JPH06187987A - 非水系二次電池及び非水系二次電池用負極材料 - Google Patents
非水系二次電池及び非水系二次電池用負極材料Info
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- JPH06187987A JPH06187987A JP4170236A JP17023692A JPH06187987A JP H06187987 A JPH06187987 A JP H06187987A JP 4170236 A JP4170236 A JP 4170236A JP 17023692 A JP17023692 A JP 17023692A JP H06187987 A JPH06187987 A JP H06187987A
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- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
- H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【構成】負極材料として、ＢＥＴ法による比表面積が１
００ｍ2 ／ｇ以上であり、且つ、Ｘ線回折パラメータｄ
002 が３．３７Å以上であるコークスが使用されてな
る。 【効果】負極材料たるコークスのリチウム吸蔵放出量が
多いので、電池容量が大きい。
００ｍ2 ／ｇ以上であり、且つ、Ｘ線回折パラメータｄ
002 が３．３７Å以上であるコークスが使用されてな
る。 【効果】負極材料たるコークスのリチウム吸蔵放出量が
多いので、電池容量が大きい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、非水系二次電池に係わ
り、詳しくは負極材料としてコークスを使用した非水系
二次電池の当該コークスの容量特性の改良に関する。
り、詳しくは負極材料としてコークスを使用した非水系
二次電池の当該コークスの容量特性の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
非水系二次電池の負極材料として、コークスが、可撓性
に優れること、モッシー状のリチウムが電析するおそれ
がないことなどの理由から、従来のリチウム金属に代わ
る材料として提案されている。
非水系二次電池の負極材料として、コークスが、可撓性
に優れること、モッシー状のリチウムが電析するおそれ
がないことなどの理由から、従来のリチウム金属に代わ
る材料として提案されている。
【０００３】コークスは、非水系二次電池において、充
電時に細孔内や層間にリチウムを吸蔵し、放電時にその
吸蔵したリチウムを放出するところの、いわば充放電時
のリチウムイオン授受のための負極側ホストとして機能
するものである。
電時に細孔内や層間にリチウムを吸蔵し、放電時にその
吸蔵したリチウムを放出するところの、いわば充放電時
のリチウムイオン授受のための負極側ホストとして機能
するものである。
【０００４】しかしながら、コークスの単位重量当たり
の容量は、ピッチコークス等の石油系コークスであるか
石炭系コークスであるかを問わず、通常１５０〜２００
ｍＡｈ／ｇ程度であり、充電間隔の長期化が求められて
いる非水系二次電池の負極材料としては未だ充分な容量
を有するものとは言い難い。
の容量は、ピッチコークス等の石油系コークスであるか
石炭系コークスであるかを問わず、通常１５０〜２００
ｍＡｈ／ｇ程度であり、充電間隔の長期化が求められて
いる非水系二次電池の負極材料としては未だ充分な容量
を有するものとは言い難い。
【０００５】そこで、鋭意研究した結果、本発明者ら
は、コークスの容量とその比表面積及びＸ線回折パラメ
ータｄ002 （Ｘ線回折における格子面（００２）面のｄ
値）との間に、密接な関係が存在することを見出した。
は、コークスの容量とその比表面積及びＸ線回折パラメ
ータｄ002 （Ｘ線回折における格子面（００２）面のｄ
値）との間に、密接な関係が存在することを見出した。
