JPH062222A - 気相成長による炭素繊維の製造法 - Google Patents
気相成長による炭素繊維の製造法Info
- Publication number
- JPH062222A JPH062222A JP18302592A JP18302592A JPH062222A JP H062222 A JPH062222 A JP H062222A JP 18302592 A JP18302592 A JP 18302592A JP 18302592 A JP18302592 A JP 18302592A JP H062222 A JPH062222 A JP H062222A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- gas
- tubular reactor
- reaction tube
- heating means
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Inorganic Fibers (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 原料として都市ガス（天然ガス）を用い、触
媒としてクエン酸第二鉄アンモニウムを用いる流動床法
におけるＶＧＣＦ（気相成長炭素繊維）の新規な製造法
を提供すること。 【構成】 炭化水素ガスと触媒を反応管内の気相部で熱
分解し、気相成長により炭素繊維を得るに際し、前記触
媒としてクエン酸第二鉄アンモニウムを用いることを特
徴とする。
媒としてクエン酸第二鉄アンモニウムを用いる流動床法
におけるＶＧＣＦ（気相成長炭素繊維）の新規な製造法
を提供すること。 【構成】 炭化水素ガスと触媒を反応管内の気相部で熱
分解し、気相成長により炭素繊維を得るに際し、前記触
媒としてクエン酸第二鉄アンモニウムを用いることを特
徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は気相成長による炭素繊
維の製造法に関するものである。
維の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、気相から直接に炭素繊維を得る方
法が知られていて、この炭素繊維は気相成長炭素繊維(V
apor Grown Carbon Fiber)あるいは略してＶＧＣＦ（以
下、本明細書ではＶＧＣＦという）と言われている。こ
のＶＧＣＦは、炭化水素を熱分解して得られる炭素が触
媒の粒子を核として成長した短繊維である。原料となる
炭化水素は炭化水素であればいずれも利用可能である
が、低分子物質であるベンゼンなどが一般に使われてい
る。触媒は、鉄、ニッケル、コバルトなどの遷移金属が
使われるが、微粒子でなければ核として有効でないため
ＶＧＣＦ製造用としては遷移金属を含む化合物が触媒
（触媒物質）とされ、それを水素還元雰囲気下で熱分解
させて微粒子としている。
法が知られていて、この炭素繊維は気相成長炭素繊維(V
apor Grown Carbon Fiber)あるいは略してＶＧＣＦ（以
下、本明細書ではＶＧＣＦという）と言われている。こ
のＶＧＣＦは、炭化水素を熱分解して得られる炭素が触
媒の粒子を核として成長した短繊維である。原料となる
炭化水素は炭化水素であればいずれも利用可能である
が、低分子物質であるベンゼンなどが一般に使われてい
る。触媒は、鉄、ニッケル、コバルトなどの遷移金属が
使われるが、微粒子でなければ核として有効でないため
ＶＧＣＦ製造用としては遷移金属を含む化合物が触媒
（触媒物質）とされ、それを水素還元雰囲気下で熱分解
させて微粒子としている。
【０００３】ＶＧＣＦの製造法は核の発生場所つまり成
長させる場所の違いから、基板法と流動床法（浮遊法と
もいう）がある。一般に反応装置としては基板法では横
置きの反応管が、流動床法では縦置きの反応管が使われ
る。基板法はまず、反応管内に、触媒を溶かした液を塗
った後に乾燥させた基板（一般的な材質はセラミック）
を、反応管内に塗面を上にしてセットする。ついで、水
素雰囲気下で加熱し、基板上に触媒の微粒子を発生させ
た後、ＶＧＣＦの原料となる炭化水素を供給し、基板上
にＶＧＣＦを成長させるものである。この場合、触媒の
