JPH06172145A - 酵素系染料組成物および染色方法 - Google Patents
酵素系染料組成物および染色方法Info
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- JPH06172145A JPH06172145A JP4050923A JP5092392A JPH06172145A JP H06172145 A JPH06172145 A JP H06172145A JP 4050923 A JP4050923 A JP 4050923A JP 5092392 A JP5092392 A JP 5092392A JP H06172145 A JPH06172145 A JP H06172145A
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/64—Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
- A61K8/66—Enzymes
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
- A61K2800/95—Involves in-situ formation or cross-linking of polymers
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- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 頭皮および髪繊維に傷害を与えず、有効で、
持久性があり、耐洗濯性の良い染色を行うことが可能で
ある染料組成物を提供する。 【構成】 着色剤ポリマー類の形成を触媒することが可
能である酵素を少なくとも含むと共に基剤および着色剤
のごとき染料前駆物質を含み、緩衝溶液中において、ケ
ラチン繊維類、とくに髪を照光することなしに染色する
ための組成物であって、前記組成物のｐＨが中性に近
く、前記酵素はｐＨ範囲が６．５から８の間で最適活性
を有していると共にその活性のために過酸化水素の存在
を必要とせず、前記酵素は、好ましくはラッカーゼ、と
くに、リゾクトニア プラティコララッカーゼまたはラ
ス ベルニシフェラ ラッカーゼである酵素系染料組成
物。
持久性があり、耐洗濯性の良い染色を行うことが可能で
ある染料組成物を提供する。 【構成】 着色剤ポリマー類の形成を触媒することが可
能である酵素を少なくとも含むと共に基剤および着色剤
のごとき染料前駆物質を含み、緩衝溶液中において、ケ
ラチン繊維類、とくに髪を照光することなしに染色する
ための組成物であって、前記組成物のｐＨが中性に近
く、前記酵素はｐＨ範囲が６．５から８の間で最適活性
を有していると共にその活性のために過酸化水素の存在
を必要とせず、前記酵素は、好ましくはラッカーゼ、と
くに、リゾクトニア プラティコララッカーゼまたはラ
ス ベルニシフェラ ラッカーゼである酵素系染料組成
物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酵素、より好ましくは
ラッカーゼを含み、ケラチン繊維類、とくに髪を染色
（染着）するのに利用される組成物に関するものであ
る。また、本発明は、前記組成物を用いて髪を染色（染
着）する方法に関するものである。
ラッカーゼを含み、ケラチン繊維類、とくに髪を染色
（染着）するのに利用される組成物に関するものであ
る。また、本発明は、前記組成物を用いて髪を染色（染
着）する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】現時点において、出願人が気づく限り、
髪を正確にそして耐久性良く染色する技術は、酸化染色
技術だけである。
髪を正確にそして耐久性良く染色する技術は、酸化染色
技術だけである。
【０００３】その酸化反応の間において、ジアミン類，
アミノフェノール類（またはアミノナフトール類）およ
びフェノール類（またはナフトール類）の系統に属する
芳香族化合物類である染料前駆物質は、過酸化水素およ
びアンモニアの存在により酸化される。
アミノフェノール類（またはアミノナフトール類）およ
びフェノール類（またはナフトール類）の系統に属する
芳香族化合物類である染料前駆物質は、過酸化水素およ
びアンモニアの存在により酸化される。
【０００４】第１段階において、これらの前駆物質は、
相互に結合する著しく反応性のある中間基に転換され、
酸化凝縮の第２段階の間において、着色ポリマーがケラ
チンに結合可能となる。
相互に結合する著しく反応性のある中間基に転換され、
酸化凝縮の第２段階の間において、着色ポリマーがケラ
チンに結合可能となる。
【０００５】このような複雑な反応において、過酸化水
素は、髪のもとの色によって生じる染色の変化を避ける
ために、その部分における色素を漂白すること、および
酸化反応を始動させること、の２つの機能を有してい
る。
素は、髪のもとの色によって生じる染色の変化を避ける
ために、その部分における色素を漂白すること、および
酸化反応を始動させること、の２つの機能を有してい
る。
【０００６】アンモニアは染料の溶解を促進し、媒質を
アルカリ性とすることによって、過酸化物の漂白作用を
さらに強める。
アルカリ性とすることによって、過酸化物の漂白作用を
さらに強める。
【０００７】この技術は、たいへんよい着色結果を得る
ことができるが、上記のようなアルカリ酸化条件のもと
でのくり返し処理によって、髪の繊維を劣化させると共
に頭皮を刺激する。このため、頭皮および髪の繊維を害
