JPH06219067A - 熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 スティッキング現象やブロッキング現象が抑
制され、表面層がサーマルヘッドとの摩擦力によって削
られることも抑制できる高感度熱転写記録媒体を提供す
ること。以上に示した特性が、高速度プリンター使用時
も発揮できるものであること。 【構成】 支持体上面に熱転写性インク層を設け、該支
持体の下面に耐熱保護層を設けてなる熱転写記録媒体に
おいて、該耐熱保護層が下記重合体ＡとＢの両者で形成
されていることを特徴とする熱転写記録媒体。 Ａ：アミノ変性ポリシロキサンとポリイソシアネートと
の反応生成物 Ｂ：イソシアネート基と反応可能な官能基を持つフッ素
化合物とポリイソシアネートとの反応生成物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写記録媒体に関する
ものであり、更に詳しくはスティッキング現象やブロッ
キング現象の発生が抑制されると共に、保存安定性及び
印字品質に優れた熱転写記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来技術及びその問題点】熱転写記録方式では、支持
体及びその表面に設けられた熱転写性インク層からなる
熱転写記録媒体を使用し、該熱転写性インク層と被転写
紙とを加圧接触させると共に、支持体の反対面にサーマ
ルヘッドを接触させてそれにパルス状の信号電流を送
り、この電流で加熱されたサーマルヘッドによって熱転
写性インク層を溶融又は昇華させて被転写紙に画像を記
録させる。

【０００３】熱溶融型転写方式では、黒色印字の場合は
インク層にカーボンブラックを加えた熱転写記録媒体で
印字すれば良い。フルカラー印字の場合はイエロー、マ
ゼンタ、シアンの３原色及び黒色の熱転写記録媒体を別
個に用意し、前記３原色及び黒色に色分解された画像を
各色調毎に同一被転写紙に重ねて転写し、全部で４回の
転写画像を重ね合わせる方式で画像が形成される。一
方、昇華型熱転写方式では昇華するインク量をサーマル
ヘッドの熱量で制御して容易に階調印字ができる。この
場合、高濃度に画像を印字するには印加電圧を上げるか
又は電流パルスの印加時間を長くすればよく、低濃度に
画像を印字するには印加電圧を下げるか又は電流パルス
の印加時間を短くすればよい。昇華型方式によるカラー
印字は熱溶融型と同様に行えば良く、サーマルヘッド上
の熱量を変化させることにより階調性のあるカラー印字
が可能となる。

【０００４】従来、熱転写記録媒体の支持体にはポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチックフィ
ルムが汎用されているが、これらは転写時のサーマルヘ
ッドの熱で下部がサーマルヘッドに融着し、記録媒体が
安定した速度で搬送できなくなる場合が多い。スティッ
キングと言われるこの現象は、融着したフィルムがサー
マルヘッドからはがれる時に大きな音を発生させたり、
搬送を停止させたり支持体を破断させたりする原因とな
ると共に、印字品質を著しく低下させる。スティッキン
グ現象を防止するため、支持体の裏面に耐熱保護層を形
成させる方法が種々提案されている。例えば、特開昭５
５−７４６７号や特開昭６３−１７２６８８号公報等に
は、支持体の一面にシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メ
ラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド
樹脂、ポリアミド樹脂又はセルロース樹脂等からなる耐
熱保護層を設けることが提案されている。また、特開昭
６０−２０１９８９号公報には芳香族ポリアミドからな
る耐熱保護層を設けることが、特開昭６３−２０３３８
７号公報には芳香族ポリサルフォン系樹脂からなる耐熱
保護層を設けることが、夫々提案されている。

