JPH06242598A - Photosensitive colored sheet - Google Patents

Photosensitive colored sheet

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Publication number
JPH06242598A
JPH06242598A JP5030279A JP3027993A JPH06242598A JP H06242598 A JPH06242598 A JP H06242598A JP 5030279 A JP5030279 A JP 5030279A JP 3027993 A JP3027993 A JP 3027993A JP H06242598 A JPH06242598 A JP H06242598A
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JP
Japan
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layer
photosensitive colored
weight
heat
image
Prior art date
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Pending
Application number
JP5030279A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tsunehisa Ueda
倫久 上田
Yuji Eguchi
勇司 江口
Fujiaki Yamakawa
藤明 山河
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication of JPH06242598A publication Critical patent/JPH06242598A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide a photosensitive colored sheet with an uncolorable transparent heat melt-bonding layer having no adhesive property at room temp., exhibiting excellent heat melt-bonding property at the time of heat transfer and not causing color fog. CONSTITUTION:A heat melt-bonding layer 22 and a photosensitive colored layer 21 are successively laminated on a substrate 23 and the heat melt-bonding layer 22 is formed with a resin compsn. consisting of 100 pts.wt. alcohol-soluble polyamide resin and 5-100 pts.wt. rosin resin. The objective photosensitive colored sheet 2 is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、支持体上に所定の着色
画像パターンが形成された表示盤の製造に用いられる感
光性着色シートに関するものである。得られた表示盤
は、各種装置の計器盤、車両用スピードメータの文字盤
などに使用することができる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photosensitive colored sheet used for producing a display panel having a predetermined colored image pattern formed on a support. The obtained display panel can be used as an instrument panel for various devices, a dial for a vehicle speedometer, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、メータなどの文字盤の文字や
数字などは、基体上に印刷によって形成されることが多
く、特に、スクリーン印刷が多用されている。ところ
が、近年、高級化指向や商品の多様化が進むにつれて、
これらの文字および数字などの画像に高級感を付与し、
装飾性や視認性を向上させるため、画像を多色化しよう
とする検討が進められている。
2. Description of the Related Art Conventionally, characters and numbers on a dial such as a meter are often formed on a substrate by printing, and screen printing is widely used. However, in recent years, as the trend toward higher grades and diversification of products have advanced,
Adds a sense of quality to images such as these letters and numbers,
In order to improve decorativeness and visibility, studies are underway to make images multicolored.

【0003】しかしながら、スクリーン印刷による多色
刷りでは、色の数だけ版が必要となって印刷工程が複雑
となる上に、1色の印刷毎にインキの乾燥、硬化が必要
となるので作業スピードが遅くなるという問題点があっ
た。
However, in multicolor printing by screen printing, a plate is required for each color, which complicates the printing process and requires drying and curing of the ink for each printing of one color, thus increasing the working speed. There was a problem of being late.

【0004】また、高速で多色刷りに適したオフセット
印刷では、塗膜を厚くすることが困難なため、表示盤と
して使用するために必要な色濃度が十分に得られないと
いう問題点があった。
Further, in the offset printing suitable for multicolor printing at high speed, it is difficult to thicken the coating film, so that there is a problem that a sufficient color density for use as a display panel cannot be obtained. .

【0005】また、スクリーン印刷によるパターン形成
は、使用されるインキが溶剤型の液状であるため、作業
環境に充満した溶剤は悪臭源となると共に、常に爆発や
火災の危険に注意しなければならないという問題点があ
った。
Further, in the pattern formation by screen printing, since the ink used is a solvent type liquid, the solvent filled in the working environment becomes a source of offensive odor and it is necessary to always pay attention to the danger of explosion or fire. There was a problem.

【0006】さらに、印刷インキは、溶剤の蒸発により
版に残存して版の目を詰める原因となったり、スクリー
ン印刷に適した粘度に調節するのに時間を要するという
問題点もあった。また、版の目に印刷インキが詰まらな
いように目の粗い版を使用すると、多色画像は解像性の
低いものしか得られいという問題点もあった。
Further, there is a problem in that the printing ink remains on the plate due to the evaporation of the solvent and causes clogging of the plate, and that it takes time to adjust the viscosity suitable for screen printing. Further, when a plate having a coarse mesh is used so that the printing ink does not become clogged in the plate, there is a problem that only a multicolor image having a low resolution can be obtained.

【0007】そのために、近年、無溶剤化と硬化時間の
短縮を目的とした光重合性のインキが提案されている。
しかしながら、光重合性のインキは、スクリーン印刷に
適した粘度に調節するために、例えば、低分子量モノマ
ー等の反応性希釈剤を添加する必要があり、これが溶剤
と同様の挙動を示し未反応物が塗膜より経時的に揮発す
るという問題点があった。
Therefore, in recent years, a photopolymerizable ink has been proposed for the purpose of eliminating the solvent and shortening the curing time.
However, in order to adjust the viscosity suitable for screen printing, it is necessary to add a reactive diluent such as a low molecular weight monomer to the photopolymerizable ink, which shows the same behavior as a solvent and does not react. Was volatilized with time from the coating film.

【0008】また、このような反応性希釈剤の添加によ
り、光重合性インキは全体に低分子量化しているため、
硬化時の収縮が大きく接着性が低下したり、可撓性に欠
けるという欠点があり、実用性の面から十分とはいえな
かった。
Further, the addition of such a reactive diluent reduces the molecular weight of the photopolymerizable ink as a whole,
There are drawbacks that the shrinkage during curing is large and the adhesiveness is deteriorated and the flexibility is lacking, and it cannot be said that it is sufficient from the practical viewpoint.

【0009】これらの問題点を解決するために、例え
ば、特開昭59−97140号公報には、有色の光重合
性樹脂組成物を用いた着色画像の形成方法が開示されて
いる。
In order to solve these problems, for example, JP-A-59-97140 discloses a method for forming a colored image using a colored photopolymerizable resin composition.

【0010】この方法は、(1)予め所望の画像を色分
解した網点状フォトマスクを作製する、(2)このフォ
トマスクを介して、それぞれ対応する色の光重合性樹脂
組成物から得られた光重合性樹脂シート(感光性着色シ
ート)に活性光線を照射して、露光、硬化させる、
(3)現像により未硬化部を除去して、光重合性樹脂シ
ート上に色分解された網点状画像パターンを形成する、
(4)得られた網点状画像パターンを光重合性を有する
画像受容シート上に、各色毎に転写する、(5)次い
で、該画像受容シート上に形成された各色の網点状画像
パターンを基体上に再転写し、その後、該画像受容シー
トを光硬化させることにより、所望の画像を形成すると
いう方法である。
According to this method, (1) a halftone dot photomask in which a desired image is color-separated in advance is prepared, and (2) a photopolymerizable resin composition having a corresponding color is obtained through this photomask. The resulting photopolymerizable resin sheet (photosensitive coloring sheet) is irradiated with an actinic ray to be exposed and cured.
(3) The uncured portion is removed by development to form a color-separated halftone image pattern on the photopolymerizable resin sheet.
(4) The obtained halftone dot image pattern is transferred onto the image-receiving sheet having photopolymerization for each color. (5) Next, the halftone dot image pattern of each color formed on the image-receiving sheet. Is re-transferred onto a substrate, and then the image-receiving sheet is photo-cured to form a desired image.

【0011】ここで、有色の光重合性組成物として、イ
エロー、マゼンタ、シアン等の着色剤を組合わせて用い
ることにより、任意の色を表示することが可能となる。
Here, by using a colorant such as yellow, magenta or cyan in combination as the colored photopolymerizable composition, it is possible to display any color.

【0012】この方法によると、スクリーン印刷や光重
合性インキに付随する問題点が解決され、画像の表面が
感光性受容シートによって覆われているため、表面の残
存タック及び損傷が防止できるという特徴がある。
According to this method, the problems associated with screen printing and photopolymerizable ink are solved, and since the surface of the image is covered with the photosensitive receiving sheet, residual tack and damage on the surface can be prevented. There is.

【0013】上記感光性着色シートとして、特開昭61
−188537号公報には、仮支持体上に、熱融着性を
有する剥離層と、感光性樹脂層が、この順に積層された
ものが開示され、上記剥離層には、アルコール可溶性ポ
リアミドとヒドロキシスチレン重合体からなる樹脂組成
物が使用されている。
As the above-mentioned photosensitive colored sheet, Japanese Patent Laid-Open No. 61-61
Japanese Patent Laid-Open No. 188537 discloses a release layer having heat fusion property and a photosensitive resin layer laminated in this order on a temporary support. The release layer contains alcohol-soluble polyamide and hydroxy. A resin composition made of a styrene polymer is used.

【0014】上記感光性樹脂層を剥離層上に設ける理由
としては、各色の網点状画像を整合、転写する際に、網
点状画像を仮支持体に残すことなく完全に転写できるよ
うにするためと、各色の網点状画像間の密着性を高める
ためである。即ち、転写の際に剥離層を伴って網点状画
像が転写されるので、網点状画像が残存することなく転
写されるという特徴がある。
The reason why the above-mentioned photosensitive resin layer is provided on the release layer is that when the halftone dot images of respective colors are aligned and transferred, the halftone dot images can be completely transferred without being left on the temporary support. This is for the purpose of improving the adhesion between the halftone dot images of each color. That is, since the halftone dot image is transferred together with the peeling layer during the transfer, the halftone dot image is transferred without remaining.

【0015】しかしながら、上記アルコール可溶性ポリ
アミドとヒドロキシスチレン重合体からなる樹脂組成物
を剥離層に使用すると、熱融着性が十分ではなく、転写
積層後の各色の網点状画像間の密着性に問題があった。
上記樹脂組成物の熱融着性を高めようとして、その組成
物中のヒドロキシスチレン重合体の比率を高めると、該
重合体特有の色により感光性樹脂層全体が薄く黄色に着
色したり、剥離層が感光性樹脂層に用いられている溶剤
に侵されて、色かぶりが起こったりする等の問題点があ
った。
However, when the resin composition composed of the alcohol-soluble polyamide and the hydroxystyrene polymer is used in the release layer, the heat fusion property is not sufficient, and the adhesion between the halftone dot images of the respective colors after transfer lamination is improved. There was a problem.
When the ratio of the hydroxystyrene polymer in the composition is increased in order to improve the heat fusion property of the resin composition, the entire photosensitive resin layer is colored light yellow due to the color peculiar to the polymer, or peeling occurs. There has been a problem that the layer is attacked by the solvent used for the photosensitive resin layer to cause color cast.