することなくして耐久性のある長期染色を行える穏やか
な方法を開発するための研究がなされてきた。
ことができるが、上記のようなアルカリ酸化条件のもと
でのくり返し処理によって、髪の繊維を劣化させると共
に頭皮を刺激する。このため、頭皮および髪の繊維を害
することなくして耐久性のある長期染色を行える穏やか
な方法を開発するための研究がなされてきた。
【０００８】そして、過酸化水素およびアンモニア過剰
の使用を行ない、オキシダーゼ酵素を使用して照光する
ことなしに染色する技術が代替として開発された。
の使用を行ない、オキシダーゼ酵素を使用して照光する
ことなしに染色する技術が代替として開発された。
【０００９】長期染色に使用されるポリフェノール類お
よび芳香族アミン類の酸化は、二つのグループの酵素、
すなわち、フェノール オキシダーゼ類（分類ＥＣ
１．１４．１８．１）またはペルオキシダーゼ類（分類
ＥＣ １．１１．１．７）によってとくに顕著に触媒さ
れるものとなる。
よび芳香族アミン類の酸化は、二つのグループの酵素、
すなわち、フェノール オキシダーゼ類（分類ＥＣ
１．１４．１８．１）またはペルオキシダーゼ類（分類
ＥＣ １．１１．１．７）によってとくに顕著に触媒さ
れるものとなる。
【００１０】フェノール オキシダーゼ類によって活性
化される酸化は、共通基質として分子状酸素の存在だけ
を必要とするが、これに対して、ペルオキシダーゼ類に
よって活性化される酸化は、米国特許明細書第３，９５
７，４２４号に述べられているように、媒質中に過酸化
水素の存在を必要とする。
化される酸化は、共通基質として分子状酸素の存在だけ
を必要とするが、これに対して、ペルオキシダーゼ類に
よって活性化される酸化は、米国特許明細書第３，９５
７，４２４号に述べられているように、媒質中に過酸化
水素の存在を必要とする。
【００１１】それゆえ、すべての既知のオキシダーゼ類
の中からのフェノール オキシダーゼ類の選択は、大気
酸素の存在において特定の基質である染料前駆物質の酸
化を触媒するためにより適したものである。
の中からのフェノール オキシダーゼ類の選択は、大気
酸素の存在において特定の基質である染料前駆物質の酸
化を触媒するためにより適したものである。
【００１２】フェノール オキシダーゼ類（ベンゼネデ
ィオル：酸素 酸化還元酵素類）は２種類酵素と群にな
る。
ィオル：酸素 酸化還元酵素類）は２種類酵素と群にな
る。
【００１３】−パラ−ジフェノール オキシダーゼ類ま
たはラッカーゼ類（旧分類：ＥＣ１．１０．３．２）。
たはラッカーゼ類（旧分類：ＥＣ１．１０．３．２）。
【００１４】−オルト−ジフェノール オキシダーゼ類
またはカテコール オキシダーゼ類またはチロシナーゼ
類（旧分類：ＥＣ １．１０．３．１）。
またはカテコール オキシダーゼ類またはチロシナーゼ
類（旧分類：ＥＣ １．１０．３．１）。
【００１５】ラッカーゼ類は、モノフェノール類，オル
ト−およびパラ−ジフェノール類，トリフェノール類お
よびアスコルビン酸の酸化を触媒とする。
ト−およびパラ−ジフェノール類，トリフェノール類お
よびアスコルビン酸の酸化を触媒とする。
【００１６】チロシナーゼ類は、モノフェノール類およ
びオルト−ジフェノール類の酸化を触媒するが、パラ−
ジフェノール類またはパラ−ジアミン類の酸化を触媒し
ない（ＭａｙｅｒおよびＨａｒｅｌ．Ｐｈｙｔｏｃｈｅ
ｍ．１８，１９３−２１５，１９７９）。
びオルト−ジフェノール類の酸化を触媒するが、パラ−
ジフェノール類またはパラ−ジアミン類の酸化を触媒し
ない（ＭａｙｅｒおよびＨａｒｅｌ．Ｐｈｙｔｏｃｈｅ
ｍ．１８，１９３−２１５，１９７９）。
【００１７】それにもかかわらず、米国特許明細書第
２，５３９，２０２号に述べられているように、このよ
うな酵素は染料組成物において使用されていた。
２，５３９，２０２号に述べられているように、このよ
うな酵素は染料組成物において使用されていた。
【００１８】フェノールオキシダーゼ類のうち、ラッカ
ーゼを選択することは、髪の染色にとって好ましいもの
であり、これは染色技術においてかなり頻繁に使用され
る初期前駆物質であるパラ−フェニレンジアミンまたは
パラ−アミノフェノールは酸化されないかチロシナーゼ
の存在のもので著しくゆっくりと酸化されることになる
ためである。
ーゼを選択することは、髪の染色にとって好ましいもの
であり、これは染色技術においてかなり頻繁に使用され
る初期前駆物質であるパラ−フェニレンジアミンまたは
パラ−アミノフェノールは酸化されないかチロシナーゼ
の存在のもので著しくゆっくりと酸化されることになる
ためである。
【００１９】オキシダーゼによって活性化される染色技
術については、早期の特許の課題となっていた。
術については、早期の特許の課題となっていた。
【００２０】米国特許明細書第３，２５１，７４２号に
は、フェノラーゼ（チロシナーゼまたはラッカーゼ）型
の酵素類によって活性化される髪の染色方法が記載され
ている。この酵素類は、酸素の存在下において多価芳香
族化合物およびアミン類の混合物の酸化を触媒とする
か、あるいは、中性もしくは弱アルカリｐＨ（ｐＨ７〜
８．５）で過酸化水素のような化学剤の存在下において
酸化の速度を促進するために用いられることが記載され
ている。
は、フェノラーゼ（チロシナーゼまたはラッカーゼ）型
の酵素類によって活性化される髪の染色方法が記載され
ている。この酵素類は、酸素の存在下において多価芳香
族化合物およびアミン類の混合物の酸化を触媒とする
か、あるいは、中性もしくは弱アルカリｐＨ（ｐＨ７〜
８．５）で過酸化水素のような化学剤の存在下において