具体例としてはフェロセン（（Ｃ5 Ｈ5 ）2 Ｆｅ）が最
も一般的であるが、ニッケロセンや硝酸第二鉄なども使
用される。基板法はバッチ処理であり、また、反応管内
の限られた部分のみの使用のため、製造効率が低く工業
的にＶＧＣＦを製造する手段としては適当ではない。
長させる場所の違いから、基板法と流動床法（浮遊法と
もいう）がある。一般に反応装置としては基板法では横
置きの反応管が、流動床法では縦置きの反応管が使われ
る。基板法はまず、反応管内に、触媒を溶かした液を塗
った後に乾燥させた基板（一般的な材質はセラミック）
を、反応管内に塗面を上にしてセットする。ついで、水
素雰囲気下で加熱し、基板上に触媒の微粒子を発生させ
た後、ＶＧＣＦの原料となる炭化水素を供給し、基板上
にＶＧＣＦを成長させるものである。この場合、触媒の
具体例としてはフェロセン（（Ｃ5 Ｈ5 ）2 Ｆｅ）が最
も一般的であるが、ニッケロセンや硝酸第二鉄なども使
用される。基板法はバッチ処理であり、また、反応管内
の限られた部分のみの使用のため、製造効率が低く工業
的にＶＧＣＦを製造する手段としては適当ではない。
【０００４】一方、流動床法は基板法と同様に反応管内
でＶＧＣＦを成長させるが、基板を用いずＶＧＣＦを反
応管内の気相部で成長させる方法である。具体的には、
触媒と水素および炭化水素を同時に反応管内に供給し、
それら物質が反応管内気相部を移動する間に核の生成、
ＶＧＣＦの成長を行わせ、反応管出口にてＶＧＣＦを捕
集する方法である。この方法は連続的にＶＧＣＦを発生
させ、また反応管空間部を有効に利用するため製造効率
が高く、工業的にＶＧＣＦを製造する際の手段として注
目されている。さらに、この方法は原料としてベンゼン
を用い触媒として昇華性の物質であるフェロセンを用い
ることによりＶＧＣＦの製造方法としてほぼ確立してい
る。
でＶＧＣＦを成長させるが、基板を用いずＶＧＣＦを反
応管内の気相部で成長させる方法である。具体的には、
触媒と水素および炭化水素を同時に反応管内に供給し、
それら物質が反応管内気相部を移動する間に核の生成、
ＶＧＣＦの成長を行わせ、反応管出口にてＶＧＣＦを捕
集する方法である。この方法は連続的にＶＧＣＦを発生
させ、また反応管空間部を有効に利用するため製造効率
が高く、工業的にＶＧＣＦを製造する際の手段として注
目されている。さらに、この方法は原料としてベンゼン
を用い触媒として昇華性の物質であるフェロセンを用い
ることによりＶＧＣＦの製造方法としてほぼ確立してい
る。
【０００５】しかし、ベンゼンが発ガンの恐れのある物
質であること、またフェロセンは有害性が十分に確かめ
られておらず、かつ高価であるといった製造の際の問題
がある。しかし、フェロセン以外の触媒が流動床法で使
われているという報告は見られない。この理由は、フェ
ロセンがベンゼンに溶解するため添加量の調整が容易な
こと、また、他の触媒では昇華性がないため反応管内に
均一に分散するのが容易でないことなどによるものと思
われる。
質であること、またフェロセンは有害性が十分に確かめ
られておらず、かつ高価であるといった製造の際の問題
がある。しかし、フェロセン以外の触媒が流動床法で使
われているという報告は見られない。この理由は、フェ
ロセンがベンゼンに溶解するため添加量の調整が容易な
こと、また、他の触媒では昇華性がないため反応管内に
均一に分散するのが容易でないことなどによるものと思
われる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
方法ではフェロセンが高価であることにより、得られた
ＶＧＣＦの製造コストを高いものとする問題があった。
そこで、本発明者はこの問題に鑑み、流動床法において
環境に影響なくかつ安価なＶＧＣＦの製造を目的に、新
たな触媒（触媒物質）を得るための研究を行ってきた。
その結果、原料として発ガン性の恐れがなく容易に入手
できる都市ガス（天然ガス）を用いること、触媒として
安価かつ無害でしかも遷移金属を含む化合物ではあるが
従来の報告では具体的にされていなかった粉体状のクエ
ン酸第二鉄アンモニウムを用いること、また、水素気流
に分散させた触媒を反応管内の前記予熱手段部分にて熱
分解させて微粒子核となす一方、該触媒の微粒子核を同
管内の加熱手段部位において、炭化水素ガスと接触させ
