JPH06192281A - α−カルボニルホスフィンオキシドの製造方法および２−ヒドロキシベンジルホスフィンオキシド - Google Patents

α−カルボニルホスフィンオキシドの製造方法および２−ヒドロキシベンジルホスフィンオキシド

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JPH06192281A JP5225778A JP22577893A JPH06192281A JP H06192281 A JPH06192281 A JP H06192281A JP 5225778 A JP5225778 A JP 5225778A JP 22577893 A JP22577893 A JP 22577893A JP H06192281 A JPH06192281 A JP H06192281A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好に入手することができる化合物から出発
してα−カルボニルホスフィンオキシドにする新規の方
法。 【構成】 α−ヒドロキシアルキルホスフィンオキシド
を、周期表の４〜８族の金属化合物の存在で、有機ヒド
ロペルオキシドまたは有機過酸を用いて酸化させること
を特徴とするα−カルボニルホスフィンオキシドの製造
方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はα−カルボニルホスフィ
ンオキシドの新規の製造方法ならびに新規のα−ヒドロ
キシアルキルホスフィンオキシドに関する。
【０００２】
【従来の技術】α−カルボニルホスフィンオキシドは、
重合性材料中の光開始剤として使用されている。
【０００３】欧州特許出願公開第００７５０８号明細書
から、カルボン酸クロリドとアルコキシホスフィンとの
反応によるα−カルボニルホスフィンオキシドの製造方
法は公知である。不所望の副生成物として、この反応に
おいて化学量論的量のアルキルクロリドが形成されてし
まう。さらに、たいていの酸クロリドは入手しずらい。
たとえばｏ，ｏ−二置換安息香酸は、相応するアセトフ
ェノンからハロフォルム反応により著しく高価に製造さ
れる（欧州特許出願公開第０４６１９４号明細書）。し
かし、ちょうどこの安息香酸は工業的に特に価値のある
光開始剤に対する出発物質である。
【０００４】塩基の存在で二置換ホスフィンオキシドと
アルデヒドおよびケトンとを反応させてα−ヒドロキシ
アルキルホスフィンオキシドにすることは、J. Am. Che
m. Soc., 79, 424 (1957)から公知である。この方法に
より、特にα−炭素原子でフェニル置換された化合物が
製造される。
【０００５】ジフェニルクロロホスフィン、水性鉱酸お
よび芳香族アルデヒドからの若干のパラ置換α−ヒドロ
キシベンジルジフェニルホスフィンオキシドの製造は、
J. Org. Chem., 34, 748 (1969)に記載されており、そ
の際、パラ置換基はメチル、メトシキ、クロロおよびニ
トロ基を包含する。
【０００６】さらに、Tetrahedron Lett., 24, 5009 (1
983)により、脂肪族および環式脂肪族の第２級アルコー
ルに対する選択的酸化剤として、バナジルアセチルアセ
トネートの存在でのｔ−ブチルヒドロペルオキシドが使
用されることは公知である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、良好
に入手することができる化合物から出発してα−カルボ
ニルホスフィンオキシドにする新規の方法を提供するこ
とであった。さらに、特に優れた前駆体、つまりα−炭
素原子で２，６−二置換フェニル基を有するα−ヒドロ
キシホスフィンオキシドを製造し、およびα−カルボニ
ルホスフィンオキシドに移行させることができる方法を
提供するのが望ましい。
【０００８】
【課題を解決するための手段】従って、前記課題は周期
表の４〜８族の金属の化合物の存在で、α−ヒドロキシ
アルキル−ホスフィンオキシドを有機ヒドロペルオキシ
ドまたは有機過酸を用いて酸化させることを特徴とする
α−カルボニルホスフィンオキシドの製造方法。により