酸化の速度を促進するために用いられることが記載され
ている。
【００２１】仏国特許ＦＲ−Ａ−第２，１１２，５４９
号では、２種類の前駆物質（多価化合物および芳香族ア
ミン類）の組み合わせによる存在を必要とすることな
く、それぞれ別々に一方または他方の化合物を使用する
ことが可能である酸化機構を用いる方法を取り上げてい
る。この特許では、ポリポラス ベルシカラー ラッカ
ーゼ，ミコバクテリア フレイ ラクテート オキシダ
ーゼ，アルペルギルス属ニゲル グルコース オキシダ
ーゼ，ダクティリウム デンドロイド ガラクトース
オキシダーゼ，いのしし腎皮質 グリコラート オキシ
ダーゼ，うさぎ肝 アルデヒド オキシダーゼ，うし血
漿 モノアミン オキシダーゼ およびいのしし肝 尿
酸塩 オキシダーゼを含む複数オキシダーゼ型酵素の使
用を推奨している。
号では、２種類の前駆物質（多価化合物および芳香族ア
ミン類）の組み合わせによる存在を必要とすることな
く、それぞれ別々に一方または他方の化合物を使用する
ことが可能である酸化機構を用いる方法を取り上げてい
る。この特許では、ポリポラス ベルシカラー ラッカ
ーゼ，ミコバクテリア フレイ ラクテート オキシダ
ーゼ，アルペルギルス属ニゲル グルコース オキシダ
ーゼ，ダクティリウム デンドロイド ガラクトース
オキシダーゼ，いのしし腎皮質 グリコラート オキシ
ダーゼ，うさぎ肝 アルデヒド オキシダーゼ，うし血
漿 モノアミン オキシダーゼ およびいのしし肝 尿
酸塩 オキシダーゼを含む複数オキシダーゼ型酵素の使
用を推奨している。
【００２２】この特許に記載された方法では、０．０１
〜５００ｐｐｍの上述したオキシダーゼの１つおよび約
０．００１〜６重量％の芳香族化合物を含み、そしてま
た４〜１０、より好ましくは５．５〜８の幅広いｐＨ範
囲を有する水溶液に髪を接触させるものとしている。こ
の溶液は、芳香族アミン類またはこれらの誘導体とポリ
フェノール類またはそれらの誘導体の混合物とはなって
いない。
〜５００ｐｐｍの上述したオキシダーゼの１つおよび約
０．００１〜６重量％の芳香族化合物を含み、そしてま
た４〜１０、より好ましくは５．５〜８の幅広いｐＨ範
囲を有する水溶液に髪を接触させるものとしている。こ
の溶液は、芳香族アミン類またはこれらの誘導体とポリ
フェノール類またはそれらの誘導体の混合物とはなって
いない。
【００２３】ラッカーゼは、日本の漆（ウルシ）の木：
ラス ベルニシフェラ（Ｒｈｕｓｖｅｒｎｉｃｉｆｅｒ
ａ；Ｙｏｓｈｉｄａ，Ｊ．Ｃｈｅｍ，Ｓｏｃ，４７２
（１８８３））の樹液中において、吉田により１８８３
年に発見された。それは、ウルシ科（Ａｎａｃａｒｄｉ
ａｃｅａｅ；Ｊｏｅｌ ｅｔ ａｌ，Ｐｈｙｔｏｃｈｅ
ｍ．，１７，７９６−７９７，（１９８４））のすべて
の種類の分泌性導管の中において、桃類およびくり類の
中において、そしてマキ科（Ｐｏｄｏｃａｒｐａｃｅａ
ｅ）の多くの種の中において存在が見い出される。
ラス ベルニシフェラ（Ｒｈｕｓｖｅｒｎｉｃｉｆｅｒ
ａ；Ｙｏｓｈｉｄａ，Ｊ．Ｃｈｅｍ，Ｓｏｃ，４７２
（１８８３））の樹液中において、吉田により１８８３
年に発見された。それは、ウルシ科（Ａｎａｃａｒｄｉ
ａｃｅａｅ；Ｊｏｅｌ ｅｔ ａｌ，Ｐｈｙｔｏｃｈｅ
ｍ．，１７，７９６−７９７，（１９８４））のすべて
の種類の分泌性導管の中において、桃類およびくり類の
中において、そしてマキ科（Ｐｏｄｏｃａｒｐａｃｅａ
ｅ）の多くの種の中において存在が見い出される。
【００２４】菌類において、リグニンが退化した多くの
バシディオミセテ類（担子菌類）：コリビア ベルティ
プス，フォムス アノサス，フォムス フォメンタリウ
ス，レンチヌス エドデス，ファネロシャーテ クリソ
スポリウム，フォリオタ ムタビリス，プルーロタス
オステレアタス，ポリア サバシダ，スポロトリチャム
プルベルレンタム，トラメテス（＝ポリポラス） サ
ンギニア，トラメテスベルシカラーによって豊富に製造
される。また、アスペルギラス ニドゥランス，ニュー
ロスポラ クラッサ，ポドスポラ アンセリナ のよう
なアスコミセテ類（子のう菌類）や、ボツリティス シ
ネレアおよびリゾクトニア プラティコラ（Ｂｏｌｌａ
ｇおよびＬｅｏｎｏｗｉｃｚ，Ａｐｐｌｉｅｄ ａｎｄ
Ｅｎｖｉｒｏｎ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．，４８，８４
９−８５４，（１９８４））のようなデューテロミセテ
類（不完全菌類）において見い出される。
バシディオミセテ類（担子菌類）：コリビア ベルティ
プス，フォムス アノサス，フォムス フォメンタリウ
ス，レンチヌス エドデス，ファネロシャーテ クリソ
スポリウム，フォリオタ ムタビリス，プルーロタス
オステレアタス，ポリア サバシダ，スポロトリチャム
プルベルレンタム，トラメテス（＝ポリポラス） サ
ンギニア，トラメテスベルシカラーによって豊富に製造
される。また、アスペルギラス ニドゥランス，ニュー
ロスポラ クラッサ，ポドスポラ アンセリナ のよう
なアスコミセテ類（子のう菌類）や、ボツリティス シ
ネレアおよびリゾクトニア プラティコラ（Ｂｏｌｌａ
ｇおよびＬｅｏｎｏｗｉｃｚ，Ａｐｐｌｉｅｄ ａｎｄ
Ｅｎｖｉｒｏｎ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．，４８，８４
９−８５４，（１９８４））のようなデューテロミセテ
類（不完全菌類）において見い出される。
【００２５】これら数多くの起源のラッカーゼは、それ
らの構造（分子量，組成）およびそれらの性質（基質に
