JPH0619144A - Electrophotographic sensitive body and its production - Google Patents
Electrophotographic sensitive body and its productionInfo
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- JPH0619144A JPH0619144A JP17332492A JP17332492A JPH0619144A JP H0619144 A JPH0619144 A JP H0619144A JP 17332492 A JP17332492 A JP 17332492A JP 17332492 A JP17332492 A JP 17332492A JP H0619144 A JPH0619144 A JP H0619144A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、静電式複写機やレーザ
ービームプリンタ等の、電子写真法を利用した画像形成
装置に利用される電子写真感光体と、その製造方法に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member used in an image forming apparatus using an electrophotographic method such as an electrostatic copying machine and a laser beam printer, and a method for manufacturing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】カールソ
ンプロセス等の電子写真法は、コロナ放電により、電子
写真感光体の表面を均一に帯電させる帯電工程と、帯電
した電子写真感光体の表面を露光して、当該表面に静電
潜像を形成する露光工程と、形成された静電潜像に現像
剤を接触させて、この現像剤に含まれるトナーにより、
静電潜像をトナー像に顕像化する現像工程と、トナー像
を紙等に転写する転写工程と、転写されたトナー像を定
着させる定着工程と、転写工程後、感光体上に残留する
トナーを除去するクリーニング工程とを含んでいる。2. Description of the Related Art Electrophotographic methods such as the Carlson process use a corona discharge to uniformly charge the surface of an electrophotographic photosensitive member and a charged electrophotographic photosensitive member surface. An exposure step of forming an electrostatic latent image on the surface by exposure, a developer is brought into contact with the formed electrostatic latent image, and toner contained in the developer causes
A developing process that visualizes the electrostatic latent image into a toner image, a transfer process that transfers the toner image to paper, a fixing process that fixes the transferred toner image, and a residual toner on the photoconductor after the transferring process. And a cleaning step for removing the toner.
【０００３】近時、上記電子写真法に使用される電子写
真感光体には、毒性があるために取扱いが困難なセレ
ン、硫化カドミウム等の無機光導電体を主成分とするも
のに代わって、毒性の少ない有機光導電性化合物を使用
した、いわゆる有機感光体が種々提案されている。かか
る有機感光体は、加工性がよく、製造が容易であると共
に、機能設計が自由度が大きいという利点がある。Recently, the electrophotographic photosensitive member used in the above-mentioned electrophotographic method is replaced with a main component containing an inorganic photoconductor such as selenium or cadmium sulfide, which is difficult to handle due to toxicity. Various so-called organic photoconductors using organic photoconductive compounds with low toxicity have been proposed. Such an organic photoreceptor has the advantages that it has good processability, is easy to manufacture, and has a high degree of freedom in functional design.
【０００４】このような有機感光体としては、一般に、
光照射により電荷を発生させる電荷発生材料と、発生し
た電荷を輸送する電荷輸送材料とを含む機能分離型の感
光層が使用されている。機能分離型の感光層には積層型
のものと単層型のものとがあり、積層型感光層は、電荷
発生材料、結着樹脂等を含有する電荷発生層と、電荷輸
送材料、結着樹脂等を含有する電荷輸送層とを、導電性
基体上に積層した構造を有する。As such an organic photoreceptor, generally,
A function-separated photosensitive layer including a charge generation material that generates an electric charge by light irradiation and a charge transport material that transfers the generated electric charge is used. The function-separated type photosensitive layer includes a laminated type and a single layer type. The laminated type photosensitive layer includes a charge generation layer containing a charge generation material, a binder resin, etc., a charge transport material and a binder. A charge transport layer containing a resin and the like is laminated on a conductive substrate.
【０００５】積層型感光層の感度特性の良否は、電荷輸
送層の性能にも影響されるが、電荷発生層の性能の影響
を無視することはできない。電荷発生層の性能は、電荷
発生材料に大きく依存するが、結着樹脂によっても左右
されることが知られている。たとえば、結着樹脂がキャ
リアのトラップとして作用した場合には、感光体の感度
が低下し、残留電位が高くなるという問題が発生する。Whether the sensitivity characteristics of the laminated photosensitive layer are good or bad is affected by the performance of the charge transport layer, but the effect of the performance of the charge generation layer cannot be ignored. It is known that the performance of the charge generation layer depends largely on the charge generation material, but also depends on the binder resin. For example, when the binder resin acts as a carrier trap, the sensitivity of the photoconductor is lowered and the residual potential is increased.
