JPH06212112A - 耐水化塗工液 - Google Patents
耐水化塗工液Info
- Publication number
- JPH06212112A JPH06212112A JP5004513A JP451393A JPH06212112A JP H06212112 A JPH06212112 A JP H06212112A JP 5004513 A JP5004513 A JP 5004513A JP 451393 A JP451393 A JP 451393A JP H06212112 A JPH06212112 A JP H06212112A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- film
- solution
- polymer
- soluble
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 皮膜形成における硬化性、及び、塗液のポッ
トライフ性に優れた耐水化塗工液を提供する。 【構成】 化１、化２で示されるモノマーを含む水溶性
ポリマー溶液、あるいはまた、これらのモノマーをゼラ
チンまたはその他の水溶性ポリマーの存在下で重合し、
これらにグラフトした水溶性ポリマー溶液に、化２との
架橋剤として、水溶性の多官能性エポキシ化合物を混合
させ、中性付近で塗布することができ、短時間の加温で
架橋が進行し、充分な親水性耐水化皮膜が得られるとと
もに、長期間のポットライフに優れた耐水化塗工液。 【化１】 （式中Ｘはアルカリ金属、ＮＨ4を表わす。） 【化２】 （式中Ｒ1は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を表
わす。）
トライフ性に優れた耐水化塗工液を提供する。 【構成】 化１、化２で示されるモノマーを含む水溶性
ポリマー溶液、あるいはまた、これらのモノマーをゼラ
チンまたはその他の水溶性ポリマーの存在下で重合し、
これらにグラフトした水溶性ポリマー溶液に、化２との
架橋剤として、水溶性の多官能性エポキシ化合物を混合
させ、中性付近で塗布することができ、短時間の加温で
架橋が進行し、充分な親水性耐水化皮膜が得られるとと
もに、長期間のポットライフに優れた耐水化塗工液。 【化１】 （式中Ｘはアルカリ金属、ＮＨ4を表わす。） 【化２】 （式中Ｒ1は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を表
わす。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は親水性耐水化皮膜を与え
る水性塗工液に関するものである。特に、紙、フィルム
等の支持体上に親水性ポリマーによる塗工層を設け、こ
れを耐水化することにより水その他の溶剤の浸透を防止
し、表面を親水性もしくは帯電防止性等に加工するため
の、紙、フィルム等の表面改質に利用可能な塗工液を提
供する。
る水性塗工液に関するものである。特に、紙、フィルム
等の支持体上に親水性ポリマーによる塗工層を設け、こ
れを耐水化することにより水その他の溶剤の浸透を防止
し、表面を親水性もしくは帯電防止性等に加工するため
の、紙、フィルム等の表面改質に利用可能な塗工液を提
供する。
【０００２】
【従来の技術】従来から水性塗工による親水性ポリマー
の塗工皮膜に耐水性を供与する方法として種々の方法が
検討されている。例えば、使用する高分子骨格中に自己
架橋性を有する置換基を導入することで、他に架橋剤を
特に必要としない自己架橋性の高分子を合成する方法や
使用する塗工液中のポリマーに対して硬化作用を有する
ような架橋剤を添加することにより塗膜形成時に耐水化
架橋皮膜を形成する方法等が検討されている。
の塗工皮膜に耐水性を供与する方法として種々の方法が
検討されている。例えば、使用する高分子骨格中に自己
架橋性を有する置換基を導入することで、他に架橋剤を
特に必要としない自己架橋性の高分子を合成する方法や
使用する塗工液中のポリマーに対して硬化作用を有する
ような架橋剤を添加することにより塗膜形成時に耐水化
架橋皮膜を形成する方法等が検討されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記で述べた技術のう
ち前者の自己架橋性の高分子を合成しこれを単独で硬化
する方法が挙げられるが、ポリマー中にこうした自己硬
化性基を導入しようとした場合、重合中もしくは重合終
了後にも自己硬化性基の反応が進行し、例えば重合中に
ゲル化が進行して系全体が固化して目的とする可溶性の
溶液を得ることが出来なかったり、あるいはまた、重合
中での架橋反応の進行を抑えることが出来たとしてもそ
の後の液の保存性に問題があり、長期間の保存に適さな
