JP4386792B2 - Electrophotographic photoreceptor for wet development and image forming apparatus for wet development - Google Patents

Description

本発明は、湿式現像用電子写真感光体および湿式現像用画像形成装置に関し、特に、特定の正孔輸送剤を用いることにより、優れた耐溶剤性や感度特性を有する湿式現像用電子写真感光体およびそのような湿式現像用電子写真感光体を備えた湿式現像用画像形成装置に関する。   The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor for wet development and an image forming apparatus for wet development, and in particular, by using a specific hole transport agent, the electrophotographic photoreceptor for wet development having excellent solvent resistance and sensitivity characteristics. The present invention also relates to an image forming apparatus for wet development including such an electrophotographic photoreceptor for wet development.

従来、画像形成装置等に使用される湿式現像用電子写真感光体として、電荷輸送剤（正孔輸送剤、電子輸送剤）、電荷発生剤、および結着樹脂等の有機感光体材料からなる有機感光体が広く使用されている。かかる有機感光体は、従来の無機感光体に比べて、製造や構成が容易であるとともに、液体現像剤を用いて湿式現像を実施することについても容易であるという利点がある。
しかしながら、従来の湿式現像用電子写真感光体は、アイソパーと呼ばれる炭化水素系溶媒（液体現像剤）によって、短時間で浸されやすいという問題が見られた。 Conventionally, as an electrophotographic photoreceptor for wet development used in an image forming apparatus or the like, an organic material composed of an organic photoreceptor material such as a charge transport agent (a hole transport agent or an electron transport agent), a charge generator, and a binder resin. Photoconductors are widely used. Such an organic photoreceptor is advantageous in that it is easy to manufacture and configure as compared to a conventional inorganic photoreceptor, and it is easy to perform wet development using a liquid developer.
However, there has been a problem that conventional electrophotographic photoreceptors for wet development are easily immersed in a short time by a hydrocarbon solvent (liquid developer) called isopar.

そこで、結着樹脂と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、電荷発生剤と、を含む感光体層を備えた湿式現像用電子写真感光体であって、正孔輸送剤として、特定のアリールアミン構造を含む電子写真感光体が開示されている（例えば、特許文献１および２）。
一方、耐摩耗性や耐傷性に優れ、電子写真特性を長時間にわたって維持することができることからビスフェノールＥ型の構造単位を含むポリカーボネート共重合体を使用した電子写真感光体が開示されている（例えば、特許文献３）。
特開２０００−４７４０５号（特許請求の範囲等） 特開平３−１４９５６０号（特許請求の範囲等） 特開２００１−２１５７３９号（特許請求の範囲等） Therefore, a wet developing electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer containing a binder resin, a hole transport agent, an electron transport agent, and a charge generation agent, wherein An electrophotographic photoreceptor containing an arylamine structure has been disclosed (for example, Patent Documents 1 and 2).
On the other hand, an electrophotographic photoreceptor using a polycarbonate copolymer containing a bisphenol E-type structural unit has been disclosed because it has excellent wear resistance and scratch resistance and can maintain electrophotographic characteristics for a long time (for example, Patent Document 3).
JP 2000-47405 (Claims etc.) JP-A-3-149560 (Claims etc.) JP 2001-215739 A (Claims etc.)

しかしながら、特許文献１および特許文献２に記載された電子写真感光体は、それぞれ湿式現像用電子写真感光体として、長時間使用した場合に、炭化水素系溶剤（液体現像剤）によって浸されやすく、正孔輸送剤が溶出しやすいという問題が見られた。
また、特許文献３に記載された電子写真感光体は、湿式現像用電子写真感光体として、長時間使用した場合には、正孔輸送剤あるいは電子輸送剤が溶出しやすいという問題が見られた。
そこで、本発明者らは、正孔輸送剤として、特定のスチルベン化合物を使用することにより、湿式現像用電子写真感光体として、長時間使用した場合であっても、正孔輸送剤等の溶出量を著しく低下させるととともに、感度特性をも向上させることができるという事実を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の目的は、耐溶剤性や感度特性に優れた湿式現像用電子写真感光体およびそのような湿式現像用電子写真感光体を備えた画像形成装置を提供することにある。 However, the electrophotographic photoreceptors described in Patent Document 1 and Patent Document 2 are each easily immersed in a hydrocarbon solvent (liquid developer) when used for a long time as an electrophotographic photoreceptor for wet development, There was a problem that the hole transport agent was easily eluted.
In addition, the electrophotographic photosensitive member described in Patent Document 3 has a problem that the hole transporting agent or the electron transporting agent is likely to elute when used for a long time as an electrophotographic photosensitive member for wet development. .
Therefore, the present inventors use a specific stilbene compound as a hole transport agent, so that even when used for a long time as an electrophotographic photoreceptor for wet development, elution of the hole transport agent and the like. The inventors have found that the amount can be significantly reduced and the sensitivity characteristics can be improved, and the present invention has been completed.
That is, an object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member for wet development excellent in solvent resistance and sensitivity characteristics, and an image forming apparatus provided with such an electrophotographic photosensitive member for wet development.

本発明によれば、少なくとも結着樹脂と、正孔輸送剤と、電荷発生剤と、を含む感光体層を備えた湿式現像用電子写真感光体であって、正孔輸送剤として、下記一般式（１）で表されるジフェニルエナミン構造を有するスチルベン化合物を含む湿式現像用電子写真感光体が提供され、上述した問題を解決することができる。
すなわち、少なくとも結着樹脂と、正孔輸送剤と、電荷発生剤と、電子輸送剤と、を含む単層型の感光体層を、最表面に有する電子写真感光体を備えるとともに、当該電子写真感光体の周囲に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程を実施するための部位をそれぞれ配置し、かつ、現像工程において、炭化水素系溶媒にトナーを分散した液体現像剤を用いて画像形成を行うことを特徴とする湿式現像用画像形成装置であって、正孔輸送剤として、下記一般式（１）で表されるジフェニルエナミン構造を有するスチルベン化合物を含み、正孔輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、３０〜８０重量部の範囲内の値とし、結着樹脂として、下記一般式（５）で表わされるポリカーボネート共重合体を含み、電子輸送剤として、無機性値（Ｉ値）を、有機性値（Ｏ値）で割った値（Ｉ／Ｏ値）が、０．５以上であることを特徴とする湿式現像用画像形成装置である。

According to the present invention, there is provided an electrophotographic photoreceptor for wet development comprising at least a binder resin, a hole transport agent, and a charge generating agent, wherein An electrophotographic photosensitive member for wet development containing a stilbene compound having a diphenylenamine structure represented by the formula (1) is provided, and the above-described problems can be solved.
That is, an electrophotographic photoreceptor having an outermost surface of a single-layer type photoreceptor layer including at least a binder resin, a hole transport agent, a charge generating agent, and an electron transport agent, and the electrophotography Sites for carrying out the charging process, the exposure process, the development process, and the transfer process are arranged around the photoreceptor, and an image is formed using a liquid developer in which toner is dispersed in a hydrocarbon solvent in the development process. An image forming apparatus for wet development characterized by forming, comprising a stilbene compound having a diphenylenamine structure represented by the following general formula (1) as a hole transport agent, and the addition of a hole transport agent: The amount is a value within the range of 30 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and the binder resin includes a polycarbonate copolymer represented by the following general formula (5) as an electron transporting agent. ,Nothing Sex value (I value) divided by the (I / O value) organic value (O value) is a wet-developing image forming device which is characterized in that 0.5 or more.

（一般式（１）中の複数のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ独立しており、Ｒ ¹ 、Ｒ ² 、Ｒ ³ 、およびＲ ⁴ は、フェニル基であり、Ｒ ⁵ およびＲ ⁶ は、水素原子であり、ｍは、０または１の整数であり、Ｘは、下記一般式（２）または（３）で表される有機基である。） (In the general formula (1), a plurality of R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are independent from each other, and R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are phenyl And R ⁵ and R ⁶ are hydrogen atoms, m is an integer of 0 or 1, and X is an organic group represented by the following general formula (2) or (3) .

また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、Ｘで表される有機基は下記式（２）または（３）で表される芳香族環を含む特定構造の有機基であることを特徴とする。 Further, in constituting the wet-developing electrophotographic photoconductor of the present invention, the organic group represented by X is an organic group having a specific structure containing an aromatic ring represented by the following formula (2) or (3) It is characterized by that.

また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、正孔輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、３０〜８０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
Further, in constituting the electrophotographic photosensitive member for wet development according to the present invention, the amount of the hole transport agent added may be set to a value within the range of 30 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. preferable.

また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、さらに電子輸送剤を含むことが好ましく、当該電子輸送剤の無機性値（Ｉ値）を、有機性値（Ｏ値）で割った値（Ｉ／Ｏ値）を０．５以上とすることが好ましい。なお、電子輸送剤の無機性値（Ｉ値）および有機性値（Ｏ値）の定義については、後述する。   Further, in constituting the electrophotographic photosensitive member for wet development of the present invention, it is preferable to further include an electron transport agent, and the inorganic value (I value) of the electron transport agent is divided by the organic value (O value). The value (I / O value) is preferably 0.5 or more. In addition, the definition of the inorganic value (I value) and the organic value (O value) of the electron transfer agent will be described later.

また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、電子輸送剤として、少なくともナフトキノン誘導体またはアゾキノン誘導体を含むことが好ましい。   In constituting the electrophotographic photoreceptor for wet development of the present invention, it is preferable that at least a naphthoquinone derivative or an azoquinone derivative is included as an electron transport agent.

また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、使用する電子輸送剤が、少なくとも一つのニトロ基（−ＮＯ₂）、置換カルボキシル基（−ＣＯＯＲ（Ｒは置換または非置換の炭素数1〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基））、および置換カルボニル基（−ＣＯＲ（Ｒは置換または非置換の炭素数1〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基））を有することが好ましい。 In constructing the electrophotographic photosensitive member for wet development of the present invention, the electron transporting agent used is at least one nitro group (—NO ₂ ), substituted carboxyl group (—COOR (where R is a substituted or unsubstituted carbon). An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms)), and a substituted carbonyl group (—COR (where R is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted It is preferable to have an unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.

また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、電子輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。   Further, in constituting the electrophotographic photosensitive member for wet development of the present invention, it is preferable that the addition amount of the electron transfer agent is set to a value within a range of 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. .