【0016】[0016]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点に
鑑みてなされたものであり、その目的は、室温では接着
性がなく、熱転写時に優れた熱融着性を示すと共に色か
ぶりを起こさず、着色性のない透明な熱融着性層を有す
る感光性着色シートを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned drawbacks, and an object of the present invention is that it has no adhesiveness at room temperature, exhibits excellent heat-sealing property at the time of thermal transfer and causes color cast. Another object of the present invention is to provide a photosensitive colored sheet having a transparent heat-fusible layer having no coloring property.

【0017】[0017]

【課題を解決するための手段】本発明の感光性着色シー
トは、支持体上に、熱融着性層及び感光性着色層が、こ
の順序で積層されたものである。
The photosensitive colored sheet of the present invention comprises a support, and a heat-fusible layer and a photosensitive colored layer laminated in this order.

【0018】本発明で使用される支持体は、化学的及び
熱的に安定なものが好ましく、例えば、ポリエチレンテ
レフタレート等のポリエステル類;ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン類;ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン等のポリハロゲン化ビニル類;ポリア
ミド類;ポリカーボネート等の樹脂フィルムが挙げら
れ、特に好ましいのは二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムである。
The support used in the present invention is preferably chemically and thermally stable. For example, polyesters such as polyethylene terephthalate; polyolefins such as polyethylene and polypropylene; polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, etc. Examples of the resin film include polyvinyl halides; polyamides; polycarbonates, etc., and a biaxially oriented polyethylene terephthalate film is particularly preferable.

【0019】上記支持体としては、熱転写時において、
支持体と後述する熱融着性層との離型性をよくするため
に、シリコーン系又はフッ素系離型剤により離型処理さ
れたものが好ましい。
As the above-mentioned support, at the time of thermal transfer,
In order to improve the releasability between the support and the heat-fusible layer to be described later, a release agent treated with a silicone-based or fluorine-based release agent is preferable.

【0020】上記熱融着性層は、(イ)アルコール可溶
性ポリアミド及び(ロ)ロジン樹脂からなる樹脂組成物
より形成される。
The heat fusible layer is formed of a resin composition comprising (a) alcohol-soluble polyamide and (b) rosin resin.

【0021】上記アルコール可溶性ポリアミド(イ)と
しては、特開昭61−188537号公報に開示されて
いるようなポリアミドを使用することができる。即ち、
二塩基脂肪酸と、ジアミン、ω−アミノ酸、ラクタム又
はこれらの誘導体から公知の方法によって合成される線
状ポリアミドが挙げられ、単独重合体又は共重合体のい
ずれでもよい。また、主鎖の炭素原子上に置換基を有す
るもの、又は主鎖にC−C結合及びC−N−C結合以外
の結合を含むポリアミドも使用可能である。
As the alcohol-soluble polyamide (a), polyamides disclosed in JP-A-61-188537 can be used. That is,
A linear polyamide synthesized from a dibasic fatty acid, a diamine, an ω-amino acid, a lactam or a derivative thereof by a known method may be mentioned, and either a homopolymer or a copolymer may be used. Further, a polyamide having a substituent on a carbon atom of the main chain, or a polyamide containing a bond other than a C—C bond and a C—N—C bond in the main chain can also be used.

【0022】上記ポリアミドの具体例としては、ナイロ
ン−3、ナイロン−4、ナイロン−5、ナイロン−6、
ナイロン−8、ナイロン−11、ナイロン−12、ナイ
ロン−13、ナイロン−6/6、ナイロン−6/10、
ナイロン−13/13、メタキシリレンジアミンとアジ
ピン酸の重合体、トリメチルヘキサメチレンジアミンと
テレフタル酸の共重合体、1,4−ジアミノメチルシク
ロヘキサンとスベリン酸との重合体等の線状単独ポリア
ミド;ナイロン6/6−6、ナイロン6/6−6/6−
10、ナイロン6/6−6/6−10/6−12、ナイ
ロン6/6−6/12、ε−カプロラクタム/ヘキサメ
チレンジアミン/4,4’−ジアミノジシクロヘキシル
メタン等の共重合ポリアミド;前記線状単独ポリアミド
及び共重合体ポリアミドのN−メチロール置換、N−ア
ルコキシアルキル置換、N−アリロキシアルキル置換等
の誘導体が挙げられる。このようなポリアミドは、単独
で使用してもよく、2種以上併用してもよい。
Specific examples of the above polyamide include nylon-3, nylon-4, nylon-5, nylon-6,
Nylon-8, Nylon-11, Nylon-12, Nylon-13, Nylon-6 / 6, Nylon-6 / 10,
Nylon-13 / 13, linear homopolyamides such as polymers of metaxylylenediamine and adipic acid, copolymers of trimethylhexamethylenediamine and terephthalic acid, polymers of 1,4-diaminomethylcyclohexane and suberic acid; Nylon 6 / 6-6, Nylon 6 / 6-6 / 6-
10, nylon 6 / 6-6 / 6-10 / 10-6-12, nylon 6 / 6-6 / 12, ε-caprolactam / hexamethylenediamine / 4,4′-diaminodicyclohexylmethane copolymerized polyamide; Examples thereof include N-methylol-substituted, N-alkoxyalkyl-substituted, and N-allyloxyalkyl-substituted derivatives of the homopolyamide and the copolymer polyamide. Such polyamides may be used alone or in combination of two or more.

【0023】上記アルコール可溶性ポリアミド(イ)の
市販品としては、例えば、東レ社製「アミランCM−4
000」、「アミランCM−8000」等が挙げられ
る。
Examples of commercially available products of the alcohol-soluble polyamide (a) include “Amilan CM-4” manufactured by Toray Industries, Inc.
000 ”,“ Amilan CM-8000 ”and the like.

【0024】上記ロジン樹脂(ロ)は、松脂から分泌す
るテルペンチンを水蒸気蒸留し、揮発性のテレビン油を
除いた残りの樹脂であり、アビエチン酸やデキストロピ
マール酸等からなる混合物を精製又は変性したもの以外
に、重合ロジン、不均化ロジン、水素添加ロジン等、又
はこれらのエステル等も使用可能である。
The above rosin resin (b) is the remaining resin obtained by steam-distilling terpentine secreted from pine resin to remove volatile turpentine oil. A mixture of abietic acid, dextropimaric acid, etc. was purified or modified. Other than these, polymerized rosin, disproportionated rosin, hydrogenated rosin, etc., or esters thereof, etc. can also be used.

【0025】上記ロジン樹脂(ロ)としては、色調がハ
ーゼン表示で300以下(ガードナー表示で1以下)の
無色透明なもので、酸価が10〜250、軟化点が65
〜130℃のものを使用することが好ましい。
The rosin resin (b) is a colorless and transparent resin having a Hazen display of 300 or less (Gardner display of 1 or less), an acid value of 10 to 250, and a softening point of 65.
It is preferable to use one having a temperature of up to 130 ° C.

【0026】このようなロジン樹脂(ロ)の市販品とし
ては、例えば、荒川化学工業社製の安定化超淡色ロジン
(特殊ロジン)「KR−610」等が挙げられる。
Examples of commercially available products of such a rosin resin (b) include stabilized ultra-light color rosin (special rosin) "KR-610" manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. and the like.

【0027】上記樹脂組成物中、ロジン樹脂(ロ)の含
有量は、少なくなると熱融着性を向上させる効果がな
く、多くなると色かぶりが発生するので、アルコール可
溶性ポリアミド(イ)100重量部に対して5〜100
重量部に限定され、好ましくは10〜90重量部であ
る。
In the above resin composition, when the content of the rosin resin (b) is small, there is no effect of improving the heat fusion property, and when it is large, color cast occurs. Therefore, 100 parts by weight of the alcohol-soluble polyamide (a) is used. Against 5-100
It is limited to parts by weight, preferably 10 to 90 parts by weight.

【0028】上記感光性着色層は、(a)線状共重合
体、(b)光重合可能な不飽和化合物、(c)光重合開
始剤及び(d)着色剤からなる光重合性樹脂組成物から
形成されるのが好ましい。
The photosensitive colored layer comprises a photopolymerizable resin composition comprising (a) a linear copolymer, (b) a photopolymerizable unsaturated compound, (c) a photopolymerization initiator and (d) a colorant. It is preferably formed from a material.

【0029】上記線状共重合体(a)としては、アルカ
リ水溶液に可溶もしくは膨潤するものであって、カルボ
キシル基を含有するα、β−不飽和エチレン系単量体
と、前記以外のα、β−不飽和エチレン系単量体を構成
成分とするものが好ましい。
The above linear copolymer (a) is one that is soluble or swellable in an alkaline aqueous solution and contains an α, β-unsaturated ethylenic monomer containing a carboxyl group and an α other than the above. , .Beta.-unsaturated ethylenic monomers are preferred.

【0030】上記カルボキシル基を含有するα、β−不
飽和エチレン系単量体としては、カルボキシ基を含有
し、α、β−不飽和エチレン系単量体と共重合しうる単
量体であればよく、例えば、(メタ)アクリル酸、クロ
トン酸、マレイン酸(無水物を含む)、フマル酸、イタ
コン酸等の不飽和カルボン酸類が挙げられる。
The α, β-unsaturated ethylenic monomer containing a carboxyl group may be a monomer containing a carboxyl group and copolymerizable with the α, β-unsaturated ethylenic monomer. For example, unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid (including anhydride), fumaric acid and itaconic acid may be mentioned.

【0031】また、前記以外のα、β−不飽和エチレン
系単量体としては、例えば、スチレン、o−メチルスチ
レン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−
メチルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチ
ルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オク
チルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェニルス
チレン、3,4−ジメチルクロルスチレンなどのスチレ
ン類;α−ビニルナフタレンなどのビニルナフタレン
類;エチレン、プロピレン、ブチレンまたはC5〜C30
及びそれ以上のα−オレフィン類;塩化ビニル、臭化ビ
ニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル類;酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエス
テル類;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル
酸プロピル、(メタ)アクリル酸−n−ブチル、(メ
タ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸−n−
オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アク
リル酸−2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸−2
−クロルエチル、α−クロル(メタ)アクリル酸メチ
ル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸
ジメチルアミノエチルなどの(メタ)アクリル酸エステ
ル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルな
どのビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエ
チルケトンなどのビニルケトン類;N−ビニルピロー
ル、N−ビニルインドールなどのN−ビニル化合物;
(メタ)アクリロニトリル;(メタ)アクリル酸アミド
類があげられる。
Examples of the α, β-unsaturated ethylenic monomers other than the above are, for example, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-
Styrenes such as methylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn-hexylstyrene, pn-octylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, and 3,4-dimethylchlorostyrene. Vinylnaphthalenes such as α-vinylnaphthalene; ethylene, propylene, butylene or C 5 to C 30
And higher α-olefins; vinyl halides such as vinyl chloride, vinyl bromide and vinyl fluoride; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl butyrate; methyl (meth) acrylate, (meth ) Propyl acrylate, (meth) acrylic acid-n-butyl, (meth) acrylic acid isobutyl, (meth) acrylic acid-n-
Octyl, lauryl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid-2
-(Meth) acrylic acid esters such as chloroethyl, methyl α-chloro (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate and dimethylaminoethyl (meth) acrylate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether; Vinyl ketones such as vinyl methyl ketone and vinyl ethyl ketone; N-vinyl compounds such as N-vinyl pyrrole and N-vinyl indole;
(Meth) acrylonitrile; (meth) acrylic acid amides.

