JPH06206887A - トリスアミドジチオノジフォスフェート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 潤滑添加剤に適しているトリスアミドジチ
オノジフォスフェート及びその製造法、並びに該化合物
を含んだ組成物を提供する。 【構成】 【化１】 （Ｒ₁ 、Ｒ₂ ：アルキル基、シクロアルキル基、または
該２基がそれらを結合するＮ−原子と一緒にＩＩ式で表
される基、Ｒ₃:水素原子、アルキル基、Ｒ₄ 、Ｒ₅:水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基またはＩＩ式で表
される基を表す。）で表される化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、トリファミドジチオノ
フォスフェート、該化合物の製造方法及び安定剤として
の該化合物の安定剤としての使用また該化合物を含む組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】次式

【化９】 （式中 Ｒ’及びＲ’’が未置換もしくはハロゲンによ
り置換されたアルキル基、フェニル基もしくはベンジル
基を表しまたは、該二つの基は一緒になって更に硫黄、
窒素原子もしくは酸素原子を含む複素環を形成する。）
で表される難燃剤が英国特許１５９８７４４に開示され
ている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明は式ＩもしくはＩ
ａ：

【化１０】 （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ が各々独立して酸素原子により中
断されてもよい炭素原子数１ないし１３のアルキル基、
炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基もしくは該基
がＮ−原子と結合した次式：

【化１１】 で表される基を表し、Ｒが水素原子もしくはメチル基を
表し、Ｒ₃ が水素原子もしくは炭素原子数１ないし１３
のアルキル基を表し、及びＲ₄ 及びＲ₅ が各々独立して
水素原子、酸素原子により中断されてもよい炭素原子数
１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシ
クロアルキル基、もしくは該２基がそれらを結合するＮ
−原子と一緒に次式：

【化１２】 で表される基を表す。但しＲ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ は同時に
水素原子を表すことなく、またＨＮＲ₁ Ｒ₂ 基はＮＲ₃
Ｒ₄ Ｒ₅ 基と同一でない。）で表される化合物に関す
る。

【０００３】炭素原子数１ないし１３のアルキル基とし
て定義されるＲ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は典型的にはメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソ
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、３−ヘプチル
基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デ
シル基、アンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、２
−エチルブチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジ
メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル
基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基、１−メチ
ルヘプチル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基もし
くは１−メチルアンデシル基を表す。炭素原子数１ない
し１８のアルキル基としてのＲ₄ 及びＲ₅ は更にはテト
ラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタ
デシル基もしくはオクタデシル基を表して良い。

【０００４】酸素原子により中断されたアルキル基は好
ましくは次式−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｏ−で表される構造単
位を含む。炭素原子数１ないし８のアルキル基の具体例
は前記された例の中から見出される。

【０００５】炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基
で定義される基はシクロペンチル基もしくはシクロヘキ
シル基を意味するものと解すべきである。

【０００６】Ｒ₃ は好ましくは水素原子を表す。

【０００７】好ましい化合物は式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ が炭
素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数５ないし
６のシクロアルキル基もしくは該２基がそれらを結合す
るＮ−原子と一緒に次式：

【化１３】 で表される基を表し、Ｒ₃ が水素原子もしくは炭素原子
数１ないし８のアルキル基、及びＲ₄ 及びＲ₅ が水素原
子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数
５ないし６のシクロアルキル基もしくは、該２基がそれ
らを結合するＮ−原子と一緒に次式：

【化１４】 で表される基を表す化合物、及び式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ が
炭素原子数１ないし８のアルキル基、もしくは該２基が
それらを結合するＮ−原子と一緒に次式：

【化１５】 で表される基を表し、Ｒ₃ が水素原子を表し、及びＲ₄
及びＲ₅ が水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキ
ル基もしくは該２基がそれらを結合するＮ−原子と一緒
に次式：

【化１６】 で表される基を表す化合物である。

【０００８】式Ｉ及びＩａで表される化合物は特に潤滑
添加剤としての使用に適している。

【０００９】本発明は更に、 ａ）潤滑剤、機械加工液もしくは圧媒液、及び ｂ）少なくとも１種の式ＩもしくはＩａで表される化合
物、好ましい組成物を得るものとして前記された化合物
からなる組成物に関する。