い等の問題があった。こうした問題を解決する方法の一
つとして、自己硬化性反応性基の濃度を低く抑えること
が考えられるが、高分子中のこうした反応性基の量的割
合を低く抑えると、充分な架橋反応が進行せず目的とす
るような耐水性に優れた皮膜を得ることが出来ないのが
通常であった。あるいは、ポリマー骨格中に種々の官能
基を導入し、これと反応しうる種々の硬化剤を添加する
ことで硬化性皮膜を与える水溶液を種々あげることがで
きるが、これらを塗工液として使用した場合、皮膜形成
時に充分な硬化性を与えることと長期間の塗工液のポッ
トライフを両立させることは困難であった。
ち前者の自己架橋性の高分子を合成しこれを単独で硬化
する方法が挙げられるが、ポリマー中にこうした自己硬
化性基を導入しようとした場合、重合中もしくは重合終
了後にも自己硬化性基の反応が進行し、例えば重合中に
ゲル化が進行して系全体が固化して目的とする可溶性の
溶液を得ることが出来なかったり、あるいはまた、重合
中での架橋反応の進行を抑えることが出来たとしてもそ
の後の液の保存性に問題があり、長期間の保存に適さな
い等の問題があった。こうした問題を解決する方法の一
つとして、自己硬化性反応性基の濃度を低く抑えること
が考えられるが、高分子中のこうした反応性基の量的割
合を低く抑えると、充分な架橋反応が進行せず目的とす
るような耐水性に優れた皮膜を得ることが出来ないのが
通常であった。あるいは、ポリマー骨格中に種々の官能
基を導入し、これと反応しうる種々の硬化剤を添加する
ことで硬化性皮膜を与える水溶液を種々あげることがで
きるが、これらを塗工液として使用した場合、皮膜形成
時に充分な硬化性を与えることと長期間の塗工液のポッ
トライフを両立させることは困難であった。
【０００４】本発明では、親水性ポリマー単独、あるい
は、ゼラチン及びその他の水溶性ポリマーにグラフトし
た親水性ポリマーに架橋剤として水溶性エポキシ化合物
を用いることによって、ｐＨ値が中性付近の塗工液を支
持体上に塗布した時、短時間の乾燥で架橋反応が進行
し、充分な親水性耐水化皮膜が得られるとともに塗工液
として長時間の保存に耐えるような水性塗工液を与える
ことを目的とする。
は、ゼラチン及びその他の水溶性ポリマーにグラフトし
た親水性ポリマーに架橋剤として水溶性エポキシ化合物
を用いることによって、ｐＨ値が中性付近の塗工液を支
持体上に塗布した時、短時間の乾燥で架橋反応が進行
し、充分な親水性耐水化皮膜が得られるとともに塗工液
として長時間の保存に耐えるような水性塗工液を与える
ことを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明では、上記のよう
な課題を解決するために鋭意検討した結果、一般式化１
及び化２で示されるモノマーの合計量に対し、一般式化
１で示されるモノマー４０〜９９．７重量％、及び化２
で示されるモノマー０.３〜６０重量％を少なくとも共
重合してなる共重合体を溶解もしくは分散した水性ポリ
マー溶液に架橋剤として水溶性の多官能性エポキシ化合
物を上記共重合体全量に対し２重量％以上含有し、か
つ、ｐＨ値が５以上である塗工液を支持体に塗布乾燥し
た場合、迅速に硬化が進行し、良好な透明性を有する親
水性耐水性皮膜を与えることを見出した。
な課題を解決するために鋭意検討した結果、一般式化１
及び化２で示されるモノマーの合計量に対し、一般式化
１で示されるモノマー４０〜９９．７重量％、及び化２
で示されるモノマー０.３〜６０重量％を少なくとも共
重合してなる共重合体を溶解もしくは分散した水性ポリ
マー溶液に架橋剤として水溶性の多官能性エポキシ化合
物を上記共重合体全量に対し２重量％以上含有し、か
つ、ｐＨ値が５以上である塗工液を支持体に塗布乾燥し
た場合、迅速に硬化が進行し、良好な透明性を有する親
水性耐水性皮膜を与えることを見出した。
【０００６】一般式化１中、Ｘはアルカリ金属、ＮＨ4
を表わす。
を表わす。
【０００７】一般式化２中、Ｒ1は水素原子、炭素数１
〜４の低級アルキル基を表わす。
〜４の低級アルキル基を表わす。
【０００８】本発明の一般式化１で示されるモノマーと
しては、例えば、ｐ−スチレンスルホン酸のアルカリ金
属塩（ナトリウム、カリウム等）あるいはアンモニウム
塩を挙げることができる。
しては、例えば、ｐ−スチレンスルホン酸のアルカリ金
属塩（ナトリウム、カリウム等）あるいはアンモニウム
塩を挙げることができる。
【０００９】このような共重合成分として一般式化２で
示されるモノマーとして、例えば、ビニルイミダゾー
ル、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、２−エチル
−１−ビニルイミダゾール、２−プロピル−１−ビニル
イミダゾール、その他が挙げられる。
示されるモノマーとして、例えば、ビニルイミダゾー
