JPH06260183A - 水溶媒系電気化学装置用隔膜およびそれを用いた水溶媒系電池 - Google Patents
水溶媒系電気化学装置用隔膜およびそれを用いた水溶媒系電池Info
- Publication number
- JPH06260183A JPH06260183A JP5043469A JP4346993A JPH06260183A JP H06260183 A JPH06260183 A JP H06260183A JP 5043469 A JP5043469 A JP 5043469A JP 4346993 A JP4346993 A JP 4346993A JP H06260183 A JPH06260183 A JP H06260183A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diaphragm
- battery
- negative electrode
- positive electrode
- pores
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Abstract
(57)【要約】
【目的】 内部抵抗が低く、かつ、電解液の分離能に優
れた水溶媒系電気化学装置用隔膜、および該隔膜を組込
んだレドックスフロー型電池などの水溶媒系電池を提供
する。 【構成】 正極、負極、隔膜を含む水溶媒系電池であっ
て、隔膜は、複数の孔部を有する多孔質膜と、多孔質膜
の複数の孔部の少なくとも一部の空隙部内全体にまたは
部分的に設けられた親水性樹脂とを備える。
れた水溶媒系電気化学装置用隔膜、および該隔膜を組込
んだレドックスフロー型電池などの水溶媒系電池を提供
する。 【構成】 正極、負極、隔膜を含む水溶媒系電池であっ
て、隔膜は、複数の孔部を有する多孔質膜と、多孔質膜
の複数の孔部の少なくとも一部の空隙部内全体にまたは
部分的に設けられた親水性樹脂とを備える。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水溶媒系電気化学装置
用隔膜およびそれを用いた水溶媒系電池に関し、特に十
分低い内部抵抗と電解液の分離能に優れた水溶媒系電気
化学装置用隔膜、および該隔膜を用いた高効率かつ高容
量の水溶媒系電池に関する。
用隔膜およびそれを用いた水溶媒系電池に関し、特に十
分低い内部抵抗と電解液の分離能に優れた水溶媒系電気
化学装置用隔膜、および該隔膜を用いた高効率かつ高容
量の水溶媒系電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】揚水発電に代わる電力貯蔵用電池装置と
して、種々の新型電池が開発されている。
して、種々の新型電池が開発されている。
【０００３】このような新型電池のうち、たとえば、レ
ドックスフロー型電池や、亜鉛臭素電池等の電解液流通
型電池は特に注目されている。
ドックスフロー型電池や、亜鉛臭素電池等の電解液流通
型電池は特に注目されている。
【０００４】電解液流通型電池装置の構造と、動作原理
をレドックスフロー型電池を例にとり、以下に説明す
る。
をレドックスフロー型電池を例にとり、以下に説明す
る。
【０００５】図１は、レドックスフロー型電池の一具体
例を概略的に示す構成図である。図１を参照して、この
レドックスフロー型電池１は、電池反応セル２、正極液
タンク３、および、負極液タンク４を備える。
例を概略的に示す構成図である。図１を参照して、この
レドックスフロー型電池１は、電池反応セル２、正極液
タンク３、および、負極液タンク４を備える。
【０００６】電池反応セル２内は、たとえば、イオン交
換膜等からなる隔膜５により仕切られており、一方側が
正極セル２ａ、他方側が負極セル２ｂを構成する。
換膜等からなる隔膜５により仕切られており、一方側が
正極セル２ａ、他方側が負極セル２ｂを構成する。
【０００７】正極セル２ａ内には、正極６が収容され、
また、負極セル２ｂ内には負極７が収容される。
また、負極セル２ｂ内には負極７が収容される。
【０００８】正極セル２ａと正極液タンク３とは、正極
液を正極液タンク３から正極セル２ａに供給する正極液
供給用管路８と、正極液を正極セル２ａから正極液タン
ク３に回収する正極液回収用管路９とにより連結され
る。
液を正極液タンク３から正極セル２ａに供給する正極液
供給用管路８と、正極液を正極セル２ａから正極液タン
ク３に回収する正極液回収用管路９とにより連結され
る。
【０００９】また、正極液供給用管路８には、正極液の
流通循環手段として、ポンプ１０が設けられており、正
極セル２ａと正極液タンク３との間において、正極液が
流通循環できるようになっている。
流通循環手段として、ポンプ１０が設けられており、正
極セル２ａと正極液タンク３との間において、正極液が
流通循環できるようになっている。
【００１０】他方、負極セル２ｂと負極液タンク４と
は、負極液を負極液タンク４から負極セル２ｂに供給す
る負極液供給用管路１１と、負極液を負極セル２ｂから
負極液タンク４に回収する負極液回収用管路１２とによ
り連結される。
は、負極液を負極液タンク４から負極セル２ｂに供給す
る負極液供給用管路１１と、負極液を負極セル２ｂから
負極液タンク４に回収する負極液回収用管路１２とによ
り連結される。
【００１１】また、負極液供給用管路１１には、負極液
の流通循環手段としてポンプ１３が設けられており、負
極セル２ｂと負極液タンク４との間において、負極液が
流通循環できるようになっている。
の流通循環手段としてポンプ１３が設けられており、負
極セル２ｂと負極液タンク４との間において、負極液が
流通循環できるようになっている。
【００１２】正極液タンク３内には、電解液として正極
電解液が蓄えられており、また、負極液タンク４内に
は、電解液として負極電解液が蓄えられる。
電解液が蓄えられており、また、負極液タンク４内に
は、電解液として負極電解液が蓄えられる。
【００１３】正極電解液としては、たとえば、鉄イオン
のような原子価の変化するイオンの水溶液が用いられ、
また、負極電解液としては、たとえば、クロムイオンの
ような原子価の変化するイオンの水溶液が用いられる。
のような原子価の変化するイオンの水溶液が用いられ、
また、負極電解液としては、たとえば、クロムイオンの
ような原子価の変化するイオンの水溶液が用いられる。
【００１４】たとえば、そのような正極電解液として、
正極活物質Ｆｅ3+／Ｆｅ2+を含む塩酸水溶液を用い、負
極電解液として、負極活物質Ｃｒ2+／Ｃｒ3+を含む塩酸
水溶液を用いることができる。
正極活物質Ｆｅ3+／Ｆｅ2+を含む塩酸水溶液を用い、負
極電解液として、負極活物質Ｃｒ2+／Ｃｒ3+を含む塩酸
水溶液を用いることができる。
【００１５】このような電解液を用いたレドックスフロ
ー型電池１を用いて、充電時においては、負極液タンク
４に蓄えられたＣｒ3+イオンを含む塩酸水溶液がポンプ
１３により、負極セル２ｂに送られ、負極７において電
子を受け取り、Ｃｒ2+イオンに還元され、負極液タンク