【００１０】本発明の組成物に含まれる潤滑剤、機械加
工液もしくは圧媒液は熱、機械的応力（特に剪断力より
引き起こされる）及び化学試薬（特に大気酸素）の作用
により多かれ、少なかれ容易に分解するものである。

【００１１】式Ｉ及びＩａで表される化合物は該影響に
対して保護を与える、そして通常新規組成物の中に０．
０１ないし１０重量％、典型的には０．０５ないし５重
量％、好ましくは０．０５ないし３重量％、最も好まし
くは０．１ないし２重量％の量に於いて存在する。新規
組成物は該化合物の１種もしくはそれ以上を含むことが
できる、そして上記重量％は該化合物の全重量に基づい
ている。計算の基準は式Ｉ及びＩａで表される化合物を
除いた潤滑剤、機械加工液もしくは圧媒液の全重量であ
る。

【００１２】従って、本発明はまた潤滑剤、圧媒液及び
機械加工液の添加剤として、特には極圧添加剤及び耐磨
耗添加剤及び摩擦変性剤のための添加剤として式Ｉ及び
Ｉａで表される化合物の使用に関する。

【００１３】そのような使用はまた潤滑剤、圧媒液及び
機械加工液の性能特性を増すための作用を伴う。新規用
途はまた機械的磨耗に対して潤滑されるべき金属部品の
保護（抗摩擦防護）を含む。

【００１４】適する潤滑剤、圧媒液及び機械加工液は典
型的には鉱油もしくは合成油もしくはそれらの混合物に
基づいている。潤滑剤は当業者に公知であり及び関連し
た文献、特にDieter Klamann,"Schmierstoffe und verw
andte Produke"(Lubricantsand Related Products)(Ver
lag Chemie,Weinheim,1982),in Schewe-Kobek,"DasSchm
inermittel-Taschenbuch"(Handbook of Lubricants)(D
r.Alfred Huthig-Verlag,Heidelberg,1974), 及び"Ullm
anns Enzyklopadie der technischen Chemie"(Ullmann'
s Encyclopedia of Industrial Chemistry),Vol.13 p 8
5-94(Verlag Chemie,Weinheim,1977)に記載されてい
る。

【００１５】潤滑剤は好ましくは油及び脂肪であり典型
的には鉱油から誘導される。油が好ましい。

【００１６】本発明の実施に於いて、使用に適した他の
潤滑剤の群は植物油もしくは動物油、脂肪、牛脂及び
油、又は他の油もしくは鉱油もしくは前記した合成油と
の混合物である。植物及び動物油、脂肪、牛脂及び油は
典型的にはヤシの実油、ヤシ油、オリーブ油、ビート
油、西洋アブラナの種油、亜麻仁油、ピーナッツ油、大
豆油、綿油、ヒマワリの種油、カボチャの種油、ココナ
ッツ油、コーン油、ひまし油、クルミ油及びそれらの混
合物、魚油、屠殺動物の牛脂、例えば牛脂、きちんとし
た足及び骨油、同様にして変性されたエポキシ化及びス
ルホン化された該油、典型的にはエポキシ化大豆油であ
る。

【００１７】鉱油は特に炭化水素化合物に基ずいてい
る。

【００１８】合成潤滑剤は典型的には脂肪族もしくは芳
香族カルボキシレート、ポリマー化エステル、ポリアル
キレンオキサイド、フォスフェート、ポリ−α−オレフ
ィンもしくはシリコン：二価の酸と一価アルコールのジ
エステル、典型的にはジオクチルセバケートもしくはジ
ノニルアジペート：トリメチロールプロパンと一価酸も
しくは酸混合物とのトリエステル、通常トリメチロール
プロパントリペラルゴネート、トリメチロールプロパン
トリカプリレートもしくはそれら混合物：ペンタエリス
リトールと一価酸もしくは該酸の混合物のテトラエステ
ル、典型的にはペンタエリトリトールテトラカプリレー
ト：又は一価及び二価酸と多価アルコールの錯エステ
ル、例えばトリメチロールプロパンとカプリル酸及びセ
バシン酸の錯エステルもしくはそれら混合物の錯エステ
ルに基づく潤滑剤から成る。特に適した潤滑剤は鉱油に
加えて、典型的にはポリ−α−オレフィン、エステルベ
ースの潤滑剤、フォスフェート、グリコール、ポリグリ
コール及びポリアルキレングリコール及びそれらと水の
混合物である。