【０００６】また、電荷発生層には電荷発生材料が比較
的多量に添加されるため、電荷発生層と導電性基体との
密着強度は、導電性基体と結着樹脂のみの強度より低く
なる傾向がある。電荷発生層が導電性基体との密着性に
劣る場合には、感光体を長期間繰り返し使用すると、導
電性基体との密着性の低下に伴い帯電特性および感度特
性が悪化し、高品質の画像を形成することが困難になる
という問題が起こる。Further, since a relatively large amount of the charge generating material is added to the charge generating layer, the adhesion strength between the charge generating layer and the conductive substrate tends to be lower than the strength of only the conductive substrate and the binder resin. There is. When the charge generation layer has poor adhesion to the conductive substrate, repeated use of the photoconductor for a long period of time deteriorates the charging property and the sensitivity property with the decrease in the adhesion to the conductive substrate, resulting in a high quality image. The problem arises that it is difficult to form.
【０００７】導電性基体との密着性を実質的に支配する
のは、電荷発生層の結着樹脂である。このため、電荷発
生層に十分な密着強度をもたせるためには、導電性基体
との密着性にとくにすぐれた結着樹脂を使用する必要が
ある。積層型感光体は通常、電荷発生層を導電性基体上
に形成した後、電荷輸送層用の塗布液を浸積塗布法等に
よって塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成することで
製造される。したがって電荷発生層を構成する結着樹脂
は、電荷輸送層用の塗布液に使用される溶媒に溶解しな
いことが要求される。It is the binder resin of the charge generation layer that substantially controls the adhesion to the conductive substrate. Therefore, in order to provide the charge generation layer with sufficient adhesion strength, it is necessary to use a binder resin having particularly excellent adhesion to the conductive substrate. Laminated photoreceptors are usually manufactured by forming a charge generation layer on a conductive substrate, applying a coating solution for the charge transport layer by dip coating, etc., and then drying it to form the charge transport layer. It Therefore, the binder resin forming the charge generation layer is required not to be dissolved in the solvent used in the coating liquid for the charge transport layer.
【０００８】つまり、電荷輸送層用の塗布液を塗布する
際に、電荷発生層が溶解すると、電荷発生材料や結着樹
脂が電荷輸送層の塗布液に混入して当該塗布液を汚染す
るため、安定した特性を有する感光体を作製することが
できない。また、電荷発生層が溶解すると、それ自身の
膜厚が減少するため、感光体感度の低下を引き起こすな
ど、所期の感光体特性を得ることができない。このた
め、電荷発生層に使用する結着樹脂は、電荷輸送層用の
塗布液に使用する溶媒に溶解しないことが重要である。That is, when the charge generating layer is dissolved when the coating liquid for the charge transport layer is applied, the charge generating material and the binder resin are mixed into the coating liquid for the charge transport layer to contaminate the coating liquid. However, it is not possible to produce a photoreceptor having stable characteristics. In addition, when the charge generation layer is dissolved, the film thickness of the charge generation layer itself is reduced, so that the sensitivity of the photoreceptor is lowered and desired photoreceptor characteristics cannot be obtained. Therefore, it is important that the binder resin used for the charge generation layer does not dissolve in the solvent used for the coating liquid for the charge transport layer.
【０００９】また、電荷発生層に使用する結着樹脂が電
荷発生層の塗布液の分散性に悪影響を与えないことは、
安定した感光体を作製する上で重要である。以上をまと
めると、電荷発生層の結着樹脂には、 感光体性能に悪影響を与えない、 導電性基体に対する密着性が良好である、 電荷発生層を塗布するために使用する溶媒に溶解し、
その上に塗布する電荷輸送層用の溶媒には溶解しない、 溶媒、電荷発生材料、結着樹脂等により調合された電
荷発生層の塗布液中で電荷発生材料の分散を妨げない、 等の性能が要求される。Further, the fact that the binder resin used for the charge generating layer does not adversely affect the dispersibility of the coating liquid for the charge generating layer is
It is important in producing a stable photoconductor. To summarize the above, the binder resin of the charge generation layer does not adversely affect the photoreceptor performance, has good adhesion to the conductive substrate, dissolves in the solvent used to coat the charge generation layer,
It does not dissolve in the solvent for the charge transport layer applied on top of it, does not interfere with the dispersion of the charge generating material in the coating liquid of the charge generating layer prepared by solvent, charge generating material, binder resin, etc. Is required.
【００１０】電荷発生層の結着樹脂としては、フェノー
ル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ナイロン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル等が提
案されている。しかしこれらの樹脂は、上記の性能を、
全て十分に満足することができない。たとえばナイロン
やポリカーボネートは電気的特性にはすぐれるものの、
導電性基体との密着性が悪い。As the binder resin for the charge generation layer, phenol resin, acrylic resin, polyester, polycarbonate, nylon, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride and the like have been proposed. However, these resins have the above performance,
Not all can be satisfied. For example, nylon and polycarbonate have excellent electrical characteristics,
Poor adhesion to the conductive substrate.