ル、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、２−エチル
−１−ビニルイミダゾール、２−プロピル−１−ビニル
イミダゾール、その他が挙げられる。
【００１０】こうした親水性モノマーの共重合体中での
割合は、得られる共重合体ポリマーの硬化による耐水性
を損なわないために、一般式化１で示されるモノマーと
化２で示されるモノマーの合計量に対し、一般式化１で
示されるモノマーは４０重量％以上９９.７重量％以
下、また、一般式化２で示されるモノマーは０.３重量
％以上６０重量％以下を少なくとも共重合してなる共重
合体ポリマーでなければならない。これより 多くても
少なくても充分な耐水性は得られない。
割合は、得られる共重合体ポリマーの硬化による耐水性
を損なわないために、一般式化１で示されるモノマーと
化２で示されるモノマーの合計量に対し、一般式化１で
示されるモノマーは４０重量％以上９９.７重量％以
下、また、一般式化２で示されるモノマーは０.３重量
％以上６０重量％以下を少なくとも共重合してなる共重
合体ポリマーでなければならない。これより 多くても
少なくても充分な耐水性は得られない。
【００１１】また、一般式化１及び化２で示されるモノ
マーとともに共重合体組成中に導入可能な他のモノマー
単位として、スチレン及びその誘導体、（メタ）アクリ
ル酸の各種エステルとして（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチ
ル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、その他のエステル
や、あるいは、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ルエステル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ルエステル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチルエ
ステル、その他の各種（メタ）アクリル酸エステルや
（メタ）アクリルアミド及びそれらの誘導体、酢酸ビニ
ル、その他多数のモノマーを挙げることができる。こう
した他のモノマー単位の量は得られる共重合体の親水性
を損なわない範囲で導入可能であり、共重合体の全モノ
マー成分に対して０.１〜４５重量％であることが好ま
しい。
マーとともに共重合体組成中に導入可能な他のモノマー
単位として、スチレン及びその誘導体、（メタ）アクリ
ル酸の各種エステルとして（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチ
ル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、その他のエステル
や、あるいは、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ルエステル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ルエステル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチルエ
ステル、その他の各種（メタ）アクリル酸エステルや
（メタ）アクリルアミド及びそれらの誘導体、酢酸ビニ
ル、その他多数のモノマーを挙げることができる。こう
した他のモノマー単位の量は得られる共重合体の親水性
を損なわない範囲で導入可能であり、共重合体の全モノ
マー成分に対して０.１〜４５重量％であることが好ま
しい。
【００１２】上記のような共重合体を合成する際に種々
の水溶性ポリマーをあらかじめ溶解もしくは分散して、
これらの存在下にラジカル重合を行うことで、こうした
水溶性ポリマーへ共重合体がグラフト重合したグラフト
共重合体組成物を得ることができる。
の水溶性ポリマーをあらかじめ溶解もしくは分散して、
これらの存在下にラジカル重合を行うことで、こうした
水溶性ポリマーへ共重合体がグラフト重合したグラフト
共重合体組成物を得ることができる。
【００１３】このように重合の際にあらかじめ添加して
おく水溶性ポリマーの好ましい例としては、ゼラチン、
及び、その変性物があげられ、これ以外にも変性デンプ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース等の種々の水溶性ポリマーを使用することができ
る。このような水溶性ポリマーとのグラフト共重合体組
成物を形成することで皮膜形成能が増大し透明性に優
れ、かつ、支持体との接着性を一層向上させることが可
能である。こうした水溶性ポリマーの重合時の添加量
は、重合させる化１及び化２ 等のモノマーの総量の０.
