JPH061829A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JPH061829A JPH061829A JP16103392A JP16103392A JPH061829A JP H061829 A JPH061829 A JP H061829A JP 16103392 A JP16103392 A JP 16103392A JP 16103392 A JP16103392 A JP 16103392A JP H061829 A JPH061829 A JP H061829A
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- epoxy resin
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Abstract
(57)【要約】
【目的】耐ブロッキング性を有するのみならず、耐熱
性,耐水性,可撓性,ガラス転移温度など種々の点でも
優れた特性を示すエポキシ樹脂を提供すること。 【構成】(a)1分子中に1個以上のビニル基と1個の
エポキシ基を有する化合物と、(b)多塩基酸無水物、
多塩基酸、酸末端重合体、およびカルボン酸基を含有す
る重合体から選ばれた少なくとも1種および(c)1個
以上の活性水素を有する化合物から選ばれた少なくとも
1種を反応させて得られるビニル基を有する樹脂を、さ
らに、エポキシ化して得られるエポキシ樹脂とエポキシ
樹脂用硬化剤および必要に応じて充填材、難燃剤、その
他各種添加剤を配合してなるエポキシ樹脂組成物。 【効果】耐ブロッキング性を有するのみならず、耐熱
性,耐水性,可撓性,ガラス転移温度など種々の点でも
優れた特性を示すエポキシ樹脂を提供することができ
た。
性,耐水性,可撓性,ガラス転移温度など種々の点でも
優れた特性を示すエポキシ樹脂を提供すること。 【構成】(a)1分子中に1個以上のビニル基と1個の
エポキシ基を有する化合物と、(b)多塩基酸無水物、
多塩基酸、酸末端重合体、およびカルボン酸基を含有す
る重合体から選ばれた少なくとも1種および(c)1個
以上の活性水素を有する化合物から選ばれた少なくとも
1種を反応させて得られるビニル基を有する樹脂を、さ
らに、エポキシ化して得られるエポキシ樹脂とエポキシ
樹脂用硬化剤および必要に応じて充填材、難燃剤、その
他各種添加剤を配合してなるエポキシ樹脂組成物。 【効果】耐ブロッキング性を有するのみならず、耐熱
性,耐水性,可撓性,ガラス転移温度など種々の点でも
優れた特性を示すエポキシ樹脂を提供することができ
た。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐候性、耐水
性に優れたエポキシ樹脂組成物に関する。
性に優れたエポキシ樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】産業界において現在最も広く使用されて
いるエポキシ樹脂はビスフェノ−ルAとエピクロルヒド
リンとの反応によって製造される、いわゆる、エピビス
型エポキシ樹脂である。この樹脂は液体から固体まで幅
広い製品があり、エポキシ基の反応性は高くポリアミン
で常温硬化できるという利点を有している。しかしなが
ら、その硬化物は耐水性に優れ強靭であるという特徴が
あるにもかかわらず、耐候性が悪いこと、耐トラッキン
グ性など電気特性が悪いこと、熱変形温度が低いことな
どの欠点がある。特に最近、超LSIなどの封止用樹脂
にフェノ−ルやノボラック樹脂とエピクロルヒドリンと
反応させたエポキシ樹脂が使用されているが、樹脂中に
塩素が数100ppm含まれ、それが電気部品の電気特
性を悪くするなどの問題が起きている。塩素を含まず電
気特性,耐熱性に優れたエポキシ樹脂としては脂環式エ
ポキシ樹脂がある。
いるエポキシ樹脂はビスフェノ−ルAとエピクロルヒド
リンとの反応によって製造される、いわゆる、エピビス
型エポキシ樹脂である。この樹脂は液体から固体まで幅
広い製品があり、エポキシ基の反応性は高くポリアミン
で常温硬化できるという利点を有している。しかしなが
ら、その硬化物は耐水性に優れ強靭であるという特徴が
あるにもかかわらず、耐候性が悪いこと、耐トラッキン
グ性など電気特性が悪いこと、熱変形温度が低いことな
どの欠点がある。特に最近、超LSIなどの封止用樹脂
にフェノ−ルやノボラック樹脂とエピクロルヒドリンと
反応させたエポキシ樹脂が使用されているが、樹脂中に
塩素が数100ppm含まれ、それが電気部品の電気特
性を悪くするなどの問題が起きている。塩素を含まず電
気特性,耐熱性に優れたエポキシ樹脂としては脂環式エ
ポキシ樹脂がある。
【0003】これらは5員環、6員環のシクロアルケニ
ル骨格を有する化合物のエポキシ化反応によって製造さ
れている。これらの樹脂のエポキシ基は、いわゆる、内
部エポキシ基であり、通常、酸無水物による加熱硬化が
行なわれているが、反応性が低いためポリアミンによる
常温硬化はできないので、脂環式エポキシ樹脂の使用範
囲を著しく狭いものにしている。脂環式エポキシ樹脂と
しては下記の構造を有するものが工業的に製造され使用
されている。
ル骨格を有する化合物のエポキシ化反応によって製造さ
れている。これらの樹脂のエポキシ基は、いわゆる、内
部エポキシ基であり、通常、酸無水物による加熱硬化が
行なわれているが、反応性が低いためポリアミンによる
常温硬化はできないので、脂環式エポキシ樹脂の使用範
囲を著しく狭いものにしている。脂環式エポキシ樹脂と
しては下記の構造を有するものが工業的に製造され使用
されている。
【0004】
【化1】
【化2】 しかしながら、化1はその粘度が非常に低いことゆえに
耐熱性エポキシ希釈剤に使用されているが、毒性が強く
作業者の皮膚が著しくかぶれるという問題がある。ま
た、化1および化2はいずれも低粘度のエポキシ樹脂で
あるためトランスファ−成形などの固形エポキシ樹脂の
成形システムを適用することができない。このような背
景から特開昭60−166675号公報(=USP
4,565,859)にてオキシシクロヘキサン骨格を
有する新規なエポキシ樹脂が提案された。しかし、特開
昭60−166675にて開示されたエキポシ樹脂では
比較的軟化点の低いものしか得られていなかった。
耐熱性エポキシ希釈剤に使用されているが、毒性が強く
作業者の皮膚が著しくかぶれるという問題がある。ま
た、化1および化2はいずれも低粘度のエポキシ樹脂で
あるためトランスファ−成形などの固形エポキシ樹脂の
成形システムを適用することができない。このような背
景から特開昭60−166675号公報(=USP
4,565,859)にてオキシシクロヘキサン骨格を
有する新規なエポキシ樹脂が提案された。しかし、特開
昭60−166675にて開示されたエキポシ樹脂では
比較的軟化点の低いものしか得られていなかった。
【0005】したがって、上記の方法で製造されたエポ
キシ樹脂は夏期高温下に放置されるとブロッキングし易
いため、ステアリン酸カルシウムなどのブロッキング防
止剤を添加して使用されていた。
キシ樹脂は夏期高温下に放置されるとブロッキングし易
いため、ステアリン酸カルシウムなどのブロッキング防