る方法を用いることにより上記問題を解決し、本発明を
達成した。
方法ではフェロセンが高価であることにより、得られた
ＶＧＣＦの製造コストを高いものとする問題があった。
そこで、本発明者はこの問題に鑑み、流動床法において
環境に影響なくかつ安価なＶＧＣＦの製造を目的に、新
たな触媒（触媒物質）を得るための研究を行ってきた。
その結果、原料として発ガン性の恐れがなく容易に入手
できる都市ガス（天然ガス）を用いること、触媒として
安価かつ無害でしかも遷移金属を含む化合物ではあるが
従来の報告では具体的にされていなかった粉体状のクエ
ン酸第二鉄アンモニウムを用いること、また、水素気流
に分散させた触媒を反応管内の前記予熱手段部分にて熱
分解させて微粒子核となす一方、該触媒の微粒子核を同
管内の加熱手段部位において、炭化水素ガスと接触させ
る方法を用いることにより上記問題を解決し、本発明を
達成した。
【０００７】すなわち、本発明の課題は本発明者の研究
成果を利用するものであって、原料として都市ガス（天
然ガス）などの炭化水素を用い、触媒として一般的な化
合物であるクエン酸第二鉄アンモニウムを用い、さらに
原料および触媒の供給方法に工夫を加え、流動床法にお
けるＶＧＣＦの新規な製造法を提供することにある。
成果を利用するものであって、原料として都市ガス（天
然ガス）などの炭化水素を用い、触媒として一般的な化
合物であるクエン酸第二鉄アンモニウムを用い、さらに
原料および触媒の供給方法に工夫を加え、流動床法にお
けるＶＧＣＦの新規な製造法を提供することにある。
【０００８】また、本発明の他の課題は、フェロセンに
比べ安価なクエン酸第二鉄アンモニウムを触媒としてＶ
ＧＣＦを安価に得る、実施し易い、ＶＧＣＦの製造法を
提供することにある。
比べ安価なクエン酸第二鉄アンモニウムを触媒としてＶ
ＧＣＦを安価に得る、実施し易い、ＶＧＣＦの製造法を
提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】前記した課題を達成する
ために、請求項１の発明は炭化水素ガスと触媒を反応管
内の気相部で熱分解し、気相成長により炭素繊維を得る
に際し、前記触媒としてクエン酸第二鉄アンモニウムを
用いることを特徴とする。
ために、請求項１の発明は炭化水素ガスと触媒を反応管
内の気相部で熱分解し、気相成長により炭素繊維を得る
に際し、前記触媒としてクエン酸第二鉄アンモニウムを
用いることを特徴とする。
【００１０】そして、請求項２の発明は、請求項１にお
いて、炭化水素ガスを触媒の存在下で熱分解する工程
が、予熱手段と加熱手段とを備えた縦型の反応管内で行
うものであり、水素気流に分散させた触媒を前記管内の
前記予熱手段部分にて熱分解させて微粒子核となす一
方、該触媒の微粒子核を同管内の前記加熱手段部位にお
いて、炭化水素と接触させることを特徴とする。
いて、炭化水素ガスを触媒の存在下で熱分解する工程
が、予熱手段と加熱手段とを備えた縦型の反応管内で行
うものであり、水素気流に分散させた触媒を前記管内の
前記予熱手段部分にて熱分解させて微粒子核となす一
方、該触媒の微粒子核を同管内の前記加熱手段部位にお
いて、炭化水素と接触させることを特徴とする。
【００１１】前記クエン酸鉄アンモニウムはクエン酸第
二鉄アンモニウム［Ｆｅ｛Ｃ6 Ｈ4Ｏ7 （ＦｅＯ）（Ｎ
Ｈ4 ）2 ｝2 （ＯＨ2 ）2 ］3 ・Ｃ6 Ｈ5 Ｏ7 ・ｘＨ2
Ｏなどの試薬あるいは市販品が使用可能である。前記反
応管は磁性材料よりなる適宜な円筒体を用いることがで
きる。前記炭化水素はメタン、ベンゼンなどの低分子の
ものが適するが取り扱う際の環境への影響を考えた場合
はベンゼンよりメタンの方が好ましい。メタンは天然ガ
スの主成分であり、天然ガスは都市ガスとして容易に入
手できるので便利である。前記熱分解は１０００〜１２
００℃、望ましくは約１１００℃とされる。触媒を水素
気流に分散させる手段は、たとえば、攪拌羽根を備えた
粉体分散機の攪拌室を水素雰囲気とした後、該攪拌室に
所定量ずつ連続的に触媒の粉末を送り、攪拌羽根の高速
回転させることによりなし得る。
二鉄アンモニウム［Ｆｅ｛Ｃ6 Ｈ4Ｏ7 （ＦｅＯ）（Ｎ
Ｈ4 ）2 ｝2 （ＯＨ2 ）2 ］3 ・Ｃ6 Ｈ5 Ｏ7 ・ｘＨ2
Ｏなどの試薬あるいは市販品が使用可能である。前記反