２〜５０重量％で使用することができ、これ以下の割合
では接着性に差がみられず、これ以上の割合では目的と
する耐水性が充分でなくなることがある。
おく水溶性ポリマーの好ましい例としては、ゼラチン、
及び、その変性物があげられ、これ以外にも変性デンプ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース等の種々の水溶性ポリマーを使用することができ
る。このような水溶性ポリマーとのグラフト共重合体組
成物を形成することで皮膜形成能が増大し透明性に優
れ、かつ、支持体との接着性を一層向上させることが可
能である。こうした水溶性ポリマーの重合時の添加量
は、重合させる化１及び化２ 等のモノマーの総量の０.
２〜５０重量％で使用することができ、これ以下の割合
では接着性に差がみられず、これ以上の割合では目的と
する耐水性が充分でなくなることがある。
【００１４】上記のようなポリマー溶液を塗工液として
使用する場合、ｐＨ値を５以上、好ましくは５〜１２に
調整し、架橋剤としてエポキシ系の硬膜剤を用いること
によって硬化性が極めて迅速に行われ耐水性に優れた塗
工皮膜が得られることを見出した。
使用する場合、ｐＨ値を５以上、好ましくは５〜１２に
調整し、架橋剤としてエポキシ系の硬膜剤を用いること
によって硬化性が極めて迅速に行われ耐水性に優れた塗
工皮膜が得られることを見出した。
【００１５】エポキシ系硬化剤の具体例としては、下記
構造の水溶性エポキシ硬膜剤を挙げることができる。
構造の水溶性エポキシ硬膜剤を挙げることができる。
【００１６】
【化３】 （式中ｎは２、３を表わす。）
【００１７】
【化４】 （式中ｎは１、２、４、９、１３、２２を表わす。）
【００１８】使用する硬化剤の量はポリマーに対して少
なくても２重量％以上５０重量％以下を添加することが
好ましく、この範囲外で使用すると充分な耐水性を有す
る皮膜が形成されない。上記共重合体皮膜とこれら多官
能性エポキシ化合物との混合溶液は溶液中では長時間安
定な状態で存在し、液の粘性その他の物性は長期に亘る
保存においても何ら変化することがないが、一方で中性
付近のｐＨ値で支持体に塗工後水分を乾燥することで短
時間で充分に硬化し、耐水性に優れた透明皮膜を形成す
るという特徴を有することが見出された。
なくても２重量％以上５０重量％以下を添加することが
好ましく、この範囲外で使用すると充分な耐水性を有す
る皮膜が形成されない。上記共重合体皮膜とこれら多官
能性エポキシ化合物との混合溶液は溶液中では長時間安
定な状態で存在し、液の粘性その他の物性は長期に亘る
保存においても何ら変化することがないが、一方で中性
付近のｐＨ値で支持体に塗工後水分を乾燥することで短
時間で充分に硬化し、耐水性に優れた透明皮膜を形成す
るという特徴を有することが見出された。
【００１９】本発明では一般式化１及び化２で示される
モノマー成分を含むモノマーと共重合した親水性を有す
るポリマーを形成し、これを中性付近のｐＨ値で硬化さ
せることを検討したわけであるが、このようなポリマー
溶液はエポキシ化合物との混合物の状態で溶液の状態で
は長期間安定であるが支持体上に塗布乾燥することで親
水性かつ耐水性のある皮膜形成が可能であることから例
えば帯電防止処理、水性下引処理等の支持表面の改質に
利用可能である。
モノマー成分を含むモノマーと共重合した親水性を有す
るポリマーを形成し、これを中性付近のｐＨ値で硬化さ
せることを検討したわけであるが、このようなポリマー
溶液はエポキシ化合物との混合物の状態で溶液の状態で
は長期間安定であるが支持体上に塗布乾燥することで親
水性かつ耐水性のある皮膜形成が可能であることから例
えば帯電防止処理、水性下引処理等の支持表面の改質に
利用可能である。
【００２０】
【実施例】以下に実施例及び合成例により本発明を更に
詳しく説明するがもとより用途を含めてこれに限定され