また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、電荷発生剤として、無金属フタロシアニン（τ型またはＸ型）、チタニルフタロシアニン（α型またはＹ型）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｖ型）、およびクロロガリウムフタロシアニン（II型）からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含むことが好ましい。   In constructing the electrophotographic photosensitive member for wet development of the present invention, as a charge generator, metal-free phthalocyanine (τ type or X type), titanyl phthalocyanine (α type or Y type), hydroxygallium phthalocyanine (V type) And at least one compound selected from the group consisting of chlorogallium phthalocyanine (type II).

また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、電荷発生剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、０．２〜４０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。   Further, in constituting the electrophotographic photosensitive member for wet development according to the present invention, the amount of the charge generating agent is set to a value within the range of 0.2 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Is preferred.

また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、結着樹脂として、下記一般式（５）で表されるポリカーボネート共重合体を含むことが好ましい。   In constituting the electrophotographic photoreceptor for wet development of the present invention, it is preferable that the binder resin includes a polycarbonate copolymer represented by the following general formula (5).

（一般式（５）中のＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、それぞれ独立しており、水素原子、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、あるいは置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、Ｙは、−ＣＲ ¹¹ Ｒ ¹² −（Ｒ ¹¹ は、水素原子、Ｒ ¹² は、置換または非置換の炭素数１〜８のアルキル基）であり、ｍとｎは、０．０５＜ｍ／（ｍ＋ｎ）＜０．４の関係を満足する。）
(Formula ^{(5) R 7, R 8} , R 9 and R ¹⁰ in is each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a substituted or unsubstituted, An aryl group having 6 to 30 carbon atoms, Y is —CR ¹¹ R ¹² — (R ¹¹ is a hydrogen atom, R ¹² is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms) , m And n satisfy the relationship of 0.05 <m / (m + n) <0.4.)

また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、感光体層が、単層型であることが好ましい。   In constituting the electrophotographic photoreceptor for wet development of the present invention, the photoreceptor layer is preferably a single layer type.

また、本発明の別の態様は、上述したいずれかの湿式現像用電子写真感光体を備えるとともに、当該湿式現像用電子写真感光体の周囲に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程を実施するための部位をそれぞれ配置し、かつ、現像工程において、炭化水素系溶媒にトナーを分散した液体現像剤を用いて画像形成を行う湿式現像用画像形成装置である。   Another aspect of the present invention includes any one of the electrophotographic photoconductors for wet development described above, and a charging step, an exposure step, a development step, and a transfer step around the electrophotographic photoconductor for wet development. This is an image forming apparatus for wet development in which parts for execution are arranged and image formation is performed using a liquid developer in which a toner is dispersed in a hydrocarbon solvent in a development process.

本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、特定の正孔輸送剤を使用することにより、湿式現像の現像液として使用される炭化水素系溶媒に、長時間浸漬した場合であっても、正孔輸送剤の溶出量が少なく、現像時における耐溶剤性に優れるとともに、感度特性にも優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができる。   According to the electrophotographic photoreceptor for wet development of the present invention, even if it is immersed for a long time in a hydrocarbon solvent used as a developer for wet development, by using a specific hole transport agent. In addition, it is possible to provide an electrophotographic photoreceptor for wet development that has a small amount of elution of the hole transport agent, excellent solvent resistance during development, and excellent sensitivity characteristics.

また、本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、正孔輸送剤における記号Ｘで表される有機基が、芳香族環を含む特定構造の有機基であることより、結着樹脂との間の相溶性に優れており、さらには、電荷発生剤から電荷輸送剤への注入効率が高いことから、耐久性や感度特性にさらに優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができる。   Further, according to the electrophotographic photoreceptor for wet development of the present invention, the organic group represented by the symbol X in the hole transport agent is an organic group having a specific structure containing an aromatic ring. In addition, since the injection efficiency from the charge generator to the charge transport agent is high, it is possible to provide an electrophotographic photoreceptor for wet development that is further excellent in durability and sensitivity characteristics. it can.

また、本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、正孔輸送剤の添加量を特定範囲に制限することにより、所定の耐久性や感度特性が得られるとともに、湿式現像用電子写真感光体中での正孔輸送剤の結晶化についても有効に防止することができる。   In addition, according to the electrophotographic photoreceptor for wet development of the present invention, by limiting the addition amount of the hole transport agent to a specific range, predetermined durability and sensitivity characteristics can be obtained, and the electrophotographic photoreceptor for wet development can be obtained. The crystallization of the hole transport agent in the body can also be effectively prevented.

また、本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、さらに電子輸送剤を含み、かかる電子輸送剤の無機性値（Ｉ値）を有機性値（Ｏ値）で割った値（Ｉ／Ｏ値）を所定範囲に制限することにより、製造時に使用する溶剤や、結着樹脂に対する溶解性が高まり、さらには特定の正孔輸送剤との間の相溶性も高めることができる。したがって、湿式現像用電子写真感光体の製造が容易になるばかりか、電荷の輸送効率があがるため感度特性に優れている。さらに、このようにＩ／Ｏ値を所定範囲に制限することにより、炭化水素系溶媒に対する耐溶剤性に優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができる。   The electrophotographic photosensitive member for wet development according to the present invention further includes an electron transport agent, and a value obtained by dividing the inorganic value (I value) of the electron transport agent by the organic value (O value) (I / By limiting the (O value) to a predetermined range, the solubility in the solvent used during production and the binder resin can be increased, and the compatibility with a specific hole transport agent can also be increased. Accordingly, the electrophotographic photosensitive member for wet development is easily manufactured, and the charge transport efficiency is improved, so that the sensitivity characteristic is excellent. Furthermore, by limiting the I / O value to a predetermined range as described above, it is possible to provide an electrophotographic photosensitive member for wet development having excellent solvent resistance against hydrocarbon solvents.

また、本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、電子輸送剤として、ナフトキノン誘導体等の特定の化合物を使用することにより、ナフトキノン環の有するカルボニル基の作用によって電子受容性に優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができる。また、かかる電子輸送剤は、電子のホッピング距離が短いため、特に低電界条件での電子輸送性に優れており、感度特性や耐久性に優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができる。   In addition, according to the electrophotographic photoreceptor for wet development of the present invention, by using a specific compound such as a naphthoquinone derivative as an electron transport agent, a wet process excellent in electron acceptability by the action of the carbonyl group of the naphthoquinone ring. An electrophotographic photosensitive member for development can be provided. In addition, since the electron transporting agent has a short electron hopping distance, the electron transporting agent is particularly excellent in electron transporting property under a low electric field condition, and can provide an electrophotographic photoreceptor for wet development excellent in sensitivity characteristics and durability. it can.

また、本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、使用する電子輸送剤が特定の置換基を備えることにより、現像時における耐溶剤性に優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができる。   In addition, according to the electrophotographic photoreceptor for wet development of the present invention, an electrophotographic photoreceptor for wet development having excellent solvent resistance at the time of development is provided because the electron transport agent used has a specific substituent. be able to.

また、本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、電子輸送剤の添加量を、特定の範囲に制限することにより、所定の耐久性や感度特性が得られるとともに、湿式現像用電子写真感光体中での電子輸送剤の結晶化についても有効に防止することができる。   In addition, according to the electrophotographic photoreceptor for wet development of the present invention, by limiting the addition amount of the electron transfer agent to a specific range, predetermined durability and sensitivity characteristics can be obtained, and electrophotographic for wet development. The crystallization of the electron transport agent in the photoreceptor can also be effectively prevented.

また、本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、電荷発生剤の種類を特定することにより、正孔輸送剤および電子輸送剤を併用した場合に、感度特性、電気特性および安定性等がさらに優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができる。   Further, according to the electrophotographic photoreceptor for wet development of the present invention, by specifying the type of the charge generating agent, when the hole transporting agent and the electron transporting agent are used in combination, the sensitivity characteristics, electrical characteristics, stability, etc. Can provide an electrophotographic photoreceptor for wet development which is more excellent.

また、本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、電荷発生剤の添加量を、所定範囲に制限することにより、量子収率を高める効果が向上して、さらに可視光における赤色領域、近赤外領域、あるいは赤外領域に波長を有する光に対する吸光係数を大きくする効果が保たれ、感度特性、電気特性、および安定性等がさらに優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができる。   In addition, according to the electrophotographic photoreceptor for wet development of the present invention, the effect of increasing the quantum yield is improved by limiting the addition amount of the charge generator to a predetermined range, and further the red region in visible light, To provide an electrophotographic photosensitive member for wet development that maintains the effect of increasing the extinction coefficient for light having a wavelength in the near-infrared region or in the infrared region, and is further excellent in sensitivity characteristics, electrical characteristics, stability, and the like. Can do.

また、本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、特定の構造式を有する結着樹脂と、特定の正孔輸送剤とを併用することによって、現像時に使用される炭化水素系溶剤中に長時間浸漬した場合であっても、正孔輸送剤の溶出量が少なく、かつ、感度特性にも優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができる。   Further, according to the electrophotographic photoreceptor for wet development of the present invention, by using a binder resin having a specific structural formula and a specific hole transport agent in combination, in a hydrocarbon solvent used during development. Even when immersed for a long time, it is possible to provide an electrophotographic photoreceptor for wet development that has a small elution amount of the hole transport agent and is excellent in sensitivity characteristics.

また、本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、正孔輸送剤の溶出量を特定範囲に制限することにより、現像時における耐溶剤性を、精度良く判定することができる。例えば、２０００時間の浸漬試験により、１０万枚の画像形成を実施した場合の耐溶剤性を、精度良く推定することができる。   In addition, according to the electrophotographic photoreceptor for wet development of the present invention, the solvent resistance during development can be determined with high accuracy by limiting the elution amount of the hole transport agent to a specific range. For example, it is possible to accurately estimate the solvent resistance when forming an image of 100,000 sheets by a 2000 hour immersion test.

また、本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、感光層を単層型に特定することにより、構成や製造が容易であるにもかかわらず、長時間にわたって所定感度を有する電子写真感光体を得ることができる。   In addition, according to the electrophotographic photosensitive member for wet development of the present invention, by specifying the photosensitive layer as a single layer type, the electrophotographic photosensitive member having a predetermined sensitivity over a long period of time is easy although the configuration and production are easy. You can get a body.

また、本発明の湿式現像用画像形成装置によれば、上述したいずれかの湿式現像用電子写真感光体を備えることにより、湿式現像液として使用される炭化水素系溶剤に、長時間浸漬した場合であっても、正孔輸送剤の溶出量が少なく、かつ、感度特性にも優れた湿式現像用電子写真感光体を備えた画像形成装置を提供することができる。   Further, according to the image forming apparatus for wet development of the present invention, when any of the above-described electrophotographic photoreceptors for wet development is provided, when immersed in a hydrocarbon solvent used as a wet developer for a long time. Even so, it is possible to provide an image forming apparatus provided with an electrophotographic photoreceptor for wet development that has a small elution amount of the hole transport agent and is excellent in sensitivity characteristics.