解決された。
【０００９】さらに、 ａ） 二置換のホスフィンオキシドをアルデヒドと反応
させてα−ヒドロキシアルキル−ホスフィンオキシドに
し、および ｂ） この反応生成物を、周期表の４〜８族の金属の化
合物の存在で、有機ヒドロペルオキシドまたは有機過酸
を用いて酸化させることを特徴とするα−カルボニルホ
スフィンオキシドの製造方法が見出された。
【００１０】さらに、新規のヒドロキシ−ベンジルホス
フィンオキシドが見出された。
【００１１】最初に記載した方法は、α−ヒドロキシア
ルキル−ホスフィンオキシドをα−カルボニルホスフィ
ンオキシドに変換する。図式的にはこの反応は次のよう
に行われる：
【００１２】
【化２】
【００１３】今までの観察によりＲおよびＲ′の種類
は、この方法の良好な成功に関してあまり影響を及ぼし
ていない。
【００１４】この出発化合物は、現在公知であるかまた
は公知の方法により得ることができる（Houben-Weyl, M
ethoden der organischen Chemie, Bd. 12/1, S.154, 2
60,475 (1963)）。
【００１５】特に望ましい方法生成物に関して、次の置
換基をリン原子に有しているような化合物が有利であ
る：Ｃ1〜Ｃ10アルキル、たとえばメチル、エチル、イ
ソプロピル、ブチル、ヘキシル、有利にＣ6〜Ｃ8アルキ
ル、特にＮ−オクチル；Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、有利
にシクロペンチルおよびシクロヘキシル；ベンジル；Ｃ
6〜Ｃ10アリール、有利にフェニル、その際、フェニル
基は有利にクロロ、ジクロロ、メチル、エチル、イソプ
ロピル、ｔ−ブチル、ジメチル、メトシキ、エトキシ、
ジメトシキにより置換されていてもよい；Ｃ1〜Ｃ6アル
コキシ、たとえばメトシキ、エトキシ、イソプロポキ
シ、ブトキシ、有利にエトキシ；アリールオキシ、たと
えばフェノキシまたはメチルフェノキシ；エチルオキシ
エトキシ；ベンジルオキシ；Ｓ−またはＮ−含有の五員
環または六員環、たとえばチエニルまたはピリジル。
【００１６】これらの置換基は同じまたは異なってもよ
い。
【００１７】ジフェニル−、フェニルエトキシ−および
ジエトキシホスフィンオキシドが特に有利である。
【００１８】特別な化合物はα−炭素原子に次の置換基
を有している：Ｃ1〜Ｃ18アルキル、たとえばエチル、
イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オ
クチル、２−エチルヘキシル、イソノニル、ジメチルヘ
プチル、ラウリル、ステアリル；Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキ
ル、有利にＣ5〜Ｃ7たとえばシクロヘプチル、シクロヘ
キシル、メチルシクロヘキシル；Ｃ6〜Ｃ12アリール、
たとえばナフチル、有利にしかしフェニル、その際、フ
ェニル環は１個以上の置換基、たとえばハロゲン、たと
えば塩素および臭素、アルキル、たとえばメチル、エチ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、アルコキシ、たとえば
メトシキおよびイソプロポキシ、ヒドロキシ、ニトロ、
ジメチルアミノを含有していてもよく、特に２，６−二
置換フェニル、たとえば２，６−ジメチル−、２，６−
ジクロロ−および２，４，６−トリメチルフェニル；ヘ
テロアリール、たとえばフルフリル。
【００１９】α−ヒドロキシアルキル−ホスフィンオキ
シドは、有機過酸または有機ヒドロペルオキシドと反応
させる。
【００２０】有機過酸として、たとえば過酢酸、過安息
香酸およびｏ−クロロ過安息香酸が挙げられる。しか
し、有機ヒドロキシペルオキシドが有利である。
【００２１】有利には、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド
およびクモルヒドロペルオキシドが挙げられる。全ての
ヒドロペルオキシドは市販の、たとえば水を含有する形
でまたは水不含で、不活性溶剤、たとえばｔ−ブタノー
ル、トルエン、またはクモルで希釈して使用することが