止剤を添加して使用されていた。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ブロッ
キング防止剤を添加すると汎用性が失われてしまう。
キング防止剤を添加すると汎用性が失われてしまう。
【0007】さらに、上記のような問題点を解決すると
いう目的だけではなく、エキポシ樹脂の用途は多様化し
てきており、その使用方法や使用目的に応じてさらに高
い軟化点をもつもの、耐水性や可撓性に優れているもの
など、さまざまな性能を有するものが要求されてきてい
るため、前記特開昭60−166675号にて開示され
たエポキシ樹脂の改質が必要になってきた。このような
状況から本発明者らが検討した結果、本発明の新規なエ
ポキシ樹脂は特開昭60−166675号にて開示され
たエポキシ樹脂に比べてより高い軟化点を有する、即
ち、耐ブロッキング性を有するのみならず、耐熱性,耐
水性,可撓性,ガラス転移温度など種々の点でも優れた
特性を示すことを見い出し本発明に至った。
いう目的だけではなく、エキポシ樹脂の用途は多様化し
てきており、その使用方法や使用目的に応じてさらに高
い軟化点をもつもの、耐水性や可撓性に優れているもの
など、さまざまな性能を有するものが要求されてきてい
るため、前記特開昭60−166675号にて開示され
たエポキシ樹脂の改質が必要になってきた。このような
状況から本発明者らが検討した結果、本発明の新規なエ
ポキシ樹脂は特開昭60−166675号にて開示され
たエポキシ樹脂に比べてより高い軟化点を有する、即
ち、耐ブロッキング性を有するのみならず、耐熱性,耐
水性,可撓性,ガラス転移温度など種々の点でも優れた
特性を示すことを見い出し本発明に至った。
【0008】また、用いる(a)、(b)、(c)をい
ろいろ組み合わせることによってエポキシ樹脂の特性を
変えることができ、幅広い特性を与えることができるこ
とが明らかになった。
ろいろ組み合わせることによってエポキシ樹脂の特性を
変えることができ、幅広い特性を与えることができるこ
とが明らかになった。
【0009】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
「(a)1分子中に1個以上のビニル基と1個のエポキ
シ基を有する化合物と、(b)多塩基酸無水物、多塩基
酸、酸末端重合体、およびカルボン酸基を含有する重合
体から選ばれた少なくとも1種および(c)1個以上の
活性水素を有する化合物から選ばれた少なくとも1種を
反応させて得られるビニル基を有する樹脂を、さらに、
エポキシ化して得られるエポキシ樹脂とエポキシ樹脂用
硬化剤および必要に応じて充填材、難燃剤、その他各種
添加剤を配合してなることを特徴とするエポキシ樹脂組
成物」である。
「(a)1分子中に1個以上のビニル基と1個のエポキ
シ基を有する化合物と、(b)多塩基酸無水物、多塩基
酸、酸末端重合体、およびカルボン酸基を含有する重合
体から選ばれた少なくとも1種および(c)1個以上の
活性水素を有する化合物から選ばれた少なくとも1種を
反応させて得られるビニル基を有する樹脂を、さらに、
エポキシ化して得られるエポキシ樹脂とエポキシ樹脂用
硬化剤および必要に応じて充填材、難燃剤、その他各種
添加剤を配合してなることを特徴とするエポキシ樹脂組
成物」である。
【0010】次に、本発明について、さらに詳しく説明
する。
する。
【0011】本発明で用いる1分子中に1個のエポキシ
基と1個以上のビニル基を有する化合物は下記一般式(I
V) 《iは1から5の整数、R1 、R4 は水素原子または炭
素数が1から50のアルキル基または置換フェニル基、
R2 、R3 は水素原子または炭素数が1から50のアル
キル基であり、R2 、R3 は環を巻いていてもよい》で
表される。
基と1個以上のビニル基を有する化合物は下記一般式(I
V) 《iは1から5の整数、R1 、R4 は水素原子または炭
素数が1から50のアルキル基または置換フェニル基、
R2 、R3 は水素原子または炭素数が1から50のアル
キル基であり、R2 、R3 は環を巻いていてもよい》で
表される。
【0012】(IV)で表される化合物の例は、以下に示す
ような化合物である。
ような化合物である。
【0013】4−ビニルシクロヘキセン−1−オキシ
ド、5−ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エ
ン−2−オキシド、リモネンモノオキシド、トリビニル
シクロヘキサンモノオキシド、ジビニルベンゼンモノオ
キシド、ブタジエンモノオキシドや1,2−エポキシ−
9−デセンなどの(I) で表される化合物、アリルグリシ
ジルエ−テルなどの(II)で表される化合物、グリシジル
スチリルエ−テルなどの化1で表される化合物などであ
る。
ド、5−ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エ
ン−2−オキシド、リモネンモノオキシド、トリビニル
シクロヘキサンモノオキシド、ジビニルベンゼンモノオ
キシド、ブタジエンモノオキシドや1,2−エポキシ−
9−デセンなどの(I) で表される化合物、アリルグリシ
ジルエ−テルなどの(II)で表される化合物、グリシジル
スチリルエ−テルなどの化1で表される化合物などであ
る。
【0014】さらに、以下の化合物なども用いることが
できる。
できる。
【0015】
【化3】
【化4】
【化5】
【化6】 これらは、それぞれ単独で用いても、2種以上を同時に
用いてもよい。
用いてもよい。
【0016】また、必要に応じて、エチレンオキシド、
プロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチレ
ンオキシド、α−オレフィンエポキシドなどのモノエポ
キシドや、ビニルシクロヘキセンジオキシド、3,4−
エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシク
ロヘキシルカルボキシレ−トなどのジエポキシドなど
を、上記の1分子中に1個のエポキシ基と1個以上のビ
ニル基を有する化合物と同時に用いてもよい。
プロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチレ
ンオキシド、α−オレフィンエポキシドなどのモノエポ
キシドや、ビニルシクロヘキセンジオキシド、3,4−
エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシク
ロヘキシルカルボキシレ−トなどのジエポキシドなど
を、上記の1分子中に1個のエポキシ基と1個以上のビ
ニル基を有する化合物と同時に用いてもよい。
【0017】さらに、本発明で用いる(b)多塩基酸無
水物または多塩基酸としては、芳香族多塩基酸およびそ
の酸無水物や脂肪族多塩基酸およびその酸無水物があ
る。芳香族多塩基酸およびその酸無水物の例としては、
無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水トリ
メリット酸などがある。また、脂肪族多塩基酸およびそ
の酸無水物としては、テトラヒドロフタル酸、4−メチ
ルヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、アジ
ピン酸、マレイン酸、およびそれらの酸無水物、フマル
酸、セバシン酸、ドデカン2酸などがある。
水物または多塩基酸としては、芳香族多塩基酸およびそ
の酸無水物や脂肪族多塩基酸およびその酸無水物があ
る。芳香族多塩基酸およびその酸無水物の例としては、
無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水トリ
メリット酸などがある。また、脂肪族多塩基酸およびそ
の酸無水物としては、テトラヒドロフタル酸、4−メチ
ルヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、アジ
ピン酸、マレイン酸、およびそれらの酸無水物、フマル
酸、セバシン酸、ドデカン2酸などがある。
【0018】また、本発明で用いる酸末端重合体として
は、ポリエチレングリコ−ルやポリプロピレングリコ−
ルやポリテトラメチレングリコ−ルやポリブチレングリ
コ−ルやポリシクロヘキセングリコ−ルやポリビニルシ
クロヘキセングリコ−ルなどに多塩基酸を反応させた酸
末端ポリエ−テル、酸末端ポリエステル、酸末端ポリブ
タジエン、酸末端ポリカプロラクトンなどがある。
は、ポリエチレングリコ−ルやポリプロピレングリコ−
ルやポリテトラメチレングリコ−ルやポリブチレングリ
コ−ルやポリシクロヘキセングリコ−ルやポリビニルシ
クロヘキセングリコ−ルなどに多塩基酸を反応させた酸
末端ポリエ−テル、酸末端ポリエステル、酸末端ポリブ
タジエン、酸末端ポリカプロラクトンなどがある。
【0019】また、酸末端重合体のかわりにカルボン酸
基を有するアクリル共重合体なども使用することがで
き、多塩基酸無水物、多塩基酸、酸末端重合体、および
カルボン酸基を含有する重合体は単独で用いても、2種
以上を併用してもよい。
基を有するアクリル共重合体なども使用することがで
き、多塩基酸無水物、多塩基酸、酸末端重合体、および
カルボン酸基を含有する重合体は単独で用いても、2種
以上を併用してもよい。
【0020】次に、本発明で用いる(c)活性水素を有
する化合物としては、アルコ−ル類、フェノ−ル類、カ
ルボン酸類、アミン類、チオ−ル類、水酸基末端重合
体、および水酸基を含有する重合体等があげられる。ア
ルコ−ル類としては1価、2価、3価以上のものであ
り、例えば、メタノ−ル、エタノ−ル、ベンジルアルコ
−ル、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジ
エチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、ブタン
ジオ−ル、ヘキサンジオ−ル、グリセリン、ブタントリ
オ−ル、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−ルプロパ
ン、ペンタエリスリト−ル、ジグリセロ−ル、トリグリ
セロ−ルなどがあげられる。
する化合物としては、アルコ−ル類、フェノ−ル類、カ
ルボン酸類、アミン類、チオ−ル類、水酸基末端重合
体、および水酸基を含有する重合体等があげられる。ア
ルコ−ル類としては1価、2価、3価以上のものであ
り、例えば、メタノ−ル、エタノ−ル、ベンジルアルコ
−ル、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジ
エチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、ブタン
ジオ−ル、ヘキサンジオ−ル、グリセリン、ブタントリ
オ−ル、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−ルプロパ
ン、ペンタエリスリト−ル、ジグリセロ−ル、トリグリ
セロ−ルなどがあげられる。
【0021】その他、ネオペンチルグリコ−ル、ヒドロ
キシヒバリン酸のネオペンチルグリコ−ルエステル、ジ
ペンタエリスリト−ル、1,4−シクロヘキサンジメタ
ノ−ル、トリメチルペンタンジオ−ル、1,3,5−ト
リス(2−ヒドロキシエチル)シアヌル酸、水添ビスフ
ェノ−ルA、水添ビスフェノ−ルAのエチレンオキシド
付加物、ビスフェノ−ルAのプロピレンオキシド付加物
なども用いることができる。
キシヒバリン酸のネオペンチルグリコ−ルエステル、ジ
ペンタエリスリト−ル、1,4−シクロヘキサンジメタ
ノ−ル、トリメチルペンタンジオ−ル、1,3,5−ト
リス(2−ヒドロキシエチル)シアヌル酸、水添ビスフ
ェノ−ルA、水添ビスフェノ−ルAのエチレンオキシド
付加物、ビスフェノ−ルAのプロピレンオキシド付加物
なども用いることができる。
【0022】フェノ−ル類としては、フェノ−ル、クレ
ゾ−ル、カテコ−ル、ピロガロ−ル、ハイドロキノン、
ハイドロキノンモノメチルエ−テル、ビスフェノ−ル
A,ビスフェノ−ルF、4,4´−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、ビスフェノ−ルS、ビスフェノ−ルAのエチ
レンオキシド付加物、ビスフェノ−ルAのプロピオンオ
キシド付加物、フェノ−ル樹脂、クレゾ−ルノボラック
樹脂等がある。
ゾ−ル、カテコ−ル、ピロガロ−ル、ハイドロキノン、
ハイドロキノンモノメチルエ−テル、ビスフェノ−ル
A,ビスフェノ−ルF、4,4´−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、ビスフェノ−ルS、ビスフェノ−ルAのエチ
レンオキシド付加物、ビスフェノ−ルAのプロピオンオ
キシド付加物、フェノ−ル樹脂、クレゾ−ルノボラック
樹脂等がある。
【0023】本発明で用いる水酸基末端重合体として
は、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−
ル、ポリテトラメチレングリコ−ル、ポリブチレングリ
コ−ル、ポリシクロヘキセングリコ−ル、ポリビニルシ
クロヘキセングリコ−ルなどのポリエ−テルポリオ−
ル、水酸基末端ポリエステル、水酸基末端ポリブタジエ
ン、水酸基末端ポリカプロラクトン、ポリカ−ボネ−ト
ジオ−ルなどがある。
は、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−
ル、ポリテトラメチレングリコ−ル、ポリブチレングリ
コ−ル、ポリシクロヘキセングリコ−ル、ポリビニルシ
クロヘキセングリコ−ルなどのポリエ−テルポリオ−
ル、水酸基末端ポリエステル、水酸基末端ポリブタジエ
ン、水酸基末端ポリカプロラクトン、ポリカ−ボネ−ト
ジオ−ルなどがある。
【0024】また、水酸基末端重合体のかわりに水酸基
を有するアクリル共重合体なども使用することができ
る。
を有するアクリル共重合体なども使用することができ
る。
【0025】カルボン酸類としてはギ酸、酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、動植物油の脂肪酸、フマル酸、マレイン
酸、アジピン酸、ドデカン2酸、トリメリット酸、ピロ
メリット酸、ポリアクリル酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸等がある。