【０００６】本発明は、かかる知見に基づきなされたも
のであって、その目的とするところは、電池容量の大き
い非水系二次電池を提供するにある。
のであって、その目的とするところは、電池容量の大き
い非水系二次電池を提供するにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る非水系二次電池（以下、「本発明電池」
と称する。）は、負極材料として、ＢＥＴ法による比表
面積が１００ｍ2 ／ｇ以上であり、且つ、Ｘ線回折パラ
メータｄ002 が３．３７Å以上であるコークスが使用さ
れてなる。
の本発明に係る非水系二次電池（以下、「本発明電池」
と称する。）は、負極材料として、ＢＥＴ法による比表
面積が１００ｍ2 ／ｇ以上であり、且つ、Ｘ線回折パラ
メータｄ002 が３．３７Å以上であるコークスが使用さ
れてなる。
【０００８】上記ＢＥＴ（Brunauer-Emmett-Teller）法
とは、吸着等温線上で単分子層吸着量を求め、吸着分子
の断面積から表面積を決定して比表面積を算出する方法
である。
とは、吸着等温線上で単分子層吸着量を求め、吸着分子
の断面積から表面積を決定して比表面積を算出する方法
である。
【０００９】本発明電池において、コークスのＢＥＴ法
による比表面積が１００ｍ2 ／ｇ以上であり、且つ、Ｘ
線回折パラメータｄ002 が３．３７Å以上に限定される
のは、後述する実施例に示すように、コークスの比表面
積が１００ｍ2 ／ｇ未満、又は、Ｘ線回折パラメータｄ
002 が３．３７Å未満の場合は、容量が小さく、このた
め電池容量の大きい非水系二次電池が得られないからで
ある。また、さらにＸ線回折パラメータＬｃ（Ｘ線回折
におけるｃ軸方向の結晶子の大きさ）が６００Å以下の
ものが好ましい。
による比表面積が１００ｍ2 ／ｇ以上であり、且つ、Ｘ
線回折パラメータｄ002 が３．３７Å以上に限定される
のは、後述する実施例に示すように、コークスの比表面
積が１００ｍ2 ／ｇ未満、又は、Ｘ線回折パラメータｄ
002 が３．３７Å未満の場合は、容量が小さく、このた
め電池容量の大きい非水系二次電池が得られないからで
ある。また、さらにＸ線回折パラメータＬｃ（Ｘ線回折
におけるｃ軸方向の結晶子の大きさ）が６００Å以下の
ものが好ましい。
【００１０】通常のコークスの容量が小さい主な理由は
次の通りである。すなわち、コークスはその製造工程の
一つであるか焼工程において原料たる易黒鉛化炭素材料
をロータリーキルンにて１２００〜１４００°Ｃの温度
でか焼することにより作製されているが、か焼の際に炭
化水素（タール）が発生し、この炭化水素がコークスの
微小な細孔を閉塞してしまうため、充電時のリチウムイ
オンの細孔内への侵入が困難となりリチウム吸蔵放出量
が減少してしまうからである。因みに、生コークスの比
表面積は通常数十ｍ2 ／ｇ程度である。
次の通りである。すなわち、コークスはその製造工程の
一つであるか焼工程において原料たる易黒鉛化炭素材料
をロータリーキルンにて１２００〜１４００°Ｃの温度
でか焼することにより作製されているが、か焼の際に炭
化水素（タール）が発生し、この炭化水素がコークスの
微小な細孔を閉塞してしまうため、充電時のリチウムイ
オンの細孔内への侵入が困難となりリチウム吸蔵放出量
が減少してしまうからである。因みに、生コークスの比
表面積は通常数十ｍ2 ／ｇ程度である。
【００１１】本発明における高比表面積のコークスは、
たとえば活性炭の製造法としては既に公知である賦活処
理と同様の操作をコークスに施して細孔を閉塞している
炭化水素を酸化除去することにより得られる。なお、賦
活処理なる用語は、一般に活性炭の吸着能を高めるため
に細孔内面積を大きくする場合の操作をいうが、本明細
書では、同用語を、活性炭の賦活処理と同様の操作をコ
ークスの比表面積の増大化のために行うことを言うもの
と定義する。
たとえば活性炭の製造法としては既に公知である賦活処
理と同様の操作をコークスに施して細孔を閉塞している
炭化水素を酸化除去することにより得られる。なお、賦
