JPH06212063A - Polyester resin composition - Google Patents
Polyester resin compositionInfo
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- JPH06212063A JPH06212063A JP2188793A JP2188793A JPH06212063A JP H06212063 A JPH06212063 A JP H06212063A JP 2188793 A JP2188793 A JP 2188793A JP 2188793 A JP2188793 A JP 2188793A JP H06212063 A JPH06212063 A JP H06212063A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、結晶化速度が速く、成
形性に優れたポリエステル樹脂組成物に関する。更に詳
しくは、結晶化速度を高めさせるための核剤を配合して
なるポリエステル樹脂組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polyester resin composition having a high crystallization rate and excellent moldability. More specifically, it relates to a polyester resin composition containing a nucleating agent for increasing the crystallization rate.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエステル樹脂は、耐熱性、耐光性、
耐薬品性をはじめとして優れた物理的、機械的性質を有
していることから、繊維、フィルム及び成形品として広
く使用されている。2. Description of the Related Art Polyester resin has heat resistance, light resistance,
Since it has excellent physical and mechanical properties including chemical resistance, it is widely used as fibers, films and molded products.
【０００３】しかしながら、ポリエチレンテレフタレー
トに代表される一部のポリエステルは、一般に成形性が
劣り、射出成形品や押出し成形品としての使用には問題
を残していた。即ち、これらのポリエステルでは、その
結晶化速度が遅く、通常の熱可塑性樹脂の射出成形に用
いられる６０〜１００℃付近の低温金型温度では、十分
に結晶化させることができず、良好な成形品を得ること
ができないのが現状であった。However, some polyesters typified by polyethylene terephthalate are generally inferior in moldability, leaving problems for use as injection molded products and extrusion molded products. That is, these polyesters have a slow crystallization rate and cannot be sufficiently crystallized at a low mold temperature of about 60 to 100 ° C., which is used for injection molding of ordinary thermoplastic resins, so that good molding is possible. It was the current situation that I could not get the goods.
【０００４】これらの欠点を解消する目的で、金型温度
を高くし、保持時間を長くすることが試みられているが
（特公昭４５−１８７８８号）、かかる方法では成形サ
イクルが長くなり、成形コストが高くなるため実用的で
ない。For the purpose of eliminating these drawbacks, it has been attempted to raise the mold temperature and lengthen the holding time (Japanese Patent Publication No. 45-18788), but such a method results in a longer molding cycle and a longer molding time. Not practical due to high cost.
【０００５】一方、結晶性ポリマーの結晶核生成を均一
にし、結晶化速度を速くするために核剤を添加する方法
も提案されている。かかる核剤としては、例えば、タル
ク、クレー、マイカ、カオリン等の無機物（特公昭４４
−７５４２号）、有機カルボン酸金属塩（特公昭４８−
４０９７号）等が知られている。しかし、これらの化合
物は、結晶化速度の改善効果が不十分であったり、ポリ
エステル自体の物性低下を引き起こす等の問題があり、
満足な成形性は得られなかった。On the other hand, there has been proposed a method of adding a nucleating agent in order to make the crystal nucleation of the crystalline polymer uniform and increase the crystallization rate. Examples of the nucleating agent include inorganic substances such as talc, clay, mica, kaolin (Japanese Patent Publication No.
-7542), organic carboxylic acid metal salt (Japanese Patent Publication No. 48-
No. 4097) and the like are known. However, these compounds have a problem that the effect of improving the crystallization rate is insufficient, or the physical properties of the polyester itself are deteriorated.
Satisfactory moldability was not obtained.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の核剤
の問題点を解消し、結晶化速度が速く、成形性に優れた
新規有用なポリエステル樹脂組成物を提案することを目
的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above problems of the nucleating agent, to propose a novel and useful polyester resin composition having a high crystallization rate and excellent moldability. .
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる現
状に鑑み、上記問題点を解決すべく鋭意検討を行った結
果、ポリエステル樹脂に対し、特定の構造を有するアミ
ド系化合物を配合することにより所期の効果が得られる
ことを見いだし、かかる知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the present situation, the present inventors have conducted earnest studies to solve the above problems, and as a result, blend an amide compound having a specific structure with a polyester resin. As a result, they have found that the desired effects can be obtained, and have completed the present invention based on such findings.
【０００８】即ち、本発明にかかるポリエステル樹脂組
成物は、ポリエステル樹脂、並びに一般式（１）で示さ
れるアミド系化合物の１種若しくは２種以上を含有する
ことを特徴とする。That is, the polyester resin composition according to the present invention is characterized by containing a polyester resin and one or more amide compounds represented by the general formula (1).
【化４】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2は同一又は異なって、炭素数３〜１２
のシクロアルキル基若しくはシクロアルケニル基、[Chemical 4] [In the formula, R 1 and R 2 are the same or different and have 3 to 12 carbon atoms.