４に回収される。
ー型電池１を用いて、充電時においては、負極液タンク
４に蓄えられたＣｒ3+イオンを含む塩酸水溶液がポンプ
１３により、負極セル２ｂに送られ、負極７において電
子を受け取り、Ｃｒ2+イオンに還元され、負極液タンク
４に回収される。
【００１６】他方、正極液タンク３に蓄えられたＦｅ2+
イオンを含む塩酸水溶液がポンプ１０により正極セル２
ａに送られ、正極６において外部回路に電子を放出し
て、Ｆｅ3+に酸化され、正極液タンク３に回収される。
イオンを含む塩酸水溶液がポンプ１０により正極セル２
ａに送られ、正極６において外部回路に電子を放出し
て、Ｆｅ3+に酸化され、正極液タンク３に回収される。
【００１７】また、放電時においては、負極液タンク４
に蓄えられたＣｒ2+イオンを含む塩酸水溶液が、ポンプ
１３により負極セル２ｂに送られ、負極７において外部
回路に電子を放出して、Ｃｒ3+イオンに酸化され、負極
液タンク４に回収される。
に蓄えられたＣｒ2+イオンを含む塩酸水溶液が、ポンプ
１３により負極セル２ｂに送られ、負極７において外部
回路に電子を放出して、Ｃｒ3+イオンに酸化され、負極
液タンク４に回収される。
【００１８】他方、正極液タンク３に蓄えられたＦｅ3+
イオンを含む塩酸水溶液は、ポンプ１０により正極セル
２ａに送られ、正極６において外部回路から電子を受け
取り、Ｆｅ2+イオンに還元され、正極液タンク３に回収
される。
イオンを含む塩酸水溶液は、ポンプ１０により正極セル
２ａに送られ、正極６において外部回路から電子を受け
取り、Ｆｅ2+イオンに還元され、正極液タンク３に回収
される。
【００１９】このようなレドックスフロー型電池におい
ては、正極６および負極７における充放電反応は、下記
の式のようになる。
ては、正極６および負極７における充放電反応は、下記
の式のようになる。
【００２０】
【化１】
【００２１】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
たレドックスフロー型電池１は、通常の電池とは異な
り、正極液と負極液との構成の異なる２液型電池構成で
あるため、両電解液の混合を阻止する必要があり、その
ため選択性の強いイオン交換膜が隔膜５として用いられ
ている。隔膜５としてイオン交換膜を用いた場合、レド
ックスフロー型電池１の内部抵抗を低減することができ
ず、したがって、高い充放電効率を達成することができ
ないという問題があった。すなわち、イオン交換膜は、
機械的強度の問題から、膜厚として約１００μｍ〜２０
０μｍ必要であり、このため内部抵抗を１．０Ω・ｃｍ
2 以下にするのは困難であった。
たレドックスフロー型電池１は、通常の電池とは異な
り、正極液と負極液との構成の異なる２液型電池構成で
あるため、両電解液の混合を阻止する必要があり、その
ため選択性の強いイオン交換膜が隔膜５として用いられ
ている。隔膜５としてイオン交換膜を用いた場合、レド
ックスフロー型電池１の内部抵抗を低減することができ
ず、したがって、高い充放電効率を達成することができ
ないという問題があった。すなわち、イオン交換膜は、
機械的強度の問題から、膜厚として約１００μｍ〜２０
０μｍ必要であり、このため内部抵抗を１．０Ω・ｃｍ
2 以下にするのは困難であった。
【００２２】また、隔膜５は、上記したような選択性の
強いイオン交換膜、すなわち電極活物質の通過を防止す
ることができ、しかもＨ+ およびＣｌ- のようなイオン
移動担体を通過させ得るという特殊機能を有しなければ
ならないため、隔膜５を構成する材料のコストが高くつ
くという欠点があった。
強いイオン交換膜、すなわち電極活物質の通過を防止す
ることができ、しかもＨ+ およびＣｌ- のようなイオン
移動担体を通過させ得るという特殊機能を有しなければ
ならないため、隔膜５を構成する材料のコストが高くつ
くという欠点があった。
【００２３】このような問題を解決するための技術とし
て、本発明者らは、特開昭６１−２２５７５号公報にお
いて、隔膜５として、イオン交換膜の代わりに多孔質膜
を用いた電池を開示している。
て、本発明者らは、特開昭６１−２２５７５号公報にお
いて、隔膜５として、イオン交換膜の代わりに多孔質膜
を用いた電池を開示している。
【００２４】特開昭６１−２２５７５号公報に記載され
る多孔質膜は、たとえば、セルロース系樹脂、ポリエチ
レンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、フッ
素樹脂等の材料からなり、多孔質膜の複数の孔の孔径が
０．０５μｍ以上０．５μｍ以下に適切に選ばれ、ま
た、気孔率を約３０％〜９０％、膜厚を約２０μｍ〜３
００μｍ程度とすることにより、隔膜５の内部抵抗をイ
オン交換膜を用いた場合に比べ低減することができる。
多孔質膜を用いた場合の内部抵抗は０．２Ω・ｃｍ2 以
上２Ω・ｃｍ2 以下程度である。さらに、特開昭６１−
２２５７５号公報に記載される多孔質膜は、材料の原料
コストがイオン交換膜に比べ安いため、製造コストの低
減を図れるという効果もある。
る多孔質膜は、たとえば、セルロース系樹脂、ポリエチ
レンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、フッ
素樹脂等の材料からなり、多孔質膜の複数の孔の孔径が
０．０５μｍ以上０．５μｍ以下に適切に選ばれ、ま
た、気孔率を約３０％〜９０％、膜厚を約２０μｍ〜３
００μｍ程度とすることにより、隔膜５の内部抵抗をイ
オン交換膜を用いた場合に比べ低減することができる。
多孔質膜を用いた場合の内部抵抗は０．２Ω・ｃｍ2 以
上２Ω・ｃｍ2 以下程度である。さらに、特開昭６１−
２２５７５号公報に記載される多孔質膜は、材料の原料
コストがイオン交換膜に比べ安いため、製造コストの低
減を図れるという効果もある。
【００２５】しかしながら、特開昭６１−２２５７５号
公報に記載される多孔質膜は、隔膜としての内部抵抗を
十分に低減することができ、電圧損失（電圧損失は、電
圧効率で評価される）は、イオン交換膜に比べ低減でき
る一方、正極液と負極液が隔膜５として用いている多孔
質膜を介して、互いに混合される結果、その自己放電に
より、電池効率（電池効率は、電流効率で評価される）
の低下を招来することは免れ得なかった。
公報に記載される多孔質膜は、隔膜としての内部抵抗を
十分に低減することができ、電圧損失（電圧損失は、電
圧効率で評価される）は、イオン交換膜に比べ低減でき
る一方、正極液と負極液が隔膜５として用いている多孔
質膜を介して、互いに混合される結果、その自己放電に
より、電池効率（電池効率は、電流効率で評価される）
の低下を招来することは免れ得なかった。
【００２６】また、本発明者らは、特開昭６１−２２５
７４号公報において、隔膜５として、イオン交換膜の代
わりに膨潤膜を用いた電池を開示している。
７４号公報において、隔膜５として、イオン交換膜の代
わりに膨潤膜を用いた電池を開示している。
【００２７】特開昭６１−２２５７４号公報に記載され