応管は磁性材料よりなる適宜な円筒体を用いることがで
きる。前記炭化水素はメタン、ベンゼンなどの低分子の
ものが適するが取り扱う際の環境への影響を考えた場合
はベンゼンよりメタンの方が好ましい。メタンは天然ガ
スの主成分であり、天然ガスは都市ガスとして容易に入
手できるので便利である。前記熱分解は１０００〜１２
００℃、望ましくは約１１００℃とされる。触媒を水素
気流に分散させる手段は、たとえば、攪拌羽根を備えた
粉体分散機の攪拌室を水素雰囲気とした後、該攪拌室に
所定量ずつ連続的に触媒の粉末を送り、攪拌羽根の高速
回転させることによりなし得る。
【００１２】
【作用】ＶＧＣＦを得る際、クエン酸第二鉄アンモニウ
ムは触媒作用をなす。請求項１においてＶＧＣＦは気相
成長により得られる。請求項２において、触媒は反応管
の予熱手段部分にて熱分解して微粒子となる。炭化水素
ガスは反応管内の加熱手段部分の高熱で分解して触媒の
微粒子と接触し、気相成長してＶＧＣＦとなる。
ムは触媒作用をなす。請求項１においてＶＧＣＦは気相
成長により得られる。請求項２において、触媒は反応管
の予熱手段部分にて熱分解して微粒子となる。炭化水素
ガスは反応管内の加熱手段部分の高熱で分解して触媒の
微粒子と接触し、気相成長してＶＧＣＦとなる。
【００１３】
【実施例】次に、本発明の一実施例を、図面を参照して
説明する。図１はＶＧＣＦを得るための本例装置を示
す。本例装置は流動床法によりＶＧＣＦ１を生成させる
ため、反応管２が縦向きに配置されている。すなわち、
磁性パイプよりなる反応管２は図示しない支持部材にて
縦向きに支持されていて、該反応管２の上部外周には予
熱手段３が配置され、反応管２の中央部外周には本加熱
するための加熱手段４が配置されている。
説明する。図１はＶＧＣＦを得るための本例装置を示
す。本例装置は流動床法によりＶＧＣＦ１を生成させる
ため、反応管２が縦向きに配置されている。すなわち、
磁性パイプよりなる反応管２は図示しない支持部材にて
縦向きに支持されていて、該反応管２の上部外周には予
熱手段３が配置され、反応管２の中央部外周には本加熱
するための加熱手段４が配置されている。
【００１４】反応管２の上端部近傍には粉体供給機５及
び粉体分散機８が配置支持され、粉体供給機５に入れら
れた触媒６の粉体は第１導管７を介して定量的に連続し
て粉体分散機８に供給可能にされている。第１導管７の
一部には窒素（ガス）の供給部９が設けられ、窒素ガス
が供給可能である。粉体分散機８はモータ８Ａにより高
速回転される攪拌羽根８Ｂを内蔵する。また粉体分散機
８は同機内の触媒６を反応管２の上部に送るための第２
導管１０及び接続部材１１と接続されている。第２導管
１０の一部には水素（ガス）の供給部１２が設けられ、
水素ガスが供給可能である。粉体分散機８の攪拌羽根８
Ｂにより、触媒６は水素ガスの気相中に均等に分散され
る。
び粉体分散機８が配置支持され、粉体供給機５に入れら
れた触媒６の粉体は第１導管７を介して定量的に連続し
て粉体分散機８に供給可能にされている。第１導管７の
一部には窒素（ガス）の供給部９が設けられ、窒素ガス
が供給可能である。粉体分散機８はモータ８Ａにより高
速回転される攪拌羽根８Ｂを内蔵する。また粉体分散機
８は同機内の触媒６を反応管２の上部に送るための第２
導管１０及び接続部材１１と接続されている。第２導管
１０の一部には水素（ガス）の供給部１２が設けられ、
水素ガスが供給可能である。粉体分散機８の攪拌羽根８
Ｂにより、触媒６は水素ガスの気相中に均等に分散され
る。
【００１５】また、反応管２の上部には前記接続部材１
１を貫通して細径の内管１３が挿通支持され、都市ガス
（天然ガス）１４が内管１３に供給可能にされている。
なお、内管１３の反応管２内の先端は加熱手段４の上端
レベル付近まで延出されている。一方、前記反応管２の
下端部は捕集槽１５に挿入され、捕集槽１５には排気手
段１６が設けられている。
１を貫通して細径の内管１３が挿通支持され、都市ガス
（天然ガス）１４が内管１３に供給可能にされている。
なお、内管１３の反応管２内の先端は加熱手段４の上端
レベル付近まで延出されている。一方、前記反応管２の
下端部は捕集槽１５に挿入され、捕集槽１５には排気手
段１６が設けられている。
【００１６】しかして、ＶＧＣＦ１の製造は以下の要領