【0032】上記線状共重合体(a)の構成成分中のカ
ルボキシル基を含有するα、β−不飽和エチレン系単量
体に相当する部分の量は、少なくなるとアルカリ水溶液
に不溶になるため、アルカリ水溶液による現像ができな
くなり、多くなると塗工溶媒または他の成分との相溶性
が低下し、解像性も低下するので、10〜40重量%の
範囲が好ましく、より好ましくは15〜35重量%であ
る。
Since the amount of the portion corresponding to the α, β-unsaturated ethylenic monomer containing a carboxyl group in the constituents of the linear copolymer (a) becomes small, it becomes insoluble in the alkaline aqueous solution. However, the development with an alkaline aqueous solution becomes impossible, and when the amount becomes large, the compatibility with the coating solvent or other components decreases, and the resolution also decreases. Therefore, the range of 10 to 40% by weight is preferable, and 15 to 35 is more preferable. % By weight.

【0033】また、線状共重合体(a)の分子量は、小
さくなると、いわゆるコールドフローを起こしやすくな
り、大きくなると、アルカリ水溶液に溶解し難くなって
現像し難くなり、解像性も低下するので、重量平均分子
量として2万〜30万の範囲が好ましく、より好ましく
は5万〜20万である。
When the molecular weight of the linear copolymer (a) is small, so-called cold flow is likely to occur, and when it is large, the linear copolymer (a) is difficult to be dissolved in an alkaline aqueous solution to be difficult to develop and the resolution is also lowered. Therefore, the weight average molecular weight is preferably in the range of 20,000 to 300,000, more preferably 50,000 to 200,000.

【0034】上記線状共重合体(a)の製法は、任意の
方法が採用されてよく、例えば、有機溶媒中でラジカル
重合等により容易に得ることができる。
As the method for producing the above linear copolymer (a), any method may be adopted, and for example, it can be easily obtained by radical polymerization or the like in an organic solvent.

【0035】上記不飽和化合物(b)は光重合可能なも
のであって、下記一般式(1)で表されるウレタンアク
リレートオリゴマー、又は活性光線により重合反応を開
始して硬化しうる常温で液体の光重合性単量体等が好ま
しい。
The unsaturated compound (b) is photopolymerizable, and is a urethane acrylate oligomer represented by the following general formula (1) or a liquid at room temperature which can be cured by initiating a polymerization reaction by actinic rays. The photopolymerizable monomer and the like are preferable.

【0036】[0036]

【化1】 一般式(1)において、R1 は2価の炭化水素基、mは
5〜100の整数、nは1〜15の整数、Xは炭素数2
〜20の2価の炭化水素基をそれぞれ示し、Aは下記一
般式(2)、(3)又は(4)で表されるものである。
[Chemical 1] In the general formula (1), R 1 is a divalent hydrocarbon group, m is an integer of 5 to 100, n is an integer of 1 to 15, and X is a carbon number 2.
To 20 divalent hydrocarbon groups, respectively, and A is represented by the following general formula (2), (3) or (4).

【0037】[0037]

【化2】 一般式(2)〜(4)において、R2 、R3 、R4 は水
素原子又はメチル基を示す。
[Chemical 2] In the general formulas (2) to (4), R 2 , R 3 and R 4 represent a hydrogen atom or a methyl group.

【0038】上記R1 で示される2価の炭化水素基とし
ては、直鎖、分枝鎖、脂環式または芳香族などの部分か
ら構成される炭化水素基、例えば、エチレン基、プロピ
レン基、ネオペンチル基等が挙げられる。
The divalent hydrocarbon group represented by R 1 is a hydrocarbon group composed of straight chain, branched chain, alicyclic or aromatic moieties, for example, ethylene group, propylene group, Examples include neopentyl group and the like.

【0039】上記Xで示される2価の炭化水素基として
は、直鎖、分枝鎖、脂環式または芳香族などの部分から
構成される炭化水素基、例えば、ヘキサメチレン基、ト
リレン基、イソホロン基等があげられる。
The divalent hydrocarbon group represented by X is a hydrocarbon group composed of a linear, branched, alicyclic or aromatic moiety, such as a hexamethylene group or a tolylene group, Examples thereof include isophorone group.

【0040】上記一般式(1)で表される不飽和化合物
の製法は、任意の方法が採用されてよく、例えば、ジイ
ソシアネートとジオールを、求める化合物の組成比に合
う割合で混合して反応させ、末端にイソシアネート基を
もつウレタンオリゴマーを形成した後、水酸基をもつ
(メタ)アクリレートを添加して末端にあるイソシアネ
ート基と反応させればよい。この際、必要ならば、酢酸
エチル、メチルエチルケトン、トルエンなどの有機溶剤
に溶解して反応させてもよく、さらにジブチルスズジラ
ウレートなどの触媒を添加してもよい。
Any method may be used for producing the unsaturated compound represented by the above general formula (1). For example, diisocyanate and diol are mixed and reacted at a ratio matching the composition ratio of the desired compound. After forming a urethane oligomer having an isocyanate group at the terminal, a (meth) acrylate having a hydroxyl group may be added and reacted with the isocyanate group at the terminal. At this time, if necessary, the reaction may be carried out by dissolving it in an organic solvent such as ethyl acetate, methyl ethyl ketone, or toluene, and a catalyst such as dibutyltin dilaurate may be added.

【0041】上記ウレタンアクリレートオリゴマーの重
量平均分子量は、大きくなると不飽和基の量が相対的に
低下し、光硬化性が悪くなって感度が低下するので、1
0,000以下が好ましく、より好ましくは8,000
以下である。
When the weight average molecular weight of the urethane acrylate oligomer increases, the amount of unsaturated groups relatively decreases, the photocurability deteriorates, and the sensitivity decreases.
It is preferably 50,000 or less, more preferably 8,000
It is the following.

【0042】上記常温で液体の光重合性単量体として
は、例えば、多官能性及び単官能性(メタ)アクリレー
トモノマー;ポリエステルのアクリレートオリゴマー等
が挙げられる。
Examples of the photopolymerizable monomer that is liquid at room temperature include polyfunctional and monofunctional (meth) acrylate monomers; polyester acrylate oligomers.

【0043】上記多官能性(メタ)アクリレートモノマ
ーとしては、例えば、トリエチレングリコール(メタ)
アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、ノナエチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、テトラプロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ノナプロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、
ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、
2,2−ビス〔4−(アクリロキシジエトキシ)フェニ
ル〕プロパン、2,2−ビス〔4−(メタクリロキシジ
エトキシ)フェニル〕プロパン、3−フェノキシ−2−
プロパノイルアクリレート、1,6−ビス〔3−アクリ
ロキシ−2−ヒドロキシプロピル〕ヘキシルエーテル等
が挙げられる。
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate monomer include, for example, triethylene glycol (meth).
Acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, nonaethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetrapropylene glycol di (meth) acrylate, nonapropylene glycol di (Meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate,
Dipentaerythritol penta (meth) acrylate,
Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate,
Trimethylolpropane tri (meth) acrylate,
2,2-bis [4- (acryloxydiethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (methacryloxydiethoxy) phenyl] propane, 3-phenoxy-2-
Examples thereof include propanoyl acrylate and 1,6-bis [3-acryloxy-2-hydroxypropyl] hexyl ether.

【0044】上記単官能性(メタ)アクリレートモノマ
ーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレートモノ
マー、ベンジル(メタ)アクリレートモノマー等が挙げ
られる。
Examples of the monofunctional (meth) acrylate monomer include methyl (meth) acrylate monomer and benzyl (meth) acrylate monomer.

【0045】上記光重合性樹脂組成物中、不飽和化合物
(b)の含有量は、少なくなると露光後の表面硬度が不
足し、多くなるとコールドフローが起こり易くなるの
で、前記線状共重合体(a)100重量部に対して、1
0〜200重量部が好ましく、より好ましくは30〜1
50重量部である。
In the above photopolymerizable resin composition, when the content of the unsaturated compound (b) is low, the surface hardness after exposure is insufficient, and when it is high, cold flow is likely to occur. (A) 1 to 100 parts by weight
0 to 200 parts by weight is preferable, more preferably 30 to 1
It is 50 parts by weight.

【0046】上記光重合開始剤(c)としては、紫外
線、可視光線などの活性光線により上記不飽和化合物
(b)を活性化し、重合を開始させる性質を有するもの
であればよい。
The photopolymerization initiator (c) may be any one having the property of activating the unsaturated compound (b) by actinic rays such as ultraviolet rays and visible rays to initiate polymerization.