る膨潤膜は、たとえば、セルロース系樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリビニルアルコール、シリコン樹脂、およびこ
れらを含む共重合体、あるいはブレンド品などの材料か
らなり、含水率が１ｗｔ％〜５０ｗｔ％に適切に選ば
れ、膜厚を１０μｍ〜２００μｍ程度とすることによ
り、隔膜５の内部抵抗をイオン交換膜を用いた場合に比
べ低減することができる。膨潤膜を用いた場合の内部抵
抗は、０．２Ω・ｃｍ2 以上５Ω・ｃｍ2 以下程度であ
る。また、このような膨潤膜は、高温環境下において
も、特性が変化しないので高温環境下でのエネルギー効
率を上昇させることができるという長所がある。さら
に、特開昭６１−２２５７４号公報に記載される膨潤膜
は、材料がイオン交換膜に比べ比較的安価であるため、
イオン交換膜に比べ、製造コストの低減を図れるという
効果もある。
る膨潤膜は、たとえば、セルロース系樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリビニルアルコール、シリコン樹脂、およびこ
れらを含む共重合体、あるいはブレンド品などの材料か
らなり、含水率が１ｗｔ％〜５０ｗｔ％に適切に選ば
れ、膜厚を１０μｍ〜２００μｍ程度とすることによ
り、隔膜５の内部抵抗をイオン交換膜を用いた場合に比
べ低減することができる。膨潤膜を用いた場合の内部抵
抗は、０．２Ω・ｃｍ2 以上５Ω・ｃｍ2 以下程度であ
る。また、このような膨潤膜は、高温環境下において
も、特性が変化しないので高温環境下でのエネルギー効
率を上昇させることができるという長所がある。さら
に、特開昭６１−２２５７４号公報に記載される膨潤膜
は、材料がイオン交換膜に比べ比較的安価であるため、
イオン交換膜に比べ、製造コストの低減を図れるという
効果もある。
【００２８】しかしながら、特開昭６１−２２５７４号
公報に記載される膨潤膜は、隔膜としての内部抵抗は十
分に低減させることができる一方、正極液と負極液が隔
膜５として用いている膨潤膜を介して、互いに混合され
る結果、その自己放電により電池効率の低下を招来する
ことは免れ得なかった。
公報に記載される膨潤膜は、隔膜としての内部抵抗は十
分に低減させることができる一方、正極液と負極液が隔
膜５として用いている膨潤膜を介して、互いに混合され
る結果、その自己放電により電池効率の低下を招来する
ことは免れ得なかった。
【００２９】また、一般的に膨潤膜は、長期的に酸に耐
える材料が少なく、さらに、内部抵抗を小さくできる膨
潤膜は、耐酸性に優れず、また、機械的強度が十分でな
いという問題があった。このため、レドックスフロー型
電池の隔膜として用いることのできる膨潤膜は、材料が
限定されるという問題があった。
える材料が少なく、さらに、内部抵抗を小さくできる膨
潤膜は、耐酸性に優れず、また、機械的強度が十分でな
いという問題があった。このため、レドックスフロー型
電池の隔膜として用いることのできる膨潤膜は、材料が
限定されるという問題があった。
【００３０】また、機械的特性に優れた多孔度の大きい
多孔質膜と、電解液の分離能を高めるための薄い膜とを
物理的に貼り合わせてなる膜と膜とが２層構造を有する
隔膜の研究が行なわれているが、いずれも、イオン交換
膜単独、多孔質膜単独、および膨潤膜単独を用いた隔膜
に比べ、内部抵抗および電解液の分離能の点において、
有意な差を示すに至っていない。
多孔質膜と、電解液の分離能を高めるための薄い膜とを
物理的に貼り合わせてなる膜と膜とが２層構造を有する
隔膜の研究が行なわれているが、いずれも、イオン交換
膜単独、多孔質膜単独、および膨潤膜単独を用いた隔膜
に比べ、内部抵抗および電解液の分離能の点において、
有意な差を示すに至っていない。
【００３１】水溶媒系電池用隔膜としては、プロトン導
電性が大きく、プロトン選択透過性が大きく、機械的・
化学的強度が大きく、また、電解液との濡れ性が大きい
隔膜が長年望まれていた。
電性が大きく、プロトン選択透過性が大きく、機械的・
化学的強度が大きく、また、電解液との濡れ性が大きい
隔膜が長年望まれていた。
【００３２】本発明は、以上のような問題を解決するた
めになされたものであって、内部抵抗が十分小さく、か
つ、電解液の分離能に優れた水溶媒系電気化学装置用隔
膜およびそれを用いた水溶媒系電池を提供することを目
的とする。
めになされたものであって、内部抵抗が十分小さく、か
つ、電解液の分離能に優れた水溶媒系電気化学装置用隔
膜およびそれを用いた水溶媒系電池を提供することを目
的とする。
【００３３】
【課題を解決するための手段】本発明に従う水溶媒系電
気化学装置用隔膜は、複数の孔部を有する多孔質膜と、
多孔質膜の複数の孔部の少なくとも一部の空隙部内全体
にまたは部分的に設けられた親水性樹脂とを備える。
気化学装置用隔膜は、複数の孔部を有する多孔質膜と、
多孔質膜の複数の孔部の少なくとも一部の空隙部内全体
にまたは部分的に設けられた親水性樹脂とを備える。
【００３４】親水性樹脂は、好ましくは、イオン交換樹
脂である。また、本発明に従う水溶媒系電池は、正極
と、負極と、正極と負極との間に設けられた隔膜とを含
む水溶媒系電池であって、隔膜は、複数の孔部を有する
多孔質膜と、多孔質膜の複数の孔部の少なくとも一部の
空隙部内全体にまたは部分的に設けられた親水性樹脂と
を備える。
脂である。また、本発明に従う水溶媒系電池は、正極
と、負極と、正極と負極との間に設けられた隔膜とを含
む水溶媒系電池であって、隔膜は、複数の孔部を有する
多孔質膜と、多孔質膜の複数の孔部の少なくとも一部の
空隙部内全体にまたは部分的に設けられた親水性樹脂と
を備える。
【００３５】
【作用】レドックスフロー型電池を例にとり、隔膜とし
て要求される機能をさらに詳細に説明する。
て要求される機能をさらに詳細に説明する。
【００３６】図２は、隔膜に要求される機能を説明する
ためのものであり、図１に示すレドックスフロー型電池
１の電池反応セル２の隔膜５の近傍を拡大して示す断面
図である。
ためのものであり、図１に示すレドックスフロー型電池
１の電池反応セル２の隔膜５の近傍を拡大して示す断面
図である。
【００３７】図２を参照して、隔膜５の両側には、正極
液と負極液がそれぞれ供給される。隔膜５には、特に以
下の２つの機能が要求される。
液と負極液がそれぞれ供給される。隔膜５には、特に以
下の２つの機能が要求される。
【００３８】（１） イオン隔離機能 すなわち、クロムイオン（Ｃｒ2+／Ｃｒ3+）と鉄イオン
（Ｆｅ3+／Ｆｅ2+）との隔離機能である。
（Ｆｅ3+／Ｆｅ2+）との隔離機能である。
【００３９】（２） イオン透過機能 すなわち、水素イオンの透過機能である。
【００４０】本発明に従う水溶媒系電気化学装置用隔膜
は、複数の孔部を有する多孔質膜と、多孔質膜の複数の
孔部の少なくとも一部の空隙部内全体にまたは部分的に
設けられた親水性樹脂とを備える。
は、複数の孔部を有する多孔質膜と、多孔質膜の複数の