【０００５】しかし、これらの耐熱性樹脂層はスティッ
キング現象を防止するには不充分であるし、ロール状態
での保存中に耐熱保護層と熱転写性インク層とが張り付
いたりする、いわゆるブロッキング現象の発生を抑制す
ることも困難である。ブロッキング現象が発生すると、
ロール状態の熱転写記録媒体が円滑に搬送されなくなっ
たり、耐熱保護層に移行・付着したインク層成分がサー
マルヘッドの発熱体及びその近傍に融着又は付着し、印
字品質を著しく低下させる。特開昭６１−１４３１９５
号公報には、シリコーングラフト又はブロックアクリル
系共重合体からなる背面層を設けることが提案されてい
る。該背面層はスべリ性に優れるからスティッキング現
象を防止し、耐熱性及び耐ブロッキング性にも優れてい
る。しかし、この共重合体は成膜性が悪いため、前記の
背面層は連続印字の際にサーマルヘッドで削られ、サー
マルヘッドの発熱体及びその近傍に背面層構成物が融着
又は付着し、ブロッキング現象発生時と同様な印字品質
の低下が起る。それゆえ、この熱転写記録媒体を使用し
て良好な印字品質を得るためには、サーマルヘッドの清
掃を頻繁に行わねばならない。

【０００６】特開平１−２２１２８１号公報には、エチ
ルセルロース樹脂にシリコーンオイルを添加した層を設
けることが提案されている。この方法は、常温で固体又
は半固体の界面活性剤などを添加した樹脂層を設ける方
法（特開昭５７−１２９７８９号公報）と同様に、高温
下での放置又は長時間の保存中にシリコーンオイル又は
界面活性剤などの添加物がインク層に移行し、転写むら
や画像の欠けを発生させて著しく印字品質を低下させる
という難点がある。以上に述べたように、これまで熱転
写記録媒体の耐熱保護層として種々のものが提案されて
いるが、長時間印字等の条件下では搬送不良やサーマル
ヘッドの摩耗が発生したり、或は支持体の破断等が発生
したり等して印字品質の低下を引き起こすうえ、耐ブロ
ッキング性や耐サーマルヘッドカス性等の面も不充分で
あって、未だ満足されるものは見出されていないのが現
状である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、スティッキング現象の発生を防止可能な熱転写記録
媒体を提供することである。第２の目的は、熱転写記録
媒体をロール状態で長期間又は高温下で保存した場合
に、背面層の構成成分がインク層表面に移行したり、ブ
ロッキング現象が発生したりすることのない熱転写記録
媒体を提供することである。第３の目的は、背面層がサ
ーマルヘッドとの摩擦力によって削られることがなく、
良好な印字品質が得られる熱転写記録媒体を提供するこ
とである。第４の目的は、高速度プリンターに使用して
も、上記第１〜第３の目的が達成できる高感度熱転写記
録媒体を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明によれば、支持体上面に熱
転写性インク層を設け、該支持体の下面に耐熱保護層を
設けてなる熱転写記録媒体において、該耐熱保護層が下
記重合体ＡとＢの両者で形成されていることを特徴とす
る熱転写記録媒体が提供される。 Ａ：アミノ変性ポリシロキサンとポリイソシアネートと
の反応生成物 Ｂ：イソシアネート基と反応可能な官能基を持つフッ素
化合物とポリイソシアネートとの反応生成物

【０００９】本発明で使用されるアミノ変性ポリシロキ
サンは、シロキサンセグメントの末端又は側鎖にアミノ
基を有する化合物であり、好ましいものとしては下記一
般式（１）〜（６）に示す化合物や化合物（Ａ）が挙げ
られる。もちろん、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はメチル基又はメトキシ
基を、Ｒ⁵及びＲ⁶は炭素数１以上の鎖状二価炭化水素基
を、ｍ及びｎは１〜２０の整数を表す）

【００１０】

【化２】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はメチル基又はメトキシ
基を、Ｒ⁵は炭素数１以上の鎖状二価炭化水素基を、ｍ
及びｎは１〜２０の整数を表す）