【００１１】ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマ
ール等のアセタール系の樹脂が、上記の性能をある程度
満足するものとして知られている。しかし、電荷発生層
の結着樹脂としてアセタール系の樹脂を使用した感光体
は、やや感度が低くなるという問題がある。このため、
上記従来の結着樹脂を電荷発生層に使用した従来の電子
写真感光体は、電荷発生材料や電荷輸送材料のすぐれた
特性を十分に発揮できないのが現状である。Acetal resins such as polyvinyl butyral and polyvinyl formal are known to satisfy the above-mentioned performance to some extent. However, the photoconductor using an acetal resin as the binder resin of the charge generation layer has a problem that the sensitivity is slightly lowered. For this reason,
Under the present circumstances, the conventional electrophotographic photoreceptor using the above-mentioned conventional binder resin in the charge generation layer cannot sufficiently exhibit the excellent characteristics of the charge generation material and the charge transport material.
【００１２】本発明は以上の事情に鑑みてなされたもの
であり、導電性基体との密着性にすぐれ、長期に亘り繰
り返し使用しても感度の低下や残留電位の増加がなく、
高品質の画像を形成することができる積層型の感光層を
備えた電子写真感光体と、その製造方法とを提供するこ
とを目的とする。The present invention has been made in view of the above circumstances, has excellent adhesion to a conductive substrate, and does not decrease in sensitivity or increase in residual potential even after repeated use over a long period of time.
An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member having a laminated photosensitive layer capable of forming a high quality image, and a manufacturing method thereof.
【００１３】[0013]
【課題を解決するための手段および作用】上記課題を解
決するための本発明の電子写真感光体は、導電性基体上
に、電荷発生材料を含有する電荷発生層と、電荷輸送材
料を含有する電荷輸送層とを備え、電荷発生層が、結着
樹脂として一般式(1) ：The electrophotographic photosensitive member of the present invention for solving the above problems comprises a charge generating layer containing a charge generating material and a charge transporting material on a conductive substrate. And a charge transport layer, wherein the charge generation layer serves as a binder resin represented by the general formula (1):
【００１４】[0014]
【化２】 [Chemical 2]
【００１５】（式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 は同
一または異なってアルキル基またはアルコキシ基を示
し、Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ9 は同一または異なって水素
原子またはアルキル基を示す。ａ，ｂ，ｃ，ｄは同一ま
たは異なって０〜４である。）で表される繰り返し単位
を有するジフェン酸系アラミド樹脂を含有することを特
徴とする。(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and represent an alkyl group or an alkoxy group, and R 6 , R 7 , R 8 and R 9 are the same or different and are hydrogen. It represents an atom or an alkyl group, and a, b, c, and d are the same or different and are 0 to 4)).
【００１６】また、上記本発明の電子写真感光体を製造
するための、本発明の製造方法は、導電性基体上に、電
荷発生材料と、上記一般式(1) で表される繰り返し単位
を有するジフェン酸系アラミド樹脂と、当該ジフェン酸
系アラミド樹脂を溶解する溶媒とを含む塗布液を塗布
し、乾燥させて電荷発生層を形成した後、この電荷発生
層上に、電荷輸送材料および結着樹脂と、当該結着樹脂
を溶解するが、ジフェン酸系アラミド樹脂を溶解しない
溶媒とを含む塗布液を塗布し、乾燥させて電荷輸送層を
形成することを特徴とする。Further, in the production method of the present invention for producing the electrophotographic photosensitive member of the present invention, the charge generating material and the repeating unit represented by the general formula (1) are provided on the conductive substrate. A coating solution containing the diphenic acid-type aramid resin and a solvent that dissolves the diphenic acid-type aramid resin is applied and dried to form a charge generation layer, and then a charge transport material and a binder are formed on the charge generation layer. A charge transport layer is formed by applying a coating solution containing a binder resin and a solvent that dissolves the binder resin but does not dissolve the diphenic acid aramid resin, and then dry the coating solution.
【００１７】上記本発明の電子写真感光体においては、
電荷発生層の結着樹脂として用いられる、一般式(1) で
表されるジフェン酸系アラミド樹脂が、前記〜の性
能を全て満足するものである。したがって本発明の電子
写真感光体は、導電性基体との密着性にすぐれ、長期に
亘り繰り返し使用しても感度の低下や残留電位の増加が
なく、高品質の画像を形成することができる積層型の感
光層を備えたものとなる。In the electrophotographic photosensitive member of the present invention,
The diphenic acid-based aramid resin represented by the general formula (1), which is used as the binder resin for the charge generation layer, satisfies all of the above performances (1) to (3). Therefore, the electrophotographic photosensitive member of the present invention has excellent adhesion to a conductive substrate, and is capable of forming a high-quality image without deterioration in sensitivity or increase in residual potential even after repeated use over a long period of time. The mold is provided with a photosensitive layer.