活処理なる用語は、一般に活性炭の吸着能を高めるため
に細孔内面積を大きくする場合の操作をいうが、本明細
書では、同用語を、活性炭の賦活処理と同様の操作をコ
ークスの比表面積の増大化のために行うことを言うもの
と定義する。
【００１２】賦活処理法により高比表面積のコークスを
製造する際の出発原料たる上記易黒鉛化炭素材料として
は、ピッチ類を加熱処理することにより得られる炭素質
メソフェースや、生コークスが好適である。
製造する際の出発原料たる上記易黒鉛化炭素材料として
は、ピッチ類を加熱処理することにより得られる炭素質
メソフェースや、生コークスが好適である。
【００１３】ところで、活性炭の賦活処理法には、大別
して、水蒸気、二酸化炭素、酸素、空気、塩素、二酸化
硫黄などのガスを使用するガス賦活法と、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウム、塩化カルシウム、硫化カリウム、塩
化亜鉛、燐酸、燐酸塩などの薬品を原料に含浸させる薬
品賦活法とがあるが、本発明における比表面積の大きい
コークスを得るためには、これらいずれの方法をも使用
することができる。しかし、ガス賦活法の一種である水
蒸気を使用する賦活法が簡便さの点で有利である。
して、水蒸気、二酸化炭素、酸素、空気、塩素、二酸化
硫黄などのガスを使用するガス賦活法と、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウム、塩化カルシウム、硫化カリウム、塩
化亜鉛、燐酸、燐酸塩などの薬品を原料に含浸させる薬
品賦活法とがあるが、本発明における比表面積の大きい
コークスを得るためには、これらいずれの方法をも使用
することができる。しかし、ガス賦活法の一種である水
蒸気を使用する賦活法が簡便さの点で有利である。
【００１４】コークスを賦活処理する際の賦活温度は、
賦活法により異なる。たとえば、水蒸気によるガス賦活
法においては、通常７００〜１１００°Ｃの温度に加熱
して行う。７００°Ｃ未満の場合は、炭化水素と水蒸気
との反応が進行せず、また１１００°Ｃを越えた場合
は、加熱設備、加熱源などがコスト高となり、不経済で
ある。また、薬品賦活法の場合は、使用する薬品によっ
ても異なるが、通常４００〜１０００°Ｃの温度に加熱
して行う。
賦活法により異なる。たとえば、水蒸気によるガス賦活
法においては、通常７００〜１１００°Ｃの温度に加熱
して行う。７００°Ｃ未満の場合は、炭化水素と水蒸気
との反応が進行せず、また１１００°Ｃを越えた場合
は、加熱設備、加熱源などがコスト高となり、不経済で
ある。また、薬品賦活法の場合は、使用する薬品によっ
ても異なるが、通常４００〜１０００°Ｃの温度に加熱
して行う。
【００１５】コークスを賦活処理する際の反応時間は、
活性炭の賦活処理時間に比し短くて済み、通常３０分〜
２時間程度である。
活性炭の賦活処理時間に比し短くて済み、通常３０分〜
２時間程度である。
【００１６】賦活処理により得た高比表面積のコークス
に、負極材料として、さらに好適な物性を付与するため
に、必要に応じて、これを不活性ガス雰囲気下で焼成し
てもよい。しかし、焼成すると、結晶性が高くなるため
組織に収縮が起こり、その結果比表面積がかなり小さく
なる。したがって、賦活処理後にさらに焼成を施す場合
は、その焼成により比表面積が小さくなる分を見込ん
で、賦活処理後の比表面積を予め大きくしておくことが
必要となる。
に、負極材料として、さらに好適な物性を付与するため
に、必要に応じて、これを不活性ガス雰囲気下で焼成し
てもよい。しかし、焼成すると、結晶性が高くなるため
組織に収縮が起こり、その結果比表面積がかなり小さく
なる。したがって、賦活処理後にさらに焼成を施す場合
は、その焼成により比表面積が小さくなる分を見込ん
で、賦活処理後の比表面積を予め大きくしておくことが
必要となる。
【００１７】本発明電池における負極は、上記した比表
面積及びｄ002 の大きいコークスを負極材料として使用
し、たとえばこれをポリテトラフルオロエチレン（ＰＴ
ＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等の結着剤
と混合して負極合剤とした後、所定の圧力で加圧成型す
ることにより作製される。必要に応じて、アセチレンブ
ラック、カーボンブラック等の導電剤を添加してもよ
い。
面積及びｄ002 の大きいコークスを負極材料として使用
し、たとえばこれをポリテトラフルオロエチレン（ＰＴ
ＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等の結着剤
と混合して負極合剤とした後、所定の圧力で加圧成型す
ることにより作製される。必要に応じて、アセチレンブ
ラック、カーボンブラック等の導電剤を添加してもよ
い。
【００１８】本発明電池は、このように負極材料とし
て、比表面積及びｄ002 の大きいコークスを使用した点
に特徴を有するものであり、正極材料、非水系電解質、
セパレータ（液体電解質を使用する場合）などの電池を
構成する他の部材については、従来非水系二次電池用と
して実用され、或いは提案されている種々の材料を使用
することが可能である。
て、比表面積及びｄ002 の大きいコークスを使用した点
に特徴を有するものであり、正極材料、非水系電解質、
セパレータ（液体電解質を使用する場合）などの電池を
構成する他の部材については、従来非水系二次電池用と
して実用され、或いは提案されている種々の材料を使用
することが可能である。
【００１９】
【作用】本発明電池においては、比表面積及びｄ002 が
それぞれ特定値以上であるコークスが負極材料として使
用されているので、充放電時における負極のリチウム吸
蔵放出可能な量が多くなる。
それぞれ特定値以上であるコークスが負極材料として使
用されているので、充放電時における負極のリチウム吸
蔵放出可能な量が多くなる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
【００２１】（製造例１）ディレードコーカー法で得た
石油系生コークス（元素組成；Ｃ：９５．１重量％、
Ｈ：３．１重量％、Ｎ：０．６重量％）を粒子径０．３
５ｍｍ以下に粉砕し、この粉末２５０ｇと水酸化カリウ
ム（試薬特級）１２５０ｇとを、２リットルのステンレ
ス製容器中で充分に攪拌混合した。
石油系生コークス（元素組成；Ｃ：９５．１重量％、
Ｈ：３．１重量％、Ｎ：０．６重量％）を粒子径０．３
５ｍｍ以下に粉砕し、この粉末２５０ｇと水酸化カリウ
ム（試薬特級）１２５０ｇとを、２リットルのステンレ
ス製容器中で充分に攪拌混合した。
【００２２】次いで、このようにして得た混合物を上記
ステンレス製容器ごと、密閉蓋を備えた鉄製容器内に入
れて密閉し、１リットル／分の通流速度で鉄製容器内に
窒素ガスを通流させつつ、１００°Ｃ／ｈの割合で６５
０°Ｃまで昇温して、同温度に１時間保持した。
ステンレス製容器ごと、密閉蓋を備えた鉄製容器内に入
れて密閉し、１リットル／分の通流速度で鉄製容器内に
窒素ガスを通流させつつ、１００°Ｃ／ｈの割合で６５
０°Ｃまで昇温して、同温度に１時間保持した。
【００２３】次いで、室温付近まで冷却した後、内容物
を少量ずつ４リットルの水中に入れ、攪拌後、ガラスフ
ィルター（１７Ｇ４）で濾過した。さらに、濾液のｐＨ
が１０になるまで濾過物を水洗した後、２リットルの２
０％塩酸中に移し、約５時間還流させつつ煮沸した。そ
の後、これをガラスフィルタ（１７Ｇ４）で濾過し、得
られた濾過物を１．５リットルの水中へ入れて１時間煮
沸し、再び濾過する操作を５回繰り返し行った後、１２
０°Ｃで１２時間乾燥した。このときのコークスの収率
は７４重量％（対生コークス）であり、また比表面積は
１２７０ｍ2 ／ｇであった。
を少量ずつ４リットルの水中に入れ、攪拌後、ガラスフ
ィルター（１７Ｇ４）で濾過した。さらに、濾液のｐＨ
が１０になるまで濾過物を水洗した後、２リットルの２
０％塩酸中に移し、約５時間還流させつつ煮沸した。そ
の後、これをガラスフィルタ（１７Ｇ４）で濾過し、得
られた濾過物を１．５リットルの水中へ入れて１時間煮