オン酸、酪酸、動植物油の脂肪酸、フマル酸、マレイン
酸、アジピン酸、ドデカン2酸、トリメリット酸、ピロ
メリット酸、ポリアクリル酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸等がある。
【0026】また、乳酸、クエン酸、オキシカプロン酸
等、水酸基とカルボン酸を共に有する化合物もあげられ
る。
等、水酸基とカルボン酸を共に有する化合物もあげられ
る。
【0027】アミン類としてはモノメチルアミン、ジメ
チルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、プロ
ピルアミン、モノブチルアミン、ジブチルアミン、ペン
チルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、
オクチルアミン、ドデシルアミン、4,4´−ジアミノ
ジフェニルメタン、イソホロンジアミン、トルエンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、キシレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、エタノ
−ルアミン等がある。
チルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、プロ
ピルアミン、モノブチルアミン、ジブチルアミン、ペン
チルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、
オクチルアミン、ドデシルアミン、4,4´−ジアミノ
ジフェニルメタン、イソホロンジアミン、トルエンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、キシレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、エタノ
−ルアミン等がある。
【0028】チオ−ル類としてはメチルメルカプタン、
エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、フェニル
メルカプタン等のメルカプト類、メルカプトプロピオン
酸あるいはメルカプトプロピオン酸の多価アルコ−ルエ
ステル、例えばエチレングリコ−ルジメルカプトプロピ
オン酸エステル、トリメチロ−ルプロパントリメルカプ
トプロピオン酸、ペンタエリスリト−ルペンタメルカプ
トプロピオン酸等があげられる。
エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、フェニル
メルカプタン等のメルカプト類、メルカプトプロピオン
酸あるいはメルカプトプロピオン酸の多価アルコ−ルエ
ステル、例えばエチレングリコ−ルジメルカプトプロピ
オン酸エステル、トリメチロ−ルプロパントリメルカプ
トプロピオン酸、ペンタエリスリト−ルペンタメルカプ
トプロピオン酸等があげられる。
【0029】さらにその他、活性水素を有する化合物と
してはポリビニルアルコ−ル、ポリ酢酸ビニル部分加水
分解物、デンプン、セルロ−ス、セルロ−スアセテ−
ト、セルロ−スアセテ−トブチレ−ト、ヒドロキシエチ
ルセルロ−ス、アクリルポリオ−ル樹脂、スチレンアリ
ルアルコ−ル共重合樹脂、スチレン−マレイン酸共重合
樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステルポリオ−ル樹脂、
ポリエステルカルボン酸樹脂、ポリカプロラクトンポリ
オ−ル樹脂、ポリプロピレンポリオ−ル、ポリテトラメ
チレングリコ−ル等がある。
してはポリビニルアルコ−ル、ポリ酢酸ビニル部分加水
分解物、デンプン、セルロ−ス、セルロ−スアセテ−
ト、セルロ−スアセテ−トブチレ−ト、ヒドロキシエチ
ルセルロ−ス、アクリルポリオ−ル樹脂、スチレンアリ
ルアルコ−ル共重合樹脂、スチレン−マレイン酸共重合
樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステルポリオ−ル樹脂、
ポリエステルカルボン酸樹脂、ポリカプロラクトンポリ
オ−ル樹脂、ポリプロピレンポリオ−ル、ポリテトラメ
チレングリコ−ル等がある。
【0030】また、活性水素を有する化合物は、その骨
格中に不飽和2重結合を有していても良く、具体例とし
ては、アリルアルコ−ル、アクリル酸、メタクリル酸、
2−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、3−シクロヘキ
センメタノ−ル、テトラヒドロフタル酸等がある。
格中に不飽和2重結合を有していても良く、具体例とし
ては、アリルアルコ−ル、アクリル酸、メタクリル酸、
2−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、3−シクロヘキ
センメタノ−ル、テトラヒドロフタル酸等がある。
【0031】これら活性水素を有する化合物であればど
のようなものでも用いることができ、それらは2種以上
を混合してもよい。
のようなものでも用いることができ、それらは2種以上
を混合してもよい。
【0032】本発明で用いるエポキシ樹脂は、上記1分
子中に1個以上のビニル基と1個のエポキシ基を有する
化合物(a)と、多塩基酸無水物、多塩基酸、酸末端重
合体、およびカルボン酸基を含有する重合体(b)から
選ばれる少なくとも1種と、活性水素を有する化合物
(c)から選ばれる少なくとも1種を反応させてビニル
基を有する樹脂を得る。
子中に1個以上のビニル基と1個のエポキシ基を有する
化合物(a)と、多塩基酸無水物、多塩基酸、酸末端重
合体、およびカルボン酸基を含有する重合体(b)から
選ばれる少なくとも1種と、活性水素を有する化合物
(c)から選ばれる少なくとも1種を反応させてビニル
基を有する樹脂を得る。
【0033】次に、このビニル基を有する樹脂のビニル
基部分をさらにエポキシ化剤でエポキシ化することによ
り目的とする樹脂が得られる。
基部分をさらにエポキシ化剤でエポキシ化することによ
り目的とする樹脂が得られる。
【0034】上記出発原料である(a)、(b)、およ
び(c)の仕込み比率は(a)を1〜99重量部、好ま
しくは、30〜80部、(b)を99〜1重量部、好ま
しくは、20〜70部、(c)を0〜99重量部、好ま
しくは、0〜30部とする。(c)成分は場合によって
は使用しなくても良い。(c)成分を使用しない場合、
反応時間、減圧度、反応温度、などをコントロ−ルする
ことにより脱水量を検知しながら分子量をコントロ−ル
することが必要である。
び(c)の仕込み比率は(a)を1〜99重量部、好ま
しくは、30〜80部、(b)を99〜1重量部、好ま
しくは、20〜70部、(c)を0〜99重量部、好ま
しくは、0〜30部とする。(c)成分は場合によって
は使用しなくても良い。(c)成分を使用しない場合、
反応時間、減圧度、反応温度、などをコントロ−ルする
ことにより脱水量を検知しながら分子量をコントロ−ル
することが必要である。
【0035】(a)成分の使用量が相対的に少ない場合
は目的とするエポキシ樹脂中のエポキシ基の含有量が少
なくなる。(a)成分/(b)成分のモル比率は、0.