A cycloalkyl group or a cycloalkenyl group of
【化５】 又は[Chemical 5] Or
【化６】 で示される基を表す。Ｒ3、Ｒ5は同一又は異なって、炭
素数１〜１８のアルキル基若しくはアルケニル基若しく
はアルコキシ基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、
フェニル基、ハロゲン原子を表す。Ｒ4は炭素数１〜４
の直鎖状或いは分岐鎖状のアルキレン基を表す。ｍは１
〜５の整数を示す。ｎは０〜５の整数を示す。］[Chemical 6] Represents a group represented by. R 3 and R 5 are the same or different and are an alkyl group, an alkenyl group or an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms,
Represents a phenyl group and a halogen atom. R 4 has 1 to 4 carbon atoms
Represents a linear or branched alkylene group. m is 1
Indicates an integer of ˜5. n shows the integer of 0-5. ]
【０００９】一般式（１）で示されるアミド系化合物
は、２，６−ナフタレンジカルボン酸と所定のモノアミ
ンとを従来公知の方法に従ってアミド化することにより
容易に調製することができる。The amide compound represented by the general formula (1) can be easily prepared by amidating 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and a predetermined monoamine according to a conventionally known method.
【００１０】本発明に係るモノアミンとしては、以下に
例示される脂環族モノアミンが挙げられる。Examples of the monoamine according to the present invention include alicyclic monoamines exemplified below.
【００１１】シクロプロピルアミン、シクロブチルアミ
ン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、シ
クロヘプチルアミン、シクロオクチルアミン、シクロド
デシルアミン等の他、一般式（２）又は一般式（３）で
表される化合物が挙げられ、中でもシクロヘキシルアミ
ン、シクロオクチルアミン等が推奨される。In addition to cyclopropylamine, cyclobutylamine, cyclopentylamine, cyclohexylamine, cycloheptylamine, cyclooctylamine, cyclododecylamine and the like, compounds represented by the general formula (2) or the general formula (3) can be mentioned. Among them, cyclohexylamine, cyclooctylamine and the like are recommended.
【００１２】[0012]
【化７】 ［式中、Ｒ6は炭素数１〜１８のアルキル基若しくはア
ルケニル基若しくはアルコキシル基、炭素数３〜１２の
シクロアルキル基、フェニル基又はハロゲン原子を表
す。ｏは１〜５の整数を示す。］[Chemical 7] [In the formula, R 6 represents an alkyl group, an alkenyl group or an alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, a phenyl group or a halogen atom. o represents an integer of 1 to 5. ]
【００１３】一般式（２）で表される脂環族モノアミン
としては、メチルシクロヘキシルアミン、エチルシクロ
ヘキシルアミン、プロピルシクロヘキシルアミン、イソ
プロピルシクロヘキシルアミン、tert−ブチルシクロヘ
キシルアミン、ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、イソ
ブチルシクロヘキシルアミン、sec−ブチルシクロヘキ
シルアミン、ｎ−アミルシクロヘキシルアミン、イソア
ミルシクロヘキシルアミン、sec−アミルシクロヘキシ
ルアミン、tert−アミルシクロヘキシルアミン、ヘキシ
ルシクロヘキシルアミン、ヘプチルシクロヘキシルアミ
ン、オクチルシクロヘキシルアミン、ノニルシクロヘキ
シルアミン、デシルシクロヘキシルアミン、ウンデシル
シクロヘキシルアミン、ドデシルシクロヘキシルアミ
ン、シクロヘキシルシクロヘキシルアミン、フェニルシ
クロヘキシルアミン、The alicyclic monoamine represented by the general formula (2) includes methylcyclohexylamine, ethylcyclohexylamine, propylcyclohexylamine, isopropylcyclohexylamine, tert-butylcyclohexylamine, n-butylcyclohexylamine, isobutylcyclohexylamine. , Sec-butylcyclohexylamine, n-amylcyclohexylamine, isoamylcyclohexylamine, sec-amylcyclohexylamine, tert-amylcyclohexylamine, hexylcyclohexylamine, heptylcyclohexylamine, octylcyclohexylamine, nonylcyclohexylamine, decylcyclohexylamine, un Decylcyclohexylamine, dodecylcyclohexylamine, cyclohexylcyclo Hexylamine, phenylcyclohexylamine,
【００１４】ジメチルシクロヘキシルアミン、ジエチル
シクロヘキシルアミン、ジプロピルシクロヘキシルアミ
ン、ジイソプロピルシクロヘキシルアミン、ジ−ｎ−ブ
チルシクロヘキシルアミン、ジ−sec−ブチルシクロヘ
キシルアミン、ジ−tert−ブチルシクロヘキシルアミ
ン、ジ−ｎ−アミルシクロヘキシルアミン、ジ−tert−
アミルシクロヘキシルアミン、ジヘキシルシクロヘキシ