【００１９】圧媒液及び機械加工液は潤滑剤に関連して
前記された該物質から製造される。しばしば、それらは
水もしくは他の液体中の該物質の乳濁液でもある。

【００２０】本発明の潤滑剤組成物は特に、燃焼エンジ
ン、典型的にはオットーサイクル、ディーゼル、ツース
トローク、Wankelもしくはorbital タイプのエンジン起
動する自動車のエンジンに使用される。

【００２１】式Ｉ及びＩａで表される化合物は潤滑剤、
機械加工液及び圧媒液に容易に溶解する、そしてそれゆ
えに潤滑剤、機械加工液及び圧媒液の添加剤としてに特
に適している。それらの驚くべき良好な耐摩擦特性が特
に特記すべき利点である。

【００２２】本発明は、更に潤滑剤組成物、圧媒液及び
機械加工液の性能特性を増すために式ＩもしくはＩａで
表される化合物を加えることからなる方法に関する。

【００２３】式ＩもしくはＩａで表される化合物はそれ
自身公知の方法により潤滑剤組成物と混ぜられる。例え
ば、混合物は容易に油に溶解する。適切な希釈剤により
適切な濃度に希釈されるマスターバッチを製造すること
も可能である、。その場合、濃度が重量の１０％以上に
なることも可能である。

【００２４】本発明の潤滑剤、機械加工液及び圧媒液は
また基本特性をさらに増すために他の添加物も含むこと
ができる。これらの他の添加剤は酸化防止剤、金属不飽
和動態化剤、防錆剤、粘度改良剤、流動点降下剤、分散
剤、洗浄剤、極圧添加剤及び耐磨耗剤である。