るものでない。
詳しく説明するがもとより用途を含めてこれに限定され
るものでない。
【００２１】合成例１ 攪拌機、温度計、窒素導入管、及び、還流冷却管を備え
た５００ｍｌ四つ口フラスコにゼラチン１０ｇ、ｐ−ス
チレンスルホン酸ナトリウム９０ｇ、ビニルイミダゾー
ル１０ｇをとり蒸留水３００ｇを加えて８０℃に加熱し
た。窒素雰囲気下で過硫酸カリウム１ｇを加えることに
より重合を開始し４時間加熱攪拌し、重合を行い、ポリ
マー溶液を得た。
た５００ｍｌ四つ口フラスコにゼラチン１０ｇ、ｐ−ス
チレンスルホン酸ナトリウム９０ｇ、ビニルイミダゾー
ル１０ｇをとり蒸留水３００ｇを加えて８０℃に加熱し
た。窒素雰囲気下で過硫酸カリウム１ｇを加えることに
より重合を開始し４時間加熱攪拌し、重合を行い、ポリ
マー溶液を得た。
【００２３】合成例２ 合成例１と同様にｐ−スチレンスルホン酸アンモニウム
８０ｇ、２−エチル−１−ビニルイミダゾール２０ｇを
とり蒸留水３００ｇを加え、塩酸水溶液にて中和後、８
０℃に加熱した。窒素雰囲気下で過硫酸アンモニウム１
ｇを加え、４時間攪拌を行い共重合体水溶液を得た。
８０ｇ、２−エチル−１−ビニルイミダゾール２０ｇを
とり蒸留水３００ｇを加え、塩酸水溶液にて中和後、８
０℃に加熱した。窒素雰囲気下で過硫酸アンモニウム１
ｇを加え、４時間攪拌を行い共重合体水溶液を得た。
【００２３】合成例３ 合成例１と同様にポリビニルピロリドン７ｇ、スチレン
１５ｇ、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム８０ｇ、ア
クリルアミド１０ｇ、及び、ビニルイミダゾール１０ｇ
をとり、これに蒸留水３００ｇを加え、塩酸水溶液にて
中和後、７５℃にて同様に重合を行い共重合体水溶液を
得た。
１５ｇ、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム８０ｇ、ア
クリルアミド１０ｇ、及び、ビニルイミダゾール１０ｇ
をとり、これに蒸留水３００ｇを加え、塩酸水溶液にて
中和後、７５℃にて同様に重合を行い共重合体水溶液を
得た。
【００２４】合成例４ 合成例１と同様にポリビニルアルコール（ＰＶＡ２０
３、クラレ（株）製）７ｇ、２−エチル−１−ビニルイ
ミダゾール３５ｇ、Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルア
ミド１０ｇ、及び、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム
５５ｇを加え、更に、蒸留水５００ｇを加えた。これに
塩酸水溶液を添加して中和後重合を行ったところ、安定
なポリマー水溶液を得た。
３、クラレ（株）製）７ｇ、２−エチル−１−ビニルイ
ミダゾール３５ｇ、Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルア
ミド１０ｇ、及び、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム
５５ｇを加え、更に、蒸留水５００ｇを加えた。これに
塩酸水溶液を添加して中和後重合を行ったところ、安定
なポリマー水溶液を得た。
【００２５】実施例１ 合成例１−４で得られた液を固形分濃度が１０重量％に
なるように水で希釈し、希釈した溶液に架橋剤として化
３（ｎ＝２）をポリマーに対して、３重量％加え、更
に、ｐＨを４、６、１１に調整した塗液を作成した。こ
れらの塗液を５０℃の水浴にて一週間加温を続けたが、
塗液の物性には何ら変化は認められなかった。次にこれ
らの塗液を水性下引き処理を施したポリエステルフィル
ム上に乾燥膜厚が１μｍになるよう塗布し、５０℃にて
２時間乾燥した後、１Ｎ塩酸水溶液、 １０％水酸化ナ
トリウム水溶液、及び、４０℃の温水で１分間洗浄し
た。ｐＨ値が６、１１のものは皮膜は溶解せずに支持体