ルアミン、Dimethylcyclohexylamine, diethylcyclohexylamine, dipropylcyclohexylamine, diisopropylcyclohexylamine, di-n-butylcyclohexylamine, di-sec-butylcyclohexylamine, di-tert-butylcyclohexylamine, di-n-amylcyclohexylamine. Amine, di-tert-
Amylcyclohexylamine, dihexylcyclohexylamine,
【００１５】トリメチルシクロヘキシルアミン、トリエ
チルシクロヘキシルアミン、トリプロピルシクロヘキシ
ルアミン、トリイソプロピルシクロヘキシルアミン、ト
リ−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、トリ−sec−ブ
チルシクロヘキシルアミン、トリ−tert−ブチルシクロ
ヘキシルアミン、Trimethylcyclohexylamine, triethylcyclohexylamine, tripropylcyclohexylamine, triisopropylcyclohexylamine, tri-n-butylcyclohexylamine, tri-sec-butylcyclohexylamine, tri-tert-butylcyclohexylamine,
【００１６】メトキシシクロヘキシルアミン、エトキシ
シクロヘキシルアミン、ジメトキシシクロヘキシルアミ
ン、ジエトキシシクロヘキシルアミン、ジ−ｎ−ブトキ
シシクロヘキシルアミン、ジ−sec−ブトキシシクロヘ
キシルアミン、ジ−tert−ブトキシシクロヘキシルアミ
ン、トリメトキシシクロヘキシルアミン、トリ−ｎ−ブ
トキシシクロヘキシルアミン、Methoxycyclohexylamine, ethoxycyclohexylamine, dimethoxycyclohexylamine, diethoxycyclohexylamine, di-n-butoxycyclohexylamine, di-sec-butoxycyclohexylamine, di-tert-butoxycyclohexylamine, trimethoxycyclohexylamine, trimethoxycyclohexylamine -N-butoxycyclohexylamine,
【００１７】クロロシクロヘキシルアミン、ジクロロシ
クロヘキシルアミン、メチルクロロシクロヘキシルアミ
ン、トリクロロシクロヘキシルアミン、ブロモシクロヘ
キシルアミン、ジブロモシクロヘキシルアミン、トリブ
ロモシクロヘキシルアミン等が例示され、中でもメチル
シクロヘキシルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、tert−ブチルシクロヘキシルアミン、ジ−tert−ブ
チルシクロヘキシルアミン等が推奨される。Examples of chlorocyclohexylamine, dichlorocyclohexylamine, methylchlorocyclohexylamine, trichlorocyclohexylamine, bromocyclohexylamine, dibromocyclohexylamine, tribromocyclohexylamine and the like, among which methylcyclohexylamine, dimethylcyclohexylamine, tert-butylcyclohexylamine Amine, di-tert-butylcyclohexylamine and the like are recommended.
【００１８】[0018]
【化８】 ［式中、Ｒ7は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のア
ルキレン基を表す。Ｒ8は一般式（２）におけるＲ6と同
義である。ｐは０〜５の整数を示す。］[Chemical 8] [In the formula, R 7 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. R 8 has the same meaning as R 6 in formula (2). p shows the integer of 0-5. ]
【００１９】一般式（３）で表される脂環族モノアミン
としては、シクロヘキシルメチルアミン、メチルシクロ
ヘキシルメチルアミン、ジメチルシクロヘキシルメチル
アミン、トリメチルシクロヘキシルメチルアミン、メト
キシシクロヘキシルメチルアミン、エトキシシクロヘキ
シルメチルアミン、ジメトキシシクロヘキシルメチルア
ミン、クロロシクロヘキシルメチルアミン、ジクロロシ
クロヘキシルメチルアミン、Examples of the alicyclic monoamine represented by the general formula (3) include cyclohexylmethylamine, methylcyclohexylmethylamine, dimethylcyclohexylmethylamine, trimethylcyclohexylmethylamine, methoxycyclohexylmethylamine, ethoxycyclohexylmethylamine and dimethoxycyclohexyl. Methylamine, chlorocyclohexylmethylamine, dichlorocyclohexylmethylamine,
【００２０】α−シクロヘキシルエチルアミン、β−シ
クロヘキシルエチルアミン、メトキシシクロヘキシルエ
チルアミン、ジメトキシシクロヘキシルエチルアミン、
クロロシクロヘキシルエチルアミン、ジクロロシクロヘ
キシルエチルアミン、Α-cyclohexylethylamine, β-cyclohexylethylamine, methoxycyclohexylethylamine, dimethoxycyclohexylethylamine,
Chlorocyclohexylethylamine, dichlorocyclohexylethylamine,
【００２１】α−シクロヘキシルプロピルアミン、β−
シクロヘキシルプロピルアミン、γ−シクロヘキシルプ
ロピルアミン、メチルシクロヘキシルプロピルアミン等
が例示され、中でもシクロヘキシルメチルアミン、メチ
ルシクロヘキシルメチルアミン等が推奨される。Α-cyclohexylpropylamine, β-
Examples thereof include cyclohexylpropylamine, γ-cyclohexylpropylamine, and methylcyclohexylpropylamine, and among them, cyclohexylmethylamine and methylcyclohexylmethylamine are recommended.