【００２５】１．フェノール系酸化防止剤の例 １． アルキル化モノフェノール 、例えば２，６−ジ−
第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−
４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル
−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４
−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４
−イソブチルフェノール、２，６−ジ−シクロペンチル
−４−メチルフェノ−ル、２−（α−メチルシクロヘキ
シル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオク
タデシル−４−メチルフェノ−ル、２，４，６−トリシ
クロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４
−メトキシメチルフェノール、２，６−ジノニル−４−
メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メ
チル−ウンデカ−１′−イル）−フェノール、２，４−
ジメチル−６−（１′−メチル−ヘプタデカ−１′−イ
ル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メ
チル−トリデカ−１′−イル）−フェノールおよびそれ
らの混合物。２．アルキルチオメチルフェノール、 例えば２，４−ジ
−オクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、
２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−メチルフェノー
ル、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−エチルフェ
ノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニル
フェノール。３ ハイドロキノンとアルキル化ハイドロキノン 、例え
ば２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、
２，５−ジ−第三ブチル−ハイドロキノン、２，５−ジ
−第三−アミル−ハイドロキノン、２，６−ジフェニル
−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第
三ブチル−ハイドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペー
ト。４ ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル 、例えば
２，２′−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェ
ノール）、２，２′−チオビス（４−オクチルフェノー
ル）、４，４′−チオビス（６−第三ブチル−３−メチ
ルフェノール）、４，４′−チオビス（６−第三ブチル
−２−メチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス
（３，６−ジ−第二−アミルフェノール）、４，４′−
ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−
ジスルフィド。５ アルキリデンビスフェノール 、例えば２，２′−メ
チレン−ビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノー
ル）、２，２′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４
−エチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス［４
−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノー
ル］、２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−シ
クロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス
（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メ
チレン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三ブチル
フェノール）、２，２′−エチリデン−ビス（６−第三
ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２′−メチ
レン−ビス [６−（α−メチルベンジル）−４−ノニル
フェノール] 、２，２′−メチレン−ビス [６−（α，
α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール] 、
４，４′−メチレン−ビス（２，６−ジ−第三ブチルフ
ェノール）、４，４′−メチレン−ビス（６−第三ブチ
ル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三
ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタ
ン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−
ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，
１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブ
チル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ
−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス
［３，３−ビス（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシ
フェニル）ブチレート] 、ビス（３−第三ブチル−４ー
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエ
ン、ビス［２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ
−５′−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチ
ルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−
ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−
ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメ
ルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−第三
ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタ
ン。６． Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、 例えば
３，５，３′，５′−テトラ−第三ブチル−４，４′−
ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル−メルカプトア
セテート、トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−アミン、ビス（４−第三ブチル−
３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ジチオ
テレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−スルフィド、イソオクチル−
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メ
ルカプトアセテート。７．ヒドロキシベンジル化マロネート、 例えばジオクタ
デシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−
ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル
−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
ベンジル）−マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチ
ル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−マロネート、ジ−［４−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］−２，２−
ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−マロネート。８． ヒドロキシベンジル芳香族化合物、 例えば、１，
３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、
１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼ
ン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−フェノール。９． トリアジン化合物、 例えば、２，４−ビス−オク
チルメルカプト−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−
オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリ
アジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−
１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，
２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌ
レート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒ
ドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレ
ート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリア
ジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ
−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，
５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）−イ
ソシアヌレート。１０． べンジルホスホネート、 例えばジメチル−２，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネ
ート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネー
ト、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチル
エステルのＣａ塩。１１． アシルアミノフェノール 、例えばラウリン酸４
−ヒドロキシアニリド、ステアリン酸４−ヒドロキシア
ニリド、カルバミン酸Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）オクチルエステル。１２． β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アル
コールとのエステル、 例えば、メタノール、エタノー
ル、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒ
ドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカ
ノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシ
メチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシク
ロ［２．２．２］オクタン。１３． β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価
アルコールとのエステル、 例えば、メタノール、エタノ
ール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒ
ドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカ
ノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシ
メチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシク
ロ［２．２．２］オクタン。１４． β−（３，５−ジ−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価
アルコールとのエステル、 例えばメタノール、エタノー
ル、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒ
ドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカ
ノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシ
メチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシク
ロ［２．２．２］オクタン。１５． ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル酢酸の下記の一価または多価アルコールとのエステ
ル、 例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、
ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペン
タエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュ
ウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペン
タデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチ
ロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ
−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オク
タン。１６． β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオン酸のアミド 、例えばＮ，Ｎ′−
ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−
ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビ
ス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル
プロピオニル）ヒドラジン。アミン酸化防止剤の例： Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ第二ブチル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチ
ルフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフチル−２）
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−
フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジ
メチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−
フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエ
ンスルホンアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チル−Ｎ，Ｎ’−ジ第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、
４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−
１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミ
ン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ
第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノ
フ−ノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナ
ノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェ
ノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ−
（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ第三ブチ
ル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−
ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ジ−（フェ
ニルアミノ）エタン、１，２−ジ−（２−メチルフェニ
ルアミノ）エタン、１，３−ジ−（フェニルアミノ）プ
ロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ジ−〔４−
（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル〕アミン、第
三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ
−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェ
ニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメ
チル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジ
ン、Ｎ−アリルフェノチアジン、N,N,N',N'-テトラフェ
ニル- 1,4-ジアミノブテ-2- エン、N,N-ビス(2,2,6,6-
テトラメチルピペリド-4- イル- ヘキサメチレンジアミ
ン、ビス(2,2,6,6- テトラメチルピペリド-4- イル) セ
バケート、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4- オン及
び2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4- オール。その他の酸化防止剤の例： 脂肪族および芳香族ホスフィ
ット、チオ二プロピオン酸もしくはチオ二酢酸のエステ
ル、またはジチオカルバミン酸もしくはジチオホスホン
酸の塩、2,2,12,12-テトラメチル-5,9- ジヒドロキシ-
3,7,11-トリチアトリデカン及び2,2,15,15-テトラメチ
ル-5,12-ジヒドロキシ-3,7,10,14テトラチアヘキサデカ
ン。金属奪活剤の例，例えば銅用： a)ベンゾトリアゾールお
よびその誘導体、例えば4-もしくは5-アルキルベンゾト
リアゾール( 例えば トルトリアゾール) 及びその誘導
体、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾトリアゾール
及び5,5'- メチレンビスベンゾトリアゾール; ベンゾト
リアゾールもしくはトルトリアゾールのマンニッヒ塩、
例えば1-[ ビス(2- エチルヘキシル) アミノメチル) ト
ルトリアゾール及び1-[ ビス(2- エチルヘキシル) アミ
ノメチル) ベンゾトリアゾール; 1-( ノニロキシメチ
ル) ベンゾトリアゾールのようなアルコキシアルキルベ
ンゾトリアゾール、1-(1- ブトキシエチル) ベンゾトリ
アゾール及び1-(1- シクロヘキシルオキシブチル) トル
トリアゾール。 b)1,2,4-トリアゾール及びその誘導体、例えば3-アルキ
ル( もしくはアリール)-1,2,4-トリアゾール及び1,2,4-
トリアゾールのマンニッヒ塩、例えば1-[ ビス(2- エチ
ルヘキシル) アミノメチル)-1,2,4-トリアゾール; 1-(1
- ブトキシエチル) -1,2,4- トリアゾールのようなアル
コキシアルキル-1,2,4- トリアゾール; 及びアクリレー
ト化3-アミノ-1,2,4- トリアゾール。 c)イミダゾール誘導体、例えば4,4'- メチレンビス(2-
アンデシル-5- メチルイミダゾール) 及びビス[( N- メ
チル) イミダゾール-2- イル] カルビノールオクチルエ
ーテル。 d)硫黄含有複素環式化合物、例えばメルカプトベンゾチ
アゾール、2,5-ジメルカプト-1,3,4- チアジアゾール及
びその誘導体; 及び3,5-ビス[ ジ(2- エチルヘキシル)
アミノメチル]-1,3,4-チアジアゾリン-2- オン。 e)アミノ化合物、例えばサリチリデンプロピレンジアミ
ン、サリチルアミノグアニジン及びその塩。防錆剤の例： ａ）有機酸、それらのエステル、金属塩、アミン塩およ
び無水物、例えばアルキル- 及びアルケニルサクシン酸
及びアルコールとの部分エステル、Ｎ−オレイル−サル
コシン、ソルビタン−モノオレエート、鉛ナフテネー
ト、アルケニル−コハク酸および−無水物、例えばドデ
セニル−コハク酸無水物、コハク酸部分エステルおよび
アミン、４−ノニル−フェノキシ−酢酸、ドデシルオキ
シ酢酸のようなアルコキシ及びアルコキシエトキシカル
ボン酸、ドデシルオキシ（エトキシ）酢酸及びそのアミ
ン塩、及びN-オレオイルクノシン、ソルビタンモノレー
ト、ナフテネート酸鉛、アルケニルサクシン無水物、例
えばドデシルサキシン無水物、２−（カルビキシエチ
ル）−１−ドデシル−３−メチルグリセロール及びその
アミン塩。 ｂ）窒素含有化合物 Ｉ．第一、第二または第三脂肪族または環状脂肪族アミ
ンならびに有機および無機酸のアミン塩、例えば油溶性
アルキルアンモニウムカルボキシレート及び1- [N,N-ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕−３−（４−ノニ
ルフェノキシ）プロパン−２−オール。 ＩＩ．複素環式化合物、例えば置換イミダゾリンおよび
オキサゾリン、及び2-ヘプタデシニル-1-(2-ヒドロキシ
エチル) イミダゾリン。 ｃ）リン含有化合物、例えばリン酸部分エステルのアミ
ン塩またはリン酸部分エステル、及び亜鉛ジアルキルジ
チオホスフェート。 ｄ）硫黄含有化合物、例えばバリウム−ジノニルナフタ
レンスルホネート、カルシウム石油スルホネート、アル
キルチオ置換脂肪族カルボン酸、脂肪族2-硫黄カルボン
酸のエステ及びその塩。 ｅ）グリセロール誘導体、例えば: グリセロールモノオ
レート、1-( アルキルフェノキシ)-3-(2- ヒドロキシエ
チル) グリセロール、1-( アルキルフェノキシ)-3-(2,3
- ジヒドロキシプロピル) グリセロール及び2-カルボキ
シアルキル-1,3-ジアルキルグリセロール。粘度指数改良剤の例： ポリアクリレート、ポリメタクリ
レート、ビニルピロリドン／メタクリレート−コポリマ
ー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレフィン−
コポリマー、スチレン−アクリレート−コポリマー及び
ポリエーテル。流動点降下剤の例： ポリメタクリレート、アルキル化ナ
フタレン誘導体。分散剤／界面活性剤の例： ポリブテニルコハク酸−アミ
ドまたは−イミド、ポリブテニル−ホスホン酸誘導体、
塩基性マグネシウム−、カルシウム−およびバリウムス
ルホネートおよび−フェノレート。耐磨耗剤および極圧添加剤の例： 硫黄−および／または
リン−および／またはハロゲン−含有化合物、例えば硫
化オレフィン及び植物油、亜鉛ジアルキルジチオホスフ
ェート、アルキル化トリフェニルホスフェート、トリト
リルフォスフェート、トリクレジルホスフェート、クロ
リル化パラフィン、アルキル及びアリールジ及びトリス
ルフィド、モノ- 及びジアルキルホスフェートのアミン
塩、メチルホスホニック酸のアミン塩、ジエタノールア
ミノメチルトリトリアゾール、ビス(2- エチルヘキシ
ル) アミノメチルトリトリアゾール、2,5-ジメルカプト
-1,3,4- チアジアゾールの誘導体、エチル3-[(ジイソプ
ロポキシホスフィノチオイル) チオ] プロピオネート、
トリフェニルチオホスフェート( トリフェニルホスホロ
チオエート) 、トリ( アルキルフェニル) ホスホロチオ
エート及びその誘導体( 例えばトリ( イソノニルフェニ
ル) ホスホロチオエート) 、ジフェニルモノノニルフェ
ニルホスホロチオエート、イソブチルフェニルジフェニ
ルホスホロチオエート、3-ヒドリキシ-1,3- チアホスフ
ェタン-3- オキサイドのドデシルアミン、トリチオ燐酸
５，５，５−トリ[イソオクチル2-アセテート] 、2-メ
ルカプトベンゾチアゾールの誘導体例えば1-[ N,N-ビス
(2- エチルヘキシル) アミノメチル]-2-メルカプト-1H
-,1,3- ベンゾチアゾール、及びエトキシカルボニル-5-
オクチルジチオカルバメート。