上に留まり、耐水性及び透明性に優れるものであった。
ｐＨ値が４のものは、温水により皮膜が溶解し、充分な
耐水性皮膜は得られなかった。
なるように水で希釈し、希釈した溶液に架橋剤として化
３（ｎ＝２）をポリマーに対して、３重量％加え、更
に、ｐＨを４、６、１１に調整した塗液を作成した。こ
れらの塗液を５０℃の水浴にて一週間加温を続けたが、
塗液の物性には何ら変化は認められなかった。次にこれ
らの塗液を水性下引き処理を施したポリエステルフィル
ム上に乾燥膜厚が１μｍになるよう塗布し、５０℃にて
２時間乾燥した後、１Ｎ塩酸水溶液、 １０％水酸化ナ
トリウム水溶液、及び、４０℃の温水で１分間洗浄し
た。ｐＨ値が６、１１のものは皮膜は溶解せずに支持体
上に留まり、耐水性及び透明性に優れるものであった。
ｐＨ値が４のものは、温水により皮膜が溶解し、充分な
耐水性皮膜は得られなかった。
【００２６】実施例２ 実施例１と同様に合成例１〜４で得たポリマー溶液をｐ
Ｈ６に調整し、化４（ｎ＝２）で示される架橋剤をポリ
マー固形分に対して１重量％、３重量％、５重量％添加
した。これらを同様にポリエステルフィルム上に塗布
し、５０℃にて５時間乾燥した。得られた塗布後のフィ
ルムを５０℃の温水にて約１分間洗浄し、水洗前後の表
面抵抗値を測定したところ、架橋剤が３重量％、５重量
％の時の表面抵抗値は、水洗前後で変化しておらず、架
橋剤が共重合体ポリマーに対して１重量％添加の時、温
水により皮膜が溶解し、充分な耐水性は得られなかっ
た。
Ｈ６に調整し、化４（ｎ＝２）で示される架橋剤をポリ
マー固形分に対して１重量％、３重量％、５重量％添加
した。これらを同様にポリエステルフィルム上に塗布
し、５０℃にて５時間乾燥した。得られた塗布後のフィ
ルムを５０℃の温水にて約１分間洗浄し、水洗前後の表
面抵抗値を測定したところ、架橋剤が３重量％、５重量
％の時の表面抵抗値は、水洗前後で変化しておらず、架
橋剤が共重合体ポリマーに対して１重量％添加の時、温
水により皮膜が溶解し、充分な耐水性は得られなかっ
た。
【００２７】実施例３ 実施例１と同様に合成例１〜４で得たポリマー溶液を調
製し、化３（ｎ＝３）で示される架橋剤をポリマー総量
に対し３重量％添加し、ｐＨ値８の塗工液とし、これら
を同様にポリエステルフィルム上に塗布し、５０℃にて
５時間乾燥した。得られた塗布後のフィルムを実施例２
と同様なテストを行ったところ、表１に示すような結果
を得た。いずれの場合も表面抵抗値は水洗前後で実質的
に変化しておらず、耐水性、かつ、親水性のある皮膜が
形成されることを示した。
製し、化３（ｎ＝３）で示される架橋剤をポリマー総量
に対し３重量％添加し、ｐＨ値８の塗工液とし、これら
を同様にポリエステルフィルム上に塗布し、５０℃にて
５時間乾燥した。得られた塗布後のフィルムを実施例２
と同様なテストを行ったところ、表１に示すような結果
を得た。いずれの場合も表面抵抗値は水洗前後で実質的
に変化しておらず、耐水性、かつ、親水性のある皮膜が
形成されることを示した。
【００２８】
【表１】
【００２９】 実施例４合成例１においてゼラチンを除いた以外は全く
同様に合成して共重合体水溶液を得た。これに、ポリマ
ー全量に対して１０％のゼラチンを後から加え、実施例
１と全く同様にして架橋剤として化３（ｎ＝２）で示さ
れる化合物をポリマー全量に対して３０重量％加え、同
様に水性下引きを施したポリエステルフィルムに皮膜を
形成させた。５０℃、２時間の乾燥後、皮膜を４０℃の
温水で洗浄したところ、耐水性はあるものの、接着性に
やや乏しく、セロテープによる剥離試験では、表２で示
されるように、合成例１の共重合体を用いたものに比べ
若干の皮膜の剥離が認められた。
同様に合成して共重合体水溶液を得た。これに、ポリマ
ー全量に対して１０％のゼラチンを後から加え、実施例
１と全く同様にして架橋剤として化３（ｎ＝２）で示さ