孔部の少なくとも一部の空隙部内全体にまたは部分的に
設けられた親水性樹脂とを備える。
【００４１】複数の孔部を有する多孔質膜単体では、イ
オン透過機能は十分に優れているが、イオン隔離機能が
不十分である。
オン透過機能は十分に優れているが、イオン隔離機能が
不十分である。
【００４２】一方、本発明に従う水溶媒系電気化学装置
用隔膜は、多孔質膜の複数の孔部の少なくとも一部の空
隙部内全体にまたは部分的に設けられた親水性樹脂とを
備える。このため、多孔質膜の複数の孔部の孔径が実質
的に小さくなり、かつ孔部に親水性機能および／または
イオン交換機能が付与されるという孔部の機能的制御に
よりイオン隔離機能が向上する。また、親水性樹脂とし
て、イオン交換樹脂を用いた場合には、さらに、イオン
隔離機能が向上する。
用隔膜は、多孔質膜の複数の孔部の少なくとも一部の空
隙部内全体にまたは部分的に設けられた親水性樹脂とを
備える。このため、多孔質膜の複数の孔部の孔径が実質
的に小さくなり、かつ孔部に親水性機能および／または
イオン交換機能が付与されるという孔部の機能的制御に
よりイオン隔離機能が向上する。また、親水性樹脂とし
て、イオン交換樹脂を用いた場合には、さらに、イオン
隔離機能が向上する。
【００４３】
【実施例】以下、本発明について実施例および比較例を
挙げて、さらに具体的に説明するが、本発明は、これら
の実施例のみに限定されるものではない。
挙げて、さらに具体的に説明するが、本発明は、これら
の実施例のみに限定されるものではない。
【００４４】実施例１ ポリプロピレン製多孔質膜（平均孔径０．０５μｍ、厚
み約１００μｍ、気孔率５５％）の両面に、ナフィオン
溶液（５ｗｔ％）を極めて薄く（数μｍ厚）塗布した
後、乾燥させた。なお、ナフィオン溶液とは、ナフィオ
ン樹脂（デュポン社製）をメタノール等の溶剤に溶かし
た溶液をいう。
み約１００μｍ、気孔率５５％）の両面に、ナフィオン
溶液（５ｗｔ％）を極めて薄く（数μｍ厚）塗布した
後、乾燥させた。なお、ナフィオン溶液とは、ナフィオ
ン樹脂（デュポン社製）をメタノール等の溶剤に溶かし
た溶液をいう。
【００４５】図１を参照して、レドックスフロー型電池
１の隔膜５として、上記隔膜を用いた、電極面積９ｃｍ
2 の小型電池セル（単セル）を構成し、充放電特性を調
べた。結果を表１に示す。なお、電解液としては、正極
液として、３ＮＨＣｌにＦｅＣｌ2 １モルを溶解させた
もの、負極液として、３ＮＨＣｌにＣｒＣｌ3 １モルを
溶解させたものを用いた。
１の隔膜５として、上記隔膜を用いた、電極面積９ｃｍ
2 の小型電池セル（単セル）を構成し、充放電特性を調
べた。結果を表１に示す。なお、電解液としては、正極
液として、３ＮＨＣｌにＦｅＣｌ2 １モルを溶解させた
もの、負極液として、３ＮＨＣｌにＣｒＣｌ3 １モルを
溶解させたものを用いた。
【００４６】比較例１ 実施例１と同様の小型単セルに、一般的な陽イオン交換
膜（イオン透過性を付与するためスルフォン化処理（Ｓ
Ｏ3 - ）を行なったスチレン−ジビニルベンゼン共重合
体、膜厚１００〜２００μｍ）を用いて、実施例１と同
様の試験を行なった。結果を表１に示す。
膜（イオン透過性を付与するためスルフォン化処理（Ｓ
Ｏ3 - ）を行なったスチレン−ジビニルベンゼン共重合
体、膜厚１００〜２００μｍ）を用いて、実施例１と同
様の試験を行なった。結果を表１に示す。
【００４７】比較例２ 実施例１で用いたポリプロピレン製多孔質膜のみを用い
て、実施例１と同様の充放電特性を調べた。結果を表１
に示す。
て、実施例１と同様の充放電特性を調べた。結果を表１
に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】表１から明らかなように、実施例１は、電
流効率が、比較例２に比べ大きく改善されている。ま
た、実施例１は、比較例１および比較例２に比べ高いエ
ネルギー効率を示した。
流効率が、比較例２に比べ大きく改善されている。ま
た、実施例１は、比較例１および比較例２に比べ高いエ
ネルギー効率を示した。
【００５０】なお、以上の実施例に関する開示は、本発
明の単なる具体例に過ぎず、本発明の技術的範囲を何ら
制限するものではない。
明の単なる具体例に過ぎず、本発明の技術的範囲を何ら
制限するものではない。
【００５１】この発明において、複数の孔部を有する多
孔質膜の材質としては、特に限定するものではないが、
たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂
等の耐酸材料（酸性に強い材料）を用いることができ
る。
孔質膜の材質としては、特に限定するものではないが、
たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂
等の耐酸材料（酸性に強い材料）を用いることができ
る。
【００５２】また、複数の孔部を有する多孔質膜の孔部
の平均孔径は、０．０５μｍ以上１μｍ以下が好まし
い。０．０５μｍ未満の小孔径は製作するのが困難であ
り、また、１μｍより大きい孔径を有する場合は、電解
液が混合することになり好ましくない。
の平均孔径は、０．０５μｍ以上１μｍ以下が好まし
い。０．０５μｍ未満の小孔径は製作するのが困難であ
り、また、１μｍより大きい孔径を有する場合は、電解
液が混合することになり好ましくない。
【００５３】また、複数の孔部を有する多孔質膜の膜厚
は、１０μｍ以上２００μｍ以下が好ましい。１０μｍ
未満の場合は、機械的強度が十分でなく好ましくなく、
また、２００μｍを超える膜厚では、内部抵抗が大きく
なり好ましくない。また、複数の孔部を有する多孔質膜
の気孔率は、特に限定されることはないが３０％以上９
０％以下が好ましい。
は、１０μｍ以上２００μｍ以下が好ましい。１０μｍ
未満の場合は、機械的強度が十分でなく好ましくなく、
また、２００μｍを超える膜厚では、内部抵抗が大きく
なり好ましくない。また、複数の孔部を有する多孔質膜
の気孔率は、特に限定されることはないが３０％以上９
０％以下が好ましい。
【００５４】多孔質膜の複数の孔部の少なくとも一部の
空隙部内全体にまたは部分的に設ける親水性樹脂の材料
としては、特に限定されることはないが、たとえば、エ
チレンビニルアルコール樹脂、セルロース系樹脂、セル
ロース樹脂等を挙げることができる。このような親水性
樹脂の含水率としては、１ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下の
ものが好ましい。含水率が１ｗｔ％未満の場合は、隔膜
の内部抵抗が大きくなり好ましくなく、また、５０ｗｔ
％を超える場合は、イオン隔離機能が低下し好ましくな
い。
空隙部内全体にまたは部分的に設ける親水性樹脂の材料
としては、特に限定されることはないが、たとえば、エ
チレンビニルアルコール樹脂、セルロース系樹脂、セル
ロース樹脂等を挙げることができる。このような親水性
樹脂の含水率としては、１ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下の