【化３】 （式中、ｎは１〜３００の整数を表す）

【００１１】

【化４】 （式中、Ｒ⁷は炭素数１〜１０の鎖状二価炭化水素基
を、ｎは１〜３００の整数を表す）

【化５】 （式中、ｎは２〜２０の整数を表す）

【００１２】

【化６】 （式中、Ｒ⁸は炭素数１以上の鎖状二価炭化水素基を、
ｌ，ｍ及びｎは１〜３００の整数を表す）

【化７】

【００１３】本発明で使用されるポリイソシアネート
は、脂肪族化合物であっても芳香族化合物であっても良
く、分子中に少なくとも２個のイソシアネート基を持つ
化合物である。その具体例としては、例えば次の化合物
が挙げられる。トルエン−２，４−ジイソシアネート，
トルエン−２，６−ジイソシアネート、４−イソプロピ
ル−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−クロル
−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−ブトキシ
−１，３−フェニレンジイソシアネート、２，４−ジイ
ソシアネート−ジフェニルエーテル、４，４′−メチレ
ンビス（フェニルイソシアネート）、１，５−ナフタレ
ンジイソシアネート、４，４′−ジイソシアネートジベ
ンル、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレ
ンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネ
ート、１，４キシリレンジイソシアネート等。

【００１４】上記のポリイソシアネートと他の化合物と
の付加体、例えば下に示す（Ｂ）〜（Ｈ）の化合物も本
発明で好ましく使用される。

【化８】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【００１５】

【化１３】

【化１４】

【００１６】本発明で使用されるアミノ変性ポリシロキ
サンとポリイソシアネートとの反応生成物は、アミノ基
に対するイソシアネート基の官能基比が１分子中で１以
下、好ましくは１〜０．５である。すなわち、等モル又
はアミノ変性ポリシロキサン過剰の状態で、触媒の存在
又は不存在下に有機溶媒中０〜１５０℃、好ましくは２
０〜８０℃で１０分〜１０時間反応させることによって
得られる。本発明で使用されるイソシアネートとの反応
性官能基を持つフッ素化合物は、 などが挙げられる。もちろん本発明は、これらに限定さ
れるものではない。

【００１７】イソシアネート基と反応可能な官能基を持
つフッ素化合物とポリイソシアネートとの反応生成物
は、反応性官能基に対するイソシアネート基の官能基比
が１分子中で１以上、好ましくは１〜２である。しか
し、一般にイソシアネート基含有化合物と反応性官能基
含有化合物を反応させる場合は、前者が当量値から計算
される量より大幅に過剰でないと生成するポリマー中に
イソシアネート基を充分に残存させ難いから、反応に関
与する前者と後者の官能基比１〜２のポリマーを形成す
るためには、前者と後者の混合比を官能基比から計算さ
れる価の３〜１０倍とするのが望ましい。また、前記し
たイソシアネート基を持つポリマーを製造する場合は、
原料混合比を前記のようにして触媒の存在又は不存在下
に有機溶媒中０〜１５０℃、好ましくは２０〜８０℃で
１０分〜２４時間反応させれば良い。

【００１８】アミノ変性ポリシロキサンとポリイソシア
ネートとの反応生成物（重合体Ａ）、及びイソシアネー
ト基と反応可能な官能基を持つフッ素化合物とポリイソ
シアネートとの反応生成物（重合体Ｂ）とから成るキャ
ストフィルムの機械的特性は、引張強度１１０−７００
ｋｇ/ｃｍ²、破断伸度５０％以上であり、好ましくは引
張強度１５０〜３００ｋｇ/ｃｍ²、破断伸度２５０〜８
００％である。これらの条件を満たす反応生成物は、ア
ミノ変性ポリシロキサンとポリイソシアネートとの組み
合せ、イソシアネート基と反応可能な官能基を持つフッ
素化合物とポリイソシアネートとの組み合せ、反応温
度、反応時間、及び前記二つの重合体の混合比によって
得られる。また、耐熱保護層は前記機械的特性を持ち重
合体ＡとＢとから形成されるものであれば、ＡとＢの混
合物であってもＡとＢの反応生成物であっても良いが、
一般的にはＡ及びＢの少なくとも一部が反応することで
巨大分子化して形成される。すなわち、重合体Ａ及びＢ
にはアミノ基やイソシアネート基が残っているから、保
護層形成工程で行われる加熱・乾燥時等に前記活性基が
反応して巨大分子が形成される。