沸し、再び濾過する操作を５回繰り返し行った後、１２
０°Ｃで１２時間乾燥した。このときのコークスの収率
は７４重量％（対生コークス）であり、また比表面積は
１２７０ｍ2 ／ｇであった。
【００２４】次いで、上記コークスを黒鉛ルツボに入
れ、黒鉛ルツボごと、密閉蓋を備えた鉄製容器に入れて
密閉し、１リットル／分の通流速度で鉄製容器内に窒素
ガスを通流させつつ、２００°Ｃ／ｈの割合で１４００
°Ｃまで昇温して、同温度に１時間保持して焼成した。
れ、黒鉛ルツボごと、密閉蓋を備えた鉄製容器に入れて
密閉し、１リットル／分の通流速度で鉄製容器内に窒素
ガスを通流させつつ、２００°Ｃ／ｈの割合で１４００
°Ｃまで昇温して、同温度に１時間保持して焼成した。
【００２５】この焼成したコークスをジェットミル粉砕
機（セイシン企業社製、型式「ＣＰＮ−０４」）を使用
して平均粒子径２０μｍに粉砕して負極材料としてのコ
ークスを作製した。
機（セイシン企業社製、型式「ＣＰＮ−０４」）を使用
して平均粒子径２０μｍに粉砕して負極材料としてのコ
ークスを作製した。
【００２６】以上の操作により得たコークスの収率は６
２重量％（対生コークス）であり、またその比表面積は
４２０ｍ2 ／ｇであった。さらに、Ｘ線回折パラメータ
ｄ002 及びＬｃはそれぞれ３．４５Å、４４Åであっ
た。
２重量％（対生コークス）であり、またその比表面積は
４２０ｍ2 ／ｇであった。さらに、Ｘ線回折パラメータ
ｄ002 及びＬｃはそれぞれ３．４５Å、４４Åであっ
た。
【００２７】なお、比表面積は、カルロエルバ社製の表
面積測定機（商品コード「ソープトマチック１９０
０」）を使用してＢＥＴ法により求めたものであり、ま
たｄ002及びＬｃは、学振法に準拠して求めたものであ
る。以下の製造例における各値についても、同じ方法に
より求めたものである。
面積測定機（商品コード「ソープトマチック１９０
０」）を使用してＢＥＴ法により求めたものであり、ま
たｄ002及びＬｃは、学振法に準拠して求めたものであ
る。以下の製造例における各値についても、同じ方法に
より求めたものである。
【００２８】（製造例２〜１３）製造例１において、賦
活処理の条件（温度及び処理時間）を種々代えたこと以
外は製造例１と同様にして、比表面積のみが異なる１２
種のコークス（ｄ002 ：３．４５Å，Ｌｃ：４４Å）を
作製した。
活処理の条件（温度及び処理時間）を種々代えたこと以
外は製造例１と同様にして、比表面積のみが異なる１２
種のコークス（ｄ002 ：３．４５Å，Ｌｃ：４４Å）を
作製した。
【００２９】（製造例１４）製造例１において、か焼温
度を６５０°Ｃに代えて９００°Ｃとしたこと以外は製
造例１と同様にして負極材料としてのコークスを作製し
た。このときの賦活処理後のコークスの収率は６１重量
％（対生コークス）、比表面積は２３５０ｍ2 ／ｇであ
り、また負極材料としてのコークスの収率は５１重量％
（対生コークス）、比表面積は１３２０ｍ2 ／ｇ、ｄ
002 及びＬｃはそれぞれ３．４１２Å、７６Åであっ
た。
度を６５０°Ｃに代えて９００°Ｃとしたこと以外は製
造例１と同様にして負極材料としてのコークスを作製し
た。このときの賦活処理後のコークスの収率は６１重量
％（対生コークス）、比表面積は２３５０ｍ2 ／ｇであ
り、また負極材料としてのコークスの収率は５１重量％
（対生コークス）、比表面積は１３２０ｍ2 ／ｇ、ｄ
002 及びＬｃはそれぞれ３．４１２Å、７６Åであっ
た。
【００３０】（製造例１５〜１９）製造例１において、
焼成温度を種々変えたこと以外は製造例１と同様にし
て、ｄ002 のみが異なる６種のコークス（比表面積：１
３２０ｍ2 ／ｇ，Ｌｃ：７６Å）を作製した。
焼成温度を種々変えたこと以外は製造例１と同様にし
て、ｄ002 のみが異なる６種のコークス（比表面積：１
３２０ｍ2 ／ｇ，Ｌｃ：７６Å）を作製した。
【００３１】（製造例２０〜２５）製造例１において、
前処理加熱を行った後、賦活処理の条件（温度及び処理
時間）を種々変えて賦活処理を行ったこと以外は製造例
１と同様にして、比表面積のみが異なる６種のコークス