【００２２】本発明で用いる熱可塑性ポリエステルと
は、ジカルボン酸（或いはそのエステル形成性誘導体）
とジオールとを主成分とする重縮合反応により得られる
重合体ないし共重合体である。The thermoplastic polyester used in the present invention is a dicarboxylic acid (or its ester-forming derivative).
It is a polymer or copolymer obtained by a polycondensation reaction containing, as a main component, and a diol.
【００２３】ここでいうジカルボン酸の具体例として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、
２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカル
ボン酸等が挙げられる。特に、テレフタル酸が好ましく
使用される。これらのジカルボン酸は２種以上を混合し
て使用しても良い。Specific examples of the dicarboxylic acid mentioned here include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid,
2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyl ether-4,4′-dicarboxylic acid and the like can be mentioned. Especially, terephthalic acid is preferably used. You may use these dicarboxylic acid in mixture of 2 or more types.
【００２４】ジカルボン酸のエステル形成性誘導体とし
ては、上記ジカルボン酸のジメチルエステル等が例示さ
れる。Examples of the ester-forming derivative of dicarboxylic acid include dimethyl ester of the above dicarboxylic acid.
【００２５】ジオール成分の具体例としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール
等及びそれらの混合物等が挙げられる。Specific examples of the diol component include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, diethylene glycol,
Examples include triethylene glycol, cyclohexanedimethanol, and the like, and mixtures thereof.
【００２６】本発明に係るポリエステル樹脂としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサン
ジメチレンテレフタレートが例示される。中でも極限粘
度（ｏ−クロロフェノール溶液、２５℃）が、０．３ｄ
ｌ／ｇ以上のものが好ましい。As the polyester resin according to the present invention,
Examples thereof include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycyclohexane dimethylene terephthalate. Above all, the intrinsic viscosity (o-chlorophenol solution, 25 ° C) is 0.3d.
It is preferably 1 / g or more.
【００２７】本発明に係るアミド系化合物の配合量は、
所定の効果が得られる限り特に限定されず適宜選択する
ことができるが、通常、ポリエステル樹脂１００重量部
に対し０．００１〜１０重量部程度、より好ましくは
０．０１〜５重量部程度である。０．００１重量部未満
の場合には、所定の改質効果が得られにくく、１０重量
部を越えて配合した場合には配合量に見合うだけの改質
効果が期待できず、実際的でないばかりか、不経済であ
って、いずれの場合も好ましくない。The compounding amount of the amide compound according to the present invention is
It is not particularly limited as long as a predetermined effect can be obtained and can be appropriately selected, but it is usually about 0.001 to 10 parts by weight, more preferably about 0.01 to 5 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the polyester resin. . When the amount is less than 0.001 part by weight, it is difficult to obtain a predetermined modifying effect, and when the amount is more than 10 parts by weight, the modifying effect commensurate with the compounding amount cannot be expected, which is not practical. However, it is uneconomical and is not preferable in any case.
【００２８】本発明に係る樹脂組成物において、必要に
応じて各種の有機酸塩や無機化合物を併用することも、
成形加工性の向上の観点から好ましい。これらの化合物
の具体例としては、ステアリン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸バリウム、モンタン酸エステルの部分ケン化物のナ
トリウム塩及びバリウム塩、エチレン−アクリル酸ナト
リウム共重合体等のアイオノマー、フェノール類のナト
リウム塩、安息香酸ナトリウム、タルク等が挙げられ
る。In the resin composition according to the present invention, various organic acid salts and inorganic compounds may be used in combination, if necessary.
It is preferable from the viewpoint of improving moldability. Specific examples of these compounds include sodium stearate, barium stearate, sodium salts and barium salts of partially saponified montanic acid esters, ionomers such as ethylene-sodium acrylate copolymer, sodium salts of phenols, and benzoic acid. Examples thereof include sodium acid salt and talc.