以下、本発明の湿式現像用電子写真感光体および画像形成装置に関する実施の形態を、適宜図面を参照しながら、具体的に説明する。   Hereinafter, embodiments of the electrophotographic photoreceptor for wet development and an image forming apparatus according to the present invention will be specifically described with reference to the drawings as appropriate.

[第１の実施形態]
第１の実施形態は、少なくとも結着樹脂と、正孔輸送剤と、電荷発生剤と、を含む感光体層を備えた湿式現像用電子写真感光体であって、正孔輸送剤として、下記一般式（１）で表されるジフェニルエナミン構造を有するスチルベン化合物を含む湿式現像用電子写真感光体である。 [First embodiment]
The first embodiment is an electrophotographic photosensitive member for wet development provided with a photosensitive layer containing at least a binder resin, a hole transport agent, and a charge generating agent. An electrophotographic photosensitive member for wet development containing a stilbene compound having a diphenylenamine structure represented by the general formula (1).

（一般式（１）中の複数のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ独立しており、Ｒ ¹ 、Ｒ ² 、Ｒ ³ 、およびＲ ⁴ は、フェニル基であり、Ｒ ⁵ およびＲ ⁶ は、水素原子であり、ｍは、０または１の整数であり、Ｘは、下記一般式（２）または（３）で表される有機基である。） (In the general formula (1), a plurality of R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are independent from each other, and R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are phenyl And R ⁵ and R ⁶ are hydrogen atoms, m is an integer of 0 or 1, and X is an organic group represented by the following general formula (2) or (3) .

ここで、湿式現像用電子写真感光体には、単層型と積層型とがあるが、本発明の湿式現像用電子写真感光体は、いずれにも適用可能である。
ただし、特に正負いずれの帯電性にも使用できること、構造が簡単で製造が容易であること、感光体層を形成する際の被膜欠陥を抑制できることから、層間の界面が少なく、光学的特性を向上できること等の理由から、単層型に適用することがより好ましい。 Here, the electrophotographic photosensitive member for wet development includes a single layer type and a laminated type, and the electrophotographic photosensitive member for wet development of the present invention is applicable to both.
However, it can be used for both positive and negative chargeability, has a simple structure and is easy to manufacture, and suppresses film defects when forming the photoreceptor layer, so there are few interfaces between layers, improving optical characteristics For reasons such as being possible, it is more preferable to apply to a single layer type.

１．単層型感光体
（１）基本的構成
図１に示すように、単層型感光体１０は、導電性基体１２上に単一の感光体層１４を設けたものである。
この感光体層は、例えば、結着樹脂と、一般式（１）で表される正孔輸送剤としてのジフェニルエナミン構造を有するスチルベン誘導体と、電子輸送剤と、電荷発生剤と、さらに必要に応じてレベリング剤等を適当な溶媒に溶解または分散させ、得られた塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。かかる単層型感光体は、単独の構成で正負いずれの帯電型にも適用可能であるとともに、層構成が簡単であって、生産性に優れているという特徴がある。 1. Single Layer Type Photoreceptor (1) Basic Configuration As shown in FIG. 1, the single layer type photoreceptor 10 has a single photoreceptor layer 14 provided on a conductive substrate 12.
This photoreceptor layer includes, for example, a binder resin, a stilbene derivative having a diphenylenamine structure as a hole transporting agent represented by the general formula (1), an electron transporting agent, a charge generating agent, and a further necessity. Accordingly, a leveling agent or the like can be dissolved or dispersed in an appropriate solvent, and the obtained coating solution can be applied on a conductive substrate and dried. Such a single layer type photoreceptor is characterized in that it can be applied to either a positive or negative charge type with a single configuration, has a simple layer configuration, and is excellent in productivity.

（２）結着樹脂
（２）−１ 種類
電荷発生剤等を分散させるための結着樹脂としては、上述したように、一般式（５）で表されるポリカーボネート共重合体を使用することが好ましい。
この理由は、かかる構造を有するポリカーボネート共重合体であれば、炭化水素系溶媒に対して難溶であるとともに、撥油性も高いためである。その結果、感光体層表面と前述の炭化水素系溶媒との相互作用が小さくなって、長期間にわって、感光体層表面の外観変化が少なくなるためである。 (2) Binder Resin (2) -1 Type As described above, the polycarbonate resin represented by the general formula (5) may be used as the binder resin for dispersing the charge generator and the like. preferable.
This is because a polycarbonate copolymer having such a structure is hardly soluble in a hydrocarbon solvent and has high oil repellency. As a result, the interaction between the surface of the photoreceptor layer and the above-mentioned hydrocarbon solvent is reduced, and the change in the appearance of the surface of the photoreceptor layer is reduced over a long period of time.

（一般式（５）中のＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、それぞれ独立しており、水素原子、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、あるいは置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、Ｙは、−ＣＲ ¹¹ Ｒ ¹² −（Ｒ ¹¹ は、水素原子、Ｒ ¹² は、置換または非置換の炭素数１〜８のアルキル基）であり、ｍとｎは、０．０５＜ｍ／（ｍ＋ｎ）＜０．４の関係を満足する。）
(Formula ^{(5) R 7, R 8} , R 9 and R ¹⁰ in is each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a substituted or unsubstituted, An aryl group having 6 to 30 carbon atoms, Y is —CR ¹¹ R ¹² — (R ¹¹ is a hydrogen atom, R ¹² is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms) , m And n satisfy the relationship of 0.05 <m / (m + n) <0.4.)

（２）−２ 具体例
ここで、一般式（５）で表されるポリカーボネート共重合体の具体例としては、例えば、下記式（６）で示される化合物（Ｒｅｓｉｎ−Ａ）が挙げられる。 (2) -2 Specific example Here, as a specific example of the polycarbonate copolymer represented by General formula (5), the compound (Resin-A) shown by following formula (6) is mentioned, for example.

ただし、従来、湿式現像用電子写真感光体に使用されている種々の樹脂を併用することも好ましい。
例えば、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＺＣ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＡ型等のポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂、エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等の樹脂が使用可能である However, it is also preferable to use various resins conventionally used in electrophotographic photoreceptors for wet development.
For example, polycarbonate resin such as bisphenol Z type, bisphenol ZC type, bisphenol C type, bisphenol A type, polyarylate resin, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic copolymer Polymer, styrene-acrylic acid copolymer, polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, alkyd resin, Polyamide resin, polyurethane resin, polysulfone resin, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin and other thermoplastic resins, silicone resin, epoxy resin, phenol resin, urea resin, melamine Fat, other crosslinking thermosetting resins, epoxy acrylate, urethane - is available resin such as a photocurable resin such as acrylate

（３）正孔輸送剤
（３）−１ 種類
本発明の湿式電子写真感光体に好適な正孔輸送剤の種類としては、一般式（１）で表されるジフェニルエナミン構造を有するスチルベン誘導体を使用することが好ましい。
この理由は、特定の正孔輸送剤を導入することにより、アイソパーに対する耐溶剤性を著しく向上させることができ、長期間にわたって安定した画像形成を実施できるためである。また、一般式（１）で表されるジフェニルエナミン構造を有するスチルベン化合物は、感度特性についても優れており、さらに優れた画像特性を発揮できるためである。 (3) Hole Transfer Agent (3) -1 Type As a type of hole transfer agent suitable for the wet electrophotographic photoreceptor of the present invention, a stilbene derivative having a diphenyl enamine structure represented by the general formula (1) is used. It is preferable to use it.
This is because by introducing a specific hole transporting agent, the solvent resistance against Isopar can be remarkably improved, and stable image formation can be carried out over a long period of time. Moreover, it is because the stilbene compound which has the diphenyl enamine structure represented by General formula (1) is excellent also in the sensitivity characteristic, and can exhibit the outstanding image characteristic.

また、一般式（１）で表されるジフェニルエナミン構造を有するスチルベン誘導体のＲ⁵およびＲ⁶は、結合して単結合またはビニレン基を形成することが好ましい。このような具体例としては、下記一般式（７）中に表されるいくつかの構造が挙げられる。（一般式（７）中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘおよびｍの定義は、特に断りがない限り、一般式（１）中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘおよびｍと同じ内容である。） Moreover, it is preferable that R ⁵ and R ⁶ of the stilbene derivative having a diphenylenamine structure represented by the general formula (1) are bonded to form a single bond or a vinylene group. Specific examples include several structures represented by the following general formula (7). (General R ¹ of Formula (7) in, R ^2, R ^3, R ^4, X and m definitions, unless otherwise stated, R ¹ in the general formula (1) in, R ^2, R ^3, R ⁴ Same contents as X and m.)

また、かかる正孔輸送剤における記号Ｘで表される箇所が、下記式（８）で表される２価の有機基であることが好ましい。
この理由は、このような特定構造の芳香族環を含む二価の有機基であることより、結着樹脂との間の相溶性に優れており、さらには電荷発生剤から電荷輸送剤への注入効率が高いためである。したがって、優れた耐久性や感度特性を得ることができる。 Moreover, it is preferable that the location represented by the symbol X in this hole transport agent is a divalent organic group represented by the following formula (8).
The reason for this is that since it is a divalent organic group containing an aromatic ring having such a specific structure, it has excellent compatibility with the binder resin, and further, from the charge generator to the charge transport agent. This is because the injection efficiency is high. Therefore, excellent durability and sensitivity characteristics can be obtained.

また、上述した記号Ｘで表される有機基として、具体的に下記式（２）、（３）または（４）で表される有機基であることがより好ましい。
この理由は、このような有機基を用いることにより、特定の構造を有するスチルベン誘導体を収率高く製造することができるため、結果として、安価で、均一な特性を有する湿式現像用電子写真感光体を提供することができるためである。 In addition, the organic group represented by the symbol X described above is more preferably an organic group specifically represented by the following formula (2), (3) or (4).
This is because, by using such an organic group, a stilbene derivative having a specific structure can be produced with a high yield. As a result, the electrophotographic photosensitive member for wet development has low cost and uniform characteristics. It is because it can provide.