【００１８】一般式(1) で表されるジフェン酸系アラミ
ド樹脂が、結着樹脂に要求される性能を全て満足する機
構については、今のところ明らかになっていないが、本
質的に耐熱性、耐衝撃性等にすぐれ、かつ化学的にも安
定なアラミド樹脂の構造中に、ジフェン酸に基づく屈曲
部分を導入したことにより、柔軟性、密着性、溶媒溶解
性等が向上するのが、主な原因であろうと推測される。The mechanism by which the diphenic acid aramid resin represented by the general formula (1) satisfies all the properties required for the binder resin has not been clarified so far, but it is essentially heat-resistant. , Excellent impact resistance, etc., and by introducing a bent portion based on diphenic acid in the structure of a chemically stable aramid resin, flexibility, adhesion, solvent solubility, etc. are improved, It is presumed to be the main cause.
【００１９】また、上記ジフェン酸系アラミド樹脂は、
テトラヒドロフラン、ノルマルメチルピロリドン、ジメ
チルホルムアミド等の極性溶媒には極めてよく溶解する
が、ベンゼン、トルエン、キシレン等の非極性溶媒には
殆ど溶解しないという明確な溶解選択性を有し、感光体
製造時における電荷輸送層用および電荷発生層用の溶媒
選択が容易である。したがって、電荷輸送層用の塗布液
と電荷発生層用の塗布液に使用する溶媒を選択する本発
明の製造方法によれば、電荷発生材料や結着樹脂が電荷
輸送層の塗布液に混入して当該塗布液を汚染したり、電
荷発生層自身の膜厚が減少したりすることなしに、本発
明の電子写真感光体を、効率よく製造することが可能と
なる。The above diphenic acid aramid resin is
Tetrahydrofuran, normal methylpyrrolidone, dimethylformamide and the like have a very good solubility in polar solvents, but hardly soluble in nonpolar solvents such as benzene, toluene, xylene, etc. It is easy to select a solvent for the charge transport layer and the charge generation layer. Therefore, according to the manufacturing method of the present invention in which the solvent used for the charge transport layer coating liquid and the charge generating layer coating liquid is selected, the charge generating material and the binder resin are mixed in the charge transport layer coating liquid. It is possible to efficiently manufacture the electrophotographic photosensitive member of the present invention without contaminating the coating solution and reducing the film thickness of the charge generation layer itself.
【００２０】前記一般式(1) で表されるジフェン酸系ア
ラミド樹脂において、アルキル基としては、たとえばメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基などの炭素数１〜６のアルキル基があげられる。
アルコキシ基としては、たとえばメトキシ基、エトキシ
基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、
ヘキシルオキシ基等が挙げられる。In the diphenic acid aramid resin represented by the general formula (1), the alkyl group is, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group. Examples thereof include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as groups and hexyl groups.
Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, a t-butoxy group,
A hexyloxy group and the like can be mentioned.
【００２１】上記ジフェン酸系アラミド樹脂の具体例と
しては、たとえば下記式(11)(12)に示す繰り返し単位を
有する化合物があげられる。Specific examples of the diphenic acid aramid resin include compounds having repeating units represented by the following formulas (11) and (12).
【００２２】[0022]
【化３】 [Chemical 3]
【００２３】[0023]
【化４】 [Chemical 4]
【００２４】一般式(1) で表されるジフェン酸系アラミ
ド樹脂は、下記反応式に示すように、ジフェン酸ジクロ
ライド誘導体(a) と芳香族ジアミン(b) とを、通常のア
ラミド樹脂の場合と同様に共重合させることで製造され
る。The diphenic acid type aramid resin represented by the general formula (1) is obtained by using the diphenic acid dichloride derivative (a) and the aromatic diamine (b) in the case of a usual aramid resin as shown in the following reaction formula. It is produced by copolymerizing in the same manner as.
【００２５】[0025]
【化５】 [Chemical 5]
【００２６】上記ジフェン酸系アラミド樹脂とともに電
荷発生層を構成する電荷発生材料としては、アゾ系顔
料、ペリレン系顔料、アンサンスロン系顔料、フタロシ
アニン系顔料、インジゴ系顔料、トリフェニルメタン系
顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系
顔料、キナクリドン系顔料、ジチオケトピロロピロール
系顔料等の、従来公知の種々の電荷発生材料を使用する
ことができる。上記電荷発生材料は、１種または２種以
上混合して使用される。Examples of the charge generating material that constitutes the charge generating layer together with the diphenic acid aramid resin include azo pigments, perylene pigments, anthanthrone pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, triphenylmethane pigments and slene. Various conventionally known charge generating materials such as pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments, quinacridone pigments and dithioketopyrrolopyrrole pigments can be used. The above charge generating materials are used alone or in combination of two or more.