（ｄ002 ：３．３６Å，Ｌｃ：６５０Å）を作製した。
前処理加熱を行った後、賦活処理の条件（温度及び処理
時間）を種々変えて賦活処理を行ったこと以外は製造例
１と同様にして、比表面積のみが異なる６種のコークス
（ｄ002 ：３．３６Å，Ｌｃ：６５０Å）を作製した。
【００３２】〔３極式電池試験〕上記製造例１〜２５で
作製した各コークスを負極材料として使用し、それぞれ
に導電剤としてのアセチレンブラック及び結着剤として
のフッ素樹脂を、重量比８５：１０：５の比率で混練し
て負極合剤とした後、加圧成型して負極を作製した。
作製した各コークスを負極材料として使用し、それぞれ
に導電剤としてのアセチレンブラック及び結着剤として
のフッ素樹脂を、重量比８５：１０：５の比率で混練し
て負極合剤とした後、加圧成型して負極を作製した。
【００３３】上記各電極を作用極とし、リチウム電極を
対極及び参照電極として３極式電池試験を行い、各電極
の単位重量当たりの容量を調べた。充放電は、電流密度
０．２ｍＡ／ｃｍ2 で行い、充電終止電位を０Ｖ（ｖｓ
リチウム単極電位）、放電終止電位を１Ｖ（ｖｓリチウ
ム単極電位）とした。結果を図１〜図３に示す。
対極及び参照電極として３極式電池試験を行い、各電極
の単位重量当たりの容量を調べた。充放電は、電流密度
０．２ｍＡ／ｃｍ2 で行い、充電終止電位を０Ｖ（ｖｓ
リチウム単極電位）、放電終止電位を１Ｖ（ｖｓリチウ
ム単極電位）とした。結果を図１〜図３に示す。
【００３４】図１は、ｄ002 が３．３７Å以上であるコ
ークスの放電容量と比表面積との関係を、縦軸に放電容
量（ｍＡｈ／ｇ）を、横軸に比表面積（ｍ2 ／ｇ）をと
って示したグラフであり、同図より、ｄ002 が３．３７
Å以上であっても、比表面積が１００ｍ2 ／ｇ未満の場
合は、放電容量が小さいことが分かる。
ークスの放電容量と比表面積との関係を、縦軸に放電容
量（ｍＡｈ／ｇ）を、横軸に比表面積（ｍ2 ／ｇ）をと
って示したグラフであり、同図より、ｄ002 が３．３７
Å以上であっても、比表面積が１００ｍ2 ／ｇ未満の場
合は、放電容量が小さいことが分かる。
【００３５】図２は、比表面積が１００ｍ2 ／ｇ以上で
あるコークスの放電容量とｄ002 との関係を、縦軸に放
電容量（ｍＡｈ／ｇ）を、横軸にｄ002 （Å）をとって
示したグラフであり、同図より、比表面積が１００ｍ2
／ｇ以上であっても、ｄ002が３．３７Å未満の場合、
放電容量が小さいことが分かる。
あるコークスの放電容量とｄ002 との関係を、縦軸に放
電容量（ｍＡｈ／ｇ）を、横軸にｄ002 （Å）をとって
示したグラフであり、同図より、比表面積が１００ｍ2
／ｇ以上であっても、ｄ002が３．３７Å未満の場合、
放電容量が小さいことが分かる。
【００３６】図３は、ｄ002 が３．３７Å未満であるコ
ークスの放電容量と比表面積との関係を、縦軸に放電容
量（ｍＡｈ／ｇ）を、横軸に比表面積（ｍ2 ／ｇ）をと
って示したグラフであり、同図より、ｄ002 が３．３７
Å未満の場合は、比表面積の如何を問わず、放電容量が
１００ｍＡｈ／ｇ程度と小さいことが分かる。
ークスの放電容量と比表面積との関係を、縦軸に放電容
量（ｍＡｈ／ｇ）を、横軸に比表面積（ｍ2 ／ｇ）をと
って示したグラフであり、同図より、ｄ002 が３．３７
Å未満の場合は、比表面積の如何を問わず、放電容量が
１００ｍＡｈ／ｇ程度と小さいことが分かる。
【００３７】なお、本発明は電池の形状に特に制限はな
く、円筒型、扁平型、角型など、種々の形状の非水系二
次電池に適用し得るものである。
く、円筒型、扁平型、角型など、種々の形状の非水系二
次電池に適用し得るものである。
【００３８】
【発明の効果】本発明電池は、負極材料たるコークスの
リチウム吸蔵放出量が多いので、電池容量が大きいな
ど、本発明は優れた特有の効果を奏する。
リチウム吸蔵放出量が多いので、電池容量が大きいな
ど、本発明は優れた特有の効果を奏する。
【図１】ｄ002 ≧３．３７Åの場合の放電容量と比表面
積との関係を示すグラフである。
積との関係を示すグラフである。