にて実施した。まず、水素及び都市ガス１４の供給を止
めた状態において、前記第１導管７、粉末分散機８及び
第２導管１０を介して反応管２内に上部より窒素を流す
一方、予熱手段３及び加熱手段４にて反応管２を昇温
し、反応管２の中央部分を１１００℃の均一温度に加熱
する。反応管２が１１００℃に達した際は水素の供給を
開始し、窒素の供給を止める。しかる後、反応管２内を
１１００℃の所定温度に保持するとともに、内管１３に
て都市ガス１４を反応管２内へ供給する。また、同時
に、触媒６を粉体分散機８の攪拌羽根８Ｂにて気相攪拌
して水素の還元気流に随伴させ、第２導管１０を介して
反応管２の上端部に供給する。
にて実施した。まず、水素及び都市ガス１４の供給を止
めた状態において、前記第１導管７、粉末分散機８及び
第２導管１０を介して反応管２内に上部より窒素を流す
一方、予熱手段３及び加熱手段４にて反応管２を昇温
し、反応管２の中央部分を１１００℃の均一温度に加熱
する。反応管２が１１００℃に達した際は水素の供給を
開始し、窒素の供給を止める。しかる後、反応管２内を
１１００℃の所定温度に保持するとともに、内管１３に
て都市ガス１４を反応管２内へ供給する。また、同時
に、触媒６を粉体分散機８の攪拌羽根８Ｂにて気相攪拌
して水素の還元気流に随伴させ、第２導管１０を介して
反応管２の上端部に供給する。
【００１７】反応管２の上端部に供給された触媒６のク
エン酸第二鉄アンモニウムは、予熱手段３付近の反応管
２内気相部において熱分解して鉄微粒子となる。この鉄
微粒子核は反応管２中央部の１１００℃の均一温度帯を
下降する間に、都市ガス１４と接触してＶＧＣＦ１が生
成し成長する。成長したＶＧＣＦ１は反応管２内を落下
して捕集槽１５に捕集される。しかして、この状態を続
けることにより捕集槽１５内の底部に連続的にＶＧＣＦ
１を得た。
エン酸第二鉄アンモニウムは、予熱手段３付近の反応管
２内気相部において熱分解して鉄微粒子となる。この鉄
微粒子核は反応管２中央部の１１００℃の均一温度帯を
下降する間に、都市ガス１４と接触してＶＧＣＦ１が生
成し成長する。成長したＶＧＣＦ１は反応管２内を落下
して捕集槽１５に捕集される。しかして、この状態を続
けることにより捕集槽１５内の底部に連続的にＶＧＣＦ
１を得た。
【００１８】かくして、捕集槽１５に得た本例のＶＧＣ
Ｆ１は、表１及び図２の顕微鏡写真に示すように、直径
約０．１〜０．５μｍ、アルペクト比１００以上の繊維
であり、フェロセンを触媒としベンゼンを原料として従
来の流動床法にて得たＶＧＣＦ（直径約０．１〜０．５
μｍ）と同等のものであった（図３の従来ＶＧＣＦの顕
微鏡写真参照）。また、本例のＶＧＣＦ１はＸ線マイク
ロアナライザーにて元素分析した結果、従来のＶＧＣＦ
と同様に炭素よりなることが認められた。
Ｆ１は、表１及び図２の顕微鏡写真に示すように、直径
約０．１〜０．５μｍ、アルペクト比１００以上の繊維
であり、フェロセンを触媒としベンゼンを原料として従
来の流動床法にて得たＶＧＣＦ（直径約０．１〜０．５
μｍ）と同等のものであった（図３の従来ＶＧＣＦの顕
微鏡写真参照）。また、本例のＶＧＣＦ１はＸ線マイク
ロアナライザーにて元素分析した結果、従来のＶＧＣＦ
と同様に炭素よりなることが認められた。
【００１９】
【００２０】本例のＶＧＣＦはアスペクト比が１００以
上のため、従来のＶＧＣＦと同様にＦＲＰ等の補強材や
層間化合物のホストとして利用できる。
上のため、従来のＶＧＣＦと同様にＦＲＰ等の補強材や
層間化合物のホストとして利用できる。
【００２１】前記した実施例はＶＧＣＦを得る一例であ
って、都市ガス等の炭化水素の供給量の変更等の製造条
件を変更することによって、ＶＧＣＦの繊維径、繊維長
をコントロールすることができる。
って、都市ガス等の炭化水素の供給量の変更等の製造条
件を変更することによって、ＶＧＣＦの繊維径、繊維長
をコントロールすることができる。
【００２２】
【発明の効果】請求項１の発明は、触媒としてクエン酸
第二鉄アンモニウムを用いるので、フェロセンを用いる
従来のＶＧＣＦの製造法に較べ、安全でかつ安価にＶＧ
ＣＦを得ることができ、かつ請求項１の発明によれば従
来と同様のアスペクト比のＶＧＣＦが得られて都合がよ
い。請求項２の発明は、水素気流に分散させた触媒を反