【００２７】なお上記電荷発生層には、ジフェン酸系ア
ラミド樹脂の特性を阻害しない範囲で、後述する電荷輸
送層に使用される他の結着樹脂を添加することもでき
る。電荷発生層上に積層される電荷輸送層は、結着樹脂
中に電荷輸送材料を分散することで構成され、電荷輸送
材料としては、たとえば、テトラシアノエチレン、２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノ
ン系化合物、２，４，８−トリニトロチオキサントン、
ジニトロアントラセン等のニトロ化合物、無水コハク
酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸、２，５
−ジ（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３，４−オ
キサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−
（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチ
リル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾー
ル系化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、１，１
−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフ
ェニル−１，３−ブタジエンなどのヒドラゾン系化合
物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソ
オキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジア
ゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式
化合物、縮合多環族化合物等があげられる。これらの電
荷輸送材料は、１種または２種以上混合して用いられ
る。なお、ポリビニルカルバゾール等の成膜性を有する
電荷輸送材料を用いる場合には、結着樹脂は必ずしも必
要ではない。It should be noted that the above-mentioned charge generation layer may be added with another binder resin used in the charge transport layer described later within a range not impairing the characteristics of the diphenic acid aramid resin. The charge transport layer laminated on the charge generation layer is formed by dispersing a charge transport material in a binder resin, and examples of the charge transport material include tetracyanoethylene, 2,
Fluorenone compounds such as 4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,8-trinitrothioxanthone,
Nitro compounds such as dinitroanthracene, succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, 2,5
-Oxadiazole compounds such as di (4-dimethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 9-
Styryl compounds such as (4-diethylaminostyryl) anthracene, carbazole compounds such as polyvinylcarbazole, pyrazoline compounds such as 1-phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline, 1,1
-Hydrazone compounds such as bis (4-diethylaminophenyl) -4,4-diphenyl-1,3-butadiene, indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, triazole compounds And other nitrogen-containing cyclic compounds, condensed polycyclic compounds, and the like. These charge transport materials are used alone or in combination of two or more. Note that the binder resin is not always necessary when using a charge transporting material having film-forming properties such as polyvinylcarbazole.
【００２８】電荷輸送層用の結着樹脂としては、従来公
知の種々の樹脂を使用することができる。たとえばポリ
スチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重
合体、アクリル樹脂、スチレン−アクリル系共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リカーボネート、ポリエステル、ポリエステルアルキド
樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアリレート、ポ
リスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑
性樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化
性樹脂、さらにエポキシアクリレート、ウレタンアクリ
レート、ポリエステルアクリレート等の光硬化性樹脂等
があげられる。これらの結着樹脂は１種または２種以上
を混合して用いることができる。As the binder resin for the charge transport layer, various conventionally known resins can be used. For example, polystyrene, styrene-butadiene copolymer, styrene-
Acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic resin, styrene-acrylic copolymer,
Ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene,
Thermoplastic resins such as polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polycarbonate, polyester, polyester alkyd resin, polyamide, polyurethane, polyarylate, polysulfone, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin, etc. , Silicone resin, epoxy resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, and other crosslinkable thermosetting resins, and photocurable resins such as epoxy acrylate, urethane acrylate and polyester acrylate. These binder resins can be used alone or in combination of two or more.
【００２９】また、上記電荷発生層、電荷輸送層は、タ
ーフェニル、ハロナフタロキノン類、アセナフチレン、
９−カルバゾリルイミノフルオレノン等のフルオレノン
系化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの劣化防止
剤、可塑剤、増感剤など、種々の添加剤を含有していて
もよい。電荷発生層において、電荷発生材料とジフェン
酸系アラミド樹脂とは、種々の割合で使用することがで
きるが、ジフェン酸系アラミド樹脂１００重量部に対し
て、電荷発生材料を５〜１０００重量部、特に３０〜５
０重量部の割合で用いるのが好ましい。The charge generation layer and the charge transport layer are terphenyl, halonaphthaloquinones, acenaphthylene,
It may contain various additives such as fluorenone compounds such as 9-carbazolyliminofluorenone, antioxidants, deterioration inhibitors such as ultraviolet absorbers, plasticizers and sensitizers. In the charge generation layer, the charge generation material and the diphenic acid aramid resin can be used in various ratios, but the charge generation material is 5 to 1000 parts by weight relative to 100 parts by weight of the diphenic acid aramid resin, Especially 30 to 5
It is preferably used in a proportion of 0 parts by weight.