また、式（３）で表されるナフチル基のうち、下記式（９）であらされるものがより好ましい。この理由は、このようなナフチル基を導入することにより、特定の構造を有するスチルベン誘導体を収率高く製造することができるので、安価で、均一な特性を有する湿式現像用電子写真感光体を提供することができる。また、かかる特定のスチルベン誘導体の分子量が比較的大きくなるので、耐溶剤性に優れた正孔輸送剤を提供することができるためである。   Of the naphthyl groups represented by the formula (3), those represented by the following formula (9) are more preferable. The reason for this is that by introducing such a naphthyl group, a stilbene derivative having a specific structure can be produced in high yield, so that an electrophotographic photosensitive member for wet development having low cost and uniform characteristics is provided. can do. Moreover, since the molecular weight of the specific stilbene derivative is relatively large, it is possible to provide a hole transport agent having excellent solvent resistance.

（３）−２ 具体例
ここで、一般式（１）で表される特定構造を有する正孔輸送剤の具体例としては、例えば、下記式（１０）〜（１４）で示される化合物（ＨＴＭ−Ａ〜ＨＴＭ−Ｅ）が挙げられる。 (3) -2 Specific Example Here, specific examples of the hole transporting agent having the specific structure represented by the general formula (1) include, for example, compounds represented by the following formulas (10) to (14) (HTM -A to HTM-E).

また、従来公知の正孔輸送剤を併用することも好ましい。かかる正孔輸送剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物や、縮合多環式化合物が挙げられる。   It is also preferable to use a conventionally known hole transport agent in combination. Examples of such hole transporting agents include N, N, N ′, N′-tetraphenylbenzidine derivatives, N, N, N ′, N′-tetraphenylphenylenediamine derivatives, N, N, N ′, N ′. -Tetraphenylnaphthylenediamine derivatives, N, N, N ', N'-tetraphenylphenanthrylenediamine derivatives, 2,5-di (4-methylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, etc. Oxadiazole compounds, styryl compounds such as 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene, carbazole compounds such as polyvinylcarbazole, organic polysilane compounds, pyrazolines such as 1-phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline Compounds, hydrazone compounds, indole compounds, oxazole compounds, isoxazols System compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazole compounds, and nitrogen-containing cyclic compounds such as triazole compounds, and condensed polycyclic compounds.

なお、式（１０）〜（１２）で示される化合物（ＨＴＭ−Ａ〜ＨＴＭ−Ｃ）は、それぞれ下記反応式（１）〜（３）に準じて製造することができる。また、式（１３）および（１４）で示される化合物（ＨＴＭ−ＤおよびＨＴＭ−Ｅ）についても、下記反応式（１）におけるジリン酸エステル誘導体の置換基の位置を変えた化合物を使用することにより、下記反応式（１）に準じて製造することができる。   In addition, the compounds (HTM-A to HTM-C) represented by the formulas (10) to (12) can be produced according to the following reaction formulas (1) to (3), respectively. In addition, for the compounds represented by formulas (13) and (14) (HTM-D and HTM-E), use compounds in which the position of the substituent of the diphosphate ester derivative in the following reaction formula (1) is changed. Can be produced according to the following reaction formula (1).

（３）−３ 添加量
正孔輸送剤の添加量に関し、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜８０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる正孔輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる正孔輸送剤の添加量が８０重量部を超えた値になると、正孔輸送剤が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、かかる正孔輸送剤の添加量を３０〜７０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。 (3) -3 Addition Amount With respect to the addition amount of the hole transport agent, it is preferable to set the value within a range of 10 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
The reason for this is that when the added amount of the hole transport agent is less than 10 parts by weight, the sensitivity is lowered and a practical problem may occur. On the other hand, when the added amount of the hole transport agent exceeds 80 parts by weight, the hole transport agent is likely to be crystallized, and an appropriate film as a photoreceptor may not be formed.
Therefore, it is more preferable to set the addition amount of the hole transport agent to a value within the range of 30 to 70 parts by weight.

（４）電子輸送剤
（４）−１ 種類
本発明の湿式電子写真感光体に好適な電子輸送剤は、無機性値（Ｉ値）を有機性値（Ｏ値）で割った値（Ｉ／Ｏ値）を０．５以上とすることが好ましい。
この理由は、かかる電子輸送剤のＩ／Ｏ値を特定範囲に制限することにより、電子輸送剤の無機性を増加させ、有機性溶媒である炭化水素系溶剤に優れた耐久性を得られるためである。 (4) Electron Transfer Agent (4) -1 Type The electron transfer agent suitable for the wet electrophotographic photoreceptor of the present invention is a value obtained by dividing the inorganic value (I value) by the organic value (O value) (I / (O value) is preferably 0.5 or more.
The reason for this is that by limiting the I / O value of the electron transfer agent to a specific range, the inorganicity of the electron transfer agent can be increased, and excellent durability can be obtained for a hydrocarbon solvent that is an organic solvent. It is.

ここで、本発明において用いられる無機性値（Ｉ値）および有機性値（Ｏ値）、並びにその比であるＩ／Ｏ値は、各種有機化合物の極性を有機概念的に取り扱った値である。例えば、ＫＵＭＡＭＯＴＯ ＰＨＡＲＭＡＣＥＵＴＩＣＡＬ ＢＵＬＬＥＴＩＮ、第１号、第１〜１６項（１９５４年）；化学の領域、第１１巻、第１０号、７１９〜７２５頁（１９５７年）；フレグランスジャーナル、第３４号、第９７〜１１１頁（１９７９年）；フレグランスジャーナル、第５０号、第７９〜８２頁（１９８１年）；などの文献に詳細に説明されており、基準値として、炭素（Ｃ）１個を有機性２０と定めてある。それに対し、代表的な各種極性基の無機性および有機性の値を表１に示す如く定めるが、かかる表１等に基づき、化合物に含まれる各種極性基の無機性値の和（Ｉ値）と、有機性値との和（Ｏ値）を求め、さらに無機性値の和と、有機性値との和との比（Ｉ／Ｏ値）を算出し、Ｉ／Ｏ値とするものである。   Here, the inorganic value (I value) and the organic value (O value) used in the present invention, and the I / O value that is the ratio thereof are values that treat the polarity of various organic compounds in an organic concept. . For example, KUMAMOTO PHARMACEUTICAL BULLETIN, No. 1, No. 1-16 (1954); Area of Chemistry, Vol. 11, No. 10, 719-725 (1957); Fragrance Journal, No. 34, No. 97 ˜111 pages (1979); Fragrance Journal, No. 50, pp. 79-82 (1981); and the like, and as a reference value, one carbon (C) is organic 20 It is stipulated. On the other hand, the inorganic and organic values of typical polar groups are determined as shown in Table 1. Based on Table 1, etc., the sum of inorganic values of various polar groups contained in the compound (I value) And the sum (O value) of the organic value, and the ratio (I / O value) between the sum of the inorganic value and the sum of the organic value is calculated to obtain the I / O value. is there.

すなわち、Ｉ／Ｏ値の概念をより詳細に説明すると、化合物の性質を、共有結合性を表す有機性基と、イオン結合性を表す無機性基とに分け、すべての有機化合物を有機軸と無機軸と名付けた直行座標上の１点ずつに位置づけて示すものである。
この場合において、無機性値（Ｉ値）とは、有機化合物が有している種々の置換基や結合等の沸点への影響力の大小を、水酸基を基準に数値化したものである。具体的には、直鎖アルコールの沸点曲線と直鎖パラフィンの沸点曲線との距離を炭素数５の付近で取ると約１００℃となるので、水酸基１個の影響力を数値で１００と定め、この数値に基づいて、各種置換基あるいは各種結合などの沸点への影響力を数値化した値が、有機化合物が有している置換基の無機性値である。例えば、−ＣＯＯＨ基の無機性値は１５０であり、２重結合の無機性値は２である。従って、ある種の有機化合物の無機性値とは、該化合物が有している各種置換基や結合等の無機性値の総和を意味する。
一方、有機性値（Ｏ値）とは、分子内のメチレン基を単位とし、そのメチレン基を代表する炭素原子の沸点への影響力を基準にして定めたものである。すなわち、直鎖飽和炭化水素の炭素数５〜１０付近での炭素１個加わることに沸点上昇の平均値は２０℃であるから、これを基準に、炭素原子１個の有機性値を２０と定め、これを基準として、各種置換基や結合等の沸点への影響力を数値化した値が有機性値である。例えば、ニトロ基（−ＮＯ_２）の有機性値は７０である。従って、ある種の有機化合物の有機性値とは、該化合物が有している各種置換基や結合等の総和を意味する。 That is, the concept of the I / O value will be described in more detail. The properties of a compound are divided into an organic group representing a covalent bond and an inorganic group representing an ionic bond. Each point on the orthogonal coordinates named inorganic axis is shown.
In this case, the inorganic value (I value) is a value obtained by quantifying the magnitude of the influence on the boiling point of various substituents and bonds of the organic compound based on the hydroxyl group. Specifically, when the distance between the boiling point curve of the linear alcohol and the boiling point curve of the linear paraffin is about 100 ° C., the influence of one hydroxyl group is set to 100 as a numerical value. Based on this numerical value, the value obtained by quantifying the influence of various substituents or various bonds on the boiling point is the inorganic value of the substituent that the organic compound has. For example, the inorganic value of the —COOH group is 150, and the inorganic value of the double bond is 2. Therefore, the inorganic value of a certain organic compound means the sum of inorganic values such as various substituents and bonds of the compound.
On the other hand, the organic value (O value) is determined based on the influence of the methylene group in the molecule as a unit and the boiling point of the carbon atom representing the methylene group. That is, since the average value of the boiling point rise is 20 ° C. when adding one carbon in the vicinity of 5 to 10 carbon atoms of the linear saturated hydrocarbon, the organic value of one carbon atom is set to 20 on the basis of this. A value obtained by quantifying the influence of various substituents and bonds on the boiling point based on this value is an organic value. For example, the organic value of a nitro group (—NO ₂ ) is 70. Therefore, the organic value of a certain type of organic compound means the sum of various substituents and bonds of the compound.

したがって、一例として、後述する式（１５）で表される電子輸送剤（ＥＴＭ−Ａ）で表されるナフトキノン誘導体のＩ／Ｏ値は、以下のように算出される。
すなわち、かかる化合物は、炭素原子（有機性２０）を２３個有しており、有機性値は２０×２３＝４６０となる。また、ナフタレン環（無機性６０）を１個有し、ベンゼン環（無機性１５）を２個有し、ケトン基（無機性６５）を３個有していることから、無機性値は６０×１＋１５×２＋６５×３＝２８５となる。したがって、かかる化合物のＩ／Ｏ値は、２８５／４６０＝０．６１９６となる。 Therefore, as an example, the I / O value of the naphthoquinone derivative represented by the electron transfer agent (ETM-A) represented by the formula (15) described below is calculated as follows.
That is, this compound has 23 carbon atoms (organic 20), and the organic value is 20 × 23 = 460. Further, since it has one naphthalene ring (inorganic 60), two benzene rings (inorganic 15), and three ketone groups (inorganic 65), the inorganic value is 60. X1 + 15x2 + 65x3 = 285. Therefore, the I / O value of such a compound is 285/460 = 0.6196.