応管内の予熱手段部分にて熱分解させて微粒子核となす
一方、該触媒の微粒子核を反応管内の加熱手段部位にお
いて炭化水素ガスとを接触させるため、請求項１の発明
と同様の前記した効果を各々達成することができる。ま
た、請求項１及び２の発明は特別複雑な工程を必要とし
ないため、実施し易いものである。
第二鉄アンモニウムを用いるので、フェロセンを用いる
従来のＶＧＣＦの製造法に較べ、安全でかつ安価にＶＧ
ＣＦを得ることができ、かつ請求項１の発明によれば従
来と同様のアスペクト比のＶＧＣＦが得られて都合がよ
い。請求項２の発明は、水素気流に分散させた触媒を反
応管内の予熱手段部分にて熱分解させて微粒子核となす
一方、該触媒の微粒子核を反応管内の加熱手段部位にお
いて炭化水素ガスとを接触させるため、請求項１の発明
と同様の前記した効果を各々達成することができる。ま
た、請求項１及び２の発明は特別複雑な工程を必要とし
ないため、実施し易いものである。
【図１】本発明実施例のＶＧＣＦを得るための装置図。
【図２】本実施例にて得たＶＧＣＦの電子顕微鏡写真。
【図３】従来流動床法にて得たＶＧＣＦの電子顕微鏡写
真。
真。
１ ＶＧＣＦ ２ 反応管 ３ 予熱手段 ４ 加熱手段 ６ 触媒 １３ 内管 １４ 都市ガス １５ 捕集槽
Claims (2)
- 【請求項１】 炭化水素ガスと触媒を反応管内の気相部
で熱分解し、気相成長により炭素繊維を得るに際し、前
記触媒としてクエン酸第二鉄アンモニウムを用いること
を特徴とした炭素繊維の製造法。 - 【請求項２】 請求項１において、炭化水素ガスを触媒
の存在下で熱分解する工程が、予熱手段と加熱手段とを
備えた縦型の反応管内で行うものであり、水素気流に分
散させた触媒を前記管内の前記予熱手段部分にて熱分解
させて微粒子核となす一方、該触媒の微粒子核を同管内
の前記加熱手段部位において、炭化水素と接触させるこ
とを特徴とした炭素繊維の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18302592A JPH062222A (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | 気相成長による炭素繊維の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18302592A JPH062222A (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | 気相成長による炭素繊維の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH062222A true JPH062222A (ja) | 1994-01-11 |
Family
ID=16128428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18302592A Pending JPH062222A (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | 気相成長による炭素繊維の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH062222A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0465335A1 (fr) * | 1990-07-06 | 1992-01-08 | Clextral | Fourreau pour machine d'extrusion de matières |
| KR100412340B1 (ko) * | 1999-08-23 | 2003-12-31 | 주식회사 코로스 | 선형 카본 구조의 준 1차원 섬유 반도체와 그 제조방법 |
| JP2004182573A (ja) * | 2002-12-05 | 2004-07-02 | Japan Science & Technology Agency | 原料吹き付け式カーボンナノ構造物製造方法及び装置 |
| WO2005118473A1 (ja) * | 2004-06-04 | 2005-12-15 | Japan Science And Technology Agency | 原料吹き付け式高効率カーボンナノ構造物製造方法及び装置 |