4〜5.0、好ましくは、0.5〜3.0である。
は目的とするエポキシ樹脂中のエポキシ基の含有量が少
なくなる。(a)成分/(b)成分のモル比率は、0.
4〜5.0、好ましくは、0.5〜3.0である。
【0036】(a)成分の比率が高くなると末端が水酸
基となる割合が多くなり、水酸基末端とカルボキシル基
末端がある場合では、脱水反応が進むにつれ全部の末端
が水酸基となる。
基となる割合が多くなり、水酸基末端とカルボキシル基
末端がある場合では、脱水反応が進むにつれ全部の末端
が水酸基となる。
【0037】逆に、(b)成分の比率が高くなると、末
端がカルボキシル基となる割合が多くなり、水酸基末端
とカルボキシル基末端がある場合では、脱水反応が進む
につれ全部の末端がカルボキシル基となる。但し、
(a)成分の比率が多くなると、(a)成分の一部が反
応せずに残ってしまう。また、(b)成分の比率が必要
以上に多くなると、(b)成分が反応せずに残ってしま
う。
端がカルボキシル基となる割合が多くなり、水酸基末端
とカルボキシル基末端がある場合では、脱水反応が進む
につれ全部の末端がカルボキシル基となる。但し、
(a)成分の比率が多くなると、(a)成分の一部が反
応せずに残ってしまう。また、(b)成分の比率が必要
以上に多くなると、(b)成分が反応せずに残ってしま
う。
【0038】ビニル基を有する樹脂を合成する反応にお
いては、カルボキシル基によるエポキシ基の開環反応を
促進する触媒と、必要に応じて、(脱水)エステル化反
応を促進する触媒を併用してもよい。。
いては、カルボキシル基によるエポキシ基の開環反応を
促進する触媒と、必要に応じて、(脱水)エステル化反
応を促進する触媒を併用してもよい。。
【0039】本発明で用い得るカルボキシル基によるエ
ポキシ基の開環反応を促進する触媒としては、ジメチル
ベンジルアミン、トリエチルアミン、テトラメチルエチ
レンジアミン、トリ−n−オクチルアミンなどの3級ア
ミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメ
チルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウ
ムブロマイドなどの4級アンモニウム塩、テトラメチル
尿素などのアルキル尿素、テトラメチルグアニジンなど
のアルキルグアニジンなどをあげることができる。ま
た、本発明で用い得る開環反応を促進する触媒は単独で
用いても、2種類以上を併用してもよい。この触媒はエ
ポキシ化合物に対して0.1〜5.0重量%、好ましく
は、0.5〜3.0重量%用いるのがよい。この開環反
応は50〜200℃、好ましくは、100〜180℃で
行う。
ポキシ基の開環反応を促進する触媒としては、ジメチル
ベンジルアミン、トリエチルアミン、テトラメチルエチ
レンジアミン、トリ−n−オクチルアミンなどの3級ア
ミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメ
チルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウ
ムブロマイドなどの4級アンモニウム塩、テトラメチル
尿素などのアルキル尿素、テトラメチルグアニジンなど
のアルキルグアニジンなどをあげることができる。ま
た、本発明で用い得る開環反応を促進する触媒は単独で
用いても、2種類以上を併用してもよい。この触媒はエ
ポキシ化合物に対して0.1〜5.0重量%、好ましく
は、0.5〜3.0重量%用いるのがよい。この開環反
応は50〜200℃、好ましくは、100〜180℃で
行う。
【0040】また、本発明で用い得る(脱水)エステル
化反応を促進する触媒としては、オクチル酸スズ、ジブ
チルスズラウレ−トなどのSn化合物、テトラブチルチ
タネ−トなどのTi化合物などがあげられる。
化反応を促進する触媒としては、オクチル酸スズ、ジブ
チルスズラウレ−トなどのSn化合物、テトラブチルチ
タネ−トなどのTi化合物などがあげられる。
【0041】また、本発明で用い得る(脱水)エステル
化反応を促進する触媒は単独で用いても、2種類以上を
併用してもよい。この触媒は反応系に対して0〜100
0ppm、好ましくは、50〜500ppm用いるのが
よい。この(脱水)エステル化反応は180〜240℃
で行う。
化反応を促進する触媒は単独で用いても、2種類以上を
併用してもよい。この触媒は反応系に対して0〜100
0ppm、好ましくは、50〜500ppm用いるのが
よい。この(脱水)エステル化反応は180〜240℃
で行う。
【0042】カルボキシル基によるエポキシ基の開環反
応と(脱水)エステル化反応を順次行ってもよいが、原
料と触媒を一括仕込みした後、反応温度を反応の進行に
応じて段階的に上昇させる方法が望ましい。また、必要
に応じて(c)成分と触媒を一括仕込みした後、
(a)、(b)成分を滴下しても良い。
応と(脱水)エステル化反応を順次行ってもよいが、原
料と触媒を一括仕込みした後、反応温度を反応の進行に
応じて段階的に上昇させる方法が望ましい。また、必要
に応じて(c)成分と触媒を一括仕込みした後、
(a)、(b)成分を滴下しても良い。
【0043】さて、このようにして合成された環状オレ
フィンまたはビニル基を有する樹脂にエポキシ化剤を作
用させて、本発明のエポキシ基を有する樹脂を合成する
わけであるが、用い得るエポキシ化剤としては過酸類,
ハイドロパ−オキサイド類などをあげることができる。
フィンまたはビニル基を有する樹脂にエポキシ化剤を作
用させて、本発明のエポキシ基を有する樹脂を合成する
わけであるが、用い得るエポキシ化剤としては過酸類,
ハイドロパ−オキサイド類などをあげることができる。
【0044】過酸類としては過ギ酸、過酢酸、過安息香
酸、トリフルオロ過酢酸などがある。 このうち、過酢
酸は工業的に大量に製造されており、安価に入手でき、
安定度も高いので好ましいエポキシ化剤である。
酸、トリフルオロ過酢酸などがある。 このうち、過酢
酸は工業的に大量に製造されており、安価に入手でき、
安定度も高いので好ましいエポキシ化剤である。
【0045】ハイドロパ−オキサイド類としては過酸化
水素、タ−シャリブチルハイドロパ−オキサイド、クメ
ンパ−オキサイド等がある。
水素、タ−シャリブチルハイドロパ−オキサイド、クメ
ンパ−オキサイド等がある。