【図２】比表面積≧１００ｍ2 ／ｇ以上の場合の放電容
量とｄ002 との関係を示すグラフである。
量とｄ002 との関係を示すグラフである。
【図３】ｄ002 ＜３．３７Åの場合の放電容量と比表面
積との関係を示すグラフである。
積との関係を示すグラフである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年８月７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の名称】 非水系二次電池及び非水系二次電池用
負極材料
負極材料
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】追加
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、非水系二次電池及び非
水系二次電池用負極材料に係わり、詳しくは負極材料と
してコークスを使用した非水系二次電池の当該コークス
の改良に関する。
水系二次電池用負極材料に係わり、詳しくは負極材料と
してコークスを使用した非水系二次電池の当該コークス
の改良に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】本発明は、かかる知見に基づきなされたも
のであって、その目的とするところは、電池容量の大き
い非水系二次電池及びそれに使用される非水系二次電池
用負極材料を提供するにある。
のであって、その目的とするところは、電池容量の大き
い非水系二次電池及びそれに使用される非水系二次電池
用負極材料を提供するにある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る非水系二次電池（以下「本発明電池」と
称する。）は、負極材料として、ＢＥＴ法による比表面
積が１００ｍ２／ｇ以上であり、且つ、Ｘ線回折パラメ
ータｄ００２が３．３７Å以上であるコークスが使用さ
れてなる。また、本発明に係る非水系二次電池用負極材
料は、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ２／ｇ以上で
あり、且つ、Ｘ線回折パラメータｄ００２が３．３７Å
以上、Ｌｃが６００Å以下のコークスからなる。
の本発明に係る非水系二次電池（以下「本発明電池」と
称する。）は、負極材料として、ＢＥＴ法による比表面
積が１００ｍ２／ｇ以上であり、且つ、Ｘ線回折パラメ
ータｄ００２が３．３７Å以上であるコークスが使用さ
れてなる。また、本発明に係る非水系二次電池用負極材
料は、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ２／ｇ以上で
あり、且つ、Ｘ線回折パラメータｄ００２が３．３７Å
以上、Ｌｃが６００Å以下のコークスからなる。
フロントページの続き (72)発明者 上野 浩司 大阪府守口市京阪本通２丁目18番地 三洋 電機株式会社内 (72)発明者 藤本 正久 大阪府守口市京阪本通２丁目18番地 三洋 電機株式会社内 (72)発明者 好永 宣之 大阪府守口市京阪本通２丁目18番地 三洋 電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目18番地 三洋 電機株式会社内 (72)発明者 古川 修弘 大阪府守口市京阪本通２丁目18番地 三洋 電機株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】負極材料として、ＢＥＴ法による比表面積
が１００ｍ2 ／ｇ以上であり、且つ、Ｘ線回折パラメー
タｄ002 が３．３７Å以上であるコークスが使用されて
いることを特徴とする非水系二次電池。 - 【請求項２】前記コークスは、さらにそのＸ線回折パラ
メータＬｃが６００Å以下である請求項１記載の非水系
二次電池。 - 【請求項３】前記コークスは、賦活処理により細孔内の
炭化水素を除去して得たものである請求項１又は２記載