【００３０】電荷輸送層を構成する電荷輸送材料と結着
樹脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲および結晶化し
ない範囲で、種々の割合で使用することができるが、光
照射により電荷発生層で生じた電荷を容易に輸送できる
ように、結着性樹脂１００重量部に対して、電荷輸送材
料１０〜５００重量部、特に２５〜２００重量部の割合
で用いることが望ましい。The charge-transporting material and the binder resin constituting the charge-transporting layer can be used in various proportions within a range that does not hinder the transport of charges and a range that does not crystallize. In order to easily transport the electric charge generated in (3), it is preferable to use 10 to 500 parts by weight, and particularly 25 to 200 parts by weight of the charge transport material with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
【００３１】電荷発生層の厚みは０．０１〜５μｍ程
度、特に０．１〜３μｍ程度が好ましく、電荷輸送層の
厚みは２〜１００μｍ、特に５〜５０μｍ程度が好まし
い。上記感光層が形成される導電性基体としては、導電
性を有する種々の材料を使用することができ、例えばア
ルミニウム、銅、スズ、白金、バナジウム、モリブデ
ン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウ
ム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属単体や、
上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材
料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等
で被覆されたガラス等が例示される。The thickness of the charge generation layer is preferably about 0.01 to 5 μm, more preferably about 0.1 to 3 μm, and the thickness of the charge transport layer is preferably 2 to 100 μm, especially about 5 to 50 μm. As the conductive substrate on which the photosensitive layer is formed, various materials having conductivity can be used, for example, aluminum, copper, tin, platinum, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, Metals such as indium, stainless steel and brass,
Examples include a plastic material obtained by vapor deposition or laminating of the above metal, glass coated with aluminum iodide, tin oxide, indium oxide, or the like.
【００３２】導電性基体はシート状、ドラム状の何れで
あってもよく、基体自身が導電性を有するか、あるいは
基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電性
基体は、使用に際して、十分な機械的強度を有するもの
が好ましい。上記各層は、前記例示の結着樹脂、電荷発
生材料、電荷輸送材料等を、適当な溶媒とともに、公知
の方法、例えば、ロールミル、ボールミル、アトライ
タ、ペイントシェーカーあるいは超音波分散器等を用い
て分散混合して塗布液を調整し、これを公知の手段によ
り塗布、乾燥すればよい。The conductive substrate may be in the form of a sheet or a drum, and it is sufficient that the substrate itself has conductivity or the surface of the substrate has conductivity. In addition, it is preferable that the conductive substrate has sufficient mechanical strength when used. In each of the layers, the binder resin, charge generating material, charge transporting material and the like exemplified above are dispersed together with an appropriate solvent by a known method, for example, a roll mill, a ball mill, an attritor, a paint shaker or an ultrasonic disperser. The mixture may be mixed to prepare a coating solution, which may be coated and dried by a known means.
【００３３】溶媒としては種々の有機溶媒が使用可能
で、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類、ｎ−ヘキサン、オク
タン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロ
メタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン
等のハロゲン系炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル
等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド等があげられる。As the solvent, various organic solvents can be used. Examples thereof include alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane and cyclohexane, benzene, toluene and xylene. Aromatic hydrocarbons, dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, acetic acid Examples thereof include esters such as ethyl and methyl acetate, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and the like.
【００３４】前記のようにジフェン酸系アラミド樹脂は
溶解選択性を有するので、本発明の製造方法において
は、上記各種溶媒のうち、ジフェン酸系アラミド樹脂を
溶解する極性溶媒が電荷発生層用の塗布液に使用され、
溶解しない非極性溶媒が電荷輸送層用の塗布液に使用さ
れる。溶媒は１種または２種以上を混合して用いること
ができる。As described above, since the diphenic acid aramid resin has a solubility selectivity, in the production method of the present invention, the polar solvent which dissolves the diphenic acid aramid resin is used for the charge generation layer in the above-mentioned various solvents. Used for coating liquid,
A non-polar solvent that does not dissolve is used in the coating liquid for the charge transport layer. The solvent may be used alone or in combination of two or more.
【００３５】さらに塗布液には、電荷輸送材料や電荷発
生材料の分散性、感光層表面の平滑性をよくするために
界面活性剤、レベリング剤等を使用してもよい。Further, in the coating liquid, a surfactant, a leveling agent or the like may be used in order to improve the dispersibility of the charge transport material or the charge generating material and the smoothness of the surface of the photosensitive layer.
【００３６】[0036]
【実施例】以下、実施例および比較例をあげて本発明を
詳細に説明する。実施例１ メタルフリーフタロシアニン４０重量部とテトラヒドロ
フラン２０００重量部とをペイントシェーカーにて２時
間分散した後、前記式(11)で表されるジフェン酸系アラ
ミド樹脂１５重量部を加えてさらに２時間分散して電荷
発生層用の塗布液を作製した。得られた塗布液をアルミ
ニウムシリンダー上に塗布し、乾燥して膜厚０．１〜１
μｍの電荷発生層を形成した。The present invention will be described in detail below with reference to examples and comparative examples. Example 1 40 parts by weight of metal-free phthalocyanine and 2000 parts by weight of tetrahydrofuran were dispersed in a paint shaker for 2 hours, and then 15 parts by weight of the diphenic acid aramid resin represented by the above formula (11) was added and dispersed for another 2 hours. Then, a coating liquid for the charge generation layer was prepared. The coating liquid thus obtained is coated on an aluminum cylinder and dried to a film thickness of 0.1-1.