【００２９】更に、本発明組成物に対して、ポリエチレ
ンテレフタレート等の結晶化促進剤として知られている
化合物を併用することにより、成形性を更に向上させる
ことも可能である。このような結晶化促進剤の具体例と
して、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリ
コール等のポリアルキレングリコール、そのカルボン酸
ジエステル、α，ω−ジアルキルエーテル化ポリプロピ
レングリコール等のα，ω−ジアルキルエーテル化ポリ
ポリアルキレングリコール、ネオペンチルグリコールジ
ベンゾエート等の安息香酸エステル化合物、ポリエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合
物、ポリラクトンやポリエチレンアジペート等の脂肪族
ポリエステル等が好ましく使用できる。Further, by using a compound known as a crystallization accelerator such as polyethylene terephthalate in combination with the composition of the present invention, the moldability can be further improved. Specific examples of such crystallization accelerators include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, carboxylic acid diesters thereof, α, ω-dialkyl etherified polypolyalkylene glycols such as α, ω-dialkyl etherified polypropylene glycol, Benzoic acid ester compounds such as neopentyl glycol dibenzoate, epoxy compounds such as polyethylene glycol diglycidyl ether, and aliphatic polyesters such as polylactone and polyethylene adipate can be preferably used.
【００３０】本発明に係る樹脂組成物には、必要に応じ
て他の成分、例えば顔料、染料、耐熱剤、酸化防止剤、
耐候剤、滑剤、帯電防止剤、安定剤、充填剤、強化材、
難燃剤、可塑剤、他の重合体、他の核剤等を本発明の効
果を損なわない範囲で添加することができる。In the resin composition according to the present invention, if necessary, other components such as pigments, dyes, heat-resistant agents, antioxidants,
Weathering agent, lubricant, antistatic agent, stabilizer, filler, reinforcing material,
Flame retardants, plasticizers, other polymers, other nucleating agents and the like can be added within a range that does not impair the effects of the present invention.
【００３１】かくして得られるポリエステル樹脂組成物
は、結晶化速度が速く、成形性に優れ、等の各種特性も
良好である。The polyester resin composition thus obtained has a high crystallization rate, excellent moldability, and various other properties.
【００３２】本発明に用いる核剤の配合方法は、特に限
定されず、重合時に添加する方法、押し出し機により溶
融混練する方法、射出成形時に添加する方法、ドライブ
レンドする方法及びこれらの方法を組み合わせた方法を
利用できる。通常、押し出し機による溶融混練が好まし
い。The method of blending the nucleating agent used in the present invention is not particularly limited, and it is a method of adding at the time of polymerization, a method of melt-kneading with an extruder, a method of adding at the time of injection molding, a method of dry blending, and a combination of these methods. Available methods. Usually, melt kneading with an extruder is preferred.
【００３３】本発明のポリエステル樹脂組成物は、押し
出し成形、射出成形、中空成形、真空成形等の通常の成
形方法に適用することができ、自動車部品、電気電子部
品、フィルム、シート等の成形品とすることができる。The polyester resin composition of the present invention can be applied to usual molding methods such as extrusion molding, injection molding, blow molding, vacuum molding, and molded articles such as automobile parts, electric / electronic parts, films and sheets. Can be
【００３４】[0034]
【実施例】以下、実施例及び比較例を掲げ、本発明を詳
しく説明する。 実施例１ 極限粘度（ｏ−クロロフェノール溶液、２５℃）が０．
８０ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート１００重量
部に２，６−ナフタレンジカルボン酸ジシクロヘキシル
アミド（本格剤Ａ）０．２重量部を配合し、ヘンシェル
ミキサーで混合後、２８０℃に設定した２０mmφの一軸
押出機で溶融混合し、ペレット化した。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to Examples and Comparative Examples. Example 1 The intrinsic viscosity (o-chlorophenol solution, 25 ° C.) was 0.
100 parts by weight of 80 dl / g polyethylene terephthalate was mixed with 0.2 parts by weight of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dicyclohexylamide (full-scale agent A), mixed with a Henschel mixer, and then a uniaxial extruder of 20 mmφ set at 280 ° C. Melt mixed and pelletized.
【００３５】得られたポリエチレンテレフタレート組成
物を１２０℃で５時間減圧乾燥し、３００℃に保持した
プレス成形機でプレス成形を行った。通水冷却プレスで
急冷し、厚さ０．５mmのシートを得た。ＤＳＣ測定装置
により、そのシートの昇温過程及び降温過程での結晶化
温度を２０℃／minの速度で測定し、降温結晶化温度
（Ｔcc）と昇温結晶化温度（Ｔch）との差（ΔＴ＝Ｔcc
−Ｔch）を算出し、結晶性を評価した（ΔＴが大きいほ
ど結晶性は大きい）。The obtained polyethylene terephthalate composition was dried under reduced pressure at 120 ° C. for 5 hours and press-molded with a press molding machine maintained at 300 ° C. It was rapidly cooled with a water cooling press to obtain a sheet having a thickness of 0.5 mm. The crystallization temperature of the sheet during the temperature rising process and the temperature lowering process was measured with a DSC measuring device at a rate of 20 ° C./min, and the difference between the temperature falling crystallization temperature (Tcc) and the temperature rising crystallization temperature (Tch) ( ΔT = Tcc
−Tch) was calculated and the crystallinity was evaluated (the larger ΔT, the larger the crystallinity).