【0047】上記光重合開始剤(c)のうち、紫外線で
活性化するものとしては、例えば、ソジウムメチルジチ
オカーバメイトサルファイド、テトラメチルチウラムモ
ノサルファイド、ジフェニルモノサルファイド、ジベン
ゾチアゾイルモノサルファイド及びジサルファイドなど
のサルファイド類;チオキサントン、2−エチルチオキ
サントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジエチ
ルチオキサントン等のチオキサントン誘導体;ヒドラゾ
ン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゼンジアゾニウ
ム等の(ジ)アゾ化合物;ベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾフェノ
ン、ジメチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、
ベンジルアントラキノン、t−ブチルアントラキノン、
2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノ
ン、2−アミノアントラキノン、2−クロロアントラキ
ノン、ベンジルジメチルケタール、メチルフェニルグリ
オキシレート等の芳香族カルボニル化合物;p−ジメチ
ルアミノ安息香酸メチル、p−ジメチルアミノ安息香酸
エチル、p−ジメチルアミノ安息香酸ブチル、p−ジエ
チルアミノ安息香酸イソプロピル等のジアルキルアミノ
安息香酸エステル類;ベンゾイルパーオキサイド、ジ−
t−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
キュメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物;9−フ
ェニルアクリジン、9−p−メトキシフェニルアクリジ
ン、9−アセチルアミノアクリジン、ベンズアクリジン
等のアクリジン誘導体;9,10−ジメチルベンズフェ
ナジン、9−メチルベンズフェナジン、10−メトキシ
ベンズフェナジン等のフェナジン誘導体;6,4’,
4”−トリメトキシ−2,3−ジフェニルキノキサリン
等のキノキサリン誘導体;2,4,5−トリフェニルイ
ミダゾイル二量体;ハロゲン化ケトン;アシルホスフィ
ンオキシド、アシルホスフォナート等のアシル化リン化
合物などが挙げられる。
Among the above photopolymerization initiators (c), those which are activated by ultraviolet rays include, for example, sodium methyldithiocarbamate sulfide, tetramethylthiuram monosulfide, diphenylmonosulfide, dibenzothiazoyl monosulfide and disulfide. Sulfides such as; thioxanthone derivatives such as thioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, and 2,4-diethylthioxanthone; (di) azo compounds such as hydrazone, azobisisobutyronitrile, benzenediazonium; benzoin, benzoin Methyl ether, benzoin ethyl ether, benzophenone, dimethylaminobenzophenone, Michler's ketone,
Benzyl anthraquinone, t-butyl anthraquinone,
Aromatic carbonyl compounds such as 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-chloroanthraquinone, benzyldimethylketal, methylphenylglyoxylate; methyl p-dimethylaminobenzoate, p-dimethylaminobenzoic acid Dialkylaminobenzoic acid esters such as ethyl, butyl p-dimethylaminobenzoate and isopropyl p-diethylaminobenzoate; benzoyl peroxide, di-
t-butyl peroxide, dicumyl peroxide,
Peroxides such as cumene hydroperoxide; acridine derivatives such as 9-phenylacridine, 9-p-methoxyphenylacridine, 9-acetylaminoacridine and benzacridine; 9,10-dimethylbenzphenazine, 9-methylbenzphenazine, Phenazine derivatives such as 10-methoxybenzphenazine; 6,4 ′,
Quinoxaline derivatives such as 4 ″ -trimethoxy-2,3-diphenylquinoxaline; 2,4,5-triphenylimidazoyl dimer; halogenated ketones; acylated phosphorus compounds such as acylphosphine oxide and acylphosphonate. Can be mentioned.

【0048】また、可視光線で活性化するものとして
は、例えば、2−ニトロフルオレン、2,4,6−トリ
フェニルビリリウム四弗化ホウ素塩、2,4,6−トリ
ス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
3,3’−カルボニルビスクマリン、チオミヒラーケト
ン等が挙げられる。
Further, as those which are activated by visible light, for example, 2-nitrofluorene, 2,4,6-triphenylpyrylylboron tetrafluoride salt, 2,4,6-tris (trichloromethyl)- 1,3,5-triazine,
3,3′-carbonylbiscoumarin, thiomichler ketone and the like can be mentioned.

【0049】上記光重合性樹脂組成物中、光重合開始剤
(c)の含有量は、少なくなると露光後の硬化が不十分
なために画像の形成ができず、多くなると硬化した光重
合性樹脂組成物が黄変したり、脆くなるので、前記線状
共重合体(a)100重量部に対して、0.1〜10重
量部が好ましい。
In the above photopolymerizable resin composition, when the content of the photopolymerization initiator (c) is small, the image formation cannot be performed because the curing after the exposure is insufficient, and when it is large, the cured photopolymerizable composition is not formed. Since the resin composition turns yellow and becomes brittle, 0.1 to 10 parts by weight is preferable with respect to 100 parts by weight of the linear copolymer (a).

【0050】上記着色剤(d)としては、従来公知の顔
料や染料が使用可能であり、少なくともイエロー、マゼ
ンタ、シアン系及びブラック系の4種のものが挙げられ
る。
As the colorant (d), conventionally known pigments and dyes can be used, and at least four kinds of yellow, magenta, cyan and black are listed.

【0051】上記イエロー系顔料としては、例えば、ハ
ンザイエロー、ベンジジンイエロー、カドミウム黄、黄
鉛G、ジンククロメート、レモンイエロー、ストロシア
ンイエロー、インデアンイエローなどが挙げられる。
Examples of the yellow pigments include Hansa Yellow, Benzidine Yellow, Cadmium Yellow, Yellow Lead G, Zinc Chromate, Lemon Yellow, Strocian Yellow, Indian Yellow and the like.

【0052】上記マゼンタ系顔料としては、例えば、ロ
ーダミンBレーキ、カドミウム赤、ベンガラ、クロムバ
ーミリオン、ピラゾロンレッド、リソールレッド、鉛
丹、ウォッチングレッドなどが挙げられる。
Examples of the magenta pigments include rhodamine B lake, cadmium red, red iron oxide, chrome vermillion, pyrazolone red, resole red, red lead and watching red.

【0053】上記シアン系顔料としては、例えば、ウル
トラマリーンブルー、プルシアンブルー、コバルトブル
ー、セルリアンブルー、マンガニーズブルー、フタロシ
アニンブルーなどが挙げられる。
Examples of the cyan pigments include ultramarine blue, Prussian blue, cobalt blue, cerulean blue, manganese blue and phthalocyanine blue.

【0054】また、上記ブラック系顔料としては、例え
ば、カーボンブラックなどが挙げられる。
Examples of the black pigment include carbon black and the like.

【0055】光重合性樹脂組成物中、上記着色剤(d)
の含有量は、少なくなると色濃度が薄くなって十分な着
色ができず、多くなると得られた画像の硬化に関与しな
い着色剤が多くなるので、前記線状共重合体(a)10
0重量部に対して、1〜300重量部の範囲が好まし
い。
In the photopolymerizable resin composition, the above colorant (d)
When the content of the linear copolymer (a) 10 is small, the color density becomes low and sufficient coloring cannot be performed, and when the content is large, the amount of the colorant not involved in curing of the obtained image is large.
The range of 1 to 300 parts by weight is preferable with respect to 0 parts by weight.

【0056】また、上記光重合性樹脂組成物に、ジオク
チルフタレート、トリエチレングリコールジアセテー
ト、p−トルエンスルホンアミド、N−エチルトルエン
スルホンアミド等の可塑剤;ヒドロキノン、p−メトキ
シフェノール等の熱重合禁止剤;安定剤;紫外線吸収
剤;酸化防止剤;メチルエチルケトン(MEK)、トル
エン等の溶媒などが添加されてもよい。
Further, a plasticizer such as dioctyl phthalate, triethylene glycol diacetate, p-toluene sulfonamide, N-ethyltoluene sulfonamide or the like is added to the above photopolymerizable resin composition; thermal polymerization of hydroquinone or p-methoxyphenol or the like. Inhibitors; stabilizers; ultraviolet absorbers; antioxidants; solvents such as methyl ethyl ketone (MEK) and toluene may be added.

【0057】感光性着色シートを作製するには、例え
ば、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム状支持体
上に、熱融着性層用樹脂組成物の希釈溶液を一定の厚さ
となるように流延、乾燥して熱融着性層を形成した後、
この熱融着性層上に、光重合性樹脂組成物の希釈溶液を
一定の厚さとなるように流延、乾燥して、感光性着色層
を形成する方法が挙げられる。
To prepare a photosensitive colored sheet, for example, a dilute solution of the resin composition for a heat-fusible layer is cast on a film-shaped support such as polyethylene terephthalate and dried to a constant thickness. After forming the heat-fusible layer,
A method of forming a photosensitive colored layer by casting a dilute solution of the photopolymerizable resin composition on the heat-fusible layer so as to have a constant thickness and drying the solution is exemplified.

【0058】上記熱融着性層用樹脂組成物を希釈する溶
媒としては、例えば、メタノール、エタノール、n−プ
ロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、se
c−ブタノール、イソブタノール、tert−ブタノー
ル等の低級脂肪族アルコール類;前記低級脂肪族アルコ
ールとフェノール又はベンジルアルコール等の芳香族ア
ルコール類との混合溶剤;前記低級脂肪族アルコールと
メチルセロソルブ又はエチルセロソルブ等のセロソルブ
類との混合溶剤;前記低級脂肪族アルコールと、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ギ酸又は水との
混合溶媒などが挙げられる。但し、混合溶媒を用いる場
合は、溶液の安定性の面から上記低級脂肪族アルコール
を50重量%以上含有するのが好ましい。
Examples of the solvent for diluting the resin composition for the heat-fusible layer include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and se.
Lower aliphatic alcohols such as c-butanol, isobutanol and tert-butanol; mixed solvent of the lower aliphatic alcohol and aromatic alcohols such as phenol or benzyl alcohol; the lower aliphatic alcohol and methyl cellosolve or ethyl cellosolve And the like, mixed solvents with cellosolves such as; and the like, mixed solvents with the lower aliphatic alcohol and ethylene glycol, propylene glycol, formic acid, or water. However, when a mixed solvent is used, it is preferable that the lower aliphatic alcohol is contained in an amount of 50% by weight or more from the viewpoint of solution stability.

【0059】上記熱融着性層の厚さは、特に制限はない
が、薄くなると取扱いが難しくなると共に熱融着力が不
足し、厚くなると画像積層時にずれが生じる可能性があ
るので、0.1〜20μmが好ましい。
The thickness of the heat-fusible layer is not particularly limited, but if it is thin, handling becomes difficult and the heat-fusion force is insufficient, and if it is thick, misalignment may occur during image lamination. 1 to 20 μm is preferable.

【0060】上記光重合性樹脂組成物を希釈する溶媒と
しては、熱融着性層を膨潤または溶解させることのない
溶媒が好ましく、例えば、メチルエチルケトン(ME
K)、トルエン等が好適に用いられる。
As a solvent for diluting the photopolymerizable resin composition, a solvent that does not swell or dissolve the heat-fusible layer is preferable. For example, methyl ethyl ketone (ME
K), toluene and the like are preferably used.

【0061】上記感光性着色層の厚さについては、薄く
なると取扱いが難しくなると共に十分な色濃度が得られ
なくなり、厚くなると各層間に剥離を生じ易くなるの
で、0.5〜20μmが好ましい。
The thickness of the above-mentioned photosensitive colored layer is preferably 0.5 to 20 μm, because it becomes difficult to handle when it is thin and sufficient color density cannot be obtained, and peeling easily occurs between the layers when it is thick.