できる。原則として、α−ヒドロキシアルキル−ホスフ
ィンオキシド１モルに関して、１〜３、有利に１〜１．
６モルのヒドロペルオキシドが使用される。
【００２２】反応のための触媒として、４〜８族の遷移
金属の化合物が適している。この場合、ＩＵＰＡＣ命名
法に基づく。これらの族はチタン−、バナジウム−、ク
ロム−、マンガン−および鉄族が含まれる。金属化合物
のうち、バナジウム、モリブデンおよびタングステンの
化合物が有利である。特に、五酸化バナジウム、バナジ
ル（ＩＶ）−ビス−ジフェニルホスフィネートならびに
特に有利にバナジル−（ＩＶ）−ビス−アセチルアセト
ネートを使用することができる。一般に、触媒の量はα
−ヒドロキシアルキル−ホスフィンオキシドに関して
０．１〜１０、有利に０．５〜５モル％である。
【００２３】この反応は、有利に不活性溶剤中で実施さ
れる。このために、たとえばｔ−ブタノール、酢酸、ア
セトニトリル、塩化メチレン、メチル−ｔ−ブチルエー
テル、ベンゼン、トルエンおよびクロロベンゼンが適し
ている。一般に溶剤量量は全バッチ量の５０〜９０重量
％である。
【００２４】全ての成分は混合されることができ、また
は有利な実施態様においてはヒドロペルオキシドを、所
望の場合に０〜１０℃に冷却しながら、残りの成分に添
加される。温度は、通常の場合、１００℃を越えずに高
められるが、たいていの場合すでに室温で十分であり、
この反応は数時間で完了する。圧力は反応に関して明確
な影響を及ぼさないために、反応は通常、常圧で行われ
る。
【００２５】生成物の単離は、公知の方法により、たと
えば蒸留または晶出により行われる。
【００２６】α−ヒドロキシアルキル−ホスフィンオキ
シドは市販されていないため、この化合物はいずれにせ
よ製造しなければならず、その際、アルデヒドから出発
してα−カルボニルホスフィンオキシドを製造する２工
程の総合的方法が行われ、この方法は、次のことを特徴
とする： ａ） 二置換ホスフィンオキシドをアルデヒドと反応さ
せてα−ヒドロキシアルキル−ホスフィンオキシドに
し、および ｂ） この反応生成物を、周期表の４〜８族の金属化合
物の存在で、有機ヒドロペルオキシドまたは有機過酸を
用いて酸化させる。
【００２７】工程（ｂ）はすでに冒頭に述べたように処
理される。
【００２８】図示的にこの部分反応（ａ）は次のように
示すことができる：
【００２９】
【化３】
【００３０】リン原子およびアルデヒドに関する置換基
について、α−ヒドロキシアルキル−ホスフィンオキシ
ドに相応する前記された記載が通用する。
【００３１】二置換ホスフィンオキシドは公知である
か、または公知の方法で製造することができる（Houben
-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Bd. 12/1
(1963),S. 193-199, 321; Bd. E1 (1982), S. 240-245,
274）。経済的に特に有利であるのは、相応する二置換
ホスフィンクロリドおよび少なくとも化学量論的量の水
から、有利にホスフィンクロリド１モルあたり水２モル
までで、その場でこの化合物を製造することである：
【００３２】
【化４】
【００３３】この反応の際に遊離する酸は、水性塩基、
たとえばアルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩
またはアルカリ金属水酸化物（その中でそれぞれナトリ
ウム化合物が有利である）の添加により中和することが
できる。この反応を不活性有機溶剤中で実施する場合、
有機相を水性塩基と共に振出させるだけでよく、引き続
き継続して反応させることができるために中和が特に簡
単である。
【００３４】二置換ホスフィンオキシドおよびアルデヒ
ドは０．５：１〜１：１のモル比で使用することがで
き、これらはそれぞれたいていは化学量論的量で反応さ
せられる。この反応を、すでにクロロホスフィンをホス
フィンオキシドにする反応が行われた有機溶剤、たとえ
ばトルエン、シクロヘキサンまたは石油エーテル中で行
うことが特に有利である。この方法は、数分から数時間