【００１９】アミノ変性ポリシロキサンとポリイソシア
ネートとの反応生成物、及びイソシアネート基と反応可
能な官能基を持つフッ素化合物とポリイソシアネートと
の反応生成物とから成るキャストフィルムの引張強度
が、１００ｋｇ/ｃｍ²未満及び／又は破断伸度が５０％
未満となると、耐熱保護層を形成した際にサーマルヘッ
ドとの接点での動摩擦力により耐熱保護層が破壊され易
くなり、サーマルヘッド付近に粒状物が付着あるいは融
着して印字品質が低下し易くなる。一方、引張強度が７
００ｋｇ/ｃｍ²以上の反応生成物は有機溶剤に対する溶
解性が低下し、耐熱保護層形成のための塗布・乾燥工程
が困難になると共に、可撓性が低下するため熱転写プリ
ンター内での搬送性が低下し易くなる。本発明の耐熱保
護層は０．１〜３．０μｍ、好ましくは０．２〜１．２
μｍの膜厚で使用される。

【００２０】本発明において、支持体としては従来公知
の支持体がそのまま用いられ、特に制限されるものでは
ない。例えば、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポ
リエーテルイミド、ポリスルホン、ポリフェニルエーテ
ル、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエチレンナフ
タレート、ポリフェニルスルフィド、ポリエーテルエー
テルケトン、フッ素樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタ
レート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン等
のフィルムが使用できる。これらの支持体は、好ましく
は２軸配向性を持つフィルムである。本発明では、熱転
写性インク層には従来公知の溶融型及び昇華型熱転写性
インク層がそのまま用いられ、特に制限されるものでは
ない。すなわち、本発明で用いられる熱転写性インク層
は、着色剤、ワックス類、樹脂類及び滑剤、界面活性剤
等の添加剤等から構成される。この場合、着色剤として
は、例えばカーボンブラック、ベンガラ、レーキレッド
Ｃ、ファーストスカイブルー、ベンジジンイエロー、フ
タロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、直接染
料、油性染料、塩基性染料等の顔料及び染料等が使用さ
れる。

【００２１】ワックス類としては、例えばカルナウバワ
ックス、オリキュリーワックス、キャンデリラワック
ス、ジャパンワックス、ケーンワックス、モンタンワッ
クス、オゾケライト、マイクロクリスタリンワックス、
セレシンワックス、パラフィンワックス等の天然ワック
スや、フィッシャー・トロピシュワックス、低分子量ポ
リエチレン、酸化ワックス、水素化ワックス等の合成ワ
ックスが挙げられる。また、樹脂類としては例えばポリ
アクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル
酸、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、
ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂：
エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチ
ルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース
系樹脂；ポリエステル樹脂；ポリアセタール樹脂；エポ
キシ樹脂、：テルペン樹脂；ロジン樹脂；フッ素樹脂；
シリコーン樹脂等が挙げられる。添加剤は特に制限され
ず、脂肪酸、脂肪酸の金属塩、脂肪酸エステル、脂肪酸
アミド、無機塩及び各種の界面活性剤等が使用される。
また、熱転写性インク層の設置方法も何ら制限されな
い。

【００２２】

【実施例】次に、本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、本発明はこの実施例によって制限されるも
のではない。また、以下に示す各成分の量はいずれも重
量部で示した。

【００２３】〈製造例１〉１５０部の前記（３）式で示
されるアミノ変性ポリシロキサン（数平均分子量約１４
００）を、１００部のジメチルアセトアミドに加え、窒
素気流下に０℃で撹拌しながら、２７部の水素添加４，
４′−メチレンビス（フェニルイソシアネート）を１０
０部のメチルエチルケトンに溶解した溶液を、１５分間
かけて滴下した。滴下後、０℃で３０分間撹拌してから
徐々に昇温させ、５０℃で６時間撹拌した。反応生成物
の固有粘度は０．６５ｄＬ／ｇであった。 〈製造例２〉１５０部の前記（３）式で示されるアミノ
変性ポリシロキサンを、１００部のジメチルアセトアミ
ドに加え、窒素気流下に０℃で撹拌しながら、４５部の
前記（Ｃ）式で示されるポリイソシアネートを１００部
のメチルエチルケトンに溶解した溶液を、１５分間かけ
て滴下した。滴下後、０℃で３０分間撹拌してから徐々
に昇温させ、５０℃で６時間撹拌した。反応生成物の固
有粘度は０．７０ｄＬ／ｇであった。