また、電子輸送剤の種類としては、ナフトキノン誘導体またはアゾキノン誘導体を含むことが好ましい。
この理由は、電子輸送剤として、特定の化合物を使用することにより、電子受容性に優れており、また電荷発生剤との相溶性が優れていることから、感度特性や耐溶剤性に優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができるためである。 Moreover, as a kind of electron transport agent, it is preferable that a naphthoquinone derivative or an azoquinone derivative is included.
The reason for this is that by using a specific compound as an electron transporting agent, the electron accepting property is excellent, and since the compatibility with the charge generating agent is excellent, the sensitivity property and the solvent resistance are excellent. This is because an electrophotographic photoreceptor for wet development can be provided.

また、特定の電子輸送剤が、少なくとも一つのニトロ基（−ＮＯ₂）、置換カルボキシル基（−ＣＯＯＲ（Ｒは置換または非置換の炭素数1〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基））、および置換カルボニル基（−ＣＯＲ（Ｒは置換または非置換の炭素数1〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基））を有することが好ましい。
この理由は、使用する電子輸送剤が特定の置換基を備えることにより、耐溶剤性に優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができるためである。 In addition, the specific electron transport agent may be at least one nitro group (—NO ₂ ), a substituted carboxyl group (—COOR (where R is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number). 6-30 aryl groups)), and substituted carbonyl groups (-COR (R is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms)) It is preferable.
The reason for this is that an electrophotographic photosensitive member for wet development having excellent solvent resistance can be provided when the electron transfer agent used has a specific substituent.

（４）−２ 具体例
これらの電子輸送剤の具体例として、下記式（１５）〜（１８）で表される化合物（ＥＴＭ−Ａ〜ＥＴＭ−Ｄ）が挙げられる。 (4) -2 Specific Examples Specific examples of these electron transfer agents include compounds (ETM-A to ETM-D) represented by the following formulas (15) to (18).

また、従来公知の電子輸送剤を単独使用したり、併用したりすることも好ましい。かかる電子輸送剤の種類としては、ジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体のほか、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等の電子受容性を有する種々の化合物が挙げられ、単独１種または２種以上をブレンドして使用してもよい。
また、これらの電子輸送剤のうち、電界強度が５×１０⁵ｖ／ｃｍにおける電子移動度が１．０×１０^-8ｃｍ²／Ｖ／ｓｅｃ以上である化合物がより好ましい。 Moreover, it is also preferable to use a conventionally known electron transport agent alone or in combination. Examples of such electron transporting agents include diphenoquinone derivatives, benzoquinone derivatives, anthraquinone derivatives, malononitrile derivatives, thiopyran derivatives, trinitrothioxanthone derivatives, 3,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone derivatives, dinitroanthracene derivatives, Dinitroacridine derivatives, nitroantharaquinone derivatives, dinitroanthraquinone derivatives, tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroanthracene, dinitroacridine, nitroanthraquinone, dinitroanthraquinone, succinic anhydride, maleic anhydride And various compounds having an electron accepting property such as dibromomaleic anhydride, and one kind or a mixture of two or more kinds may be used.
Of these electron transfer agents, compounds having an electron mobility of 1.0 × 10 ⁻⁸ cm ² / V / sec or more at an electric field strength of 5 × 10 ⁵ v / cm are more preferable.

（４）−３ 添加量
また、湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、結着樹脂１００重量部に対して、電子輸送剤の添加量を、１０〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる複数の電子輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる複数の電子輸送剤の添加量が１００重量部を超えた値になると、電子輸送剤が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、電子輸送剤の添加量を２０〜８０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。 (4) -3 Addition amount In constituting the electrophotographic photoreceptor for wet development, the addition amount of the electron transport agent is a value within the range of 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. It is preferable to do.
The reason for this is that when the added amount of the plurality of electron transfer agents is less than 10 parts by weight, the sensitivity is lowered and a practical problem may occur. On the other hand, when the added amount of the plurality of electron transfer agents exceeds 100 parts by weight, the electron transfer agent is likely to be crystallized, and an appropriate film as a photoreceptor may not be formed.
Therefore, it is more preferable to set the addition amount of the electron transfer agent to a value within the range of 20 to 80 parts by weight.

なお、電子輸送剤の添加量を定めるにあたり、後述する正孔輸送剤の添加量を考慮することが好ましい。より具体的には、電子輸送剤（全ＥＴＭ）の添加割合（全ＥＴＭ／全ＨＴＭ）を、正孔輸送剤（全ＨＴＭ）に対して、０．２５〜１．３の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる全ＥＴＭ／全ＨＴＭの比率がかかる範囲外の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。
したがって、かかる全ＥＴＭ／全ＨＴＭの比率を０．５〜１．２５の範囲内の値とすることがより好ましい。 In addition, when determining the addition amount of an electron transport agent, it is preferable to consider the addition amount of the hole transport agent mentioned later. More specifically, the addition ratio (total ETM / total HTM) of the electron transport agent (total ETM) is a value within the range of 0.25 to 1.3 with respect to the hole transport agent (total HTM). It is preferable to do.
This is because if the ratio of all ETMs / all HTMs is outside this range, the sensitivity is lowered, which may cause practical problems.
Therefore, it is more preferable that the ratio of the total ETM / total HTM is set to a value within the range of 0.5 to 1.25.

（５）電荷発生剤
（５）−１ 種類
本発明の電子写真感光体に使用される電荷発生剤としては、無金属フタロシアニン（τ型またはＸ型）、チタニルフタロシアニン（α型またはＹ型）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｖ型）、およびクロロガリウムフタロシアニン（II型）からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含むことが好ましい。
この理由は、電荷発生剤の種類を特定することにより、正孔輸送剤および電子輸送剤を併用した場合に、感度特性、電気特性および安定性等がより優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができるためである。 (5) Charge generator (5) -1 type As the charge generator used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention, metal-free phthalocyanine (τ type or X type), titanyl phthalocyanine (α type or Y type), It is preferable to include at least one compound selected from the group consisting of hydroxygallium phthalocyanine (type V) and chlorogallium phthalocyanine (type II).
The reason for this is that by specifying the type of charge generating agent, an electrophotographic photosensitive member for wet development that has better sensitivity characteristics, electrical characteristics, stability, etc. when a hole transporting agent and an electron transporting agent are used in combination. This is because it can be provided.

（５）−２ 具体例
これらの電荷発生剤のうち、具体的に、下記式（１９）〜（２２）で表されるフタロシアニン系顔料（ＣＧＭ−Ａ〜ＣＧＭ−Ｄ）を使用することがより好ましい。 (5) -2 Specific Examples Among these charge generators, it is more preferable to use phthalocyanine pigments (CGM-A to CGM-D) represented by the following formulas (19) to (22). preferable.

また、従来公知の電荷発生剤を単独使用したり、併用したりすることも好ましい。かかる電荷発生剤の種類としては、オキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体や、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコンといった無機光導電剤等の一種単独または二種以上の混合物が挙げられる。   It is also preferable to use a conventionally known charge generating agent alone or in combination. Such charge generators include phthalocyanine pigments such as oxo titanyl phthalocyanine, perylene pigments, bisazo pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squaraine pigments, trisazo pigments, indigo Organic photoconductors such as pigments, azulenium pigments, cyanine pigments, pyrylium pigments, ansanthrone pigments, triphenylmethane pigments, selenium pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments, quinacridone pigments, selenium, selenium-tellurium, selenium- One kind of inorganic photoconductive agent such as arsenic, cadmium sulfide, and amorphous silicon, or a mixture of two or more kinds may be used.

また、上述した電荷発生剤のうち、特に半導体レーザ等の光源を備えたレーザビームプリンタやファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置に使用する場合には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体が必要となるため、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンのいずれかを少なくともひとつが含まれていることが好ましい。
一方、ハロゲンランプ等の白色の光源を備えた静電式複写機等のアナログ光学系の画像形成装置に使用する場合には、可視領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えばペリレン系顔料やビスアゾ顔料等が好適に用いられる。 Among the charge generating agents described above, in particular, when used in a digital optical image forming apparatus such as a laser beam printer or a facsimile provided with a light source such as a semiconductor laser, a photosensitive material having sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more. Therefore, it is preferable that at least one of metal-free phthalocyanine, titanyl phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine, and chlorogallium phthalocyanine is contained.
On the other hand, when used in an image forming apparatus of an analog optical system such as an electrostatic copying machine equipped with a white light source such as a halogen lamp, a photoreceptor having sensitivity in the visible region is required. Pigments, bisazo pigments and the like are preferably used.

（５）−３ 添加量
また、電荷発生剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、０．２〜４０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる複数の電荷発生剤の添加量が０．２重量部未満の値になると、量子収率を高める効果が不十分となり、電子写真感光体の感度、電気特性、安定性等を向上させることができなくなるためである。一方、かかる複数の電荷発生剤の添加量が４０重量部を超えた値になると、可視光における赤色領域、近外赤外領域あるいは赤外領域に波長を有する光に対する吸光係数を大きくする効果が不十分となり、感光体の感度特性、電気特性、および安定性等を向上させることができない場合があるためである。
したがって、電荷発生剤の添加量を０．５〜２０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。 (5) -3 Addition amount The addition amount of the charge generating agent is preferably set to a value within the range of 0.2 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
The reason for this is that when the added amount of the plurality of charge generating agents is less than 0.2 parts by weight, the effect of increasing the quantum yield becomes insufficient, and the sensitivity, electrical characteristics, stability, etc. of the electrophotographic photosensitive member are reduced. This is because it cannot be improved. On the other hand, when the added amount of the plurality of charge generating agents exceeds 40 parts by weight, there is an effect of increasing the extinction coefficient for light having a wavelength in the red region, near infrared region, or infrared region in visible light. This is because the sensitivity characteristics, electrical characteristics, stability, and the like of the photoconductor may not be improved.
Therefore, it is more preferable to set the addition amount of the charge generating agent to a value within the range of 0.5 to 20 parts by weight.