れる化合物をポリマー全量に対して３０重量％加え、同
様に水性下引きを施したポリエステルフィルムに皮膜を
形成させた。５０℃、２時間の乾燥後、皮膜を４０℃の
温水で洗浄したところ、耐水性はあるものの、接着性に
やや乏しく、セロテープによる剥離試験では、表２で示
されるように、合成例１の共重合体を用いたものに比べ
若干の皮膜の剥離が認められた。
【００３０】
【表２】
【００３１】剥離試験 ２５℃、５０％ＲＨの雰囲気下、一時間塗布サンプルを
放置する。サンプルの塗布面側に５ｍｍ間隔で升目状に
切り目を入れる。この上にセロテープをはりつけ１８０
゜方向に素早く引きはがす。この方法で未剥離の升目部
分が１００％の場合をＡ、９０％以上の場合をＢ，９０
％以下の場合をＣとした。
放置する。サンプルの塗布面側に５ｍｍ間隔で升目状に
切り目を入れる。この上にセロテープをはりつけ１８０
゜方向に素早く引きはがす。この方法で未剥離の升目部
分が１００％の場合をＡ、９０％以上の場合をＢ，９０
％以下の場合をＣとした。
【００３２】
【発明の効果】本発明を実施することによって得られる
ポリマーを用いることによってｐＨ値が中性付近で塗布
することができ、短時間の乾燥で架橋が進行し、充分な
親水性耐水皮膜が得られる。
ポリマーを用いることによってｐＨ値が中性付近で塗布
することができ、短時間の乾燥で架橋が進行し、充分な
親水性耐水皮膜が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 151/00 ＰＧＸ 7308−4Ｊ Ｄ２１Ｈ 17/34 17/46 Ｇ０３Ｃ 1/85 1/91
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式化１及び化２で示されるモノマー
合計量に対し、一般式化１で示されるモノマー４０〜９
９．７重量％、及び化２で示されるモノマー０.３〜６
０重量％を少なくとも共重合してなる共重合体を溶解も
しくは分散した水性ポリマー溶液に架橋剤として水溶性
の多官能性エポキシ化合物を上記共重合体全量に対し２
重量％以上含有し、かつ、ｐＨの値が５以上の条件であ
ることを特徴とする耐水化塗工液。 【化１】 （式中Ｘはアルカリ金属、ＮＨ4を表わす。） 【化２】 （式中Ｒ1は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を表
わす。） - 【請求項２】 請求項１の共重合体がゼラチンまたはそ
の他の水溶性ポリマー存在下で重合して得られたこれら
ポリマーにグラフトした水溶性ポリマーであることを特
徴とする耐水化塗工液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5004513A JPH06212112A (ja) | 1993-01-14 | 1993-01-14 | 耐水化塗工液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5004513A JPH06212112A (ja) | 1993-01-14 | 1993-01-14 | 耐水化塗工液 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06212112A true JPH06212112A (ja) | 1994-08-02 |
Family
ID=11586140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5004513A Pending JPH06212112A (ja) | 1993-01-14 | 1993-01-14 | 耐水化塗工液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06212112A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106189550A (zh) * | 2015-04-30 | 2016-12-07 | 立邦涂料（中国）有限公司 | 一种配套弹性涂料的专用底漆及其制法和应用 |