【００２４】〈製造例３〉１５０部の前記（３）式で示
されるアミノ変性ポリシロキサンを、１００部のジメチ
ルアセトアミドに加え、窒素気流下に０℃で撹拌しなが
ら、３０部の前記（Ｅ）式で示されるポリイソシアネー
トを１００部のメチルエチルケトンに溶解した溶液を、
１５分間かけて滴下した。滴下後、０℃で３０分間撹拌
してから徐々に昇温させ、５０℃で１２時間撹拌した。
反応生成物の固有粘度は０．７２ｄＬ／ｇであった。 〈製造例４〉３モルのトリレンジイソシアネートと、１
モルのトリメチロールプロパンとの付加体１００部を５
０部のジメチルアセトアミドに加え、窒素気流下に０℃
で撹拌しながら、４０部の下記式（Ｉ）で示されるフッ
素化アルコールを３０分間かけて滴下した。滴下後、０
℃で３０分間撹拌してから徐々に昇温させ、５０℃で１
０時間撹拌した。反応生成物の固有粘度は０．４６ｄＬ
／ｇであった。 ＣＦ₃（ＣＦ₂ＣＦ₂）₁₀ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ （Ｉ）

【００２５】〈製造例５〉３モルのトリレンジイソシア
ネートと、１モルのトリメチロールプロパンとの付加体
１００部を５０部のジメチルアセトアミドに加え、窒素
気流下に０℃で撹拌しながら、４２部の下記（Ｊ）式で
示されるフッ素化チオールを３０分間かけて滴下した。
滴下後、０℃で３０分間撹拌してから徐々に昇温させ、
５０℃で１０時間撹拌した。反応生成物の固有粘度は
０．３９ｄＬ／ｇであった。 ＣＦ₃（ＣＦ₂ＣＦ₂）₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＨ （Ｊ）

【００２６】実施例１ 製造例１で得られた生成物１８部と製造例４で得られた
生成物２部を、８０部のメチルエチルケトン／メチルイ
ソブチルケトン（８／２）に溶解し、この溶液を膜厚が
０．４５μｍとなるように、４５μｍ厚のポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）フィルム下面に塗布し、１１
０℃で１０秒間乾燥して耐熱保護層を得た。該耐熱保護
層の引張強度及び破断伸度は、それぞれ２００ｋｇ/ｃ
ｍ²及び１４０％であった。また、ＰＥＴフィルムの上
面に８０部のメチルメタクリレート／アクリロニトリル
／ブチルメタクリレート共重合体エマルジョン（固形分
５０％）と、２０部のカーボンブラック分散液（カーボ
ンブラック２０％）との混合液を塗布・乾燥し、膜厚が
４μｍのインク層を持つ本発明の熱転写記録媒体を得
た。

【００２７】実施例２ 製造例２で得られた生成物１８部と製造例５で得られた
生成物２部を、８０部のメチルエチルケトン／メチルイ
ソブチルケトン（８／２）に溶解し、この溶液を膜厚が
０．４５μｍとなるように４５μｍ厚のＰＥＴフィルム
の下面に塗布し、１１０℃で１０秒間乾燥して耐熱保護
層を得た。該耐熱保護層の引張強度及び破断伸度は、そ
れぞれ１４０ｋｇ/ｃｍ²及び３００％であった。また、
ＰＥＴフィルムの上面に８０部のメチルメタクリレート
／アクリロニトリル／ブチルメタクリレート共重合体エ
マルジョン（固形分５０％）と、２０部のカーボンブラ
ック分散液（カーボンブラック２０％）との混合液を塗
布・乾燥し、膜厚が４μｍのインク層を持つ本発明の熱
転写記録媒体を得た。