【0046】エポキシ化の際には必要に応じて触媒を用
いることができる。
いることができる。
【0047】例えば、過酸の場合、炭酸ソ−ダ等のアル
カリや硫酸などの酸を触媒として用い得る。また、ハイ
ドロパ−オキサイド類の場合、タングステン酸と苛性ソ
−ダの混合物を過酸化水素と、あるいは有機酸を過酸化
水素と、あるいはモリブデンヘキサカルボニルをタ−シ
ャリブチルハイドロパ−オキサイドと併用して触媒効果
を得ることができる。エポキシ化反応は、装置や原料物
性に応じて溶媒使用の有無や反応温度を調節して行う。
カリや硫酸などの酸を触媒として用い得る。また、ハイ
ドロパ−オキサイド類の場合、タングステン酸と苛性ソ
−ダの混合物を過酸化水素と、あるいは有機酸を過酸化
水素と、あるいはモリブデンヘキサカルボニルをタ−シ
ャリブチルハイドロパ−オキサイドと併用して触媒効果
を得ることができる。エポキシ化反応は、装置や原料物
性に応じて溶媒使用の有無や反応温度を調節して行う。
【0048】用いるエポキシ化剤の反応性によって使用
できる反応温度域は定まる。
できる反応温度域は定まる。
【0049】好ましいエポキシ化剤である過酢酸につい
ていえば0〜70℃が好ましい。
ていえば0〜70℃が好ましい。
【0050】0℃以下では反応が遅く、70℃では過酢
酸の分解がおきる。
酸の分解がおきる。
【0051】また、ハイドロパ−オキサイドの1例であ
るタ−シャリブチルハイドロパ−オキサイド/モリブデ
ン二酸化物ジアセチルアセトナ−ト系では同じ理由で2
0℃〜150℃が好ましい。
るタ−シャリブチルハイドロパ−オキサイド/モリブデ
ン二酸化物ジアセチルアセトナ−ト系では同じ理由で2
0℃〜150℃が好ましい。
【0052】溶媒は、原料粘度の低下、エポキシ化剤の
希釈による安定化などの目的で使用することができる。
過酢酸の場合であれば芳香族化合物、エ−テル類、エス
テル類などを用いることができる。
希釈による安定化などの目的で使用することができる。
過酢酸の場合であれば芳香族化合物、エ−テル類、エス
テル類などを用いることができる。
【0053】不飽和結合に対するエポキシ化剤の仕込み
モル比は不飽和結合をどれくらい残存させたいかなどの
目的に応じて変化させることができる。
モル比は不飽和結合をどれくらい残存させたいかなどの
目的に応じて変化させることができる。
【0054】エポキシ基が多い化合物が目的の場合は、
エポキシ化剤は不飽和基に対して等モルかそれ以上加え
るのが好ましい。ただし、経済性、および副反応の問題
から2倍モルを越えることは通常不利であり、過酢酸の
場合1〜1.5倍モルが好ましい。目的の組成物は濃縮
などの化学工学的手段によって反応粗液から取り出すこ
とができる。
エポキシ化剤は不飽和基に対して等モルかそれ以上加え
るのが好ましい。ただし、経済性、および副反応の問題
から2倍モルを越えることは通常不利であり、過酢酸の
場合1〜1.5倍モルが好ましい。目的の組成物は濃縮
などの化学工学的手段によって反応粗液から取り出すこ
とができる。
【0055】また、本発明に用いるエポキシ樹脂は、組
成物の特性を損なわない限り、他のエポキシ樹脂と混合
して用いることができる。ここで、他のエポキシ樹脂と
は、一般に用いられているものであれば何でも良いが、
例えばエピビス型エポキシ、ビスフェノ−ルFエポキ
シ、ノボラックエポキシ、脂環型エポキシおよびスチレ
ンオキシド、ブチルグリシジルエ−テル等のエポキシ希
釈剤が含まれる。
成物の特性を損なわない限り、他のエポキシ樹脂と混合
して用いることができる。ここで、他のエポキシ樹脂と
は、一般に用いられているものであれば何でも良いが、
例えばエピビス型エポキシ、ビスフェノ−ルFエポキ
シ、ノボラックエポキシ、脂環型エポキシおよびスチレ
ンオキシド、ブチルグリシジルエ−テル等のエポキシ希
釈剤が含まれる。
【0056】本発明に用いる硬化剤は、公知のエポキシ
樹脂に用いられる硬化剤を使用することができ、アミン
類、ポリアミド樹脂、酸無水物、ポリメルカプタン樹
脂、ノボラック樹脂、ジシアンジアミド、三フッ化ホウ
素のアミン錯体等が含まれる。ここで、アミン類として
は、以下のものが含まれる。
樹脂に用いられる硬化剤を使用することができ、アミン
類、ポリアミド樹脂、酸無水物、ポリメルカプタン樹
脂、ノボラック樹脂、ジシアンジアミド、三フッ化ホウ
素のアミン錯体等が含まれる。ここで、アミン類として
は、以下のものが含まれる。
【0057】ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、メンセンジアミン、メタキシリレンジアミン、
ビス(4−アミノ−3メチルシクロヘキシル)メタン等
の脂肪族ポリアミンと公知のエポキシ化合物とのアダク
ト、アクリロニトリルとの反応物、ケトンとの反応物。
メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、
ジアミノジフェニルスルホン、ジアミノジフェニルスル
フィド等の芳香族ポリアミンおよび前記芳香族ポリアミ
ンと公知のエポキシ化合物とのアダクト。
ラミン、メンセンジアミン、メタキシリレンジアミン、
ビス(4−アミノ−3メチルシクロヘキシル)メタン等
の脂肪族ポリアミンと公知のエポキシ化合物とのアダク
ト、アクリロニトリルとの反応物、ケトンとの反応物。
メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、
ジアミノジフェニルスルホン、ジアミノジフェニルスル
フィド等の芳香族ポリアミンおよび前記芳香族ポリアミ
ンと公知のエポキシ化合物とのアダクト。
【0058】トリス(ジメチルアミノメチル)フェノ−
ル、ピペリジン、イミダゾ−ルおよびその誘導体等の第
2、第3アミンおよびその塩、および前記アミン類の混
合物。 ポリアミド樹脂としては、脂肪酸、ダイマ−
酸、トリマ−酸等の脂肪酸と脂肪族ポリアミンとの反応
物が含まれる。
ル、ピペリジン、イミダゾ−ルおよびその誘導体等の第
2、第3アミンおよびその塩、および前記アミン類の混
合物。 ポリアミド樹脂としては、脂肪酸、ダイマ−
酸、トリマ−酸等の脂肪酸と脂肪族ポリアミンとの反応
物が含まれる。
【0059】酸無水物としては以下のものが含まれる。
【0060】無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水
ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキ
サヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、無水コ
ハク酸、無水ドデセニルコハク酸等の酸無水物および前
記酸無水物の混合物。
ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキ
サヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、無水コ
ハク酸、無水ドデセニルコハク酸等の酸無水物および前
記酸無水物の混合物。
【0061】ノボラック樹脂としてはフェノ−ルまたは
フェノ−ルとクレゾ−ル、ジヒドロキシベンゼンの混合
物とホルムアルデヒドとの縮合によって作られる低分子
量の樹脂状生成物が含まれる。
フェノ−ルとクレゾ−ル、ジヒドロキシベンゼンの混合
物とホルムアルデヒドとの縮合によって作られる低分子
量の樹脂状生成物が含まれる。
【0062】三フッ化ホウ素のアミン錯体としてはモノ
エチルアミン、ピペリジン、アニリン、ブチルアミン、
ジブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキ
シルアミン、トリブチルアミン、トリエタノ−ルアミン
等の低分子量のアミン化合物と三フッ化ホウ素との錯体
が含まれる。
エチルアミン、ピペリジン、アニリン、ブチルアミン、
ジブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキ
シルアミン、トリブチルアミン、トリエタノ−ルアミン
等の低分子量のアミン化合物と三フッ化ホウ素との錯体
が含まれる。
【0063】また、その他の硬化剤としては四フッ化ホ
ウ素、六フッ化リン、六フッ化ヒ素等の超強酸のジアゾ
ニウム塩、ヨウドニウム塩、ブロモニウム塩、スルフォ
ニウム塩等の塩がある。また、これら硬化剤のうち、脂
肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、ポリアミド樹脂、
ポリメルカプタン樹脂は任意の割合で混合して使用する
ことができ、単独または、硬化速度を調節する目的で硬
化促進剤を併用することもできる。ここで、硬化促進剤
としては前記第2および第3アミン類を用いることがで
きる。
ウ素、六フッ化リン、六フッ化ヒ素等の超強酸のジアゾ
ニウム塩、ヨウドニウム塩、ブロモニウム塩、スルフォ
ニウム塩等の塩がある。また、これら硬化剤のうち、脂
肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、ポリアミド樹脂、
ポリメルカプタン樹脂は任意の割合で混合して使用する
ことができ、単独または、硬化速度を調節する目的で硬
化促進剤を併用することもできる。ここで、硬化促進剤
としては前記第2および第3アミン類を用いることがで
きる。
【0064】酸無水物はそのままで使用することもでき
るがまた硬化速度の調整、硬化物の物性の向上の目的で
硬化触媒、硬化促進剤を併用することもできる。ここ
で、硬化触媒としては、前記第2および第3アミン類お
よびオクチル酸スズである。硬化促進剤としては、水、
エタノ−ル、プロパノ−ル、イソプロパノ−ル、シクロ
ヘキサノ−ル、エチレングリコ−ル等のアルコ−ル類、
酢酸、プロピオン酸、コハク酸、ヘキサヒドロフタル酸
等のカルボン酸およびエチレンジアミン、ジエチレント
リアミン等の活性水素を有するアミン類である。
るがまた硬化速度の調整、硬化物の物性の向上の目的で
硬化触媒、硬化促進剤を併用することもできる。ここ
で、硬化触媒としては、前記第2および第3アミン類お
よびオクチル酸スズである。硬化促進剤としては、水、
エタノ−ル、プロパノ−ル、イソプロパノ−ル、シクロ
ヘキサノ−ル、エチレングリコ−ル等のアルコ−ル類、
酢酸、プロピオン酸、コハク酸、ヘキサヒドロフタル酸
等のカルボン酸およびエチレンジアミン、ジエチレント
リアミン等の活性水素を有するアミン類である。
【0065】ノボラック樹脂は単独でまたは硬化速度の
調節の目的で硬化触媒を併用することができる。ここ
で、硬化触媒としては前記第2および第3アミン類であ
る。
調節の目的で硬化触媒を併用することができる。ここ
で、硬化触媒としては前記第2および第3アミン類であ
る。
【0066】ジシアンジアミドは、単独でまたは硬化速
度の調整の目的で硬化触媒と併用することができる。こ
こで、硬化触媒としては前記第2および第3アミン類で
ある。 三フッ化ホウ素のアミン錯体は、単独でまたは
硬化速度の調整の目的で硬化速度調整剤を併用すること
ができる。ここで、硬化速度調整剤としては、従来のエ
ポキシ樹脂に用いることのできるものであれば、何でも
良いが、具体的には、例えば、カルボン酸類、アミン
類、金属のアセチルアセトン錯体、チタン、スズ等の金
属の有機金属化合物、グリコ−ル類、有機ホウ素化合物
等が含まれる。
度の調整の目的で硬化触媒と併用することができる。こ
こで、硬化触媒としては前記第2および第3アミン類で
ある。 三フッ化ホウ素のアミン錯体は、単独でまたは
硬化速度の調整の目的で硬化速度調整剤を併用すること
ができる。ここで、硬化速度調整剤としては、従来のエ
ポキシ樹脂に用いることのできるものであれば、何でも
良いが、具体的には、例えば、カルボン酸類、アミン
類、金属のアセチルアセトン錯体、チタン、スズ等の金
属の有機金属化合物、グリコ−ル類、有機ホウ素化合物
等が含まれる。
【0067】本発明に用いる充填剤としては、樹脂用の
充填剤として用いることのできるものであれば何でも良
いが、具体的には、ケイ砂、シリカ、アルミナ、ケイソ
ウ土、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アスベス
ト、ガラス、カオリン、金属粉等がある。形状として
は、繊維状、フレ−ク状など種々のものが用いられる。
充填剤として用いることのできるものであれば何でも良
いが、具体的には、ケイ砂、シリカ、アルミナ、ケイソ
ウ土、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アスベス
ト、ガラス、カオリン、金属粉等がある。形状として
は、繊維状、フレ−ク状など種々のものが用いられる。