【0062】上記感光性着色層上には、露光時の酸素障
害を軽減するために、保護層を設けてもよい。このよう
な保護層は、ポリエチレンテレフタレート(以下PET
という)、延伸ポリプロピレン等の実質的に光に対して
透明なフィルムをラミネートしたり、ポリビニルアルコ
ール等の現像液(アルカリ水溶液)に可溶な樹脂の希釈
溶液を塗布することにより設けられる。
A protective layer may be provided on the photosensitive colored layer in order to reduce oxygen damage during exposure. Such a protective layer is made of polyethylene terephthalate (hereinafter PET).
That is, it is provided by laminating a film substantially transparent to light such as stretched polypropylene or applying a dilute solution of a resin soluble in a developing solution (alkali aqueous solution) such as polyvinyl alcohol.

【0063】本発明では、少なくともイエロー、マゼン
タ、シアン及びブラックの感光性着色層を有する4種類
の感光性着色シートが作製される。感光性着色シート
は、1枚当たりの色濃度を薄く設定しておき、重ねる枚
数を調整することによって、濃淡の階調を変えることも
可能である。
In the present invention, four types of photosensitive colored sheets having at least yellow, magenta, cyan and black photosensitive colored layers are prepared. It is also possible to change the gradation of light and shade by setting the color density per sheet of the photosensitive coloring sheet to be low and adjusting the number of sheets to be overlapped.

【0064】本発明において、上記感光性着色シートに
各色に対応する網点画像パターンを形成した後、各色の
網点画像パターンを画像受容シートに転写、積層した
後、基体上に再転写して積層することにより、網点画像
パターンからなる着色画像が得られる。
In the present invention, after the halftone dot image pattern corresponding to each color is formed on the above-mentioned photosensitive colored sheet, the halftone dot image pattern of each color is transferred to the image receiving sheet, laminated, and then retransferred onto the substrate. By laminating, a colored image having a halftone image pattern can be obtained.

【0065】上記画像受容シートは、支持体上に画像受
容層が形成されたものである。上記支持体としては、ポ
リエチレンテレフタレート、延伸ポリプロピレン等の樹
脂フィルムが挙げられる。
The image-receiving sheet has an image-receiving layer formed on a support. Examples of the support include resin films such as polyethylene terephthalate and stretched polypropylene.

【0066】上記画像受容層は光硬化性樹脂組成物又は
熱可塑性樹脂から形成される。
The image receiving layer is formed of a photocurable resin composition or a thermoplastic resin.

【0067】上記光硬化性樹脂組成物は、前記線状共重
合体(a)、前記光重合可能な不飽和化合物(b)及び
前記光重合開始剤(c)を構成成分とするものが好まし
い。
The photocurable resin composition preferably contains the linear copolymer (a), the photopolymerizable unsaturated compound (b) and the photopolymerization initiator (c) as constituent components. .

【0068】上記光重合開始剤(c)は、紫外線、可視
光線等の活性光線により不飽和化合物(b)を活性化
し、重合を開始させる性質を有するものであって、感光
性着色層に使用される光重合開始剤と同じものが使用可
能である。特に、アシルホシフィンオキシド系の光重合
開始剤は、画像受容シートの黄変性が低いという点で好
ましい。
The photopolymerization initiator (c) has a property of activating the unsaturated compound (b) by actinic rays such as ultraviolet rays and visible rays to initiate polymerization, and is used in the photosensitive coloring layer. The same photopolymerization initiator as described above can be used. In particular, an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator is preferable in that the yellowing of the image receiving sheet is low.

【0069】アシルホスフィンオキシド系の光重合開始
剤としては、例えば、2,4,6−トリメチルベンゾイ
ルフェニルホスフィンオキシド(BASF社製「ルシリ
ンTPO」)、ピバロイルジフェニルホスフィンオキシ
ド、2−メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシ
ド、テレフタロイル−ビス−ジフェニルホスフィンオキ
シド、1−メチル−シクロヘキシルカルボニルジフェニ
ルホスフィンオキシド、バーサトイル−ジフェニルホス
フィンオキシド、4−メチルベンゾイルフェニルホスフ
ィン酸メチルエステル、2,4,6−トリメチルベンゾ
イルホスフィン酸ジエチルエステル等が挙げられる。
Examples of the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoylphenylphosphine oxide ("Lucirin TPO" manufactured by BASF), pivaloyldiphenylphosphine oxide, and 2-methylbenzoyldiphenyl. Phosphine oxide, terephthaloyl-bis-diphenylphosphine oxide, 1-methyl-cyclohexylcarbonyldiphenylphosphine oxide, versatoyl-diphenylphosphine oxide, 4-methylbenzoylphenylphosphinic acid methyl ester, 2,4,6-trimethylbenzoylphosphinic acid diethyl ester, etc. Is mentioned.

【0070】上記光重合開始剤(c)は、単独で用いて
もよいが、硬化速度を速めたり、酸素障害を緩和するた
めに、光重合開始助剤を併用してもよい。
The photopolymerization initiator (c) may be used alone, but may be used in combination with a photopolymerization initiation aid in order to accelerate the curing rate and alleviate oxygen damage.

【0071】上記光重合開始助剤としては、トリエタノ
ールアミン、ジアルキルアミノ安息香酸エステル等が挙
げられる。
Examples of the photopolymerization initiation aid include triethanolamine, dialkylaminobenzoic acid esters and the like.

【0072】また、上記以外の光重合開始助剤として
は、例えば、ジベンゾチアゾイルモノサルファイドなど
のサルファイド類;2,4−ジエチルチオキサントン等
のチオキサントン誘導体;ベンゼンジアゾニウム等の
(ジ)アゾ化合物;ベンジルジメチルケタール等の芳香
族カルボニル化合物;α−ヒドロキシ−α,α'-ジメチ
ルアセトフェノン等のアセトフェノン誘導体;ジクミル
パーオキサイド等の過酸化物;ベンズアクリジン等のア
クリジン誘導体;9−メチルベンズフェナジン等のフェ
ナジン誘導体;6,4',4''−トリメトキシ−2,3−
ジフェニルキノサリン等のキノサリン誘導体;2,4,
5−トリフェニルイミダゾイル二量体;ハロゲン化ケト
ン;2,4,6−トリス(トリクロロメチル)−1,
3,5−トリアジン等が挙げられる。
Examples of photopolymerization initiation assistants other than the above include, for example, sulfides such as dibenzothiazoyl monosulfide; thioxanthone derivatives such as 2,4-diethylthioxanthone; (di) azo compounds such as benzenediazonium; benzyl. Aromatic carbonyl compounds such as dimethyl ketal; Acetophenone derivatives such as α-hydroxy-α, α'-dimethylacetophenone; Peroxides such as dicumyl peroxide; Acridine derivatives such as benzacridine; Phenazines such as 9-methylbenzphenazine Derivative; 6,4 ', 4 "-trimethoxy-2,3-
Quinosaline derivatives such as diphenylquinosaline; 2,4
5-triphenylimidazoyl dimer; halogenated ketone; 2,4,6-tris (trichloromethyl) -1,
3,5-triazine and the like can be mentioned.

【0073】上記熱可塑性樹脂としては、軟化温度が低
くなると画像転写時の作業性が悪くなり、高くなると画
像転写時に支持体の熱変形が起こるので、20〜150
℃が好ましく、より好ましくは30〜100℃である。
As the thermoplastic resin, when the softening temperature is low, workability during image transfer is deteriorated, and when it is high, the support is thermally deformed during image transfer.
C is preferable, and more preferably 30 to 100C.

【0074】このような熱可塑性樹脂としては、例え
ば、ポリオレフィン;ポリオレフィンと前記α,β−不
飽和カルボン酸との共重合体、及びこの共重合体を金属
イオンで架橋したもの;ポリ塩化ビニリデン及びその共
重合体;ポリアクリロニトリル;ポリ−N−ビニルカル
バゾール;ポリビニルアルコール;ポリ−N−ビニルピ
ロリドン;ポリアミド;ポリウレタン;エチレン−酢酸
ビニル共重合体;スチレン−ブタジエン共重合体;アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体;スチレン−イソプ
レン共重合体;ブチルゴム;ポリアクリロニトリル等が
挙げられる。
Examples of such thermoplastic resins include polyolefins; copolymers of polyolefins with the above α, β-unsaturated carboxylic acids, and those obtained by crosslinking these copolymers with metal ions; polyvinylidene chloride and The copolymer; polyacrylonitrile; poly-N-vinylcarbazole; polyvinyl alcohol; poly-N-vinylpyrrolidone; polyamide; polyurethane; ethylene-vinyl acetate copolymer; styrene-butadiene copolymer; acrylonitrile-butadiene copolymer Styrene-isoprene copolymer; butyl rubber; polyacrylonitrile and the like.

【0075】また、上記画像受容層には、ジオクチルフ
タレート、トリエチレングリコールジアセテート、p−
トルエンスルホンアミド、N−エチルトルエンスルホン
アミド等の可塑剤;ヒドロキノン、p−メトキシフェノ
ール等の熱重合禁止剤;安定剤;紫外線吸収剤;酸化防
止剤;メチルエチルケトン(MEK)、トルエン等の溶
媒などが添加されてもよい。
The image-receiving layer also contains dioctyl phthalate, triethylene glycol diacetate, p-
Plasticizers such as toluenesulfonamide and N-ethyltoluenesulfonamide; thermal polymerization inhibitors such as hydroquinone and p-methoxyphenol; stabilizers; UV absorbers; antioxidants; solvents such as methyl ethyl ketone (MEK) and toluene. It may be added.

【0076】画像受容シートを作製するには、例えば、
ポリエチレンテレフタレート、延伸ポリプロピレン等の
樹脂フィルム支持体上に、上記光硬化性樹脂組成物また
上記熱可塑性樹脂の希釈溶液を一定の厚さとなるように
流延、乾燥して、画像受容層を形成する方法が挙げられ
る。上記支持体には、前もって離型処理が施されていて
もよい。
To prepare an image receiving sheet, for example,
An image receiving layer is formed by casting a dilute solution of the photocurable resin composition or the thermoplastic resin on a resin film support such as polyethylene terephthalate or stretched polypropylene to a constant thickness and drying the solution. There is a method. The support may be subjected to a release treatment in advance.

【0077】希釈に使用される溶剤としては、エチルエ
チルケトン、トルエン等が挙げられる。
Examples of the solvent used for dilution include ethyl ethyl ketone and toluene.

