of NaCl was added, and 1N sulfuric acid was added thereto to adjust the pH to 3 Adjusted to .2. After adding 10 mg of (AGS-1) to this solution, solution I and II
The solution was simultaneously added with the solution I over 15 minutes while maintaining the pAg = 8.5 at 60 ° C. by using the control double jet method. After the addition is complete, adjust the pH to 6.0 with 1N NaOH.
Adjusted to 6.4 mg of (AZ-1) and (AZ-2)
4.8 mg was added and the mixture was aged at 60 ° C. for 60 minutes. After aging (S
G-1) 450 mg was added, and 20 minutes to 30 minutes after the addition.
100 g of an aqueous solution containing 4.1 g of KI was added at an equal flow rate over a period of minutes. To this emulsion, 1.1 g of poly (isobutylene-monosodium coumarate) was added and allowed to settle, washed with water for desalting, and then 6 g of lime-processed gelatin was added and dissolved, and 3.5% of (ATR-3) was added. An aqueous solution (1.5 cc) was added to adjust the pH to 6.2. Average particle size 0.18μ
m, monodisperse silver iodobromide emulsion with a coefficient of variation of 20% (EG-1)
550 g was prepared.
【0072】I液 AgNO3 120g 蒸留水 550cc II液 KBr 85g 蒸留水 550ccLiquid I AgNO 3 120 g Distilled water 550 cc Liquid II KBr 85 g Distilled water 550 cc
【0073】[0073]
【化7】 [Chemical 7]
【0074】塩基プレカ−サ−の水溶液(KB−1)の
調製 140mlの水に、ポリエチレングリコール(平均分子量
2000)の5%水溶液20g及び塩基プレカ−サ−
(トリクロロ酢酸グアニジウム塩)40gを加え攪拌溶
解して塩基プレカーサーの10%水溶液(KB−1)を
得た。Preparation of Base Precursor Aqueous Solution (KB-1) 20 ml of a 5% aqueous solution of polyethylene glycol (average molecular weight 2000) and a base precursor were added to 140 ml of water.
(Trichloroacetic acid guanidinium salt) (40 g) was added and dissolved by stirring to obtain a 10% aqueous solution of a base precursor (KB-1).
【0075】発色剤乳化分散物(DS)の調製 下記熱溶剤(TS−1)40gと下記黒系発色剤(D−
1)40gを酢酸エチル60mlに溶解し、これをドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムの5%水溶液40mlを
加えた10重量%のゼラチン水溶液200gに加え、ホ
モジナイザ−で攪拌(15,000 rpm)し乳化分散し
て、発色剤乳化分散物(DS)を調製した。Preparation of Coloring Agent Emulsion Dispersion (DS) 40 g of the following thermal solvent (TS-1) and the following black type coloring agent (D-
1) 40 g of ethyl acetate was dissolved in 60 ml of ethyl acetate, and this was added to 200 g of 10% by weight gelatin aqueous solution containing 40 ml of a 5% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate, and the mixture was stirred (15,000 rpm) with a homogenizer to emulsify and disperse. To prepare a color developer emulsion (DS).
【0076】[0076]
【化8】 [Chemical 8]
【0077】感光性組成物(DG−1)の調製 10%ゼラチン水溶液500gにドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムの5%水溶液50mlとハロゲン化銀乳
剤(EG−1)50gを加えて40℃で溶解しI液を調
製した。重合性化合物(トリメチロ−ルプロパントリア
クリレ−ト)194gに、(1P−4)の(SV−1)
10%(重量%)溶液を36g、(RD−1)4.6
g、(RD−3)12.4g、(FF−3)の(SV−
1)0.5%(重量%)溶液を8ccおよびポリエチレン
グリコール2000を2g加え、溶解させて油性溶液II
を調製した。I液に油性溶液IIを加え、50℃に保温し
ながら、50φディゾルバーを用いて毎分15000回
転で5分間攪拌した。更にこのO/W型乳化分散物に、
塩基プレカ−サ−の水溶液(KB−1)96gを加え感
光性組成物(DG−1)を得た。Preparation of Photosensitive Composition (DG-1) To 500 g of a 10% gelatin aqueous solution, 50 ml of a 5% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate and 50 g of a silver halide emulsion (EG-1) were added and dissolved at 40 ° C. I A liquid was prepared. 194 g of polymerizable compound (trimethylolpropane triacrylate), (SV-1) of (1P-4)
36 g of 10% (wt%) solution, (RD-1) 4.6
g, (RD-3) 12.4 g, (FF-3) (SV-
1) Add 8 cc of 0.5% (wt%) solution and 2 g of polyethylene glycol 2000 and dissolve to dissolve in oil solution II
Was prepared. Oil solution II was added to solution I, and the mixture was stirred at 15000 rpm for 5 minutes using a 50φ dissolver while maintaining the temperature at 50 ° C. Furthermore, in this O / W type emulsion dispersion,
96 g of an aqueous solution (KB-1) of a base precursor was added to obtain a photosensitive composition (DG-1).