ものが好ましい。含水率が１ｗｔ％未満の場合は、隔膜
の内部抵抗が大きくなり好ましくなく、また、５０ｗｔ
％を超える場合は、イオン隔離機能が低下し好ましくな
い。
【００５５】また、多孔質膜の複数の孔部の少なくとも
一部の空隙部内全体にまたは部分的に親水性樹脂を設け
る工程は、特に限定されることはないが、たとえば、親
水性樹脂を、メタノール等の溶剤に溶かした後、多孔質
膜の少なくとも片方の表面に、溶剤に溶かした親水性樹
脂を塗布した後、乾燥させる方法、または、多孔質膜の
少なくとも片方の表面に、アクリル酸、メタクリル酸等
のモノマを塗布した後、電子線または化学的な方法によ
り重合させる方法等を挙げることができる。
一部の空隙部内全体にまたは部分的に親水性樹脂を設け
る工程は、特に限定されることはないが、たとえば、親
水性樹脂を、メタノール等の溶剤に溶かした後、多孔質
膜の少なくとも片方の表面に、溶剤に溶かした親水性樹
脂を塗布した後、乾燥させる方法、または、多孔質膜の
少なくとも片方の表面に、アクリル酸、メタクリル酸等
のモノマを塗布した後、電子線または化学的な方法によ
り重合させる方法等を挙げることができる。
【００５６】多孔質膜の孔部の孔径を親水性樹脂を用い
て、制御する方法として、溶剤に溶かした親水性樹脂を
多孔質膜の少なくとも片方の表面に塗布した後、乾燥さ
せる方法を用いる場合は、塗布条件、たとえば、用いる
溶剤の量、塗布回数、樹脂濃度を変化させること等によ
り行なわれる。
て、制御する方法として、溶剤に溶かした親水性樹脂を
多孔質膜の少なくとも片方の表面に塗布した後、乾燥さ
せる方法を用いる場合は、塗布条件、たとえば、用いる
溶剤の量、塗布回数、樹脂濃度を変化させること等によ
り行なわれる。
【００５７】すなわち、本発明に従う隔膜では、溶剤に
溶かした親水性樹脂が、多孔質膜の複数の孔部の一部の
孔部に毛細管現象により導入された後、乾燥されること
により、多孔質膜の複数の孔部の少なくとも一部の空隙
部内全体にまたは部分的に親水性樹脂が設けられてい
る。
溶かした親水性樹脂が、多孔質膜の複数の孔部の一部の
孔部に毛細管現象により導入された後、乾燥されること
により、多孔質膜の複数の孔部の少なくとも一部の空隙
部内全体にまたは部分的に親水性樹脂が設けられてい
る。
【００５８】同様に、多孔質膜の孔部の孔径を親水性樹
脂を用いて制御する方法として、モノマを塗布した後、
電子線または化学的な方法により重合させる方法を用い
る場合は、塗布条件、たとえば、用いる溶剤の量、塗布
回数、樹脂濃度、電子線の量、または、反応速度を変化
させることにより行なわれる。
脂を用いて制御する方法として、モノマを塗布した後、
電子線または化学的な方法により重合させる方法を用い
る場合は、塗布条件、たとえば、用いる溶剤の量、塗布
回数、樹脂濃度、電子線の量、または、反応速度を変化
させることにより行なわれる。
【００５９】すなわち、本発明に従う隔膜では、親水性
樹脂の原料となるモノマが、多孔質膜の複数の孔部の一
部の孔部に毛細管現象により導入された後、電子線また
は化学的な方法により重合されることにより、多孔質膜
の複数の孔部の少なくとも一部の空隙部内全体に、また
は、部分的に親水性樹脂が設けられている。
樹脂の原料となるモノマが、多孔質膜の複数の孔部の一
部の孔部に毛細管現象により導入された後、電子線また
は化学的な方法により重合されることにより、多孔質膜
の複数の孔部の少なくとも一部の空隙部内全体に、また
は、部分的に親水性樹脂が設けられている。
【００６０】本発明において特徴的な点は、多孔質膜の
複数の孔部の少なくとも一部の空隙部内全体にまたは部
分的に親水性樹脂を設けた後において、本発明に従う多
孔質膜と親水性樹脂とからなる隔膜は、多孔質膜の少な
くとも片面のすべての表面が一様に親水性樹脂によりま
んべんなく必ずしも覆われていない点において、従来の
性質の異なる膜と膜とを物理的に貼り合わせてなる２層
構造の隔膜と異なっている。
複数の孔部の少なくとも一部の空隙部内全体にまたは部
分的に親水性樹脂を設けた後において、本発明に従う多
孔質膜と親水性樹脂とからなる隔膜は、多孔質膜の少な
くとも片面のすべての表面が一様に親水性樹脂によりま
んべんなく必ずしも覆われていない点において、従来の
性質の異なる膜と膜とを物理的に貼り合わせてなる２層
構造の隔膜と異なっている。
【００６１】本発明においては、親水性樹脂として、イ
オン交換樹脂を用いることができる。
オン交換樹脂を用いることができる。
【００６２】イオン交換樹脂の材料としては、特に限定
されることはないが、たとえば、下記一般式で示される
ナフィオン樹脂の他、
されることはないが、たとえば、下記一般式で示される
ナフィオン樹脂の他、
【００６３】
【化２】
【００６４】一般的な公知のイオン交換樹脂、たとえ
ば、−ＳＯ3 Ｈ等の強酸性基等のイオン交換可能な酸性
基を有する不溶性樹脂を挙げることができる。イオン交
換樹脂の材料としては、特に限定されることはないが、
たとえば、スチレンとジビニルベンゼンの共重合体、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリルニトリル等を重合さ
せた公知の材料を用いることができる。
ば、−ＳＯ3 Ｈ等の強酸性基等のイオン交換可能な酸性
基を有する不溶性樹脂を挙げることができる。イオン交
換樹脂の材料としては、特に限定されることはないが、
たとえば、スチレンとジビニルベンゼンの共重合体、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリルニトリル等を重合さ
せた公知の材料を用いることができる。
【００６５】また、多孔質膜の複数の孔部の少なくとも
一部の空隙部内全体にまたは部分的にイオン交換樹脂を
設ける工程は、特に限定されることはないが、たとえ
ば、イオン交換樹脂を、メタノール等の溶剤に溶かした
後、多孔質膜の少なくとも片方の表面に、溶剤に溶かし
たイオン交換樹脂を塗布した後、乾燥させる方法を挙げ
ることができる。樹脂濃度は、特に限定されることはな
いが、たとえば、ナフィオン樹脂を用いる場合は、０．
１ｗｔ％〜５ｗｔ％の溶液を用いることができる。そし
て、溶媒に溶かしたイオン交換樹脂の塗布量は、多孔質
膜の少なくとも片方の表面に、膜厚１μｍ以上１０μｍ
以下塗布するのが好ましい。１μｍ以下の塗布量では、
イオン隔離機能が十分でなく好ましくなく、また、１０
μｍを超えると、内部抵抗が大きくなり好ましくない。
一部の空隙部内全体にまたは部分的にイオン交換樹脂を
設ける工程は、特に限定されることはないが、たとえ
ば、イオン交換樹脂を、メタノール等の溶剤に溶かした
後、多孔質膜の少なくとも片方の表面に、溶剤に溶かし
たイオン交換樹脂を塗布した後、乾燥させる方法を挙げ
ることができる。樹脂濃度は、特に限定されることはな
いが、たとえば、ナフィオン樹脂を用いる場合は、０．
１ｗｔ％〜５ｗｔ％の溶液を用いることができる。そし