| KR100541744B1 (ko) * | 2001-09-10 | 2006-01-10 | 캐논 가부시끼가이샤 | 카본파이버를 이용한 전자방출소자, 전자원, 화상표시장치, 전자방출소자의 제조방법, 전자방출소자를 이용한 전자원의 제조방법, 및 화상표시장치의 제조방법 |
| JP2006112022A (ja) * | 2004-09-15 | 2006-04-27 | Showa Denko Kk | 気相法炭素繊維およびその製造方法 |
| KR100881878B1 (ko) * | 2007-01-04 | 2009-02-06 | 도쿠리쓰교세이호징 가가쿠 기주쓰 신코 기코 | 원료 분무식 고효율 카본 나노 구조물 제조 방법 및 장치 |
| JP2011057551A (ja) * | 2010-11-08 | 2011-03-24 | Osaka Prefecture Univ | カーボンナノ構造物製造方法及び装置 |
-
1992
- 1992-06-16 JP JP18302592A patent/JPH062222A/ja active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0465335A1 (fr) * | 1990-07-06 | 1992-01-08 | Clextral | Fourreau pour machine d'extrusion de matières |
| FR2664197A1 (fr) * | 1990-07-06 | 1992-01-10 | Clextral | Fourreau pour machine d'extrusion de matieres. |
| US5215373A (en) * | 1990-07-06 | 1993-06-01 | Clextral | Barrel for a material treating machine |
| KR100412340B1 (ko) * | 1999-08-23 | 2003-12-31 | 주식회사 코로스 | 선형 카본 구조의 준 1차원 섬유 반도체와 그 제조방법 |
| KR100541744B1 (ko) * | 2001-09-10 | 2006-01-10 | 캐논 가부시끼가이샤 | 카본파이버를 이용한 전자방출소자, 전자원, 화상표시장치, 전자방출소자의 제조방법, 전자방출소자를 이용한 전자원의 제조방법, 및 화상표시장치의 제조방법 |
| US7094123B2 (en) | 2001-09-10 | 2006-08-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Method of manufacturing an electron emitting device with carbon nanotubes |
| US7258590B2 (en) | 2001-09-10 | 2007-08-21 | Canon Kabushiki Kaisha | Electron emitting device using carbon fiber; electron source; image display device; method of manufacturing the electron emitting device; method of manufacturing electron source using the electron emitting device; and method of manufacturing image display device |
| JP2004182573A (ja) * | 2002-12-05 | 2004-07-02 | Japan Science & Technology Agency | 原料吹き付け式カーボンナノ構造物製造方法及び装置 |
| WO2005118473A1 (ja) * | 2004-06-04 | 2005-12-15 | Japan Science And Technology Agency | 原料吹き付け式高効率カーボンナノ構造物製造方法及び装置 |