【0078】上記画像受容シートの厚さは、薄くなると
取扱いが難しくなる上に網点状画像パターンが転写され
難くなるので、1〜200μmが好ましい。
The thickness of the above-mentioned image receiving sheet is preferably 1 to 200 μm because it becomes difficult to handle when it becomes thin and it becomes difficult to transfer a halftone dot image pattern.

【0079】<網点画像パターンの形成方法>次に、本
発明の感光性着色シートを使用して、画像パターンを形
成する方法を説明する。図1に示すように、感光性着色
シート2は、支持体23上に熱融着性層22と感光性着
色層21がこの順序で積層されたものであり、感光性着
色層21は保護層1で保護されている。
<Method of Forming Halftone Image Pattern> Next, a method of forming an image pattern using the photosensitive colored sheet of the present invention will be described. As shown in FIG. 1, the photosensitive colored sheet 2 has a heat-fusible layer 22 and a photosensitive colored layer 21 laminated in this order on a support 23, and the photosensitive colored layer 21 is a protective layer. Protected by 1.

【0080】まず、予め色分解機によって、原画をイエ
ロー、マゼンタ、シアン及びブラックに色分解した網点
に変換し、且つ色の濃淡を網点び大小に変換したイエロ
ー、マゼンタ及びシアンの網点ネガマスクを準備する。
First, the original image is converted into yellow, magenta, cyan, and black halftone dots in advance by a color separation machine, and the shades of color are converted into halftone dots and large and small halftone dots. Prepare a negative mask.

【0081】次いで、図2に示すように、ブラックに着
色された感光性着色シート2の感光性着色層側21に、
ブラックに色分解された網点ネガマスク3を重ね合わ
せ、PETフィルムの保護層1側から露光、硬化させ
る。
Next, as shown in FIG. 2, on the photosensitive colored layer side 21 of the photosensitive colored sheet 2 colored black,
The halftone dot negative mask 3 color-separated into black is overlaid, and the PET film is exposed and cured from the protective layer 1 side.

【0082】次いで、露光後保護層1を剥離し、感光性
着色層21の未露光部分を、アルカリ現像によって溶解
除去することにより、図3に示すように、熱融着性層2
2上にブラックの網点ネガマスク3に対応する網点画像
パターン4を形成する。尚、保護層1として、ポリビニ
ールアルコールが使用される場合は、アルカリ現像時に
除去することができる。
Then, after the exposure, the protective layer 1 is peeled off, and the unexposed portion of the photosensitive colored layer 21 is dissolved and removed by alkali development, whereby the heat-fusible layer 2 is removed as shown in FIG.
A halftone dot image pattern 4 corresponding to a black halftone negative mask 3 is formed on the surface 2. When polyvinyl alcohol is used as the protective layer 1, it can be removed during alkali development.

【0083】次に、上記と同様にして、シアン、マゼン
タ、イエローに着色された感光性着色シートに、それぞ
れ、シアン、マゼンタ、イエローに対応する網点画像パ
ターンを形成する。
Next, in the same manner as described above, halftone dot image patterns corresponding to cyan, magenta and yellow are formed on the photosensitive colored sheets colored in cyan, magenta and yellow, respectively.

【0084】このようにして、少なくとも、イエロー、
マゼンタ、シアン及びブラックの4色の感光性着色シー
トを使用して、それぞれの色に対応する網点画像パター
ンを形成することができる。
In this way, at least yellow,
A four-color photosensitive coloring sheet of magenta, cyan and black can be used to form a halftone dot image pattern corresponding to each color.

【0085】上記では、4色の感光性着色シートを使用
したが、必ずしも4色に限定されるものではなく、必要
に応じて、これ以外の色(例えば、ホワイト、中間色
等)の感光性着色シートを使用してもよい。
In the above description, the four-color photosensitive coloring sheet is used, but it is not necessarily limited to four colors, and other colors (for example, white, intermediate colors, etc.) may be used as necessary. Sheets may be used.

【0086】上記感光性着色層を露光するための光源と
しては、特に限定されるものではなく、従来公知のもの
が使用でき、例えば、超高圧水銀灯、メタルハライドラ
ンプ等が好適に用いられる。
The light source for exposing the above-mentioned photosensitive colored layer is not particularly limited, and a conventionally known light source can be used. For example, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, etc. are preferably used.

【0087】現像する際に用いられる現像液としては、
特に限定されるものではないが、例えば、0.5〜5重
量%の濃度の炭酸ナトリウム水溶液が好適に用いられ
る。また、現像に使用される現像装置としては、特に制
限はなく、公知のものが使用可能である。
The developing solution used for development is
Although not particularly limited, for example, an aqueous solution of sodium carbonate having a concentration of 0.5 to 5% by weight is preferably used. The developing device used for development is not particularly limited, and a known device can be used.

【0088】<網点画像パターンの画像受容シートへの
転写方法>熱融着性層22上に形成されたブラックの網
点画像パターン4を、図5に示すように、画像受容シー
ト5の画像受容層51が接するように重ね合わせ、加
圧、加熱し、網点画像パターン4と画像受容層51に融
着させながら、支持体23を剥離する。
<Method of Transferring Halftone Image Pattern to Image Receiving Sheet> The black halftone image pattern 4 formed on the heat-fusible layer 22 is imaged on the image receiving sheet 5 as shown in FIG. The support 23 is peeled off while being overlapped with each other so that the receiving layer 51 is in contact with each other, and is pressed and heated to be fused to the halftone image pattern 4 and the image receiving layer 51.

【0089】次いで、図6に示すように、シアンの網点
画像パターン6を、熱融着性層22と接するように、ブ
ラックの網点画像パターン4と整合させながら重ね合わ
せて加熱、加圧し、網点画像パターン6を熱融着性層2
2と融着させながら、支持体23を剥離する。
Then, as shown in FIG. 6, the cyan halftone dot image pattern 6 is superposed and heated while being aligned with the black halftone dot image pattern 4 so as to be in contact with the heat-fusible layer 22. , The halftone image pattern 6 on the heat-fusible layer 2
The support 23 is peeled off while being fused with the No. 2.

【0090】上記操作を繰り返して、最終的に図7に示
すように、画像受容シート5上に、ブラック、シアン、
マゼンタ、イエローの4色の網点画像パターンが、この
順序で積層された積層体を得る。
By repeating the above operation, finally, as shown in FIG. 7, on the image receiving sheet 5, black, cyan,
A four-color halftone image pattern of magenta and yellow is laminated in this order to obtain a laminate.

【0091】感光性着色シート2、画像受容シート5、
感光性着色シート同志の積層には、例えば、ラミネート
ロール9によって加圧しながら、加熱融着する方法が挙
げられる。この際、ラミネートロール9の温度は、使用
する基体11の耐熱性、感光性着色シート、画像受容シ
ート5の軟化温度等によって決定されるが、一般に50
〜130℃の範囲が好ましい。
A photosensitive colored sheet 2, an image receiving sheet 5,
For laminating the photosensitive colored sheets, for example, a method of heating and fusing while applying pressure by the laminating roll 9 can be mentioned. At this time, the temperature of the laminating roll 9 is determined depending on the heat resistance of the substrate 11 used, the photosensitive coloring sheet, the softening temperature of the image receiving sheet 5, and the like, but is generally 50.
The range of ˜130 ° C. is preferable.

【0092】<基体上への画像パターンの再転写方法>
図8に示すように、支持体23上に積層された網点画像
パターンの積層体を、イエローの画像パターン8が基体
11上に設けられた接着剤層10と重ね合わせ、加圧、
加熱して熱融着性層22と接着剤層10とを融着させな
がら、支持体52を剥離する。このような操作により、
上記積層体が基体11上に転写され、基体11上に着色
された画像が形成される。
<Method of Retransferring Image Pattern on Substrate>
As shown in FIG. 8, the halftone dot image pattern laminated body laminated on the support 23 is superposed on the adhesive layer 10 on which the yellow image pattern 8 is provided on the substrate 11, and pressure is applied.
The support 52 is peeled off while heating and fusing the heat-fusible layer 22 and the adhesive layer 10. By such operation,
The above laminated body is transferred onto the substrate 11, and a colored image is formed on the substrate 11.

【0093】上記画像受容層51に感光性樹脂組成物を
使用している場合は、光を照射して硬化させる。尚、支
持体23が光透過性のものであれば、基体11に再転写
する際に、支持体23を剥離する前に光照射してもよ
い。この場合、支持体23により酸素障害が防止され、
支持体52の剥離も画像受容層51が硬化しているので
容易になる。
When a photosensitive resin composition is used for the image receiving layer 51, it is irradiated with light to be cured. If the support 23 is light-transmissive, it may be irradiated with light before the support 23 is peeled off when retransferred to the substrate 11. In this case, the support 23 prevents oxygen damage,
The peeling of the support 52 is also easy because the image receiving layer 51 is cured.

【0094】この際の光照射量は、少なくなると硬化が
不十分で表面硬度が不足し、多くなると黄変が起こる恐
れがるので、50〜4,000mJ/cm2 が好まし
い。
The light irradiation amount at this time is preferably from 50 to 4,000 mJ / cm 2 because the curing becomes insufficient and the surface hardness becomes insufficient when the light irradiation amount becomes small, and the yellowing may occur when the light irradiation amount becomes large.

【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて説明する。 (実施例1) 1)感光性着色シートの作製 (a)熱融着性層用樹脂組成物の調製 ・アルコール可溶性ポリアミド(東レ社製「CM−80
00」)90重量部 ・安定化超淡色ロジン(荒川化学工業社製「KR−61
0」) 10重量部 上記成分を900重量部のメタノールに溶解させ、熱融
着性層用組成物の溶液を得た。
EXAMPLES The present invention will be described below based on examples. (Example 1) 1) Preparation of photosensitive colored sheet (a) Preparation of resin composition for heat-fusible layer Alcohol-soluble polyamide ("CM-80 manufactured by Toray Industries, Inc."
00 ") 90 parts by weight-Stabilized ultra-light rosin (" KR-61 "manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.
0 ") 10 parts by weight The above components were dissolved in 900 parts by weight of methanol to obtain a solution of the composition for heat fusible layer.