関する特異性，最適ｐＨ，等電点）の変化性に関して比
較的異質であるグループを形成する。しかしながら、す
べての既知のラッカーゼは次式の反応により触媒作用を
及ぼす。
らの構造（分子量，組成）およびそれらの性質（基質に
関する特異性，最適ｐＨ，等電点）の変化性に関して比
較的異質であるグループを形成する。しかしながら、す
べての既知のラッカーゼは次式の反応により触媒作用を
及ぼす。
【００２６】 これらのラッカーゼ類の大多数は、中性最適ｐＨをもつ
漆の木（Ｒｈｕｓ ｓｐ．）およびリゾクトニア プラ
ティコラ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｐｒａｔｉｃｏｌ
ａ）のラッカーゼ類を除いて、フェノール類および芳香
族アミン類の酸化のために酸の最適ｐＨ活性（＜６．
０）を有している（Ｒｅｉｎｈａｍｍａｒ，Ｂ．Ｂ．
Ａ，２０５，３５−４７，（１９７０）；Ｂｏｌｌａｇ
ｅｔ ａｌ．，Ｃａｎ，Ｊ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ，２
５，２２９−２３３，（１９７８））。
漆の木（Ｒｈｕｓ ｓｐ．）およびリゾクトニア プラ
ティコラ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｐｒａｔｉｃｏｌ
ａ）のラッカーゼ類を除いて、フェノール類および芳香
族アミン類の酸化のために酸の最適ｐＨ活性（＜６．
０）を有している（Ｒｅｉｎｈａｍｍａｒ，Ｂ．Ｂ．
Ａ，２０５，３５−４７，（１９７０）；Ｂｏｌｌａｇ
ｅｔ ａｌ．，Ｃａｎ，Ｊ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ，２
５，２２９−２３３，（１９７８））。
【００２７】米国特許明細書第３，２５１，７４２号に
おいて、一価または多価の芳香族化合物と一つの芳香族
アミンとの混合体を必要とする染色技術が示されてい
る。さらに、記載された実施例ではチロシナーゼを用い
て実施している。
おいて、一価または多価の芳香族化合物と一つの芳香族
アミンとの混合体を必要とする染色技術が示されてい
る。さらに、記載された実施例ではチロシナーゼを用い
て実施している。
【００２８】仏国特許ＦＲ−Ａ−第２，１１２，５４９
号において述べられているすべてのオキシダーゼ類の中
で、言及されているラッカーゼは、染料類の酸化を触媒
するための著しく特殊な酵素とみなされるが、トラメテ
ス（＝ポリポラス） ベルシカラーによって生産される
菌質ラッカーゼだけである。広範囲に研究されたこのラ
ッカーゼは、最適には３．６〜５．２のｐＨ値でフェノ
ール類および芳香族アミン類の酸化を触媒し、６．０以
上のｐＨ値ではほとんど活性が零である（Ｂｅｎｆｉｅ
ｌｄ，Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍ．，３，７９−８８，（１９
６４）；Ｂｏｃｋｓ，Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍ，６，７７７
−７８３，（１９６７））。このような酸性のｐＨ値に
おいて、髪繊維中への着色ポリマー類の浸入は著しく困
難であり、染色力の低下がもたらされて耐洗濯性に劣っ
たものとなる。
号において述べられているすべてのオキシダーゼ類の中
で、言及されているラッカーゼは、染料類の酸化を触媒
するための著しく特殊な酵素とみなされるが、トラメテ
ス（＝ポリポラス） ベルシカラーによって生産される
菌質ラッカーゼだけである。広範囲に研究されたこのラ
ッカーゼは、最適には３．６〜５．２のｐＨ値でフェノ
ール類および芳香族アミン類の酸化を触媒し、６．０以
上のｐＨ値ではほとんど活性が零である（Ｂｅｎｆｉｅ
ｌｄ，Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍ．，３，７９−８８，（１９
６４）；Ｂｏｃｋｓ，Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍ，６，７７７
−７８３，（１９６７））。このような酸性のｐＨ値に
おいて、髪繊維中への着色ポリマー類の浸入は著しく困
難であり、染色力の低下がもたらされて耐洗濯性に劣っ
たものとなる。
【００２９】
【発明が解決しようとする課題】それゆえ、先行技術に
記述された組成物のいずれにおいても、くり返しの処理
が必要であり、髪繊維を劣化させると共に頭皮を刺激す
る過酸化水素を使用することなしに満足のいくそして持
久性のある髪の染色を行うことはできなかったことか
ら、このような不具合を解消することが課題となってい
た。
記述された組成物のいずれにおいても、くり返しの処理
が必要であり、髪繊維を劣化させると共に頭皮を刺激す
る過酸化水素を使用することなしに満足のいくそして持
久性のある髪の染色を行うことはできなかったことか
ら、このような不具合を解消することが課題となってい
た。
【００３０】
【発明の目的】本発明は、上述した従来技術がもつ課題
にかんがみてなされたものであって、ケラチン繊維類、
とくに髪に対する照光を行うことなしに、効果的で、持
久性があると共に耐洗濯性のある染色を行うことができ
る組成物を開発し、これによって、上述した従来の欠点
を有することがなく、頭皮および髪繊維に害を及ぼすこ
とがない酵素系染料組成物および染色方法を提供するこ
とを目的としている。
にかんがみてなされたものであって、ケラチン繊維類、
とくに髪に対する照光を行うことなしに、効果的で、持
久性があると共に耐洗濯性のある染色を行うことができ