て、溶媒に溶かしたイオン交換樹脂の塗布量は、多孔質
膜の少なくとも片方の表面に、膜厚１μｍ以上１０μｍ
以下塗布するのが好ましい。１μｍ以下の塗布量では、
イオン隔離機能が十分でなく好ましくなく、また、１０
μｍを超えると、内部抵抗が大きくなり好ましくない。
【００６６】なお、本発明に従う水溶媒系電気化学装置
用隔膜は、多孔質膜の少なくとも片側表面に親水性樹
脂、イオン交換樹脂を導入してもよく、また、多孔質膜
の両側表面に親水性樹脂、イオン交換樹脂を導入しても
よい。また、本発明によれば、本発明に従う水溶媒系電
気化学装置用隔膜を、水溶媒系電池に用いることによ
り、該電池（単セル）の内部抵抗を０．２Ω・ｃｍ2 以
上１Ω・ｃｍ2 以下とすることができる。
用隔膜は、多孔質膜の少なくとも片側表面に親水性樹
脂、イオン交換樹脂を導入してもよく、また、多孔質膜
の両側表面に親水性樹脂、イオン交換樹脂を導入しても
よい。また、本発明によれば、本発明に従う水溶媒系電
気化学装置用隔膜を、水溶媒系電池に用いることによ
り、該電池（単セル）の内部抵抗を０．２Ω・ｃｍ2 以
上１Ω・ｃｍ2 以下とすることができる。
【００６７】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明に従
う水溶媒系電気化学装置用隔膜は、上記した構成を有す
る結果、イオン透過機能と、イオン隔離機能の双方が向
上されている。したがって、本発明に従う水溶媒系電気
化学装置用隔膜を用いた、レドックスフロー型電池等の
水溶媒系電池は、電池自体の内部抵抗を低減させること
ができ、内部抵抗に起因する容量低下を抑制できるとと
もに、隔膜を介して電解液が混合されるのを低減するこ
とができ、自己放電に起因する容量低下を抑制すること
ができる結果、水溶媒系電池の高効率化を実現できる。
また、本発明に従う水溶媒系電気化学装置用隔膜は、材
料が安価であり、レドックスフロー型電池の隔膜に用い
ると安価でかつ効率の高い電力貯蔵用電池装置を構築で
きる。
う水溶媒系電気化学装置用隔膜は、上記した構成を有す
る結果、イオン透過機能と、イオン隔離機能の双方が向
上されている。したがって、本発明に従う水溶媒系電気
化学装置用隔膜を用いた、レドックスフロー型電池等の
水溶媒系電池は、電池自体の内部抵抗を低減させること
ができ、内部抵抗に起因する容量低下を抑制できるとと
もに、隔膜を介して電解液が混合されるのを低減するこ
とができ、自己放電に起因する容量低下を抑制すること
ができる結果、水溶媒系電池の高効率化を実現できる。
また、本発明に従う水溶媒系電気化学装置用隔膜は、材
料が安価であり、レドックスフロー型電池の隔膜に用い
ると安価でかつ効率の高い電力貯蔵用電池装置を構築で
きる。
【００６８】なお、本発明に従う水溶媒系電気化学装置
用隔膜は、レドックスフロー型電池を中心に説明した
が、水溶媒系電解質を用いた電気化学装置であるなら
ば、適用可能である。
用隔膜は、レドックスフロー型電池を中心に説明した
が、水溶媒系電解質を用いた電気化学装置であるなら
ば、適用可能である。
【図１】レドックスフロー型電池の一具体例を概略的に
示す構成図である。
示す構成図である。
【図２】図１に示すレドックスフロー型電池１の電池反
応セル２内の隔膜５の近傍を拡大して示す概略的な断面
図である。
応セル２内の隔膜５の近傍を拡大して示す概略的な断面
図である。
１ レドックスフロー型電池 ２ 電池反応セル ３ 正極液タンク ４ 負極液タンク ５ 隔膜 ６ 正極 ７ 負極 ８ 正極液供給用管路 ９ 正極液回収用管路 １０、１３ ポンプ １１ 負極液供給用管路 １２ 負極液回収用管路
Claims (3)
- 【請求項１】 複数の孔部を有する多孔質膜と、 前記多孔質膜の複数の孔部の少なくとも一部の空隙部内
全体にまたは部分的に設けられた親水性樹脂とを備え
る、水溶媒系電気化学装置用隔膜。 - 【請求項２】 前記親水性樹脂は、イオン交換樹脂であ
る請求項１に記載の水溶媒系電気化学装置用隔膜。 - 【請求項３】 正極と、 負極と、 前記正極と前記負極との間に設けられた隔膜とを含む水
溶媒系電池であって、 前記隔膜は、複数の孔部を有する多孔質膜と、 前記多孔質膜の複数の孔部の少なくとも一部の空隙部内
全体にまたは部分的に設けられた親水性樹脂とを備え
る、水溶媒系電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5043469A JPH06260183A (ja) | 1993-03-04 | 1993-03-04 | 水溶媒系電気化学装置用隔膜およびそれを用いた水溶媒系電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5043469A JPH06260183A (ja) | 1993-03-04 | 1993-03-04 | 水溶媒系電気化学装置用隔膜およびそれを用いた水溶媒系電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06260183A true JPH06260183A (ja) | 1994-09-16 |
Family
ID=12664583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5043469A Withdrawn JPH06260183A (ja) | 1993-03-04 | 1993-03-04 | 水溶媒系電気化学装置用隔膜およびそれを用いた水溶媒系電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06260183A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011108658A (ja) * | 1997-10-10 | 2011-06-02 | 3M Co | 膜電極の作製方法 |
| WO2013077347A1 (ja) * | 2011-11-22 | 2013-05-30 | 住友電気工業株式会社 | レドックスフロー電池用隔膜 |
| WO2013100082A1 (ja) | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | レドックスフロー二次電池及びレドックスフロー二次電池用電解質膜 |
| WO2013100087A1 (ja) | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | レドックスフロー二次電池及びレドックスフロー二次電池用電解質膜 |
| WO2013100083A1 (ja) | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | レドックスフロー二次電池及びレドックスフロー二次電池用電解質膜 |
| WO2013100079A1 (ja) | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | レドックスフロー二次電池及びレドックスフロー二次電池用電解質膜 |