【００２８】実施例３ 製造例３で得られた生成物１８部と製造例４で得られた
生成物２部を、８０部のメチルエチルケトン／メチルイ
ソブチルケトン（８／２）に溶解し、この溶液を膜厚が
０．４５μｍとなるように、４５μｍ厚のＰＥＴフィル
ムの下面に塗布し、１１０℃で１０秒間乾燥して耐熱保
護層を得た。該耐熱保護層の引張強度及び破断伸度は、
それぞれ２００ｋｇ/ｃｍ²及び２５０％であった。ま
た、ＰＥＴフィルムの上面に８０部のメチルメタクリレ
ート／アクリロニトリル／ブチルメタクリレート共重合
体エマルジョン（固形分５０％）と、２０部のカーボン
ブラック分散液（カーボンブラック２０％）との混合液
を塗布・乾燥し、膜厚が４μｍのインク層を持つ本発明
の熱転写記録媒体を得た。

【００２９】比較例１ ５部のシリコーングラフトアクリル共重合体（引張強度
５０ｋｇ/ｃｍ²以下、破断伸度１０％以下）を９５部の
メチルエチルケトンに溶解し、この溶解を膜厚が０．６
μｍとなるように４．５μｍ厚のＰＥＴフィルムの下面
に塗布し、９０℃で１０秒間乾燥して耐熱保護層を形成
した。実施例１と同様にしてＰＥＴフィルムの上面にイ
ンク層を設け、比較例用の熱転写記録媒体を得た。 比較例２ 製造例５で得られた生成物２０部を８０部のメチルエチ
ルケトン／メチルイソブチルケトン（８／２）に溶解
し、この溶液を膜厚が０．４５μｍとなるように４．５
μｍ厚のＰＥＴフィルムの下面に塗布し、１１０℃で１
０秒間乾燥して耐熱保護層を得た。該耐熱保護層の引張
強度及び破断伸度は、それぞれ１５０ｋｇ/ｃｍ²及び３
５％であった。また、実施例１と同様にしてＰＥＴフィ
ルムの上面にインク層を設け、比較例用の熱転写記録媒
体を得た。

【００３０】実施例４ 製造例１で得られた生成物１０部と製造例４で得られた
生成物１０部を、８０部のメチルエチルケトン／メチル
イソブチルケトン（８／２）に溶解し、この溶液を膜厚
が０．４５μｍとなるように４５μｍ厚のＰＥＴフィル
ムの下面に塗布し、１１０℃で１０秒間乾燥して耐熱保
護層を得た。該耐熱保護層の引張強度及び破断伸度は、
それぞれ１６０ｋｇ/ｃｍ²及び４０％であった。また、
ＰＥＴフィルムの上面に８０部のメチルメタクリレート
／アクリロニトリル／ブチルメタクリレート共重合体エ
マルジョン（固形分５０％）と、２０部のカーボンブラ
ック分散液（カーボンブラック２０％）との混合液を塗
布・乾燥し、膜厚が４μｍのインク層を持つ本発明の熱
転写記録媒体を得た。

【００３１】実施例５ 製造例２で得られた生成物１０部と製造例５で得られた
生成物１０部を、８０部のメチルエチルケトン／メチル
イソブチルケトン（８／２）に溶解し、この溶液を膜厚
が０．４５μｍとなるように４５μｍ厚のＰＥＴフィル
ムの下面に塗布し、１１０℃で１０秒間乾燥して耐熱保
護層を得た。該耐熱保護層の引張強度及び破断伸度は、
それぞれ９０ｋｇ/ｃｍ²及び２００％であった。また、
ＰＥＴフィルムの上面に８０部のメチルメタクリレート
／アクリロニトリル／ブチルメタクリレート共重合体エ
マルジョン（固形分５０％）と、２０部のカーボンブラ
ック分散液（カーボンブラック２０％）との混合液を塗
布・乾燥し、膜厚が４μｍのインク層を持つ本発明の熱
転写記録媒体を得た。

【００３２】（評価）以上の実施例及び比較例で得られ
た熱転写記録媒体を使用し、これに印字を行ってスティ
ッキング防止性、ブロッキング防止性、耐熱保護層のイ
ンク層への移動性及びサーマルヘッドの汚れを比較し
た。 （１）スティッキング防止性 Ａ：プリンターに日本電気（株）製のＴＥＣ Ｂ−３０
を用い、２５ｍＪ/ｍｍ²の印字エネルギー下に２インチ
／秒の印字速度で印字した。 Ｂ：プリンターにＵＢＩ社製のＳＷＥＤＯＴ１９６を用
い、２３ｍＪ/ｍｍ²の印字エネルギー下に７インチ／秒
の印字速度で印字した。 評価結果： ◎：全くスティッキングせず安定して搬送する ○：殆どスティッキングしない △：若干スティッキングする ×：スティッキングが著しく、搬送しない