【0078】[0078]
【化9】 [Chemical 9]
【0079】顕色剤乳化物(DPE−1)の調製 顕色剤(DP−1)19g、顕色剤(DP−3)11.
2g及び熱溶剤(TS−1)30gを、酢酸エチルエス
テル40gに加熱溶解し、顕色剤溶液IIを調製した。一
方、ポリビニルアルコール(商品名;PVA−217
E、クラレ(株)製)の3%水溶液330gにスルホコ
ハク酸エステルソーダの5%水溶液30mlを加えてPV
A水溶液Iを調製した。PVA水溶液Iに顕色剤溶液II
を混合し、ホモジナイザーを用いて、15,000 r.p.m.
で、10分間乳化し、顕色剤乳化物(DPE−1)を調
製した。Preparation of Developer Emulsion (DPE-1) Developer 19 (DP-1), developer (DP-3) 11.
2 g and 30 g of the hot solvent (TS-1) were dissolved in 40 g of ethyl acetate by heating to prepare a developer solution II. On the other hand, polyvinyl alcohol (trade name; PVA-217
E, 30 g of a 3% aqueous solution of Kuraray Co., Ltd. and 30 ml of a 5% aqueous solution of sodium sulfosuccinate are added to produce PV
Aqueous solution A was prepared. Developer solution II to PVA solution I
And mix using a homogenizer at 15,000 rpm
Then, it was emulsified for 10 minutes to prepare a developer emulsion (DPE-1).
【0080】[0080]
【化10】 [Chemical 10]
【0081】感光材料(A)の作成 厚さ100μmのポリエステル透明ベース上に、下記第
1層〜第4層をロッドコ−テイング法により塗布し、5
0℃で乾燥して、感光材料(A)を作成した。Preparation of Photosensitive Material (A) A transparent polyester base having a thickness of 100 μm was coated with the following first to fourth layers by a rod coating method.
A photosensitive material (A) was prepared by drying at 0 ° C.
【0082】第1層:顕色剤乳化物(DPE−1) 乾
燥膜厚 2.5g/m2 第2層:感光性組成物(DG−1) 乾燥膜厚 2.
5g/m2 第3層:発色剤乳化分散物(DS) 乾燥膜厚 2.
5g/m2 第4層:ゼラチン保護層 乾燥膜厚 1.
5g/m2 First layer: developer developer (DPE-1) dry film thickness 2.5 g / m 2 Second layer: photosensitive composition (DG-1) dry film thickness 2.
5 g / m 2 3rd layer: Coloring agent emulsion dispersion (DS) Dry film thickness 2.
5 g / m 2 4th layer: gelatin protective layer Dry film thickness 1.
5 g / m 2
【0083】感光材料(A)の評価 上記感光材料(A)を縦2.6cm、横12cmに裁断し、
濃度が0〜3.0まで連続的に変化するウェッジを通
し、タングステン電球を用い、2000ルクスで1秒
間、像様露光したのち、ホットプレート上で125℃2
0秒間加熱した。次いで、ホットプレ−ト上で145℃
5秒間加熱したところ、コントラストが高く透明性のあ
る鮮明な画像が得られた。Evaluation of Photosensitive Material (A) The photosensitive material (A) was cut into a length of 2.6 cm and a width of 12 cm,
After passing through a wedge whose density continuously changes from 0 to 3.0 and using a tungsten bulb for image-wise exposure at 2000 lux for 1 second, at 125 ° C. 2 on a hot plate.
Heated for 0 seconds. Then, 145 ° C on a hot plate
When heated for 5 seconds, a clear image with high contrast and transparency was obtained.
【0084】実施例2 実施例1において、発色剤乳化分散物(DS)の黒系発
色剤(D−1)40gの代わりにカプラ−(2−ヒドロ
キシ−3−ナフトエ酸アニリド)40gを、更に顕色剤
乳化物(DPE−1)の顕色剤(DP−1)19g、顕
色剤(DP−3)11.2gの代わりにジアゾ化合物
(DAZ−1)30gを用いる以外は実施例1と同様に
して感光材料(B)を作製した。実施例1と同様に評価
を行ったところ、コントラストが高く透明性のある鮮明
な画像が得られた。Example 2 In Example 1, 40 g of coupler- (2-hydroxy-3-naphthoic acid anilide) was further added in place of 40 g of the black color developing agent (D-1) of the color forming agent emulsion dispersion (DS). Example 1 except that 19 g of the developer (DP-1) of the developer emulsion (DPE-1) and 30 g of the diazo compound (DAZ-1) were used instead of 11.2 g of the developer (DP-3). A light-sensitive material (B) was produced in the same manner as. When evaluated in the same manner as in Example 1, a clear image having high contrast and transparency was obtained.