る組成物を開発し、これによって、上述した従来の欠点
を有することがなく、頭皮および髪繊維に害を及ぼすこ
とがない酵素系染料組成物および染色方法を提供するこ
とを目的としている。
【００３１】
【課題を解決するための手段】本発明者は、驚くべきこ
とに、着色ポリマー類の形成を触媒することが可能であ
る酵素を含むと共に中性に近いｐＨ範囲で最適な活性を
有する組成物を使用することで、中性に近いｐＨにおい
て照光を行うことなく、そしてまた過酸化水素を使用す
ることなく、ケラチン繊維類、とくに髪を染色すること
が可能であることを見い出した。
とに、着色ポリマー類の形成を触媒することが可能であ
る酵素を含むと共に中性に近いｐＨ範囲で最適な活性を
有する組成物を使用することで、中性に近いｐＨにおい
て照光を行うことなく、そしてまた過酸化水素を使用す
ることなく、ケラチン繊維類、とくに髪を染色すること
が可能であることを見い出した。
【００３２】さらに驚くべきことに、本発明者は、本発
明に係わる組成物が、いくつかの染料前駆物質の酸化反
応の初期速度を増大させる中性に近いｐＨを有すること
を見い出した。
明に係わる組成物が、いくつかの染料前駆物質の酸化反
応の初期速度を増大させる中性に近いｐＨを有すること
を見い出した。
【００３３】本発明に係わる酵素系染料組成物は、着色
剤ポリマー類の形成を触媒することが可能である酵素を
少なくとも含むと共に基剤および着色剤のごとき染料前
駆物質を含み、緩衝溶液中において、ケラチン繊維類、
とくに髪を照光することなしに染色するための組成物で
あって、前記組成物のｐＨが中性に近く、前記酵素はｐ
Ｈ範囲が６．５から８の間で最適活性を有していると共
にその活性のために過酸化水素の存在を必要としないこ
とを特徴としている。
剤ポリマー類の形成を触媒することが可能である酵素を
少なくとも含むと共に基剤および着色剤のごとき染料前
駆物質を含み、緩衝溶液中において、ケラチン繊維類、
とくに髪を照光することなしに染色するための組成物で
あって、前記組成物のｐＨが中性に近く、前記酵素はｐ
Ｈ範囲が６．５から８の間で最適活性を有していると共
にその活性のために過酸化水素の存在を必要としないこ
とを特徴としている。
【００３４】本発明に係わる組成物は、ポリマー類を髪
繊維類に効果的に浸透させることが可能であり、それゆ
え、色合いが良いと共に耐洗濯性のある染色を行うこと
が可能となる。
繊維類に効果的に浸透させることが可能であり、それゆ
え、色合いが良いと共に耐洗濯性のある染色を行うこと
が可能となる。
【００３５】ｐＨ範囲が６．５から８の間で最適活性を
有する酵素を使用する結果として、本発明に係わる組成
物は中性に近いｐＨをもつものとすることが可能であ
り、頭皮および髪繊維に損傷を与えやすい従来技術にお
ける組成物の欠点を回避することが可能となる。
有する酵素を使用する結果として、本発明に係わる組成
物は中性に近いｐＨをもつものとすることが可能であ
り、頭皮および髪繊維に損傷を与えやすい従来技術にお
ける組成物の欠点を回避することが可能となる。
【００３６】天然の髪に対して異なる染色工程による染
色を行って、これらの処理によって生ずる髪繊維の退化
（弾性の損傷）を弾力測定により調べた。この結果、３
％の過酸化水素を含むｐＨ９．５での従来の酸化染色で
は、中性ｐＨでの酵素染色に比べて４倍程の退化を生じ
ていた（それぞれ１１％および３％の退化）。
色を行って、これらの処理によって生ずる髪繊維の退化
（弾性の損傷）を弾力測定により調べた。この結果、３
％の過酸化水素を含むｐＨ９．５での従来の酸化染色で
は、中性ｐＨでの酵素染色に比べて４倍程の退化を生じ
ていた（それぞれ１１％および３％の退化）。
【００３７】加えて、本発明に係わる組成物は、過酸化
水素を使用しなくてもすむという利点を有している。
水素を使用しなくてもすむという利点を有している。
【００３８】通常はアンモニアと共に使用される過酸化
水素は、アルカリｐＨ（９＜ｐＨ＜１１）で色素の漂白
を生ずる。この漂白部分は、髪の毛が天然の着色をもっ
て数センチメートル伸びたときに髪の根本部分に現われ
ることとなる。したがって、見栄えが良くないものとな
ることから、さらに染色を行うことが必要となる。
水素は、アルカリｐＨ（９＜ｐＨ＜１１）で色素の漂白
を生ずる。この漂白部分は、髪の毛が天然の着色をもっ
て数センチメートル伸びたときに髪の根本部分に現われ
ることとなる。したがって、見栄えが良くないものとな
ることから、さらに染色を行うことが必要となる。
【００３９】さらに本発明に係わる組成物の他の利点
は、突然変異を生じない特性を有することにある。
は、突然変異を生じない特性を有することにある。
【００４０】より好ましくは、本発明に係わる組成物中
に含まれる酵素はラッカーゼであり、とくに、リゾクト
ニア プラティコラ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｐｒａ
ｔｉｃｏｌａ）またはラス ベルニシフェラ（Ｒｈｕｓ
ｖｅｒｎｉｃｉｆｅｒａ）ラッカーゼであるものとす
る。
に含まれる酵素はラッカーゼであり、とくに、リゾクト
ニア プラティコラ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｐｒａ
ｔｉｃｏｌａ）またはラス ベルニシフェラ（Ｒｈｕｓ
ｖｅｒｎｉｃｉｆｅｒａ）ラッカーゼであるものとす
る。
【００４１】出願人が知るかぎりにおいて、これら２つ
の酵素は、その存在が従来技術において知られてはいる
ものの、髪の染色のために組成物中に使用されることは
なかった。
の酵素は、その存在が従来技術において知られてはいる