【００３６】次に、得られたペレットの極限粘度（ｏ−
クロロフェノール溶液、２５℃）を測定し、樹脂組成物
製造時のポリエステルの分子量の安定性を評価した。得
られた結果を第１表に示す。Next, the intrinsic viscosity (o-
A chlorophenol solution, 25 ° C.) was measured to evaluate the stability of the molecular weight of the polyester during the production of the resin composition. The results obtained are shown in Table 1.
【００３７】実施例２ 核剤として２，６−ナフタレンジカルボン酸ジシクロオ
クチルアミド（本核剤Ｂ）を適用した他は実施例１と同
様にして、Ｔch、Ｔcc、ΔＴ及びペレットの極限粘度を
測定し、結晶性及び分子量の安定性を評価した。得られ
た結果を第１表に示す。Example 2 In the same manner as in Example 1 except that 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dicyclooctylamide (main nucleating agent B) was used as the nucleating agent, Tch, Tcc, ΔT and the intrinsic viscosity of the pellet were measured. It measured and evaluated the stability of crystallinity and molecular weight. The results obtained are shown in Table 1.
【００３８】比較例１ 核剤として１，５−ナフタレンジカルボン酸ジシクロヘ
キシルアミド（比較核剤１）を適用した他は実施例１と
同様にして、Ｔch、Ｔcc、ΔＴ及びペレットの極限粘度
を測定し、結晶性及び分子量の安定性を評価した。得ら
れた結果を第１表に示す。Comparative Example 1 Tch, Tcc, ΔT and the intrinsic viscosity of pellets were measured in the same manner as in Example 1 except that 1,5-naphthalenedicarboxylic acid dicyclohexylamide (Comparative Nucleating Agent 1) was applied as a nucleating agent. , And stability of crystallinity and molecular weight were evaluated. The results obtained are shown in Table 1.
【００３９】比較例２ 核剤としてテレフタル酸ジシクロヘキシルアミド（比較
核剤２）を適用した他は実施例１と同様にして、Ｔch、
Ｔcc、ΔＴ及びペレットの極限粘度を測定し、結晶性及
び分子量の安定性を評価した。得られた結果を第１表に
示す。Comparative Example 2 Tch was prepared in the same manner as in Example 1 except that terephthalic acid dicyclohexylamide (Comparative Nucleating Agent 2) was used as the nucleating agent.
The intrinsic viscosity of Tcc, ΔT and pellet was measured to evaluate the stability of crystallinity and molecular weight. The results obtained are shown in Table 1.
【００４０】比較例３ 核剤としてタルク（比較核剤３）を適用した他は実施例
１と同様にして、Ｔch、Ｔcc、ΔＴ及びペレットの極限
粘度を測定し、結晶性及び分子量の安定性を評価した。
得られた結果を第１表に示す。Comparative Example 3 Tch, Tcc, ΔT and intrinsic viscosity of pellets were measured in the same manner as in Example 1 except that talc (Comparative Nucleating Agent 3) was used as a nucleating agent, and stability of crystallinity and molecular weight was measured. Was evaluated.
The results obtained are shown in Table 1.
【００４１】比較例４ 核剤として安息香酸ナトリウム（比較核剤４）を適用し
た他は実施例１と同様にして、Ｔch、Ｔcc、ΔＴ及びペ
レットの極限粘度を測定し、結晶性及び分子量の安定性
を評価した。得られた結果を第１表に示す。Comparative Example 4 Tch, Tcc, ΔT and the intrinsic viscosity of pellets were measured in the same manner as in Example 1 except that sodium benzoate (Comparative Nucleating Agent 4) was used as a nucleating agent to determine the crystallinity and the molecular weight. Stability was evaluated. The results obtained are shown in Table 1.
【００４２】比較例５ アミド系化合物を添加しない他は実施例１と同様にし
て、Ｔch、Ｔcc、ΔＴ及びペレットの極限粘度を測定
し、結晶性及び分子量の安定性を評価した。得られた結
果を第１表に示す。Comparative Example 5 Tch, Tcc, ΔT and the intrinsic viscosity of pellets were measured in the same manner as in Example 1 except that the amide compound was not added, and the stability of crystallinity and molecular weight was evaluated. The results obtained are shown in Table 1.
【００４３】実施例３ 実施例１と同様にして得られたペレットを１２０℃で５
時間減圧乾燥した後、２８０℃に設定した型締圧４０ト
ンの日精樹脂工業製の射出成形機を用いて、射出時間１
５秒、冷却時間２０秒、金型温度１４０℃でＡＳＴＭ１
号ダンベル試験片を成形した。この時の金型からの離型
性を以下の３段階に評価した。 ○：離型性が良好、 △：離型性がやや悪い、 ×：離
型性が悪いExample 3 Pellets obtained in the same manner as in Example 1 were heated at 120 ° C. for 5 hours.