【００２６】本発明の化合物は公知の方法により、通常
以下の式

【化１７】 により製造される。

【００２７】本発明はまた式ＩＩで表されるアミドを、
好ましくは溶媒中で、硫黄、及び所望により更に他の工
程に於いて、次(III) で表されるアミンと反応させるこ
とにより式Ｉの化合物を得る（アミンＨＮＲ₁ Ｒ₂ とＮ
Ｒ₃ Ｒ₄ Ｒ₅ とは同一ではない。）式Ｉ及びＩａ で表
される化合物の製造方法に関する。

【００２８】硫黄との反応は発熱反応であるから、温度
が急に上昇しないように、好ましくは８５−９０℃以上
にならないように冷却が必要とされる。通常反応が０な
いし９０℃、好ましくは２０ないし９０℃、典型的には
４０ないし９０℃の温度範囲で実施される。適した溶媒
は不活性及びまた極性非プロトン性溶媒（例えば、ジエ
チルフォルムアルデヒド）、好ましくは適当な沸点を有
する炭化水素である。好ましい溶媒は芳香族炭化水素、
例えばベンゼン及びアルキル化ベンゼン、典型的にはキ
シレンもしくはトルエン、好ましくはトルエンである。

【００２９】式Ｉａで表される化合物から式Ｉで表され
る化合物への変換は一般に化学分野で使用される方法
（イオン変換）、即ち式Ｉａで表される化合物を式III
で表されるアミンで、溶媒有りもしくは無しで処理され
る。