また、本発明で用いられる電荷発生剤のうち、式（２０）で表される化合物（ＣＧＭ―
Ｂ）を用いる場合には、下記式（２３）で表される分散補助剤（例えば、Ｃ．ＩＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ１６）を添加してもよい。
この理由は、かかる電荷発生剤（ＣＧＭ−Ｂ）と分散補助剤（Ｃ．ＩＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ１６）をあわせて用いることにより、塗工溶液中でのＣＧＭ−Ｂの分散性を向上させ、塗工溶液のポットライフを長くすることができるためである。
なお、式（２３）で表される分散補助剤を使用する場合、その添加量を、全電荷発生剤１００重量部に対して、３０〜２００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる分散補助剤の添加量が３０重量部未満の値になると、ＣＧＭ−Ｂの塗工溶液中での分散性が不十分になり、感光体として適正な膜か製造されないためである。一方、かかる分散補助剤が２００重量部を超えると、かかる電荷発生剤の量子収率を高める効果が不十分となり、電子写真感光体の感度特性、電気特性、および安定性等を向上させることができなくなるためである。 Among the charge generating agents used in the present invention, a compound represented by formula (20) (CGM-
When B) is used, a dispersion aid represented by the following formula (23) (for example, C. IPigment Orange 16) may be added.
This is because the charge generating agent (CGM-B) and the dispersion auxiliary agent (C. IPigment Orange 16) are used together to improve the dispersibility of CGM-B in the coating solution, and the coating solution pot This is because the life can be lengthened.
In addition, when using the dispersion | distribution adjuvant represented by Formula (23), it is preferable to make the addition amount into the value within the range of 30-200 weight part with respect to 100 weight part of all the electric charge generating agents.
The reason for this is that when the amount of the dispersion aid added is less than 30 parts by weight, dispersibility in the coating solution of CGM-B becomes insufficient, and an appropriate film as a photoreceptor cannot be produced. is there. On the other hand, when the dispersion aid exceeds 200 parts by weight, the effect of increasing the quantum yield of the charge generating agent becomes insufficient, and the sensitivity characteristics, electrical characteristics, stability, etc. of the electrophotographic photoreceptor can be improved. It is because it becomes impossible.

（６）添加剤
また、感光体層には、上記各成分のほかに、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光体層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。 (6) Additive In addition to the above-mentioned components, the photoreceptor layer has various conventionally known additives such as an antioxidant, a radical scavenger, a singlet as long as it does not adversely affect the electrophotographic characteristics. Deterioration inhibitors such as quenchers and ultraviolet absorbers, softeners, plasticizers, surface modifiers, extenders, thickeners, dispersion stabilizers, waxes, acceptors, donors, and the like can be blended. In order to improve the sensitivity of the photoreceptor layer, known sensitizers such as terphenyl, halonaphthoquinones, and acenaphthylene may be used in combination with the charge generator.

（７）構造
また、単層型感光体における感光体層の厚さは、通常、５〜１００μｍの範囲内の値であり、好ましくは１０〜５０μｍの範囲内の値である。
そして、このような感光体層が形成される導電性基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス、あるいはカーボンブッラク等の導電性微粒子を分散してなるプラスッチク材料等があげられる。 (7) Structure The thickness of the photoreceptor layer in the single-layer photoreceptor is usually a value in the range of 5 to 100 μm, preferably a value in the range of 10 to 50 μm.
As the conductive substrate on which such a photoreceptor layer is formed, various conductive materials can be used, for example, iron, aluminum, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium. , Cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, brass, etc., plastic materials on which the above metal is vapor-deposited or laminated, glass coated with aluminum iodide, tin oxide, indium oxide, etc., or carbon black Examples thereof include a plastic material obtained by dispersing conductive fine particles.

また、導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電性基体は、使用に際して十分な機械的強度を有するものが好ましい。感光体層を特定の塗布の方法により形成する場合には、例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂等を適当な溶剤とともに、公知の方法、例えばロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて分散混合して分散液を調整し、これを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。
また、単層型感光体１０の構成に関して、図１（ｂ）に示すように、導電性基体１２と感光層１４との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層１６が形成されていてもよい。 Further, the shape of the conductive substrate may be any of a sheet shape, a drum shape, or the like in accordance with the structure of the image forming apparatus to be used. The substrate itself is conductive or the surface of the substrate is conductive. As long as it has. The conductive substrate preferably has sufficient mechanical strength when used. When the photoreceptor layer is formed by a specific coating method, a known method such as a roll mill, a ball mill, an attritor, a paint shaker, an exemplary charge generator, charge transport agent, binder resin and the like together with a suitable solvent, A dispersion liquid may be prepared by dispersing and mixing using an ultrasonic disperser or the like, and this may be applied and dried by a known means.
Further, regarding the configuration of the single-layer type photoreceptor 10, as shown in FIG. 1B , a barrier layer 16 is formed between the conductive substrate 12 and the photosensitive layer 14 as long as the characteristics of the photoreceptor are not impaired. It may be.

（８）製造方法
分散液を作るための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジオキサン、ジオキソラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光体層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤等を使用してもよい。 (8) Manufacturing method Various organic solvents can be used as a solvent for preparing the dispersion. For example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, and butanol; aliphatic systems such as n-hexane, octane, and cyclohexane Hydrocarbons: aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene; dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, dioxane, Ethers such as dioxolane; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and methyl acetate; dimethylformaldehyde, dimethylform And muamide, dimethyl sulfoxide and the like. These solvents are used alone or in admixture of two or more.
Further, a surfactant, a leveling agent or the like may be used in order to improve the dispersibility of the charge transport agent or the charge generator and the smoothness of the surface of the photoreceptor layer.

２．積層型感光体
（１）基本的構造
図２(ａ)に示すように、積層型感光体２０は、導電性基体１２上に、蒸着または塗布等の手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層２４を形成し、次いでこの電荷発生層２４上に、一般式（１）で表されるジフェニルエナミン構造を有するスチルベン誘導体（正孔輸送剤）等の少なくとも１種と結着樹脂とを含む塗布液を塗布し、乾燥させて電荷輸送層２２を形成することによって作製される。 2. Laminated Photoreceptor (1) Basic Structure As shown in FIG. 2A, the laminated photoreceptor 20 generates a charge containing a charge generating agent on a conductive substrate 12 by means of vapor deposition or coating. The layer 24 is formed, and then, on the charge generation layer 24, at least one kind such as a stilbene derivative (hole transport agent) having a diphenylenamine structure represented by the general formula (1) and a binder resin are applied. The charge transport layer 22 is formed by applying a liquid and drying.

また、上記構造とは逆に、図２（ｂ）に示すように、導電性基体１２上に電荷輸送層２２を形成し、その上に電荷発生層２４を形成してもよい。
ただし、電荷発生層２４は、電荷輸送層２２に比べて膜厚がごく薄いため、その保護のためには、図２（ａ）に示すように、電荷発生層２４の上に電荷輸送層２２を形成することがより好ましい。
なお、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、結着剤等については、単層型感光体と同様の内容とすることができる。 In contrast to the above structure, as shown in FIG. 2B, the charge transport layer 22 may be formed on the conductive substrate 12, and the charge generation layer 24 may be formed thereon.
However, since the charge generation layer 24 is much thinner than the charge transport layer 22, for protection, the charge transport layer 22 is formed on the charge generation layer 24 as shown in FIG. It is more preferable to form
The charge generating agent, hole transporting agent, electron transporting agent, binder and the like can be the same as those of the single layer type photoreceptor.

また、積層型感光体は、上記電荷発生層および電荷輸送層の形成順序と、電荷輸送層に使用する電荷輸送剤の種類によって、正負いずれの帯電型となるかが選択される。例えば、導電性基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成した場合において、電荷輸送層における電荷輸送剤として、スチルベン誘導体のような正孔輸送剤を使用した場合には、感光体は負帯電型となる。この場合、電荷発生層には電子輸送剤を含有させてもよい。そして、積層型の電子写真感光体であれば、感光体の残留電位が大きく低下しており、感度を向上させることができる。
なお、積層型感光体における感光体層の厚さに関しては、電荷発生層が０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜３μｍ程度であり、電荷輸送層が２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ程度である。 In addition, a positive or negative charge type is selected depending on the formation order of the charge generation layer and the charge transport layer and the kind of the charge transport agent used in the charge transport layer. For example, when a charge generation layer is formed on a conductive substrate and a charge transport layer is formed thereon, a hole transport agent such as a stilbene derivative is used as the charge transport agent in the charge transport layer. The photoreceptor is of a negative charge type. In this case, the charge generation layer may contain an electron transport agent. In the case of a multilayer electrophotographic photoreceptor, the residual potential of the photoreceptor is greatly reduced, and the sensitivity can be improved.
Regarding the thickness of the photoreceptor layer in the multilayer photoreceptor, the charge generation layer is about 0.01 to 5 μm, preferably about 0.1 to 3 μm, and the charge transport layer is 2 to 100 μm, preferably 5 to 5 μm. It is about 50 μm.

[第２の実施形態]
第２の実施形態は、第１の実施形態の湿式現像用電子写真感光体（以下、単に、感光体と称する場合がある。）を備えるとともに、当該湿式現像用電子写真感光体の周囲に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程をそれぞれ配置し、かつ、現像工程において、炭化水素系溶媒にトナーを分散した液体現像剤を用いて画像形成を行うことを特徴とした湿式現像用画像形成装置である。なお、この湿式現像用画像形成装置の例では、電子写真感光体として、単層型感光体を用いた場合を想定して説明する。 [Second Embodiment]
The second embodiment includes the electrophotographic photosensitive member for wet development of the first embodiment (hereinafter sometimes simply referred to as a photosensitive member), and around the electrophotographic photosensitive member for wet development. An image for wet development, wherein a charging step, an exposure step, a development step, and a transfer step are arranged, and in the development step, an image is formed using a liquid developer in which a toner is dispersed in a hydrocarbon solvent. Forming device. In this example of the image forming apparatus for wet development, a case where a single layer type photoreceptor is used as the electrophotographic photoreceptor will be described.