A charge generation layer of μm was formed.
【００３７】この電荷発生層上に、下記式(2) で表され
る電荷輸送材料２００重量部と、ポリカーボネート樹脂
２００重量部と、トルエン９２５重量部とからなる電荷
輸送層用の塗布液を浸積塗布法にて塗布し、１００℃で
１時間乾燥して膜厚５〜５０μｍの電荷輸送層を形成
し、負帯電型の積層感光体を得た。Onto this charge generation layer, a charge transport layer coating liquid consisting of 200 parts by weight of a charge transport material represented by the following formula (2), 200 parts by weight of a polycarbonate resin, and 925 parts by weight of toluene was dipped. It was applied by a stacking method and dried at 100 ° C. for 1 hour to form a charge transport layer having a film thickness of 5 to 50 μm to obtain a negative charging type laminated photoreceptor.
【００３８】[0038]
【化６】 [Chemical 6]
【００３９】実施例２ 電荷発生層用の結着樹脂として、前記式(12)で表される
ジフェン酸系アラミド樹脂１５重量部を使用したこと以
外は、上記実施例１と同様にして負帯電型の積層感光体
を得た。比較例１ 電荷発生層用の結着樹脂としてポリビニルブチラール１
５重量部を使用したこと以外は、上記実施例１と同様に
して負帯電型の積層感光体を得た。 Example 2 Negative charging was performed in the same manner as in Example 1 except that 15 parts by weight of the diphenic acid aramid resin represented by the above formula (12) was used as the binder resin for the charge generation layer. A mold type laminated photoreceptor was obtained. Comparative Example 1 Polyvinyl butyral 1 as a binder resin for the charge generation layer
A negatively chargeable laminated photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight was used.
【００４０】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて以下の試験を行い、その特性を評価した。電気特性 各実施例および比較例で作成した電子写真感光体をドラ
ム感度試験機にセットし、その表面を±８００Ｖ付近に
帯電させた際の表面電位Ｖ0 （Ｖ）を測定した後、７８
０ｎｍの光を強度０．０１６ｍＷ／ｃｍ2 、露光時間１
秒で露光して、半減露光量Ｅ1/2 （μＪ／ｃｍ2 ）を求
めた。また、露光直後から０．５秒経過した時点の表面
電位を露光後電位Ｖr （Ｖ）として求めた。繰り返し特性 上記電子写真感光体をレーザービームプリンタ（三田工
業（株）製の型番ＬＰ−２０８０）にセットして１００
０回の画像形成を繰り返した後の表面電位Ｖ0′
（Ｖ）、半減露光量Ｅ1/2 ′（μＪ／ｃｍ2 ）ならびに
露光後電位Ｖr ′（Ｖ）を測定した。接着性 ＪＩＳ Ｋ ５４００「塗料一般試験方法」所載の碁盤
目試験に準じて、感光層にカッターナイフで縦横４本ず
つの切れ目を入れて１６個の枡目を設け、セロハンテー
プによる剥離試験の後、何個の枡目に塗膜が残ったかを
調べて、感光層の接着性を評価した。The following tests were carried out on the electrophotographic photoreceptors of the above-mentioned respective Examples and Comparative Examples to evaluate their characteristics. Electrical Properties The electrophotographic photosensitive members prepared in the respective examples and comparative examples were set in a drum sensitivity tester, and the surface potential V 0 (V) when the surface was charged to around ± 800 V was measured, and then 78
0 nm light intensity 0.016 mW / cm 2 , exposure time 1
Exposure was carried out for 2 seconds to obtain a half-exposure amount E1 / 2 (μJ / cm 2 ). Further, the surface potential at the time when 0.5 seconds passed immediately after the exposure was determined as the post-exposure potential V r (V). Repeatability The above electrophotographic photosensitive member was set in a laser beam printer (model LP-2080 manufactured by Mita Kogyo Co., Ltd.) and 100
Surface potential V 0 ′ after repeating image formation 0 times
(V), to measure the half decay exposure E1 / 2 '(μJ / cm 2) and the potential after exposure V r' (V). Adhesiveness In accordance with the cross-cut test described in JIS K 5400 "General Test Method for Paints", 16 squares are provided in the photosensitive layer with a cutter knife to make four vertical and horizontal cuts, and a peeling test with cellophane tape is performed. After that, the adhesiveness of the photosensitive layer was evaluated by examining how many cells the coating film remained.
【００４１】以上の試験結果を表１に示す。Table 1 shows the above test results.