| US9837678B2 (en) | 2012-11-13 | 2017-12-05 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | Separation membrane for redox flow secondary battery and redox flow secondary battery comprising the same |
| WO2018096895A1 (ja) | 2016-11-24 | 2018-05-31 | 旭化成株式会社 | 炭素フォーム、膜電極複合体 |
| CN109075369A (zh) * | 2016-02-26 | 2018-12-21 | 凯斯西储大学 | 用于液流电池的复合膜 |
| JP2020512658A (ja) * | 2017-03-31 | 2020-04-23 | コーロン インダストリーズ インク | イオン交換膜及びその製造方法、並びにこれを含むエネルギー貯蔵装置 |
| US11374234B2 (en) | 2017-09-18 | 2022-06-28 | Lotte Chemical Corporation | Separation membrane complex and redox flow battery |
| WO2023069861A1 (en) * | 2021-10-18 | 2023-04-27 | Uop Llc | Membrane electrode assembly for redox flow battery applications |
-
1993
- 1993-03-04 JP JP5043469A patent/JPH06260183A/ja not_active Withdrawn
Cited By (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011108658A (ja) * | 1997-10-10 | 2011-06-02 | 3M Co | 膜電極の作製方法 |
| JPWO2013077347A1 (ja) * | 2011-11-22 | 2015-04-27 | 住友電気工業株式会社 | レドックスフロー電池用隔膜 |
| WO2013077347A1 (ja) * | 2011-11-22 | 2013-05-30 | 住友電気工業株式会社 | レドックスフロー電池用隔膜 |
| US10096855B2 (en) | 2011-11-22 | 2018-10-09 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Redox flow cell membrane |
| US9799906B2 (en) | 2011-12-28 | 2017-10-24 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Redox flow secondary battery and electrolyte membrane for redox flow secondary battery |
| EP3091600A1 (en) | 2011-12-28 | 2016-11-09 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Redox flow secondary battery and electrolyte membrane for redox flow secondary batteries |
| KR20140098189A (ko) | 2011-12-28 | 2014-08-07 | 아사히 가세이 이-매터리얼즈 가부시키가이샤 | 레독스 플로우 2차 전지 및 레독스 플로우 2차 전지용 전해질막 |
| WO2013100083A1 (ja) | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | レドックスフロー二次電池及びレドックスフロー二次電池用電解質膜 |
| EP3046174A1 (en) | 2011-12-28 | 2016-07-20 | Asahi Kasei E-materials Corporation | Redox flow secondary battery and electrolyte membrane for redox flow secondary battery |
| EP3091598A1 (en) | 2011-12-28 | 2016-11-09 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Redox flow secondary battery and electrolyte membrane for redox flow secondary batteries |
| EP3091599A1 (en) | 2011-12-28 | 2016-11-09 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Redox flow secondary battery and electrolyte membrane for redox flow secondary batteries |
| US10211474B2 (en) | 2011-12-28 | 2019-02-19 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | Redox flow secondary battery and electrolyte membrane for redox flow secondary battery |
| WO2013100087A1 (ja) | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | レドックスフロー二次電池及びレドックスフロー二次電池用電解質膜 |
| US10256493B2 (en) | 2011-12-28 | 2019-04-09 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Redox flow secondary battery and electrolyte membrane for redox flow secondary battery |
| US9905875B2 (en) | 2011-12-28 | 2018-02-27 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Redox flow secondary battery and electrolyte membrane for redox flow secondary battery |