【００３３】（２）ブロッキング防止法 １）インク層と耐熱保護層を重ね合わせ、４．０ｋｇ/
ｃｍ²の圧力下に４０℃で７２時間放置し、剥離させた
時のインク層の耐熱保護層への転写程度を目視で観察し
た。 ２）インク層と耐熱保護層を重ね合わせ、４．０ｋｇ/
ｃｍ²の圧力下に５０℃で７２時間放置し、剥離させた
時のインク層の耐熱保護層への転写程度を目視で観察し
た。 評価結果： ○：全くブロッキングによる転写がない △：若干ブロッキングによる転写が認められる ×：明らかに転写している

【００３４】（３）耐熱保護層のインク層への移行性 インク層と耐熱保護層を重ね合わせ、４．０ｋｇ/ｃｍ²
の圧力下に室温で７２時間放置し、以下に示す昇華型プ
リンター又はライン型プリンターを用いて評価した。な
お、印字はＩｎｔｅｒｍｅｃ８６４６の標準の転写エネ
ルギーで行い、表１の結果は耐熱保護層と接触させない
で上記と同様にして得られた画像（Ｐ）と比較して得た
ものである。 評価結果： ○：Ｐと全く同様の画像が得られる △：画像ヌケや転写ムラが若干見られる ×：画像ヌケや転写ムラが著しい

【００３５】（４）サーマルヘッドの汚れ性 以下に示すプリンターで連続５００ｍ印字し、サーマル
ヘッドの汚れを目視で観察した。また、最初と最後の印
字品質を比較した。 Ａ：プリンターにＴＥＣ Ｂ−３０を用い、２０ｍＪ/
ｍｍ²の印字エネルギー下に２インチ／秒の速度で印字
した。 Ｂ：プリンターにＳＷＥＤＯＴ１９６を用い、２２ｍＪ
/ｍｍ²の印字エネルギー下に７インチ／秒の速度で印字
した。 評価結果： ○：全くサーマルヘッドの汚れがない △：少量の汚れがあり、印字品質に若干の低下がある ×：かなりひどく汚れ、印字品質が著しく低下する

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本発明の熱転写記録媒体は、請求項１で
示される構成の耐熱保護層を支持体の下面に設けたこと
から、以下のような卓越した効果が得られるため、良好
な印字品質を得ることができる。 （イ）スティッキング現象の発生を充分に防止すること
ができる。 （ロ）熱転写記録媒体をロール状態で長期間又は高温下
で保存した場合にも、耐熱保護層の構成成分がインク層
表面に移行したり、ブロッキング現象が発生したりする
ことが抑制される。 （ハ）耐熱保護層がサーマルヘッドとの摩擦力で削られ
ることが抑制される。 請求項２及び３の熱転写記録媒体は、フィルムとしたと
きの引張強度及び破断伸度をそれぞれ５０％以上及び１
００〜７００ｋｇ/ｃｍ²にしたことから、前記（ハ）の
サーマルヘッドによる保護層切削が更に抑制される。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上面に熱転写性インク層を設け、
   該支持体の下面に耐熱保護層を設けてなる熱転写記録媒
   体において、該耐熱保護層が下記重合体ＡとＢの両者で
   形成されていることを特徴とする熱転写記録媒体。 Ａ：アミノ変性ポリシロキサンとポリイソシアネートと
   の反応生成物 Ｂ：イソシアネート基と反応可能な官能基を持つフッ素
   化合物とポリイソシアネートとの反応生成物
2. 【請求項２】 前記耐熱保護層の被膜が、１００〜７０
   ０ｋｇ/ｃｍ²の引張強度を有することを特徴とする請求
   項１記載の熱転写記録媒体。
3. 【請求項３】 前記耐熱保護層の被膜が、５０％以上の
   破断伸度を有することを特徴とする請求項１記載の熱転
   写記録媒体。