【００４２】[0042]
【表１】 [Table 1]
【００４３】上記表１の結果より、実施例１，２はいず
れも、電荷発生層用の結着樹脂としてポリビニルブチラ
ールを使用した比較例１に比べて、表面電位が高く、半
減露光量が小さく、かつ残留電位が低いことから、感度
特性にすぐれたものであることが判った。また実施例
１，２はいずれも、繰り返し露光後の電気特性が、初期
値からあまり変化せず、このことから耐久性にすぐれた
ものであることが判った。さらに実施例１，２はいずれ
も、セロハンテープによる剥離試験の後に１６個全ての
枡目の塗膜が残っており、接着性にすぐれることが判っ
た。From the results in Table 1 above, in both Examples 1 and 2, the surface potential was higher and the half-exposure amount was smaller than in Comparative Example 1 in which polyvinyl butyral was used as the binder resin for the charge generation layer. Moreover, since the residual potential was low, it was found that the sensitivity characteristics were excellent. In addition, in each of Examples 1 and 2, the electrical characteristics after repeated exposure did not change much from the initial values, which proved that the durability was excellent. Further, in all of Examples 1 and 2, it was found that after the peeling test using the cellophane tape, the coating films of all 16 cells remained, and the adhesiveness was excellent.
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明によれば、電荷発生層の結着樹脂
にジフェン酸系アラミド樹脂を用いることにより、従来
にない、きわめて優れた電子写真特性を有する有機感光
体を得ることができる。According to the present invention, by using a diphenic acid-type aramid resin as the binder resin of the charge generation layer, it is possible to obtain an organic photoreceptor having unprecedentedly excellent electrophotographic characteristics.
Claims (2)
電荷発生層と、電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とを
積層した電子写真感光体において、上記電荷発生層が、
結着樹脂として一般式(1) ： 【化１】 （式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 は同一または異な
ってアルキル基またはアルコキシ基を示し、Ｒ6 ，
Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ9 は同一または異なって水素原子または
アルキル基を示す。ａ，ｂ，ｃ，ｄは同一または異なっ
て０〜４である。）で表される繰り返し単位を有するジ
フェン酸系アラミド樹脂を含有することを特徴とする電
子写真感光体。1. An electrophotographic photosensitive member comprising a conductive substrate and a charge generating layer containing a charge generating material and a charge transporting layer containing a charge transporting material laminated on the conductive substrate.
General formula (1) as a binder resin: (Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and represent an alkyl group or an alkoxy group, and R 6 ,
R 7 , R 8 and R 9 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group. a, b, c and d are the same or different and are 0 to 4. An electrophotographic photoreceptor containing a diphenic acid-type aramid resin having a repeating unit represented by the formula (1).
般式(1) で表される繰り返し単位を有するジフェン酸系
アラミド樹脂と、当該ジフェン酸系アラミド樹脂を溶解
する溶媒とを含む塗布液を塗布し、乾燥させて電荷発生
層を形成した後、この電荷発生層上に、電荷輸送材料お
よび結着樹脂と、当該結着樹脂を溶解するが、ジフェン
酸系アラミド樹脂を溶解しない溶媒とを含む塗布液を塗
布し、乾燥させて電荷輸送層を形成することを特徴とす
る電子写真感光体の製造方法。2. A charge-generating material, a diphenic acid-type aramid resin having a repeating unit represented by the general formula (1), and a solvent which dissolves the diphenic acid-type aramid resin, on a conductive substrate. After the coating liquid is applied and dried to form the charge generation layer, the charge transport material and the binder resin and the binder resin are dissolved on the charge generation layer, but the diphenic acid aramid resin is not dissolved. A method for producing an electrophotographic photoreceptor, which comprises applying a coating solution containing a solvent and drying the coating solution to form a charge transport layer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17332492A JPH0619144A (en) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | Electrophotographic sensitive body and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17332492A JPH0619144A (en) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | Electrophotographic sensitive body and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0619144A true JPH0619144A (en) | 1994-01-28 |
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| JP17332492A Pending JPH0619144A (en) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | Electrophotographic sensitive body and its production |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0619144A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003518754A (en) * | 1999-12-21 | 2003-06-10 | プラスティック ロジック リミテッド | Solution-processed device |
| US8541257B2 (en) | 1999-06-21 | 2013-09-24 | Cambridge University Technical Services Limited | Aligned polymers for an organic TFT |
-
1992
- 1992-06-30 JP JP17332492A patent/JPH0619144A/en active Pending
Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| US8541257B2 (en) | 1999-06-21 | 2013-09-24 | Cambridge University Technical Services Limited | Aligned polymers for an organic TFT |
| JP2003518754A (en) * | 1999-12-21 | 2003-06-10 | プラスティック ロジック リミテッド | Solution-processed device |
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