ものの、髪の染色のために組成物中に使用されることは
なかった。
【００４２】より有利には、前記リゾクトニア プラテ
ィコラ ラッカーゼは発酵によって得られるものとす
る。
ィコラ ラッカーゼは発酵によって得られるものとす
る。
【００４３】また、前記ラス ベルニシフェラ ラッカ
ーゼは、その一部として、植物材料から分離されるもの
とすることができる。
ーゼは、その一部として、植物材料から分離されるもの
とすることができる。
【００４４】基剤または初期中間物質は、芳香族アミン
類，ジアミノフェノール類および／またはアミノフェノ
ール類であり、ＮＨ２（アミン）およびＯＨ（アルコー
ル）基が相互に関してオルトまたはパラ位置にあるもの
とすることができる。これらは深い色合いを出すのに寄
与すると共に強く着色された色素を形成するようにそれ
ら自体で結合する。
類，ジアミノフェノール類および／またはアミノフェノ
ール類であり、ＮＨ２（アミン）およびＯＨ（アルコー
ル）基が相互に関してオルトまたはパラ位置にあるもの
とすることができる。これらは深い色合いを出すのに寄
与すると共に強く着色された色素を形成するようにそれ
ら自体で結合する。
【００４５】基剤は、とくに、パラ−フェニレンジアミ
ン（ｐＰＤ），オルト−アミノフェノール（ｏＡＰ），
パラ−メチルアミノフェノール（ｐＭＡＰ），パラ−ア
ミノフェノール（ｐＡＰ），パラ−トリレンジアミン
（ｐＴＤ）および／またはＮ−フェニル−パラ−フェニ
レンジアミン（ＮｐＰＤ）であるものとすることができ
る。
ン（ｐＰＤ），オルト−アミノフェノール（ｏＡＰ），
パラ−メチルアミノフェノール（ｐＭＡＰ），パラ−ア
ミノフェノール（ｐＡＰ），パラ−トリレンジアミン
（ｐＴＤ）および／またはＮ−フェニル−パラ−フェニ
レンジアミン（ＮｐＰＤ）であるものとすることができ
る。
【００４６】発色剤または調節剤は、メタ−ジアミン
類，メタ−アミノフェノール類，ポリフェノール類また
はナフトール類とすることができる。これらは、別々
に、もしくは相互に結合したものとすることによって、
非常に弱い染色を与え、基剤と結合して、色合いを調節
する。
類，メタ−アミノフェノール類，ポリフェノール類また
はナフトール類とすることができる。これらは、別々
に、もしくは相互に結合したものとすることによって、
非常に弱い染色を与え、基剤と結合して、色合いを調節
する。
【００４７】これらの発色剤または調節剤としては、と
くに、メタ−アミノフェノール（ｍＡＰ），ピロカテコ
ール（ＰｙＣ），ピロガロール（ＰｙＧ），レゾルシノ
ール（Ｒ），１−ナフトール（１−Ｎ），メタ−フェニ
レンジアミン（ｍＰＤ），パラ−アミノ−オルト−クレ
ゾール（ｐＡｏＣ），ヒドロキノン（Ｈｑ），１，５−
ジヒドロキシナフタレン（１．５ ＤＨＮ）および／ま
たは２，７−ジヒドロキシナフタレン（２．７ ＤＨ
Ｎ）を用いることができる。
くに、メタ−アミノフェノール（ｍＡＰ），ピロカテコ
ール（ＰｙＣ），ピロガロール（ＰｙＧ），レゾルシノ
ール（Ｒ），１−ナフトール（１−Ｎ），メタ−フェニ
レンジアミン（ｍＰＤ），パラ−アミノ−オルト−クレ
ゾール（ｐＡｏＣ），ヒドロキノン（Ｈｑ），１，５−
ジヒドロキシナフタレン（１．５ ＤＨＮ）および／ま
たは２，７−ジヒドロキシナフタレン（２．７ ＤＨ
Ｎ）を用いることができる。
【００４８】前記基剤／着色剤の組み合わせは、希望の
色に従って選択される。
色に従って選択される。
【００４９】すべてにわたる製剤は、希望する色の結果
に合わせて行われる。複数にわたる基剤／着色剤の組み
合わせは非常によく採用される。各基剤／着色剤の組み
合わせにおいて等モル量とすることによって良い結果を
得ることができる。
に合わせて行われる。複数にわたる基剤／着色剤の組み
合わせは非常によく採用される。各基剤／着色剤の組み
合わせにおいて等モル量とすることによって良い結果を
得ることができる。
【００５０】媒質は、リン酸塩緩衝体を用いることで緩
衝されるものとすることができる。
衝されるものとすることができる。
【００５１】これらの物質（前駆物質）の合計量は、組
成物の０．０５重量％から０．３重量％の範囲内で、望
ましくは０．１２重量％のオーダーで選択されることと
するのがよい。
成物の０．０５重量％から０．３重量％の範囲内で、望
ましくは０．１２重量％のオーダーで選択されることと
するのがよい。
【００５２】本発明に係わる組成物の他の利点は、アミ
ン型染料前駆物質とフェノール型前駆物質とを混合する
ことを必須としないところにある。
ン型染料前駆物質とフェノール型前駆物質とを混合する
ことを必須としないところにある。
【００５３】これら二つの型の前駆物質は混合物の形だ
けでなく、別々に使用することも可能であり、これによ
って着色の可能性が増大する。
けでなく、別々に使用することも可能であり、これによ
って着色の可能性が増大する。
【００５４】パラおよびメタ−フェニレンジアミンのよ
うな二つの芳香族アミンだけを用いた混合物を使用する
ことによってチェスナット（西洋くり）染色を行うこと
が可能となる。
うな二つの芳香族アミンだけを用いた混合物を使用する
ことによってチェスナット（西洋くり）染色を行うこと
が可能となる。
【００５５】本発明は、さらに、髪を染色する方法に係
わり、前記髪は処理時間１０ないし４０分、より好まし
くは２０ないし３０分の間上述した組成物で処理され
る。この処理は、通常の場合には室温で行われるが、約
３０℃にゆっくり加熱することによって染色を促進する
ことが可能となる。しかしながら、この温度は、４０℃