の反応時間で一般に十分であるため、たいていは室温で
行われる。しかし、もちろん高めた温度で実施すること
もできる。技術的に簡単に実施するために、原則として
常圧で作業される。
【００３５】この反応を触媒の存在で行うのが有利であ
ると判明した。この触媒はアルコラート、たとえばメチ
レート、エチレートおよびイソプロピレートであること
ができ、その際、ナトリウムアルコラートが有利であ
る。さらに、アルカリフルオリド、たとえばナトリウム
フルオリドおよびカリウムフルオリドが適当な化合物で
ある。この触媒はアルデヒドに対して０．０１〜１０、
有利に０．１〜１モル％の量で使用することができる。
これらの化合物の単離は公知の方法により、有利に晶出
により行われる。
【００３６】前記した反応の変法において、アルデヒド
の存在での二置換ホスフィンクロリドの加水分解が行わ
れ、こうして得られた反応混合物は、混合物の中和の後
に、有機ヒドロペルオキシドまたは有機過酸と、周期表
の４〜８族の金属化合物の存在で直接反応させることが
できる。
【００３７】前記した反応工程（ａ）により、一般式
Ｉ：
【００３８】
【化５】
【００３９】の新規のα−ヒドロキシ−ベンジルホスフ
ィンオキシドが製造され、前記式中、置換基は次のもの
を表わす：Ｒ1、Ｒ2はＣ1〜Ｃ18アルキル、有利にＣ6〜
Ｃ8アルキル、たとえばヘキシルおよびオクチル；Ｃ5〜
Ｃ8シクロアルキル、たとえばシクロヘキシル；Ｃ6〜Ｃ
12アリール、たとえば特に、これは特にアルキル基、た
とえばメチル、エチル、イソプロピル、アルコキシ基、
たとえばメトキシまたはエトキシにより１箇所以上置換
されていてもよいフェニル；Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、特に
Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、たとえばメトキシ、エトキシ、イ
ソプロポキシ、ｎ−ブトキシ；Ｒ3、Ｒ4はＣ1〜Ｃ6アル
キル、有利にメチルおよびエチル；Ｃ1〜Ｃ6アルコキ
シ、メトキシおよびエトキシ；ハロゲン、有利に塩素お
よび臭素；ＸはＣ1〜Ｃ6アルキル、有利にメチル；Ｃ1
〜Ｃ6アルコキシ、有利にメトキシ；ハロゲン、有利に
塩素；ニトロ、Ｃ1〜Ｃ4ジアルキルアミノ、シアノ；ｎ
は０〜３（その際、置換基はｎ＞１の場合、同じまたは
異なってもよい）、有利に０または１。
【００４０】本発明によるα−ヒドロキシベンジルホス
フィンオキシドＩの有利な例として、次のものが挙げら
れる： α−ヒドロキシ−（２，６−ジメチルベンジル）−ジフ
ェニルホスフィンオキシド α−ヒドロキシ−（２，６−ジクロロベンジル）−ジフ
ェニルホスフィンオキシド α−ヒドロキシ−（２，６−ジメトキシベンジル）−ジ
フェニルホスフィンオキシド α−ヒドロキシ−（２，４，６−トリメチルベンジル）
−ジフェニルホスフィンオキシド α−ヒドロキシ−（３−クロロ−２，４，６−トリメチ
ルベンジル）−ジフェニルホスフィンオキシド α−ヒドロキシ−（２，６−ジメチルベンジル）−ビス
−（２，５−ジメトキシフェニル）−ホスフィンオキシ
ド α−ヒドロキシ−（２，６−ジメチルベンジル）−ビス
−（４−メチルフェニル）−ホスフィンオキシド α−ヒドロキシ−（２，４，６−トリメチルベンジル）
−ビス−（２，５−ジメトキシフェニル）−ホスフィン
オキシド α−ヒドロキシ−（２，４，６−トリメチルベンジル）
−フェニル−エトキシホスフィンオキシド。
【００４１】本発明による方法はα−ヒドロキシアルキ
ル−ホスフィンオキシドの製造およびその簡単な相応す
るα−カルボニルホスフィンオキシドへの酸化を行うこ
とができる。さらに、α−炭素原子に２，６−二置換フ
ェニル基を有する特に価値のあるα−ヒドロキシアルキ
ル−ホスフィンオキシドを、良好に得られる出発材料か
ら製造することができる。
【００４２】α−カルボニルホスフィンオキシドは、光
開始剤として重合性材料、たとえば記録材料またはラッ
カー中で使用される（欧州特許出願公開第００７５０８
号明細書）。
【００４３】
【実施例】
１． α−ヒドロキシアルキル−ホスフィンオキシドの