【0095】 (b)感光性着色層用樹脂組成物の調製 ・線状共重合体 100重量部 (メタクリル酸メチル/メタクリル酸−n−ブチル/メタクリル酸− 2−エチルヘキシル/メタクリル酸=31/31/13/25〔重量比〕 、重量平均分子量=10万)(以下線状共重合体Aという) ・不飽和化合物(トリメチロールプロパントリアクリレート) 67重量部 ・光重合開始剤 1.5重量部 (成分:2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニル ホスフィンオキシド、BASF社製「ルシリンTPO」) ・イエロー系顔料(大日精化製「FPF−27Eエロー」) 10重量部 又は ・マゼンダ系顔料(大日精化製「FPF−96Qレッド」) 10重量部 又は ・シアン系顔料(大日精化製「FPF−CP2ブルー」) 10重量部 又は ・ブラック系顔料(大日精化製「FPF−40Sブラック」) 10重量部 上記各成分を400重量部のMEKに溶解させ、イエロ
ー、マゼンダ、シアン及びブラックに、それぞれ着色さ
れた感光性着色層用組成物の溶液を得た。
(B) Preparation of Resin Composition for Photosensitive Coloring Layer 100 parts by weight of linear copolymer (methyl methacrylate / methacrylic acid-n-butyl / methacrylic acid-2-ethylhexyl / methacrylic acid = 31/31 / 13/25 [weight ratio], weight average molecular weight = 100,000 (hereinafter referred to as linear copolymer A) -Unsaturated compound (trimethylolpropane triacrylate) 67 parts by weight-Photopolymerization initiator 1.5 parts by weight (Ingredient: 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphine oxide, "Lucirin TPO" manufactured by BASF) ・ Yellow-based pigment ("FPF-27E Yellow" manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) 10 parts by weight or-Magenta-based pigment (Dainichiseido) Chemical "FPF-96Q Red") 10 parts by weight or-Cyan-based pigment (Dainichi Seika's "FPF-CP2 Blue") 10 parts by weight or -Black pigment ("FPF-40S Black" manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) 10 parts by weight Each of the above components is dissolved in 400 parts by weight of MEK, and the photosensitive colored layer is colored yellow, magenta, cyan and black respectively. A solution of the composition was obtained.

【0096】(c)保護層用樹脂組成物の調製 ポリビニルアルコール(日本合成化学社製「ゴーセノー
ルGL−05」10重量部を、水97重量部及びメタノ
ール3重量部の混合溶液に溶解させ、保護層用組成物の
溶液を得た。
(C) Preparation of Resin Composition for Protective Layer Polyvinyl alcohol (10 parts by weight of "Gohsenol GL-05" manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was dissolved in a mixed solution of 97 parts by weight of water and 3 parts by weight of methanol for protection. A solution of the layer composition was obtained.

【0097】(d)感光性着色シートの作製 まず、厚さ75μmのPETフィルム支持体上にイエロ
ーの熱融着性層用樹脂組成物の溶液を流延した後、10
0℃で5分間乾燥し、乾燥後の厚さが2μmの熱融着性
層を設けた。次いで、熱融着性層の上に、感光性着色層
用樹脂組成物の溶液を流延し、100℃で5分間乾燥し
た後、乾燥後の厚さが5μmのイエローに着色された感
光性着色層を設け、さらにその上に、保護層用樹脂組成
物の溶液を流延し、100℃で5分間乾燥し、乾燥後の
厚さが1μmの保護層を有する感光性着色シートを得
た。同様な操作によって、マゼンダ、シアン及びブラッ
クに、それぞれ着色された感光性着色層を有する感光性
着色シートを得た。
(D) Preparation of Photosensitive Colored Sheet First, a solution of a yellow resin composition for a heat-fusible layer was cast on a PET film support having a thickness of 75 μm, and then 10
After drying at 0 ° C. for 5 minutes, a heat-fusible layer having a thickness after drying of 2 μm was provided. Then, a solution of the resin composition for a photosensitive colored layer was cast on the heat-fusible layer, dried at 100 ° C. for 5 minutes, and then dried to a yellow photosensitive layer having a thickness of 5 μm. A colored layer was provided, and a solution of the resin composition for a protective layer was further cast on the colored layer and dried at 100 ° C. for 5 minutes to obtain a photosensitive colored sheet having a protective layer having a thickness after drying of 1 μm. . By a similar operation, a photosensitive colored sheet having photosensitive colored layers colored magenta, cyan and black respectively was obtained.

【0098】2)画像受容シートの作製 (a)光重合可能な不飽和化合物の調製 還流冷却器、滴下漏斗、温度計及びメカニカルスタラー
が備えられた4つ口フラスコに、ヘキサメチレンジイソ
シアネート504重量部(3モル当量)、溶媒として乾
燥メチルエチルケトン826重量部及びジブチルスズジ
ラウレート(触媒)1重量部を加えて攪拌しながらポリ
エチレングリコール916重量部(2モル当量、平均分
子量:458)を加えて5時間還流した。次いで、ペン
タエリスリトールトリアクリレート596重量部(2モ
ル当量)を滴下し、さらに5時間還流して反応させた
後、メチルエチルケトンを蒸発させて光重合可能な不飽
和化合物(以下U−1という)を得た。〔この不飽和化
合物は、一般式(1)において、X=(CH2)6 、R1
=(CH2)2 、m=10、n=2、R2 =H(但し、A
は一般式(2)に該当)、重量平均分子量=2016で
あった。〕
2) Preparation of image receiving sheet (a) Preparation of photopolymerizable unsaturated compound In a four-necked flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer and a mechanical stirrer, 504 weight of hexamethylene diisocyanate was placed. Parts (3 molar equivalents), 826 parts by weight of dry methyl ethyl ketone and 1 part by weight of dibutyltin dilaurate (catalyst) as a solvent, and 916 parts by weight of polyethylene glycol (2 molar equivalents, average molecular weight: 458) with stirring and reflux for 5 hours. did. Then, 596 parts by weight of pentaerythritol triacrylate (2 molar equivalents) was added dropwise, the mixture was refluxed for 5 hours to react, and then methyl ethyl ketone was evaporated to obtain a photopolymerizable unsaturated compound (hereinafter referred to as U-1). It was [This unsaturated compound has the same general formula (1) as X = (CH 2 ) 6 , R 1
= (CH 2 ) 2 , m = 10, n = 2, R 2 = H (however, A
Corresponds to general formula (2)) and the weight average molecular weight was 2016. ]

【0099】 (b)画像受容層用樹脂組成物の調製 ・線状共重合体A 100重量部 ・不飽和化合物(U−1) 100重量部 ・不飽和化合物(日本化薬社製「R−167」) 50重量部 ・光重合開始剤(BASF社製「ルシリンTPO」) 1.5重量部 上記各成分を400重量部のMEKに溶解させ、画像受
容層用樹脂組成物の溶液を得た。
(B) Preparation of Resin Composition for Image Receiving Layer 100 parts by weight of linear copolymer A 100 parts by weight of unsaturated compound (U-1) unsaturated compound (“R- manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.” 167 ") 50 parts by weight Photopolymerization initiator (" Lucirin TPO "manufactured by BASF) 1.5 parts by weight The above components were dissolved in 400 parts by weight of MEK to obtain a solution of a resin composition for an image receiving layer. .

【0100】(c)画像受容シートの作製 上記画像受容層用樹脂組成物の溶液を、厚さ75μmの
PETフィルム支持体上に流延し、80℃で5分間乾燥
した後、乾燥後の画像受容層の厚さが25μmの画像受
容シートを得た。
(C) Preparation of image-receiving sheet A solution of the resin composition for the image-receiving layer was cast on a PET film support having a thickness of 75 μm, dried at 80 ° C. for 5 minutes, and then dried image. An image receiving sheet having a receiving layer thickness of 25 μm was obtained.

【0101】3)接着剤シートの作製 不飽和化合物として「R−167」に代えて、テトラエ
チレングリコールジアクリレートを使用したこと以外は
画像受容層用樹脂組成物と同一の溶液を、厚さ75μm
のPETフィルム上に流延し、80℃で5分間乾燥した
後、乾燥後の厚さが5μmの接着剤シートを得た。
3) Preparation of Adhesive Sheet A solution having the same composition as the resin composition for the image receiving layer except that tetraethylene glycol diacrylate was used instead of “R-167” as the unsaturated compound was prepared to have a thickness of 75 μm.
After being cast on the PET film and dried at 80 ° C. for 5 minutes, an adhesive sheet having a thickness after drying of 5 μm was obtained.

【0102】4)網点画像パターンの作製 まず、ブラックに着色された感光性着色層上の保護層
に、ブラック画像に対応する網点ネガマスクを重ね合わ
せ、超高圧水銀灯により400mJ/cm2 の光照射を
行って硬化させた後、25℃、1%炭酸ナトリウム水溶
液を2kg/cm 2 の圧力で45秒間スプレーで吹き付
けて未露光部を溶解除去し、ブラックに対応する網点画
像パターンを得た。同様な操作によって、シアン、マゼ
ンダ及びイエローに、それぞれ対応する網点画像パター
ンを得た。
4) Preparation of halftone image pattern First, the protective layer on the photosensitive colored layer colored black
Overlay the halftone dot negative mask corresponding to the black image on
And 400mJ / cm with an ultra-high pressure mercury lamp2The light of
After curing by going to 25 ℃, 1% sodium carbonate water solution
Liquid 2kg / cm 2Spray for 45 seconds with pressure
The unexposed areas are dissolved and removed to create a black dot image corresponding to black.
An image pattern was obtained. By the same operation, cyan, maze
And halftone image patterns corresponding to black and yellow, respectively.
I got it.

【0103】5)網点画像パターンの画像受容シートへ
の転写 ブラックの網点画像パターンを画像受容シートの画像受
容層に重ね合わせた後、ラミネートロールで加圧、加熱
(110℃、4kg/cm2 、速さ2m/分)し、支持
体を剥離しながら網点画像パターンを画像受容層に転写
した。同様な操作によって、シアン、マゼンダ及びイエ
ローに、対応する網点画像パターンを、この順序でブラ
ックの網点画像パターン上に転写、積層し、4色の網点
画像パターン積層体を得た。
5) Transfer of Halftone Image Pattern to Image Receiving Sheet After the black halftone image pattern was superposed on the image receiving layer of the image receiving sheet, it was pressed with a laminating roll and heated (110 ° C., 4 kg / cm). 2 , the speed was 2 m / min), and the halftone image pattern was transferred to the image receiving layer while peeling the support. By the same operation, halftone image patterns corresponding to cyan, magenta and yellow were transferred and laminated on the black halftone image pattern in this order to obtain a four-color halftone image pattern laminate.