を超えないものとすべきである。
わり、前記髪は処理時間１０ないし４０分、より好まし
くは２０ないし３０分の間上述した組成物で処理され
る。この処理は、通常の場合には室温で行われるが、約
３０℃にゆっくり加熱することによって染色を促進する
ことが可能となる。しかしながら、この温度は、４０℃
を超えないものとすべきである。
【００５６】
【実施例】実施例１ リゾクトニア プラティコラ ラッカーゼの製造工程 この実施例では、誘導ラッカーゼの製造および精製のた
めにリゾクトニア属菌類の種の発酵槽培養の一方法につ
いて述べる。
めにリゾクトニア属菌類の種の発酵槽培養の一方法につ
いて述べる。
【００５７】この土壌菌類は、多くの菌質ラッカーゼが
最適ｐＨ５．０未満を有しているのに対して、７．０に
近い活性の最適ｐＨを有している菌体外フェノールオキ
シダーゼを産み出す。この結果、著しく特質なものとな
る。
最適ｐＨ５．０未満を有しているのに対して、７．０に
近い活性の最適ｐＨを有している菌体外フェノールオキ
シダーゼを産み出す。この結果、著しく特質なものとな
る。
【００５８】１．培養条件 以下に示される培養条件、とくに特定栄養成分の量，接
種材料および酸素供給の種類，温度および攪拌パラメー
タ，ならびに誘導物質がもたらされそして培養が収穫さ
れる時間などについては、最適とされる酵素の製造を可
能とする次に示す数多くの試験により定められる。
種材料および酸素供給の種類，温度および攪拌パラメー
タ，ならびに誘導物質がもたらされそして培養が収穫さ
れる時間などについては、最適とされる酵素の製造を可
能とする次に示す数多くの試験により定められる。
【００５９】菌株の性質：リゾクトニア プラティコラ
（Ｖａａｒｔａｊａ Ｎｏ．１３４７＝Ｒ．ｓｏｌａｎ
ｉ タイプ ＡＧ ４）種の野性型菌株 培養媒体の組成：リッター当りに含まれる修正ザペック
ダウ（ＣｚａｐｅｃｋＣｏｗ）媒体：ＮａＮＯ３：３
ｇ／Ｋ２ＨＰＯ４：１ｇ／ＫＣｌ：０．５ｇ／ＭｇＳＯ
４・７Ｈ２Ｏ：０．５ｇ／サッカロース：２０ｇ／アス
パラギン：２．５ｇ／１ ｍｌの次に示す痕跡成分を含
む溶液：（ＦｅＳＯ４：１ｇ／ＣａＣｌ２・５Ｈ２Ｏ：
２．０ｇ／ＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ：０．１５ｇ／ＺｎＳ
Ｏ４・７Ｈ２Ｏ：０．１０ｇ／Ｈ２Ｏ ｑｓｐ １００
ｍｌ）／ビチオン：２５μｇ／チアミン：５０μｇ． 発酵条件：パラメータは、高さ４２０ｍｍ，内径１５０
ｍｍで有効容積４．５ｌの７−１反応器で決定した。
（Ｖａａｒｔａｊａ Ｎｏ．１３４７＝Ｒ．ｓｏｌａｎ
ｉ タイプ ＡＧ ４）種の野性型菌株 培養媒体の組成：リッター当りに含まれる修正ザペック
ダウ（ＣｚａｐｅｃｋＣｏｗ）媒体：ＮａＮＯ３：３
ｇ／Ｋ２ＨＰＯ４：１ｇ／ＫＣｌ：０．５ｇ／ＭｇＳＯ
４・７Ｈ２Ｏ：０．５ｇ／サッカロース：２０ｇ／アス
パラギン：２．５ｇ／１ ｍｌの次に示す痕跡成分を含
む溶液：（ＦｅＳＯ４：１ｇ／ＣａＣｌ２・５Ｈ２Ｏ：
２．０ｇ／ＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ：０．１５ｇ／ＺｎＳ
Ｏ４・７Ｈ２Ｏ：０．１０ｇ／Ｈ２Ｏ ｑｓｐ １００
ｍｌ）／ビチオン：２５μｇ／チアミン：５０μｇ． 発酵条件：パラメータは、高さ４２０ｍｍ，内径１５０
ｍｍで有効容積４．５ｌの７−１反応器で決定した。
【００６０】−時間ゼロのとき：静的液体媒体（４．５
ｌの媒体について７０ ｍｌの接種材料）中で若培養
から得られたグラウンド菌系調整で接種 −４８時間まで：３０ＲＰＭで攪拌，温度＝２８℃，溶
解酸素量＝６５％ −ｔｏ＋４８時間において：媒体中における誘導物質＝
２×１０−４Ｍ ４−メトキシベンゼンアミンの導入；
４００ＲＰＭへの攪拌の増大；２０℃への温度の降下お
よび泡止め剤（例えば、シリコーン）の導入 −ｔｏ＋７０〜７４時間において：最大発酵生産，媒体
および菌系の収穫および粗抽出液を構成する媒体を保持
するためのろ過 この粗抽出液は限界ろ過および排他クロマトグラフィー
技術によって酵素を分離するためにその後精製される。
ｌの媒体について７０ ｍｌの接種材料）中で若培養
から得られたグラウンド菌系調整で接種 −４８時間まで：３０ＲＰＭで攪拌，温度＝２８℃，溶
解酸素量＝６５％ −ｔｏ＋４８時間において：媒体中における誘導物質＝
２×１０−４Ｍ ４−メトキシベンゼンアミンの導入；
４００ＲＰＭへの攪拌の増大；２０℃への温度の降下お
よび泡止め剤（例えば、シリコーン）の導入 −ｔｏ＋７０〜７４時間において：最大発酵生産，媒体
および菌系の収穫および粗抽出液を構成する媒体を保持
するためのろ過 この粗抽出液は限界ろ過および排他クロマトグラフィー
技術によって酵素を分離するためにその後精製される。
【００６１】この場合、カットオフ限界値１０，０００
ダルトンの薄膜を通して限界ろがなされそしてその後ウ
ルトロゲル（Ｕｌｔｒｏｇｅｌ） ＡｃＡ ３４（２
０，０００−３５０，０００ダルトン）を用いたろ過に
よって分離がなされる。
ダルトンの薄膜を通して限界ろがなされそしてその後ウ
ルトロゲル（Ｕｌｔｒｏｇｅｌ） ＡｃＡ ３４（２
０，０００−３５０，０００ダルトン）を用いたろ過に
よって分離がなされる。
【００６２】２− 酵素の特性 ２−１− フェノールおよび芳香族アミンの酸化の最適
ｐＨ：菌質起源の他のラッカーゼと異なり、リゾクトニ
ア プラティコラ ラッカーゼは、ジフェノールまたは
Ｐ−ジアミン（ｐＨ６．８〜７．５）を酸化するために
中性に近い活性の最適ｐＨを有している。漆の木（ラス
ベルニシフェラ；Ｒｈｕｓ ｖｅｒｎｉｃｉｆｅｒ