製造（方法ａ） 例１ α−ヒドロキシ−（２，４，６−トリメチルベンジル）
−ジフェニルホスフィンオキシドの（クロロジフェニル
ホスフィンからの）製造 水９ｇ（０．５モル）およびトルエン２００ｍｌからの
混合物に、トルエン２００ｍｌ中のジフェニルクロロホ
スフィン１１０ｇ（０．５モル）を添加した。１時間後
に、反応混合物を２０重量％の苛性ソーダ液９０ｍｌで
抽出し、および有機相に２，４，６−トリメチルベンズ
アルデヒド７４ｇ（０．５モル）ならびにメタノール中
の３０％のナトリウムメチレートの溶液０．５ｇを添加
した。この生成物は１０分後に結晶し始め、その後通常
のように単離した。 収率：９５％ 融点：１５２〜１５３℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）：２．０３（ｂｒ，６Ｈ）、
２．１６（ｓ，３Ｈ）、５．９１（ｄｄ，１Ｈ）、６．
２５（ｄｄ，１Ｈ）、６．６８（ｓ，２Ｈ）、７．３８
〜７．８８（１０Ｈ）ｐｐｍ31 Ｐ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）：２８．５ｐｐｍ
【００４４】例２ α−ヒドロキシ−（２，４，６−トリメチルベンジル）
−ジフェニルホスフィンオキシドの（ジフェニルホスフ
ィンオキシドからの）製造 トルエン１５０ｍｌ中のジフェニルホスフィンオキシド
１０１ｇ（０．５モル）および２，４，６−トリメチル
ベンズアルデヒド７４ｇ（０．５モル）に、３０重量％
のナトリウムメチレート溶液０．５ｇを添加した。この
生成物は１０分後に結晶し始め、通常のように単離し
た。 収率：９８％
【００４５】例３ α−ヒドロキシ−（２，６−ジクロロベンジル）−ジフ
ェニルホスフィンオキシドの製造 例１．１と同様に、２，６−ジクロロベンジルアルデヒ
ド８７．５ｇ（０．５モル）を反応させた。 収率：９６％ 融点：２０５〜２０９℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）：６．３７（ｄｄ，１Ｈ）、
６．６７（ｄｄ，１Ｈ）、７．２２〜７．９３（１４
Ｈ）ｐｐｍ31 Ｐ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）：２５．９ｐｐｍ ２． α−カルボニルホスフィンオキシドの製造（方法
ｂ）
【００４６】例４ ２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフ
ィンオキシドの製造 α−ヒドロキシ（２，４，６−トリメチルベンジル）−
ジフェニルホスフィンオキシド３．１５ｇ（０．１モ
ル）およびバナジル−（ＩＶ）−ビス−アセチルアセト
ネート０．９ｇ（３．４ミリモル）に、クロロベンゼン
１５０ｇ中に３０分間５℃で７０重量％の水性ｔ−ブチ
ルヒドロペルオキシド１５ｇ（０．１２モル）を添加
し、室温度２０時間攪拌した。この生成物を晶出により
単離した。 収率：８２％ 融点：９２〜９４℃
【００４７】例５ ２，６−ジクロロベンゾイル−ジフェニルホスフィンオ
キシドの製造 クロロベンゼン１００ｇ中のα−ヒドロキシ−（２，６
−ジクロロベンジル）−ジフェニルホスフィンオキシド
１５ｇ（０．０４モル）およびバナジル−（ＩＶ）−ビ
ス−アセチルアセトネート０．４ｇ（１．５ミリモル）
に、７０重量％の水性ｔ−ブチルヒドロペルオキシド１
２．９ｇ（０．１モル）を添加し、７０℃で５時間保持
した。この生成物を晶出により単離した。 収率：６４％ 融点：１５６〜１５８℃
【００４８】例６ （３−クロロ−２，４，６−トリメチルベンゾイル）−
ジフェニルホスフィンオキシドの製造 クロロベンゼン１００ｇ中のα−ヒドロキシ−（３−ク
ロロ−２，４，６−トリメチルベンジル）−ジフェニル
ホスフィンオキシド１５．４ｇ（０．０４モル）および
バナジル−（ＩＶ）−ビスアセチルアセトネート０．４
ｇ（１．５ミリモル）に、７０重量％の水性ｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド８．２ｇ（０．０６モル）を添加
し、２０時間後に晶出により単離した。 収率：８１％ 融点：１２５〜１２６℃