【0068】難燃剤としては、樹脂用の難燃剤として用
いることのできるものであれば何でも良いが、具体的に
は、テトラブロモビスフェノ−ルA、ヘキサブロモベン
ゼン等のハロゲン化物、トリス(ジブロモプロピル)ホ
スフェ−ト、トリスクロロエチルホスフェ−ト等のリン
化合物、三酸化アンチモン等がある。
いることのできるものであれば何でも良いが、具体的に
は、テトラブロモビスフェノ−ルA、ヘキサブロモベン
ゼン等のハロゲン化物、トリス(ジブロモプロピル)ホ
スフェ−ト、トリスクロロエチルホスフェ−ト等のリン
化合物、三酸化アンチモン等がある。
【0069】その他目的に応じて各種の添加剤を併用す
ることができ、例えばアエロジル、オルベン等の揺変付
与剤、カ−ボンブラック等の導電性付与剤、離型剤、染
料、顔料、滑剤、カップリング剤、可撓性付与剤、可塑
剤等があり、また溶剤で希釈して用いることもできる。
ることができ、例えばアエロジル、オルベン等の揺変付
与剤、カ−ボンブラック等の導電性付与剤、離型剤、染
料、顔料、滑剤、カップリング剤、可撓性付与剤、可塑
剤等があり、また溶剤で希釈して用いることもできる。
【0070】こうして得られる樹脂組成物を成形、硬化
を行うことにより、引張強度、硬度等の力学的機械特
性、耐トラッキング性、耐ア−ク性等の電気特性、熱変
形温度に優れ、また腐食性の少ない硬化物を得ることが
でき、電子部品用封止剤、発光ダイオ−ド用封止剤、モ
−タ−、トランス等の絶縁ワニス、繊維強化プラスチッ
ク、接着剤、粉体塗料、電着塗料、プリント基板、成形
物等に用いることができる。以下に実施例を挙げて、さ
らに本発明を詳しく説明する。
を行うことにより、引張強度、硬度等の力学的機械特
性、耐トラッキング性、耐ア−ク性等の電気特性、熱変
形温度に優れ、また腐食性の少ない硬化物を得ることが
でき、電子部品用封止剤、発光ダイオ−ド用封止剤、モ
−タ−、トランス等の絶縁ワニス、繊維強化プラスチッ
ク、接着剤、粉体塗料、電着塗料、プリント基板、成形
物等に用いることができる。以下に実施例を挙げて、さ
らに本発明を詳しく説明する。
Claims (11)
- 【請求項1】 (a)1分子中に1個以上のビニル基と
1個のエポキシ基を有する化合物と、(b)多塩基酸無
水物、多塩基酸、酸末端重合体、およびカルボン酸基を
含有する重合体から選ばれた少なくとも1種および
(c)1個以上の活性水素を有する化合物から選ばれた
少なくとも1種を反応させて得られるビニル基を有する
樹脂を、さらに、エポキシ化して得られるエポキシ樹脂
とエポキシ樹脂用硬化剤および必要に応じて充填材、難
燃剤、その他各種添加剤を配合してなることを特徴とす
るエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項2】 1分子中に1個以上のビニル基と1個の
エポキシ基を有する化合物が、4−ビニルシクロヘキセ
ン−1−オキシドである請求項1のエポキシ樹脂組成
物。 - 【請求項3】 1分子中に1個以上のビニル基と1個の
エポキシ基を有する化合物が、5−ビニルビシクロ
[2.2.1]ヘプト−2−エン−2−オキシドである
請求項1のエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項4】 1分子中に1個以上のビニル基と1個の
エポキシ基を有する化合物が、リモネンモノオキシドで
ある請求項1のエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項5】 1分子中に1個以上のビニル基と1個の
エポキシ基を有する化合物が、下記(I) 《nは0から30の整数》で表される化合物である請求
項1のエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項6】 1分子中に1個以上のビニル基と1個の
エポキシ基を有する化合物が、下記(II) 《n1、n2は0から30の整数》で表される化合物で
ある請求項1のエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項7】 1分子中に1個以上のビニル基と1個の
エポキシ基を有する化合物が、下記(III) 《Phは置換フェニル基、nは0から30の整数》で表
される化合物である請求項1のエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項8】1個以上の活性水素を有する化合物が、ア
ルコ−ル類、水酸基末端重合体、および水酸基を有する
重合体である請求項1のエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項9】 酸末端重合体が、酸末端ポリエステルで
ある請求項1のエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項10】 水酸基末端重合体が、水酸基末端ポリ
エステルである請求項8のエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項11】 水酸基末端重合体が、水酸基末端ポリ
エ−テルである請求項8のエポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16103392A JPH061829A (ja) | 1992-06-19 | 1992-06-19 | エポキシ樹脂組成物 |
DE69229383T DE69229383D1 (de) | 1991-10-31 | 1992-10-30 | Epoxydharzzusammensetzungen |
EP92118618A EP0540027B1 (en) | 1991-10-31 | 1992-10-30 | Compositions, expoxidized compositions, a heat-curable resin composition, an epoxy resin composition, radically polymerized composition, a curable resin composition and a polymer having epoxy groups |
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