の非水系二次電池。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP4170236A JP2518771B2 (ja) | 1992-06-03 | 1992-06-03 | 非水系二次電池及び非水系二次電池用負極材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4170236A JP2518771B2 (ja) | 1992-06-03 | 1992-06-03 | 非水系二次電池及び非水系二次電池用負極材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06187987A true JPH06187987A (ja) | 1994-07-08 |
| JP2518771B2 JP2518771B2 (ja) | 1996-07-31 |
Family
ID=15901195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4170236A Expired - Fee Related JP2518771B2 (ja) | 1992-06-03 | 1992-06-03 | 非水系二次電池及び非水系二次電池用負極材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2518771B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08102324A (ja) * | 1994-09-30 | 1996-04-16 | Mitsubishi Chem Corp | 非水系二次電池 |
| JPH08287911A (ja) * | 1995-04-18 | 1996-11-01 | Mitsubishi Chem Corp | 非水系二次電池 |
| EP0763509A1 (en) * | 1995-03-30 | 1997-03-19 | Nippon Sanso Corporation | Porous carbonaceous material, process for producing the same, and use thereof |
| WO2016147976A1 (ja) * | 2015-03-16 | 2016-09-22 | 日立化成株式会社 | リチウムイオン電池、リチウムイオン電池用負極、バッテリーモジュール、自動車および電力貯蔵装置 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05299091A (ja) * | 1992-04-20 | 1993-11-12 | Hitachi Maxell Ltd | カ―ボン電極とこれを用いたリチウム二次電池 |
-
1992
- 1992-06-03 JP JP4170236A patent/JP2518771B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPWO2016147976A1 (ja) * | 2015-03-16 | 2017-12-14 | 日立化成株式会社 | リチウムイオン電池、リチウムイオン電池用負極、バッテリーモジュール、自動車および電力貯蔵装置 |
| US10270084B2 (en) | 2015-03-16 | 2019-04-23 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Lithium ion battery, negative electrode for lithium ion battery, battery module automobile, and power storage device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2518771B2 (ja) | 1996-07-31 |
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