【００４９】例７ ２，４，６−トリメチルベンゾイル−フェニルエトキシ
ホスフィンオキシドの製造 クロロベンゼン１１０ｇ中のα−ヒドロキシ（２，４，
６−トリメチルベンジル）−フェニルエトキシ−ホスフ
ィンオキシド２６．５ｇ（０．０８モル）およびバナジ
ル−（ＩＶ）−ビスアセチルアセトネート１ｇ（３８ミ
リモル）に７０重量％の水性ｔ−ブチルヒドロペルオキ
シド２８ｇ（０．２２モル）を添加し、２０時間攪拌し
た。生成物を蒸留により単離した。 収率：５５％ 沸点：１８０℃（０．１ミリバール）
【００５０】例８ ブチリル−ホスホン酸−ジエチルエーテルの製造（ブチ
リル−ジエトキシホスフィンオキシド） クロロベンゼン１００ｇ中のα−ヒドロキシ−ブチル−
ホスホン酸ジエチルエステル１６．２ｇ（７７ミリモ
ル）およびバナジル−（ＩＶ）−ビスアセチルアセトネ
ート０．４ｇ（１．５ミリモル）に、７０重量％の水性
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド３０．４ｇ（０．２４モ
ル）を添加し、４日間攪拌した。溶剤を真空で除去し
た。 収率（残分）：２５％ ３． α−カルボニルホスフィンオキシド（方法ａおよ
びｂ）
【００５１】例９ ２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル−ホスフ
ィンオキシドの製造 クロロベンゼン２．２ｋｇ、水５０ｇおよび２，４，６
−トリメチルベンズアルデヒド３７０ｇ（２．５モル）
に、ジフェニルクロロホスフィン５５０ｇ（２．５モ
ル）を添加した。１時間室温で攪拌した後、２０％の苛
性ソーダ液５００ｇを添加した。
【００５２】バナジル−（ＩＶ）−ビス−アセチルアセ
トネート２０ｇ（７５ミリモル）を添加した後、反応混
合物を５〜１０℃で７０重量％の水性ｔ−ブチル−ヒド
ロペルオキシド４８２ｇ（３．７５モル）を添加した。
６時間後に、２０重量％の苛性ソーダ液を用いて９のｐ
Ｈ値に調節し、相分離し、この生成物を晶出により単離
した。 収率：８５％
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｆ 9/40 Ｚ 9155−4Ｈ (72)発明者 ルードルフ クロップ ドイツ連邦共和国 リムブルガーホーフ シュプロットアウアー シュトラーセ ２ (72)発明者 ヨッヘン シュレーダー ドイツ連邦共和国 リムブルガーホーフ ヒェノーファー−シュトラーセ 11 (72)発明者 ベアーテ トレントマン ドイツ連邦共和国 マンハイム 31 ヤー コプ−バウマン−シュトラーセ １−３

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 α−ヒドロキシアルキルホスフィンオキ
    シドを、周期表の４〜８族の金属化合物の存在で、有機
    ヒドロペルオキシドまたは有機過酸を用いて酸化させる
    ことを特徴とするα−カルボニルホスフィンオキシドの
    製造方法。
  2. 【請求項２】 一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、置換基は次のものを表わす：Ｒ1、Ｒ2はＣ1〜
    Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ12ア
    リール、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ；Ｒ3、Ｒ4はＣ1〜Ｃ6アル
    キル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ハロゲン；ＸはＣ1〜Ｃ6ア
    ルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1
    〜Ｃ4ジアルキルアミノ、シアノ；ｎは０〜３、その
    際、ｎが１より大きい場合に置換基は同じまたは異なっ
    てもよい］で示されるα−ヒドロキシベンジルホスフィ
    ンオキシド。
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