【００３０】本発明の好ましい態様に於いては、式III
で表されるアミンがＨＮＲ₁ Ｒ₂ （Ｉｂ）で表される化
合物よりも高い沸点を持つことである。即ち式Ｉで表さ
れる化合物を製造するために、室温でもしくは上昇され
た温度下で式III で表されるアミンの存在下に於いて真
空が一度もしくは繰り返して適用され、それによりＩｂ
を排出されそして式Ｉで表される化合物を形成される。
式ＩＩで表されるアミンはそれ自身公知である（ＤＥ−
ＡＳ１１２５４２５）もしくはメチル化合物を得る一般
の方法Methoden der organischen Chemie(Houben-Weyl)
Vol/XII/2(1964) 、Organische Phosphorverbindungen
Teil 2,pp103-4 により製造される

【００３１】本発明をより詳細に説明するたに、更に具
体的な例を以下の実施例に示す、これらの実施例は、説
明の目的だけを与えるものでありいかなる制限も意味し
ない。断らない限り、部及び％は重量％を意味する。

【００３２】実施例1:ジエチルアンモニウムトリスジエ
チルアミドジチオノジフォスフェート 亜硝酸ビス（ジエチルアミド） 攪拌及び冷却しながら亜燐酸１３．８ｇを４０℃以下の
温度に於いて亜燐酸トリ（ジエチルアミド）(DE-AS1125
425)３５．２ｇに３５分に渡って添加する。混合物を更
に３５℃に於いて３０分、４０℃に於いて１５分及び６
０℃に於いて１５分攪拌する、そして一晩室温に放置す
る。続いて蒸留して油３０．１ｇを得る。攪拌しながら
トルエン５ｍｌ中の亜燐酸ビス（ジエチルアミド）９．
６ｇ（０．０５０ｍｏｌ）を６０−８０℃に於いてトル
エン５ｍｌ中の硫黄１．６ｇ（０．０５０ｍｏｌ）の懸
濁液に添加する。発熱反応の温度は８５−９０℃以上に
してはならない。硫黄が完全に反応した後に、反応混合
物を９０℃に於いて１時間攪拌する。そして溶媒は６０
℃に於いて真空蒸留により分離する。 収量 ：高い粘性の、淡い黄色い液体、１０．９ｇ（理
論値の９７％） ｎ_D ²⁰：１．５１７０ イソプロパノールとの処理の後、無色の結晶２．４ｇが
数日後に結晶化した生成物から単離される。 融点：７８−８０℃ Ｐ％ 計算値：１３．８１、実験値：１３．７５^{3 1} Ｐ−ＮＭＲ：Ｐαδ＝６３．５ｐｐｍ（ｄ、Ｊ
_p-o-p ３７Ｈｚ） Ｐβδ＝５２．６ｐｐｍ（ｄ、Ｊ_p-o-p ３７Ｈｚ）実施例２−４： 表１に記載された化合物２ないし４がほ
ぼ実施例１に記載された手順に基づいて製造される。 表１：式ＩＡで表される化合物

【表１】 Ｍｅはメチル基を意味する。実施例５及び６ （表２）実施例６ ：実施例２の化合物１０．２ｇ（０．０３ｍｏ
ｌ）をジイソトリデシルアミン１２．５５ｇ（０．０３
ｍｏｌ）及びトルエン５０ｍｌと混合し、そして混合物
を８０℃に於いて１時間攪拌する。そして形成されたジ
メチルアミン及び溶媒を８０℃に於いて真空蒸留により
除去する。 収量：１９．６ｇ（理論値の９７％）の黄色い液体 表２：式Ｉで表される化合物

【表２】 実施例７：ＳＲＶテスト 耐摩擦性及び摩擦低減特性を試験するために、新規化合
物の内の１種が非ドープ潤滑油に混入される、そして摩
擦係数μを１００℃及び１５０℃に於いてＳＲＶ装置
（振動摩擦の装置はOptimol GmbH、Munichにより提供;
q.v.Lubrication Engineering 39(11)1982,Advert.Inde
x cover3,p729）を用いて測定する。この方法では振動
ボール（５０Ｈｚ）が２００Ｎの力で試験油のフィルム
がある堅く締めつけられた金属シリンダーに対して押し
つけられる。水平及び垂直力は圧電変換器により測定さ
れる。得られた表示は直接記録される。試験の終りに、
金属シリンダー上の傷あとの横断面がprofilometer(TAL
YSURF 10) により測定される。試験結果を表３にまとめ
る。 表３