| CN110628327A (zh) * | 2019-10-11 | 2019-12-31 | 南通市乐佳涂料有限公司 | 一种环保防水建筑涂料及其制备方法 |
-
1993
- 1993-01-14 JP JP5004513A patent/JPH06212112A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106189550A (zh) * | 2015-04-30 | 2016-12-07 | 立邦涂料（中国）有限公司 | 一种配套弹性涂料的专用底漆及其制法和应用 |
| CN110628327A (zh) * | 2019-10-11 | 2019-12-31 | 南通市乐佳涂料有限公司 | 一种环保防水建筑涂料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4740546A (en) | Aqueous dispersion of vinyl copolymer resin | |
| JP3259147B2 (ja) | 水性樹脂組成物および硬化方法 | |
| EP0214760B1 (en) | Aqueous adhesives and their use | |
| EP0690109B1 (en) | Aqueous primer composition | |
| JPH02238069A (ja) | 水溶性多価金属化合物を含有する改善された含燐重合体組成物 | |
| US5548018A (en) | Aqueous primer composition | |
| JP2769068B2 (ja) | カチオン性マイクロエマルジョン組成物およびその製法 | |
| JP2655783B2 (ja) | プライマー用水性液 | |
| JPH06212112A (ja) | 耐水化塗工液 | |
| JP3216262B2 (ja) | 車両灯具用加熱硬化型防曇剤組成物及び車両灯具 | |
| EP0457610A2 (en) | Unsaturated group and fluorine containing block copolymers, process for preparing the same and use | |
| JPH03229766A (ja) | プライマー用水性液 | |
| JP3026384B2 (ja) | 耐水化塗工液 | |
| JP2557581B2 (ja) | 塗膜構造体およびその製法 | |
| JP3517821B2 (ja) | 水性樹脂組成物 | |
| JPH0120190B2 (ja) | ||
| JP3463715B2 (ja) | 剥離紙用アンダーコート剤 | |
| JPH03103404A (ja) | 水性樹脂組成物 | |
| JPH02115238A (ja) | プラスチック塗料用樹脂組成物 | |
| JPH0441688B2 (ja) | ||
| JP3295484B2 (ja) | 水性被覆組成物 | |
| JPH0489875A (ja) | 親水性耐水化塗工液 | |
| JPS5919575B2 (ja) | 架橋性コポリマ−の製造方法 | |
| US5428108A (en) | Unsaturated group and fluorine containing block copolymers, process for preparing the same and use | |
| JP3086053B2 (ja) | 架橋性塗料用樹脂 |