【0104】6)網点画像パターン積層体の画像受容シ
ートへの転写 接着剤シートを厚さ1mmの白色ポリカーボネート板基
体に載せ、ラミネーターロールで加圧、加熱して融着さ
せ接着剤層を設けた。次いで、上記積層体のイエロー網
点画像パターンの熱融着性層を接着剤層と重ね合わせ、
ラミネートロールで加圧、加熱するこにより、上記積層
体を接着剤層に融着させた。次に、超高圧水銀灯により
200mJ/cm2 の光を照射して、画像受容層及び接
着剤層を硬化させた後、画像受容シートの支持体を剥離
し表示盤を得た。尚、光の照射量は、予め別の試料で5
0mJ/cm2 ずつ照射し、表面硬度が鉛筆硬度Hに達
したときの累計照射量を使用した。
6) Transfer of Halftone Image Pattern Laminate to Image Receiving Sheet An adhesive sheet is placed on a white polycarbonate plate substrate having a thickness of 1 mm, pressure is applied with a laminator roll, and heating is performed to fuse it to form an adhesive layer. It was Then, the heat-fusible layer of the yellow halftone dot image pattern of the laminate is overlaid with the adhesive layer,
The laminate was fused to the adhesive layer by applying pressure and heating with a laminating roll. Next, after irradiating light of 200 mJ / cm 2 with an ultrahigh pressure mercury lamp to cure the image receiving layer and the adhesive layer, the support of the image receiving sheet was peeled off to obtain a display board. The amount of light irradiation was 5
Irradiation was performed at 0 mJ / cm 2 each, and the cumulative irradiation amount when the surface hardness reached the pencil hardness H was used.

【0105】7)性能評価 下記(a)〜(d)の評価試験を行い、その評価結果を
表1に示した。 (a)色かぶり性 感光性着色シートを露光、現像した後、熱融着性層の顔
料による色汚れ(色かぶり)の有無を目視により観察
し、次の基準で評価した。熱融着性層は、感光性着色層
塗工時に溶剤に侵されなければ顔料による色汚れは起こ
らない。 無:熱融着性層上に感光性着色層塗工時の顔料による汚
れがない。 有:熱融着性層上に感光性着色層塗工時の顔料による汚
れがある。
7) Performance Evaluation The following evaluation tests (a) to (d) were conducted, and the evaluation results are shown in Table 1. (A) Color Fogging Property After exposing and developing the photosensitive colored sheet, the presence or absence of color stain (color fogging) due to the pigment in the heat-fusible layer was visually observed and evaluated according to the following criteria. The heat-fusible layer does not cause color stain due to the pigment unless it is attacked by a solvent during coating of the photosensitive colored layer. No: There is no stain due to the pigment when the photosensitive colored layer is coated on the heat-fusible layer. Existence: Contamination due to a pigment is present on the heat-fusible layer when the photosensitive colored layer is applied.

【0106】(b)表面タック 網点画像パターンを画像受容シートへ転写する際、熱融
着性層のタックの有無を、次の基準で評価した。 ○:タックがなく、整合時に位置合わせがし易い。 △:タックはわずかにあるが、整合時に位置合わせは可
能である。 ×:タックがあり、整合時に位置合わせができない。
(B) Surface Tack When transferring the halftone image pattern to the image receiving sheet, the presence or absence of tack in the heat-fusible layer was evaluated according to the following criteria. ◯: No tack and easy to align during alignment. Δ: There is slight tack, but alignment is possible during alignment. ×: There is tack, and alignment cannot be performed during alignment.

【0107】(c)透明性(黄変度の測定) 厚さ75μmのPETフィルム上に熱融着性層用組成物
の溶液を流延した後、100℃で5分間乾燥させ、乾燥
後の厚さ8μmの熱融着性層を有する試料を作製した。
この試料を、スガ試験機社製「SM−3カラーコンピュ
ータ−」を使用して、JIS K7103に準拠して黄
変度を反射法により測定し、下記ブランクの黄変度との
色差(ΔE)を透明性の指標とした。尚、ブランクとし
て、アルコール可溶性ポリアミド(東レ社製「アミラン
CM−800」)100重量部をメタノール900重量
部に溶解した溶液を、厚さ75μmのPETフィルム上
に流延した後、100℃で5分間乾燥させ、乾燥後の厚
さ8μmの熱融着性層を有する試料を使用した。
(C) Transparency (Measurement of Yellowing Degree) After casting a solution of the composition for heat-fusible layer on a PET film having a thickness of 75 μm, it was dried at 100 ° C. for 5 minutes and dried. A sample having a heat-fusible layer having a thickness of 8 μm was prepared.
Using a "SM-3 color computer" manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., the yellowing degree of this sample was measured by a reflection method according to JIS K7103, and the color difference (ΔE) from the yellowing degree of the blank below was measured. Was used as an index of transparency. As a blank, a solution prepared by dissolving 100 parts by weight of alcohol-soluble polyamide (“Amilan CM-800” manufactured by Toray Industries, Inc.) in 900 parts by weight of methanol was cast on a PET film having a thickness of 75 μm, and then 5 ° C. at 100 ° C. A sample having a heat-fusible layer having a thickness of 8 μm after being dried for a minute was used.

【0108】(d)熱融着性 上記で得られた表示盤を、幅25mm、長さ300mm
に裁断して試料とした。この試料の画像受容層の上面
に、両面粘着テープ(積水化学社製「♯595」、試料
と同サイズ)を介して、試料と同サイズのポリエステル
フィルムを、2kgの圧着ローラーで、300mm/分
の速度で貼り付けた。次いで、表示盤の基体の一端を固
定し、ポリエステルフィルムの一端を引張試験機(島津
製作所製「AUTOGRAGH AG−5000B」)
の可動部に固定して、23℃、65%RH、300mm
/分の引張速度で、180度の方向に剥離し、剥離抗力
(g/25mm)を熱融着性の指標とした。
(D) Heat-fusion property The display board obtained as above is 25 mm wide and 300 mm long.
A sample was cut into pieces. A polyester film of the same size as the sample was placed on the upper surface of the image receiving layer of this sample via a double-sided adhesive tape (“# 595” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., the same size as the sample) with a 2 kg pressure roller at 300 mm / min. Pasted at the speed of. Next, one end of the substrate of the display board is fixed, and one end of the polyester film is tested by a tensile tester (“AUTOGRAG AG-5000B” manufactured by Shimadzu Corporation).
Fixed to the movable part of 23 ℃, 65% RH, 300mm
The peeling force (g / 25 mm) was used as an index of the heat-sealing property.

【0109】(実施例2〜6、比較例1〜7)感光性着
色層用樹脂組成物中の、アルコール可溶性ポリアミド及
びロジン樹脂の配合量を、表1のように変えたこと以外
は、実施例1と同様にして、感光性着色シート、画像受
容シート及び表示盤を作製した後、上記(a)〜(d)
の性能評価を行い、その結果を表1に示した。
(Examples 2 to 6, Comparative Examples 1 to 7) Except that the compounding amounts of alcohol-soluble polyamide and rosin resin in the resin composition for the photosensitive colored layer were changed as shown in Table 1. After producing a photosensitive colored sheet, an image receiving sheet and a display board in the same manner as in Example 1, the above (a) to (d)
Performance evaluation was performed and the results are shown in Table 1.

【0110】[0110]

【表1】 [Table 1]

【0111】[0111]

【発明の効果】本発明の感光性着色シートは、上述した
通りであり、室温で接着性がないので整合が容易であ
り、熱転写時に優れた熱融着性を発現し、色かぶりを起
こさないので、画像のない部分が無色透明性に優れた表
示盤を提供する。
As described above, the photosensitive colored sheet of the present invention has no adhesiveness at room temperature, so that it can be easily aligned, exhibits excellent heat-sealing property during thermal transfer, and does not cause color cast. Therefore, an image-free portion provides a display panel having excellent colorless transparency.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の感光性着色シートを示す模式断面図で
ある。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a photosensitive colored sheet of the present invention.

【図2】感光性着色シートに網点ネガマスクを介して露
光する状態を示す模式断面図である。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a state in which a photosensitive colored sheet is exposed through a halftone negative mask.

【図3】感光性着色シートに形成されたブラックの網点
画像パターンを示す模式断面図である。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a black halftone dot image pattern formed on a photosensitive colored sheet.

【図4】画像受容シートを示す模式断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an image receiving sheet.

【図5】画像受容シート上に、ブラックの網点画像パタ
ーンを転写する状態を示す模式断面図である。
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a state in which a black halftone dot image pattern is transferred onto an image receiving sheet.

【図6】ブラックの網点画像パターン上に、シアンの網
点画像パターンを転写する状態を示す模式断面図であ
る。
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing a state in which a cyan halftone dot image pattern is transferred onto a black halftone dot image pattern.

【図7】画像受容シート上に積層された、ブラック、シ
アン、マゼンダ及びイエローの網点画像パターンを示す
模式断面図である。
FIG. 7 is a schematic sectional view showing halftone image patterns of black, cyan, magenta and yellow laminated on an image receiving sheet.

【図8】画像受容シート上に積層された、ブラック、シ
アン、マゼンダ及びイエローの網点画像パターンを基耐
に再転写する状態を示す模式断面図である。
FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing a state in which a halftone dot image pattern of black, cyan, magenta, and yellow, which is laminated on an image receiving sheet, is retransferred to basic resistance.

【符号の説明】 1 保護層 2 感光性着色シート 21 感光性着色層 22 熱融着性層 23 支持体 3 網点ネガマスク 4 ブラックの網点画像パターン 5 画像受容シート 6 シアンの網点画像パターン 7 マゼンダの網点画像パターン 8 イエローの網点画像パターン 9 ラミネートロール[Explanation of symbols] 1 protective layer 2 photosensitive colored sheet 21 photosensitive colored layer 22 heat-fusible layer 23 support 3 halftone dot negative mask 4 black halftone image pattern 5 image receiving sheet 6 cyan halftone image pattern 7 Magenta halftone dot image pattern 8 Yellow halftone dot image pattern 9 Laminating roll

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03F 7/11 503 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI technical display location G03F 7/11 503

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に、熱融着性層及び感光性着色層
がこの順序で積層されてなる感光性着色シートであっ
て、上記熱融着性層が、(イ)アルコール可溶性ポリア
ミド100重量部と(ロ)ロジン樹脂5〜100重量部
からなる樹脂組成物より形成されていることを特徴とす
る感光性着色シート。
1. A photosensitive colored sheet comprising a support and a heat-fusible layer and a photosensitive colored layer laminated in this order, wherein the heat-fusible layer is (a) alcohol-soluble polyamide. 1. A photosensitive colored sheet, which is formed from a resin composition comprising 100 parts by weight and 5 to 100 parts by weight of (b) rosin resin.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0939416A (en) * 1995-07-25 1997-02-10 Kyodo Printing Co Ltd Reversible heat-sensitive recording medium

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