| WO2013100079A1 (ja) | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | レドックスフロー二次電池及びレドックスフロー二次電池用電解質膜 |
| WO2013100082A1 (ja) | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | レドックスフロー二次電池及びレドックスフロー二次電池用電解質膜 |
| US9837678B2 (en) | 2012-11-13 | 2017-12-05 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | Separation membrane for redox flow secondary battery and redox flow secondary battery comprising the same |
| JP2019510342A (ja) * | 2016-02-26 | 2019-04-11 | ケース ウェスタン リザーブ ユニバーシティＣａｓｅ Ｗｅｓｔｅｒｎ Ｒｅｓｅｒｖｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ | フロー電池用複合膜 |
| CN109075369A (zh) * | 2016-02-26 | 2018-12-21 | 凯斯西储大学 | 用于液流电池的复合膜 |
| US11444306B2 (en) | 2016-02-26 | 2022-09-13 | Case Western Reserve University | Composite membranes for flow batteries |
| CN109075369B (zh) * | 2016-02-26 | 2023-05-30 | 凯斯西储大学 | 用于液流电池的复合膜 |
| WO2018096895A1 (ja) | 2016-11-24 | 2018-05-31 | 旭化成株式会社 | 炭素フォーム、膜電極複合体 |
| JP2020512658A (ja) * | 2017-03-31 | 2020-04-23 | コーロン インダストリーズ インク | イオン交換膜及びその製造方法、並びにこれを含むエネルギー貯蔵装置 |
| US11374234B2 (en) | 2017-09-18 | 2022-06-28 | Lotte Chemical Corporation | Separation membrane complex and redox flow battery |
| WO2023069861A1 (en) * | 2021-10-18 | 2023-04-27 | Uop Llc | Membrane electrode assembly for redox flow battery applications |
| US11804615B2 (en) | 2021-10-18 | 2023-10-31 | Uop Llc | Membrane electrode assembly for redox flow battery applications |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3505918B2 (ja) | レドックスフロー電池 | |
| JP5150895B2 (ja) | 膜電極接合体及び膜電極接合体の製造方法並びに固体高分子形燃料電池 | |
| US11444306B2 (en) | Composite membranes for flow batteries | |
| WO2003003483A2 (en) | Redox cell with non-selective permionic separator | |
| EP2997617B1 (en) | Flow battery with hydrated ion-exchange membrane having maximum water domain cluster sizes | |
| JP2003517187A (ja) | 親水性基体層を有する燃料電池 | |
| BG61743B1 (bg) | Електрохимично устройство с въздушен електрод за получаванена енергия | |
| JPH06260183A (ja) | 水溶媒系電気化学装置用隔膜およびそれを用いた水溶媒系電池 | |
| KR20150049753A (ko) | 레독스 흐름전지용 바나듐 이온 저투과성 양쪽성 이온 교환막 및 이를 포함하는 레독스 흐름전지 | |
| JPH11260390A (ja) | レドックスフロー電池 | |
| CN113169366A (zh) | 氧化还原液流电池用隔膜及其制造方法 | |
| JP2009533801A (ja) | 燃料電池用の複合水管理電解質膜 | |
| US11309564B2 (en) | Method for manufacturing reinforced separator, reinforced separator manufactured using the same and redox flow battery | |
| CN110326144B (zh) | 聚合物电解质膜及其制备方法、电化学电池和液流电池、用于聚合物电解质膜的组合物 | |
| JP2673336B2 (ja) | 空気−金属水素化物二次電池 | |
| JPS62226580A (ja) | レドツクスフロ−電池 | |
| US4824743A (en) | Secondary battery with ion-exchange porous membrane | |
| JPS60249266A (ja) | 亜鉛―臭素二次電池のセパレータ | |
| JPS59214173A (ja) | 亜鉛−臭素電池のセパレ−タ | |
| KR102244179B1 (ko) | 셀룰로오스를 포함하는 레독스 흐름 전지 | |
| JP7069224B2 (ja) | イオン交換分離膜およびこれを含むフロー電池 | |
| CN117981131A (zh) | 改善氧化还原液流电池性能的方法 | |
| KR20200056069A (ko) | 다층 강화 분리막, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 전지 | |
| KR20200063540A (ko) | 레독스 흐름 전지용 이온교환막, 그의 제조방법 및 그를 포함하는 레독스 흐름 전지 | |
| JPS6026683A (ja) | イオン交換樹脂膜を電解質とする電気化学装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000509 |