After drying under reduced pressure for 1 hour, an injection time of 1
ASTM 1 at 5 seconds, cooling time 20 seconds, mold temperature 140 ° C
No. dumbbell test pieces were molded. The releasability from the mold at this time was evaluated in the following three stages. ◯: Good releasability, Δ: Slightly bad releasability, ×: Poor releasability
【００４４】又、得られたダンベル試験片を用い、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−６３８に従い、引張強度を測定した。得られ
た結果を第２表に示す。Further, using the obtained dumbbell test piece, AS
Tensile strength was measured according to TM D-638. The results obtained are shown in Table 2.
【００４５】実施例４ 金型温度を１１０℃とした他は、実施例３と同様にして
離型性及び引張強度を測定した。得られた結果を第２表
に示す。Example 4 Releasability and tensile strength were measured in the same manner as in Example 3 except that the mold temperature was 110 ° C. The results obtained are shown in Table 2.
【００４６】実施例５ 金型温度を８０℃とした他は、実施例３と同様にして離
型性及び引張強度を測定した。得られた結果を第２表に
示す。Example 5 Releasability and tensile strength were measured in the same manner as in Example 3 except that the mold temperature was 80 ° C. The results obtained are shown in Table 2.
【００４７】実施例６ 核剤として「本核剤Ｂ」を用い、金型温度として１１０
℃を選択した他は実施例３と同様にして離型性及び引張
強度を測定した。得られた結果を第２表に示す。Example 6 "Nucleating agent B" was used as the nucleating agent, and the mold temperature was 110.
The mold releasability and tensile strength were measured in the same manner as in Example 3 except that the temperature was selected. The results obtained are shown in Table 2.
【００４８】実施例７ 金型温度を８０℃とした他は、実施例６と同様にして離
型性及び引張強度を測定した。得られた結果を第２表に
示す。Example 7 The mold releasability and tensile strength were measured in the same manner as in Example 6 except that the mold temperature was 80 ° C. The results obtained are shown in Table 2.
【００４９】比較例６ 核剤として「比較核剤１」を用い、金型温度として１１
０℃を選択した他は実施例３と同様にして離型性及び引
張強度を測定した。得られた結果を第２表に示す。Comparative Example 6 "Comparative Nucleating Agent 1" was used as the nucleating agent, and the mold temperature was 11
Releasability and tensile strength were measured in the same manner as in Example 3 except that 0 ° C was selected. The results obtained are shown in Table 2.
【００５０】比較例７ 金型温度を８０℃とした他は、比較例６と同様にして離
型性及び引張強度を測定した。得られた結果を第２表に
示す。Comparative Example 7 The mold releasability and tensile strength were measured in the same manner as in Comparative Example 6 except that the mold temperature was 80 ° C. The results obtained are shown in Table 2.
【００５１】比較例８ 核剤として「比較核剤２」を用い、金型温度として１１
０℃を選択した他は実施例３と同様にして離型性及び引
張強度を測定した。得られた結果を第２表に示す。Comparative Example 8 "Comparative Nucleating Agent 2" was used as the nucleating agent, and the mold temperature was 11
Releasability and tensile strength were measured in the same manner as in Example 3 except that 0 ° C was selected. The results obtained are shown in Table 2.
【００５２】比較例９ 金型温度を８０℃とした他は、比較例８と同様にして離
型性及び引張強度を測定した。得られた結果を第２表に
示す。Comparative Example 9 The mold releasability and tensile strength were measured in the same manner as in Comparative Example 8 except that the mold temperature was 80 ° C. The results obtained are shown in Table 2.
【００５３】比較例１０ 核剤として「比較核剤３」を用い、金型温度として１１
０℃を選択した他は実施例３と同様にして離型性及び引
張強度を測定した。得られた結果を第２表に示す。Comparative Example 10 "Comparative Nucleating Agent 3" was used as the nucleating agent, and the mold temperature was 11
Releasability and tensile strength were measured in the same manner as in Example 3 except that 0 ° C was selected. The results obtained are shown in Table 2.
【００５４】比較例１１ 金型温度を８０℃とした他は、比較例１０と同様にして
離型性及び引張強度を測定した。得られた結果を第２表
に示す。Comparative Example 11 The mold releasability and tensile strength were measured in the same manner as in Comparative Example 10 except that the mold temperature was 80 ° C. The results obtained are shown in Table 2.
【００５５】比較例１２ 核剤として「比較核剤４」を用い、金型温度として１１
０℃を選択した他は実施例３と同様にして離型性及び引
張強度を測定した。得られた結果を第２表に示す。Comparative Example 12 "Comparative Nucleating Agent 4" was used as the nucleating agent, and the mold temperature was 11
Releasability and tensile strength were measured in the same manner as in Example 3 except that 0 ° C was selected. The results obtained are shown in Table 2.