【表３】 非ドープベース油に関して低い摩擦指数及び摩擦係数は
添加混合物が抗磨耗性を有することを示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ１０Ｎ 30:06 40:08 40:25 (72)発明者 ロルフ シューマッハー スイス国，1723マルリィ，シェマン デ ラ コムベッタ 40

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式ＩもしくはＩａ： 【化１】 （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は各々独立して酸素原子により中
   断されてもよい炭素原子数１ないし１３のアルキル基、
   炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基もしくは該２
   基がそれらを結合するＮ−原子と一緒に次式： 【化２】 で表される基を表し、Ｒは水素原子もしくはメチル基を
   表し、Ｒ₃ は水素原子もしくは炭素原子数１ないし１３
   のアルキル基を表し、及びＲ₄ 及びＲ₅ は各々独立して
   水素原子、酸素原子により中断されてもよい炭素原子数
   １ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシ
   クロアルキル基、もしくは該２基がそれらを結合するＮ
   −原子と一緒に次式： 【化３】 で表される基を表す。但しＲ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ は同時に
   水素原子を表すことはなく、またＨＮＲ₁ Ｒ₂ 基はＮＲ
   ₃ Ｒ₄ Ｒ₅ 基と同一でない。）で表される化合物。
2. 【請求項２】 式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ が炭素原子数１ない
   し８のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアル
   キル基もしくは該２基がそれらを結合するＮ−原子と一
   緒に次式： 【化４】 で表される基を表し、Ｒ₃ が水素原子もしくは炭素原子
   数１ないし８のアルキル基、及びＲ₄ 及びＲ₅ が水素原
   子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数
   ５ないし６のシクロアルキル基もしくは、該２基がそれ
   らを結合するＮ−原子と一緒に次式： 【化５】 で表される請求項１記載の化合物。
3. 【請求項３】 式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ が炭素原子数１ない
   し８のアルキル基、もしくは該２基がそれらを結合する
   Ｎ−原子と一緒に次式： 【化６】 で表される基を表し、Ｒ₃ が水素原子を表し、及びＲ₄
   及びＲ₅ が水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキ
   ル基もしくは該２基がそれらを結合するＮ−原子と一緒
   に次式： 【化７】 で表される基を表す請求項２記載の化合物。
4. 【請求項４】 次式ＩＩ： 【化８】 で表されるアミドを硫黄と、及び所望により更に他の工
   程に於いて式ＮＲ₃ Ｒ₄Ｒ₅ で表されるアミンと反応さ
   せることにより式Ｉの化合物を得る（アミンＨＮＲ₁ Ｒ
   ₂ とＮＲ₃ Ｒ₄ Ｒ₅ は同一ではない）請求項１記載の式
   ＩもしくはＩａで表される化合物の製造方法。
5. 【請求項５】 ０ないし９０℃の範囲の温度に於いて硫
   黄との反応が実施される請求項４記載の製造方法。
6. 【請求項６】 反応が溶媒好ましくはトルエン中で実施
   される請求項４記載の製造方法。
7. 【請求項７】ａ）潤滑剤、機械加工液もしくは圧媒液及
   び ｂ）少なくとも１種の式ＩもしくはＩａで表される請求
   項１記載の化合物からなる組成物。
8. 【請求項８】 成分ｂ）が少なくとも１種の式Ｉで表さ
   れる請求項２記載の化合物を表す請求項７記載の組成
   物。
9. 【請求項９】 成分ｂ）が少なくとも１種の式Ｉで表さ
   れる請求項３記載の化合物を表す請求項７記載の組成
   物。
10. 【請求項１０】 更に酸化防止剤、金属奪活剤、極圧及
    び耐磨耗添加剤及び流動点降下剤からなる群から選択さ
    れた他の安定剤を含む請求項７記載の組成物。
11. 【請求項１１】 成分ａ）がエンジンオイルである請求
    項７記載の組成物。
12. 【請求項１２】 潤滑剤、圧媒液及び機械加工液のため
    の添加剤として式ＩもしくはＩａで表される請求項１記
    載の化合物を使用する方法。
13. 【請求項１３】 式ＩもしくはＩａで表される請求項１
    記載の化合物を加えることからなる潤滑剤組成物、圧媒
    液及び機械加工液の性能特性を高める方法。