すなわち、図３に示すように、かかる湿式現像用画像形成装置には、湿式現像用電子写真感光体の周囲に、帯電工程を実施するための帯電器３２、露光工程を実施するための露光光源３３、現像工程を実施するための湿式現像器３４、および転写工程を実施するための転写器３５を少なくとも備えていることが好ましい。
また、感光体３１は、矢印の方向に一定速度で回転しており、感光体３１の表面で、次の順に電子写真プロセスが行われることになる。より詳細には、帯電器３２により、感光体３１が全面的に帯電され、次いで、露光光源３３によって、印字パターンが露光される。次いで、湿式現像器３４によって、印字パターンに対応して、トナー現像され、さらに、転写器３５によって、転写材（紙）３６へのトナーの転写が行われる。そして、最後に、感光体３１に残った余分なトナーに対して、クリーニングブレード３７による掻き落としが行われるとともに、除電光源３８によって、感光体３１の除電が行われることになる。 That is, as shown in FIG. 3, the image forming apparatus for wet development includes a charger 32 for performing a charging process and an exposure light source for performing an exposure process around the electrophotographic photosensitive member for wet development. 33. It is preferable that at least a wet developing device 34 for performing the developing process and a transfer device 35 for performing the transferring process are provided.
The photoconductor 31 rotates at a constant speed in the direction of the arrow, and the electrophotographic process is performed on the surface of the photoconductor 31 in the following order. More specifically, the photosensitive member 31 is entirely charged by the charger 32, and then the print pattern is exposed by the exposure light source 33. Next, the toner is developed by the wet developing device 34 corresponding to the print pattern, and the toner is transferred onto the transfer material (paper) 36 by the transfer device 35. Finally, excess toner remaining on the photoconductor 31 is scraped off by the cleaning blade 37 and the photoconductor 31 is neutralized by the neutralizing light source 38.

ここで、トナーが分散された液体現像剤３４ａは、現像ローラ３４ｂによって運ばれ、所定の現像バイアスを印加することで、感光体３１の表面上にトナーが引き付けられて、感光体３１上に現像されることになる。また、液体現像剤３４ａにおける固形分濃度を、例えば、５〜２５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。さらに、液体現像剤３４ａに使用される液体（トナー分散溶媒）としては、炭化水素系溶剤やシリコーン系オイルが好適に使用される。
そして、感光体３１において、特定の構造体を有する正孔輸送剤料を使用することにより、耐溶剤性や感度特性に優れた単層型の湿式現像用電子写真感光体が得られ、長時間にわたって、優れた画像特性を維持することができる。 Here, the liquid developer 34a in which the toner is dispersed is conveyed by the developing roller 34b, and the toner is attracted onto the surface of the photoconductor 31 by applying a predetermined developing bias, and developed on the photoconductor 31. Will be. Moreover, it is preferable to make the solid content concentration in the liquid developer 34a into a value within the range of 5 to 25% by weight, for example. Further, as the liquid (toner dispersion solvent) used in the liquid developer 34a, a hydrocarbon solvent or a silicone oil is preferably used.
In addition, by using a hole transport material having a specific structure in the photoreceptor 31, a single layer type electrophotographic photoreceptor for wet development having excellent solvent resistance and sensitivity characteristics can be obtained, and a long time. In addition, excellent image characteristics can be maintained.

以下、実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples.

［実施例１］
（１）湿式現像用電子写真感光体の作成
超音波分散機内に、電荷発生剤として、式（１９）で表されるＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−Ａ）を４重量部と、正孔輸送剤として、式（１０）で表されるスチルベン化合物（ＨＴＭ−Ａ）を４０重量部と、電子輸送剤として、式（１５）で表されるナフトキノン誘導体（ＥＴＭ−Ａ）を５０重量部と、結着樹脂として、式（６）で表される粘度平均分子量５０，０００のポリカーボネート共重合体（Ｒｅｓｉｎ−Ａ）を１００重量部と、レベリング剤としてのジメチルシリコーンオイルであるＫＦ−９６−５０ＣＳ（信越化学工業製）を０．１重量部と、溶媒としてのテトラヒドロフラン７５０重量部と、を収容した後、超音波分散機にて１時間混合分散して、単層型感光体層用塗布液を作成した。
得られた塗布液を、直径３０ｍｍで、長さ２５４ｍｍ、厚さ５μｍのアルマイト処理済みアルミニウム素管上に塗布した。その後、１３０℃、３０分間の条件で熱風乾燥して、膜厚２２μｍの単層型感光体層を有する湿式現像用電子写真感光体を得た。 [Example 1]
(1) Preparation of electrophotographic photosensitive member for wet development 4 parts by weight of X-type metal-free phthalocyanine (CGM-A) represented by the formula (19) as a charge generating agent in an ultrasonic disperser and hole transport 40 parts by weight of a stilbene compound (HTM-A) represented by the formula (10) as an agent, and 50 parts by weight of a naphthoquinone derivative (ETM-A) represented by the formula (15) as an electron transport agent, As a binder resin, 100 parts by weight of a polycarbonate copolymer (Resin-A) having a viscosity average molecular weight of 50,000 represented by the formula (6) and KF-96-50CS (dimethyl silicone oil as a leveling agent) (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.1 parts by weight and 750 parts by weight of tetrahydrofuran as a solvent are accommodated, and then mixed and dispersed for 1 hour with an ultrasonic disperser to prepare a single-layer type photoreceptor layer coating solution. Create did.
The obtained coating solution was applied onto an anodized aluminum base tube having a diameter of 30 mm, a length of 254 mm, and a thickness of 5 μm. Thereafter, it was dried with hot air at 130 ° C. for 30 minutes to obtain an electrophotographic photoreceptor for wet development having a single-layer photoreceptor layer with a thickness of 22 μm.

（２）評価
（２）−１ 感度測定
得られた湿式現像用電子写真感光体における明電位を測定した。すなわち、ドラム感度試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製）を用いて、８５０Ｖになるように帯電させ、次いで、ハロゲンランプの光からハンドパルスフィルターを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅：２０ｎｍ、光量：１.０μＪ／ｃｍ²）を露光した。露光後３３０ｍｓｅｃ経過後の電位を測定し、初期感度とした。また、感光体全体を、現像液であるアイソパーＧ（炭化水素系溶剤）に、温度２５℃、２０００時間の条件で浸漬した。その後、現像液から湿式現像用電子写真感光体を取り出し、感度を同様に測定し、初期感度と現像液であるアイソパーＧに浸漬した後の感度の差を算出した。得られた結果を表２に示す。 (2) Evaluation (2) -1 Sensitivity Measurement The light potential in the obtained electrophotographic photoreceptor for wet development was measured. That is, using a drum sensitivity tester (produced by GENTEC), it was charged to 850 V, and then monochromatic light having a wavelength of 780 nm (half-value width: 20 nm, light amount) extracted from the light of the halogen lamp using a hand pulse filter. : 1.0 μJ / cm ² ). The potential after 330 msec after exposure was measured and used as the initial sensitivity. Further, the entire photoreceptor was immersed in Isopar G (hydrocarbon solvent) as a developer under the conditions of a temperature of 25 ° C. and 2000 hours. Thereafter, the electrophotographic photosensitive member for wet development was taken out from the developer, the sensitivity was measured in the same manner, and the difference between the initial sensitivity and the sensitivity after being immersed in Isopar G as the developer was calculated. The obtained results are shown in Table 2.

（２）−２ 耐溶剤性評価
得られた単層型の湿式現像用電子写真感光体を、現像液としてのアイソパーＧ（炭化水素系溶剤）５００ｍｌに、温度２５℃、２０００時間の条件で感光体全面を浸漬させた。一方、正孔輸送剤の濃度を変えて、現像液中に溶解させた。その状態で紫外線吸収ピーク波長における吸光度を測定し、電子輸送剤に関する濃度−吸光度検量線を予め作成した。次いで、現像液に浸漬した湿式現像用電子写真感光体について、紫外線吸収測定を行い、検量線に照らして、電子輸送剤の紫外線吸収ピーク波長における吸光度から、電子輸送剤の溶出量を算出した。得られた結果を表２に示す。 (2) -2 Evaluation of solvent resistance The obtained single layer type electrophotographic photoreceptor for wet development was exposed to 500 ml of Isopar G (hydrocarbon solvent) as a developer under the conditions of a temperature of 25 ° C. and 2000 hours. The whole body was immersed. On the other hand, the concentration of the hole transport agent was changed and dissolved in the developer. In this state, the absorbance at the ultraviolet absorption peak wavelength was measured, and a concentration-absorbance calibration curve for the electron transport agent was prepared in advance. Next, the electrophotographic photosensitive member for wet development immersed in the developer was subjected to ultraviolet absorption measurement, and the amount of elution of the electron transport agent was calculated from the absorbance at the ultraviolet absorption peak wavelength of the electron transport agent in light of the calibration curve. The obtained results are shown in Table 2.

（２）−３ 外観評価
また、耐溶剤性評価後の湿式現像用電子写真感光体の外観を目視にて観察し、下記基準に準じて外観評価を実施した。得られた結果を表２に示す。
◎：外観変化が全く見られない。
○：顕著な外観変化は見られない。
△：外観変化が少々見られる。
×：顕著な外観変化が見られる。 (2) -3 Appearance Evaluation The appearance of the electrophotographic photoreceptor for wet development after the solvent resistance evaluation was visually observed, and the appearance was evaluated according to the following criteria. The obtained results are shown in Table 2.
A: No change in appearance is observed.
○: No significant change in appearance is observed.
Δ: Some change in appearance is observed.
X: A remarkable change in appearance is observed.

［実施例２〜４］
実施例２では、式（１９）のＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−Ａ）のかわりに、式（２０）で表される電荷発生剤（ＣＧＭ−Ｂ）を２重量部使用し、さらに式（２３）で表される分散補助剤を２重量部使用したほかは、実施例１と同様に、単層型の湿式現像用電子写真感光体を作成して評価した。
また、実施例３および４では、式（１９）のＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−Ａ）のかわりに、式（２１）と（２２）で表される電荷発生剤（ＣＧＭ−Ｃ、ＣＧＭ−Ｄ）をそれぞれ使用したほかは、実施例１と同様に、単層型の湿式現像用電子写真感光体を作成して評価した。 [Examples 2 to 4]
In Example 2, instead of the X-type metal-free phthalocyanine (CGM-A) of the formula (19), 2 parts by weight of the charge generator (CGM-B) represented by the formula (20) is used, and the formula ( A single layer type electrophotographic photosensitive member for wet development was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 2 parts by weight of the dispersion aid represented by 23) was used.
In Examples 3 and 4, instead of the X-type metal-free phthalocyanine (CGM-A) of the formula (19), the charge generators (CGM-C, CGM-) represented by the formulas (21) and (22) are used. A single layer type electrophotographic photosensitive member for wet development was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that D) was used.