【００５６】比較例１３ 金型温度を８０℃とした他は、比較例１２と同様にして
離型性及び引張強度を測定した。得られた結果を第２表
に示す。Comparative Example 13 The mold releasability and tensile strength were measured in the same manner as in Comparative Example 12 except that the mold temperature was 80 ° C. The results obtained are shown in Table 2.
【００５７】比較例１４ アミド系化合物を添加しない他は実施例３と同様にして
離型性及び引張強度を測定した。得られた結果を第２表
に示す。Comparative Example 14 Releasability and tensile strength were measured in the same manner as in Example 3 except that the amide compound was not added. The results obtained are shown in Table 2.
【００５８】比較例１５ 金型温度を８０℃とした他は、比較例８と同様にして離
型性及び引張強度を測定した。得られた結果を第２表に
示す。Comparative Example 15 The mold releasability and tensile strength were measured in the same manner as in Comparative Example 8 except that the mold temperature was 80 ° C. The results obtained are shown in Table 2.
【００５９】[0059]
【表１】 [Table 1]
【００６０】[0060]
【表２】 [Table 2]
【００６１】[0061]
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、結
晶化速度が速く、低温金型での成形性に優れるため、成
形サイクルの短縮が可能であり、射出成形などによる生
産性が大幅に向上する。又、得られた成形品は機械物性
にも優れるため、電気電子部品、自動車部品、その他工
業部品として有用である。EFFECTS OF THE INVENTION The polyester resin composition of the present invention has a high crystallization rate and excellent moldability in a low temperature mold, so that the molding cycle can be shortened and the productivity by injection molding or the like is greatly improved. To do. Further, the obtained molded product is excellent in mechanical properties, and is useful as an electric / electronic component, an automobile component, and other industrial components.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 定光 清 京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地 新 日本理化株式会社内 (72)発明者 川原 康行 京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地 新 日本理化株式会社内 (72)発明者 梁 吉孝 京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地 新 日本理化株式会社内 (72)発明者 北川 宏 京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地 新 日本理化株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Kiyoshi Kiyomitsu, Inventor 13, Yajima-cho, Fukumi-ku, Kyoto City, Kyoto, Japan Shin-Nippon Rika Co., Ltd. Incorporated (72) Inventor Yoshitaka Ryo 13 Yakura-machi, Fukumi-ku, Kyoto City, Kyoto Prefecture New Japan Rika Co., Ltd. (72) Inventor Hiroshi Kitagawa 13 Yaha-cho, Fukumi-ku, Kyoto City, Kyoto Shin Nihon Rika Co., Ltd.
Claims (1)
で表されるアミド系化合物の１種若しくは２種以上を含
有することを特徴とするポリエステル樹脂組成物。 【化１】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2は同一又は異なって、炭素数３〜１２
のシクロアルキル基若しくはシクロアルケニル基、 【化２】 又は 【化３】 で示される基を表す。Ｒ3、Ｒ5は同一又は異なって、炭
素数１〜１８のアルキル基若しくはアルケニル基若しく
はアルコキシ基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、
フェニル基、ハロゲン原子を表す。Ｒ4は炭素数１〜４
の直鎖状或いは分岐鎖状のアルキレン基を表す。ｍは１
〜５の整数を示す。ｎは０〜５の整数を示す。］1. A polyester resin, and a general formula (1)
A polyester resin composition comprising one or more amide compounds represented by [Chemical 1] [In the formula, R 1 and R 2 are the same or different and have 3 to 12 carbon atoms.
A cycloalkyl group or a cycloalkenyl group of Or Represents a group represented by. R 3 and R 5 are the same or different and are an alkyl group, an alkenyl group or an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms,
Represents a phenyl group and a halogen atom. R 4 has 1 to 4 carbon atoms
Represents a linear or branched alkylene group. m is 1
Indicates an integer of ˜5. n shows the integer of 0-5. ]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02188793A JP3291808B2 (en) | 1993-01-13 | 1993-01-13 | Polyester resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02188793A JP3291808B2 (en) | 1993-01-13 | 1993-01-13 | Polyester resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06212063A true JPH06212063A (en) | 1994-08-02 |
| JP3291808B2 JP3291808B2 (en) | 2002-06-17 |
Family
ID=12067625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02188793A Expired - Lifetime JP3291808B2 (en) | 1993-01-13 | 1993-01-13 | Polyester resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3291808B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011168679A (en) * | 2010-02-17 | 2011-09-01 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Aromatic polyester resin composition and method for producing molded article thereof |
-
1993
- 1993-01-13 JP JP02188793A patent/JP3291808B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011168679A (en) * | 2010-02-17 | 2011-09-01 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Aromatic polyester resin composition and method for producing molded article thereof |
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