| JPWO2005118473A1 (ja) * | 2004-06-04 | 2008-09-18 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 原料吹き付け式高効率カーボンナノ構造物製造方法及び装置 |
| JP4674355B2 (ja) * | 2004-06-04 | 2011-04-20 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 原料吹き付け式高効率カーボンナノ構造物製造方法及び装置 |
| JP2006112022A (ja) * | 2004-09-15 | 2006-04-27 | Showa Denko Kk | 気相法炭素繊維およびその製造方法 |
| KR100881878B1 (ko) * | 2007-01-04 | 2009-02-06 | 도쿠리쓰교세이호징 가가쿠 기주쓰 신코 기코 | 원료 분무식 고효율 카본 나노 구조물 제조 방법 및 장치 |
| JP2011057551A (ja) * | 2010-11-08 | 2011-03-24 | Osaka Prefecture Univ | カーボンナノ構造物製造方法及び装置 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6423288B2 (en) | Fibrils | |
| AU642401B2 (en) | Carbon fibrils and a catalytic vapor growth method for producing carbon fibrils | |
| RU2299851C2 (ru) | Способ селективного получения упорядоченных углеродных нанотрубок в кипящем слое | |
| EP1618234B1 (en) | Method of producing vapor-grown carbon fibers | |
| US7518045B2 (en) | Method of preparing carbon nanocages | |
| JPH01260019A (ja) | 気相成長炭素繊維の製造方法 | |
| US20090275696A1 (en) | Vapor Grown Carbon Fiber, and Production Method and Use Thereof | |
| JPS6249363B2 (ja) | ||
| JPS63503555A (ja) | 新規な炭素フイブリル | |
| JP2009507744A (ja) | 狭小な直径のカーボン単層ナノチューブの合成 | |
| JPS62242B2 (ja) | ||
| JPH062222A (ja) | 気相成長による炭素繊維の製造法 | |
| JP6403144B2 (ja) | 気相法微細炭素繊維の製造方法 | |
| US20100016148A1 (en) | Process for preparing catalyst for synthesis of carbon nanotubes using spray pyrolysis | |
| JP2008138348A (ja) | カーボンナノファイバー集合体の製造方法 | |
| JP2004044064A (ja) | 気相法炭素繊維の製造方法 | |
| JP4048138B2 (ja) | コイン積層型ナノグラファイト、その製造方法及びその製造用触媒 | |
| JPH0665765B2 (ja) | 炭素繊維の製造方法 | |
| JPH0621377B2 (ja) | 気相法炭素繊維の製造法 | |
| JPH0121980Y2 (ja) | ||
| CA2005642C (en) | Fibrils | |
| JPH0465526A (ja) | 気相法炭素繊維の製造法 | |
| JPS60224815A (ja) | 気相法炭素繊維の製造法 | |
| JP2531739B2 (ja) | 気相法炭素繊維の製造方法 | |
| JPH07843B2 (ja) | 気相成長炭素繊維の製造方法 |