［実施例５］
実施例５では、式（１０）の正孔輸送剤（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（１１）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ−Ｂ）を使用したほかは、実施例１と同様に、単層型の湿式現像用電子写真感光体を作成して評価した。 [Example 5]
In Example 5, Example 1 except that the hole transporting agent (HTM-B) represented by the formula (11) was used instead of the hole transporting agent (HTM-A) of the formula (10). Similarly, a single layer type electrophotographic photoreceptor for wet development was prepared and evaluated.

［実施例６］
実施例６では、式（１０）の正孔輸送剤（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（１２）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ−Ｃ）を使用したほかは、実施例１と同様に、単層型の湿式現像用電子写真感光体を作成して評価した。 [Example 6]
In Example 6, Example 1 was used except that the hole transporting agent (HTM-C) represented by the formula (12) was used instead of the hole transporting agent (HTM-A) of the formula (10). Similarly, a single layer type electrophotographic photoreceptor for wet development was prepared and evaluated.

［実施例７〜８、及び、比較例９］
実施例７〜８、及び、比較例９では、式（１５）の電子輸送剤（ＥＴＭ−Ａ）のかわりに、式（１６）〜（１８）で表される電子輸送剤（ＥＴＭ−Ｂ〜ＥＴＭ−Ｄ）を使用したほかは、実施例１と同様に、単層型の湿式現像用電子写真感光体を作成して評価した。
[ Examples 7 to 8 and Comparative Example 9 ]
In Examples 7 to 8 and Comparative Example 9 , instead of the electron transfer agent (ETM-A) of the formula (15), the electron transfer agent (ETM-B to ... expressed by the formulas (16) to (18) is used. A single layer type electrophotographic photosensitive member for wet development was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that ETM-D) was used.

［実施例１０］
実施例１０では、式（１０）の正孔輸送剤（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、上述した式（１３）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ−Ｄ）を使用したほかは、実施例１と同様に、単層型の湿式現像用電子写真感光体を作成して評価した。 [Example 10]
In Example 10, the hole transport agent (HTM-D) represented by the formula (13) described above was used instead of the hole transport agent (HTM-A) of the formula (10). As in Example 1, a single layer type electrophotographic photoreceptor for wet development was prepared and evaluated.

［実施例１１］
実施例１１では、式（１０）の正孔輸送剤（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、上述した式（１４）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ−Ｅ）を使用したほかは、実施例１と同様に、単層型の湿式現像用電子写真感光体を作成して評価した。 [Example 11]
In Example 11, the hole transport agent (HTM-E) represented by the formula (14) described above was used instead of the hole transport agent (HTM-A) of the formula (10). As in Example 1, a single layer type electrophotographic photoreceptor for wet development was prepared and evaluated.

［比較例１］
比較例１では、式（１０）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、下記式（２４）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ−Ｆ）を使用したほかは、実施例１と同様に、単層型の湿式現像用電子写真感光体を作成して評価した。 [Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, in place of the hole transport agent (HTM-A) represented by the formula (10), a hole transport agent (HTM-F) represented by the following formula (24) was used. In the same manner as in Example 1, a single layer type electrophotographic photoreceptor for wet development was prepared and evaluated.

以上、詳述したように、本発明によれば、ジフェニルエナミン構造を有する特定のスチルベン化合物を使用することにより、耐溶剤性や感度特性に優れた湿式現像用電子写真感光体およびそれを備えた湿式現像用画像形成装置が得られるようになった。
したがって、本発明の湿式現像用電子写真感光体は、複写機やプリンタ等の各種画像形成装置における低コスト化、高速化、高性能化等に寄与することが期待される。 As described above in detail, according to the present invention, by using a specific stilbene compound having a diphenylenamine structure, an electrophotographic photoreceptor for wet development having excellent solvent resistance and sensitivity characteristics and the same are provided. An image forming apparatus for wet development can be obtained.
Therefore, the electrophotographic photoreceptor for wet development according to the present invention is expected to contribute to cost reduction, high speed, high performance, etc. in various image forming apparatuses such as copying machines and printers.

（ａ）〜（ｂ）は、単層型感光体の基本構造および変形構造を説明するために供する図である。 (A)-(b) is a figure provided in order to demonstrate the basic structure and deformation | transformation structure of a single layer type photoreceptor. （ａ）〜（ｂ）は、積層型感光体の基本構造および変形構造を説明するために供する図である。(A)-(b) is a figure provided in order to demonstrate the basic structure and deformation | transformation structure of a laminated type photoreceptor. 湿式現像用電子写真感光体を備えた画像形成装置を説明するために供する図である。It is a figure provided in order to demonstrate the image forming apparatus provided with the electrophotographic photoreceptor for wet development.

符号の説明Explanation of symbols

１０：単層型感光体
１２：導電性基体
１４：感光層
１６：バリア層
２０：積層型感光体
２２：電荷輸送層
２４：電荷発生層
３１：感光体
３２：帯電器
３３：露光光源
３４：湿式現像器
３４ａ：液体現像剤
３４ｂ：現像ローラ
３５：転写器
３６：転写材
３７：クリーニングブレード
３８：除電光源
３９：プローブ 10: Single layer type photoreceptor 12: Conductive substrate 14: Photosensitive layer
16: Barrier layer
20: Laminated photoreceptor 22: Charge transport layer 24: Charge generation layer 31: Photoreceptor 32: Charger 33: Exposure light source 34: Wet developer 34a: Liquid developer 34b: Developing roller 35: Transfer device 36: Transfer material 37: Cleaning blade 38: Static elimination light source 39: Probe

Claims (6)

少なくとも結着樹脂と、正孔輸送剤と、電荷発生剤と、電子輸送剤と、を含む単層型の感光体層を、最表面に有する電子写真感光体を備えるとともに、
当該電子写真感光体の周囲に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程を実施するための部位をそれぞれ配置し、かつ、現像工程において、炭化水素系溶媒にトナーを分散した液体現像剤を用いて画像形成を行うことを特徴とする湿式現像用画像形成装置であって、
前記正孔輸送剤として、下記一般式（１）で表されるジフェニルエナミン構造を有するスチルベン化合物を含み、
前記正孔輸送剤の添加量を、前記結着樹脂１００重量部に対して、３０〜８０重量部の範囲内の値とし、
前記結着樹脂として、下記一般式（５）で表わされるポリカーボネート共重合体を含み、
前記電子輸送剤として、無機性値（Ｉ値）を、有機性値（Ｏ値）で割った値（Ｉ／Ｏ値）が、０．５以上であることを特徴とする湿式現像用画像形成装置。

（一般式（１）中の複数のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ独立しており、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴は、フェニル基であり、Ｒ⁵およびＲ⁶は、水素原子であり、ｍは、０または１の整数であり、Ｘは、下記一般式（２）または（３）で表される有機基である。）



（一般式（５）中のＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、それぞれ独立しており、水素原子、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、あるいは置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、Ｙは、−ＣＲ¹¹Ｒ¹²−（Ｒ¹¹は、水素原子、Ｒ¹²は、置換または非置換の炭素数１〜８のアルキル基）であり、ｍとｎは、０．０５＜ｍ／（ｍ＋ｎ）＜０．４の関係を満足する。） An electrophotographic photosensitive member having an outermost surface having a single-layer type photosensitive layer containing at least a binder resin, a hole transporting agent, a charge generating agent, and an electron transporting agent,
Around the electrophotographic photosensitive member, a part for carrying out a charging step, an exposure step, a development step, and a transfer step is disposed, and in the development step, a liquid developer in which toner is dispersed in a hydrocarbon solvent is added. An image forming apparatus for wet development characterized in that image formation is performed using
As the hole transport agent, including a stilbene compound having a diphenyl enamine structure represented by the following general formula (1),
The addition amount of the hole transport agent is a value within the range of 30 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin,
As the binder resin, including a polycarbonate copolymer represented by the following general formula (5),
Image forming for wet development, wherein a value (I / O value) obtained by dividing the inorganic value (I value) by the organic value (O value) is 0.5 or more as the electron transfer agent apparatus.

(In the general formula (1), a plurality of R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are independent, and R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are phenyl And R ⁵ and R ⁶ are hydrogen atoms, m is an integer of 0 or 1, and X is an organic group represented by the following general formula (2) or (3).



(Formula ^{(5) R 7, R 8} , R 9 and R ¹⁰ in is each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a substituted or unsubstituted, An aryl group having 6 to 30 carbon atoms, Y is —CR ¹¹ R ¹² — (R ¹¹ is a hydrogen atom, R ¹² is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms), m And n satisfy the relationship of 0.05 <m / (m + n) <0.4.) 前記電子輸送剤として、少なくともナフトキノン誘導体またはアゾキノン誘導体を含むことを特徴とする請求項１に記載の湿式現像用画像形成装置。   2. The image forming apparatus for wet development according to claim 1, wherein the electron transport agent includes at least a naphthoquinone derivative or an azoquinone derivative. 前記電子輸送剤として、少なくとも一つのニトロ基（−ＮＯ₂）、置換カルボキシル基（−ＣＯＯＲ（Ｒは、置換または非置換の炭素数1〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基））、および置換カルボニル基（−ＣＯＲ（Ｒは置換または非置換の炭素数1〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基））を有することを特徴とする請求項１または２に記載の湿式現像用画像形成装置。 As the electron transfer agent, at least one nitro group (—NO ₂ ), substituted carboxyl group (—COOR (R is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon atoms having 6 to 6 carbon atoms). 30 aryl group)), and a substituted carbonyl group (-COR (R is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms)). The image forming apparatus for wet development according to claim 1 or 2, 前記電子輸送剤の添加量を、前記結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の湿式現像用画像形成装置。   The addition amount of the electron transfer agent is set to a value within a range of 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Image forming apparatus for wet development. 前記電荷発生剤として、無金属フタロシアニン（τ型またはＸ型）、チタニルフタロシアニン（α型またはＹ型）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｖ型）、およびクロロガリウムフタロシアニン（II型）からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の湿式現像用画像形成装置。   The charge generator is selected from the group consisting of metal-free phthalocyanine (τ type or X type), titanyl phthalocyanine (α type or Y type), hydroxygallium phthalocyanine (V type), and chlorogallium phthalocyanine (II type). The image forming apparatus for wet development according to any one of claims 1 to 4, comprising at least one compound. 前記電荷発生剤の添加量を、前記結着樹脂１００重量部に対して、０．２〜４０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の湿式現像用画像形成装置。   The amount of the charge generating agent added is set to a value within a range of 0.2 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. The image forming apparatus for wet development as described.