【0085】[0085]
【化11】 [Chemical 11]
【0086】[0086]
【発明の効果】本発明の発色反応を利用するモノシート
型感光材料により、コントラストが高く、透明性に優れ
た高画質な透過画像、および光沢性のある反射画像が得
られた。本発明のモノシート型感光材料では、転写型の
画像形成方法において問題となる転写後の感光材料の廃
棄等の問題は発生しない。EFFECTS OF THE INVENTION The monosheet type light-sensitive material utilizing the color-developing reaction of the present invention provides a high-quality transmitted image having high contrast and transparency, and a glossy reflective image. The monosheet type photosensitive material of the present invention does not cause a problem such as disposal of the photosensitive material after transfer, which is a problem in the transfer type image forming method.
Claims (3)
の重合性化合物の分散物、還元剤、ハロゲン化銀及びバ
インダ−を少なくとも含有する感光層、(2)該感光層を
挟んで一方の側に、接触状態で発色反応を起こすA群及
びB群の2種類の化合物のうちA群から選ばれた化合物
を少なくとも含有するA層、(3) 該感光層を挟んで該A
層とは反対側に前記B群から選ばれた化合物を少なくと
も含有するB層をそれぞれ設けることを特徴とするモノ
シート型ハロゲン化銀感光材料。1. A photosensitive layer containing (1) a dispersion of an oily or heat-meltable polymerizable compound, a reducing agent, silver halide and a binder on a support, and (2) the photosensitive layer. On one side of the sandwiched layer, an A layer containing at least a compound selected from the group A among two kinds of compounds of group A and group B which causes a color reaction in a contact state, (3) sandwiching the photosensitive layer, A
A monosheet type silver halide light-sensitive material comprising a B layer containing at least a compound selected from the group B on the side opposite to the layer.
層を有する請求項1記載のモノシート型ハロゲン化銀感
光材料。2. The monosheet type silver halide photographic material according to claim 1, wherein the outermost layer has a protective layer made of a hydrophilic binder.
ハロゲン化銀感光材料を露光後、 (1) 前記重合性化合物が重合反応を起こす温度T1 以
上で、しかも前記A群及びB群の2種類の化合物の融
点T2 よりも低い温度、もしくはA群及びB群の2種類
の化合物を微分散して担持している熱溶剤の融点T2 よ
りも低い温度で、加熱することにより潜像の形成された
ハロゲン化銀を熱現像し、この現像されたハロゲン化銀
を触媒として前記重合性化合物を重合反応し、 (2) 前記T2 よりも高い温度で加熱することにより、前
記重合反応の起こっていない部分においてA群及び/又
はB群の化合物の層間拡散を起こさせ両者を接触させて
発色反応を起こすことを特徴とする画像形成方法。3. After exposing the monosheet type silver halide light-sensitive material according to claim 1 or 2, (1) at a temperature T 1 or higher at which the polymerizable compound causes a polymerization reaction, and the groups A and B in the two lower temperatures than the melting point T 2 of the compound or groups a and B of the two compounds the temperature lower than the melting point T 2 of the heat solvent are finely dispersed and carried, by heating The latent image-formed silver halide is thermally developed, and the developed silver halide is used as a catalyst to polymerize the polymerizable compound. (2) By heating at a temperature higher than T 2 , An image forming method characterized by causing inter-layer diffusion of a compound of group A and / or group B in a portion where no polymerization reaction has occurred to bring them into contact with each other to cause a color forming reaction.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33495592A JPH06161099A (en) | 1992-11-24 | 1992-11-24 | Monosheet type silver halide photosensitive material and image forming method using this material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33495592A JPH06161099A (en) | 1992-11-24 | 1992-11-24 | Monosheet type silver halide photosensitive material and image forming method using this material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06161099A true JPH06161099A (en) | 1994-06-07 |
Family
ID=18283105
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP33495592A Pending JPH06161099A (en) | 1992-11-24 | 1992-11-24 | Monosheet type silver halide photosensitive material and image forming method using this material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH06161099A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2014196661A1 (en) * | 2013-06-07 | 2017-02-23 | 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. | Colored curable resin composition |
-
1992
- 1992-11-24 JP JP33495592A patent/JPH06161099A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2014196661A1 (en) * | 2013-06-07 | 2017-02-23 | 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. | Colored curable resin composition |
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