ａ）のラッカーゼだけが前記基質を酸化するために中性
のｐＨで最適に作用する。
ｐＨ：菌質起源の他のラッカーゼと異なり、リゾクトニ
ア プラティコラ ラッカーゼは、ジフェノールまたは
Ｐ−ジアミン（ｐＨ６．８〜７．５）を酸化するために
中性に近い活性の最適ｐＨを有している。漆の木（ラス
ベルニシフェラ；Ｒｈｕｓ ｖｅｒｎｉｃｉｆｅｒ
ａ）のラッカーゼだけが前記基質を酸化するために中性
のｐＨで最適に作用する。
【００６３】２−２− 分子量（ＭＷ）：これは、ドデ
シル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ−ＰＡＧＥ ５〜２０％）
を含むポリアクリルアミド ゲルによる酵素の電気泳動
によって、既知分子量のたんぱく質マーカー：ラクター
ト デヒドロゲナーゼ １４０，０００，ボビン（う
し）アルブミン ６７，０００，ベータ−グルコシダー
ゼ ３６，０００，シトクロム Ｃ １２，５００）で
決定される。クーマシー ブルー（Ｃｏｏｍａｓｓｉｅ
Ｂｌｕｅ）で色付けされ、“Ｌ１およびＬ２”として
示される二つのイソ酵素に対応する二つのたんばく質バ
ンドの存在を明らかにしたゲルの分子量は、それぞれ１
３５，０００および１５５，０００に等しい。
シル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ−ＰＡＧＥ ５〜２０％）
を含むポリアクリルアミド ゲルによる酵素の電気泳動
によって、既知分子量のたんぱく質マーカー：ラクター
ト デヒドロゲナーゼ １４０，０００，ボビン（う
し）アルブミン ６７，０００，ベータ−グルコシダー
ゼ ３６，０００，シトクロム Ｃ １２，５００）で
決定される。クーマシー ブルー（Ｃｏｏｍａｓｓｉｅ
Ｂｌｕｅ）で色付けされ、“Ｌ１およびＬ２”として
示される二つのイソ酵素に対応する二つのたんばく質バ
ンドの存在を明らかにしたゲルの分子量は、それぞれ１
３５，０００および１５５，０００に等しい。
【００６４】２−３− 等電点（ｐＩ）：等電点電気泳
動の二つの技術により、分離された２つのイソ酵素のｐ
Ｉ値が正確に示される。
動の二つの技術により、分離された２つのイソ酵素のｐ
Ｉ値が正確に示される。
【００６５】２−３−１− 分析等電点電気泳動：アン
フォリン（Ａｍｐｈｏｌｉｎｅ） ＰＡＧ プレート
（ＬＫＢ）上において、ｐＩ値が既知のたんぱく質マー
カー，アミノグルコシダーゼ ３．５；フェリチン
４．４；ボビン（うし）アルブミン ４．７；ベータ−
ラクトグロブリン ５．４；コナルブミン ５．９；ホ
ース（うま）ミオグロビン ７．３；リボヌクレアーゼ
９．４５；シトクロム ｃ １０．６５の存在におい
て、ｐＨ３．５〜９．５にした。クーマシー ブルー
（Ｃｏｏｍａｓｓｉｅ Ｂｌｕｅ）による可視化によっ
て、二つのイソ酵素Ｌ１およびＬ２は、それぞれ、４．
９および４．４に等しいｐＩ値をもっていることが示さ
れた。
フォリン（Ａｍｐｈｏｌｉｎｅ） ＰＡＧ プレート
（ＬＫＢ）上において、ｐＩ値が既知のたんぱく質マー
カー，アミノグルコシダーゼ ３．５；フェリチン
４．４；ボビン（うし）アルブミン ４．７；ベータ−
ラクトグロブリン ５．４；コナルブミン ５．９；ホ
ース（うま）ミオグロビン ７．３；リボヌクレアーゼ
９．４５；シトクロム ｃ １０．６５の存在におい
て、ｐＨ３．５〜９．５にした。クーマシー ブルー
（Ｃｏｏｍａｓｓｉｅ Ｂｌｕｅ）による可視化によっ
て、二つのイソ酵素Ｌ１およびＬ２は、それぞれ、４．
９および４．４に等しいｐＩ値をもっていることが示さ
れた。
【００６６】２−３−２− 導電点電気泳動の準備：ア
ンフォライト付きウルトロデックス（Ｕｌｔｒｏｄｅｘ
ｗｉｔｈ Ａｍｐｈｏｌｉｔｅｓ） ｐＨ３−１０
で、前記Ｌ２バンドのｐＩが４．４でもっとも良好な活
性を有することが認められた。
ンフォライト付きウルトロデックス（Ｕｌｔｒｏｄｅｘ
ｗｉｔｈ Ａｍｐｈｏｌｉｔｅｓ） ｐＨ３−１０
で、前記Ｌ２バンドのｐＩが４．４でもっとも良好な活
性を有することが認められた。
【００６７】結論：リゾクトニア プラティコラ ラッ
カーゼの特性は、その活性の最適ｐＨ，その分子量およ
びその等電点において、他のラッカーゼとは異なってい
る。これゆえ、これらの格別な特性は、発酵によって製
造されるリゾクトニア プラティコラの誘導ラッカーゼ
を他のラッカーゼに対して容易に識別することが可能で
ある（以下の表を参照）。
カーゼの特性は、その活性の最適ｐＨ，その分子量およ
びその等電点において、他のラッカーゼとは異なってい
る。これゆえ、これらの格別な特性は、発酵によって製
造されるリゾクトニア プラティコラの誘導ラッカーゼ
を他のラッカーゼに対して容易に識別することが可能で
ある（以下の表を参照）。
【００６８】
【表１】
【００６９】実施例２ −ｐＨの作用としてのリゾクトニア プラティコラおよ
びラス ベルニシフェラ ラッカーゼの酸化活性の比較 単一ユニットのｐ−フェニレンジアミン活性（ｕｐＰ
Ｄ）または単一ユニットのｐ−アミノフェノール活性
（ｕｐＡｐ）について、０．４ｇ／ｌのｐ−フェニレン
ジアミンまたは同量のｐ−アミノフェノールを含むｐＨ
で２．５ｍｌ，０．０２Ｍのリン酸塩緩衝溶液の反応混
合物中において、２５℃で分あたり５２５ｎｍまたは３
８０ｎｍの単一ユニットでＯＤに変換させるために必要
なラッカーゼの量として定めた。
びラス ベルニシフェラ ラッカーゼの酸化活性の比較 単一ユニットのｐ−フェニレンジアミン活性（ｕｐＰ
Ｄ）または単一ユニットのｐ−アミノフェノール活性
（ｕｐＡｐ）について、０．４ｇ／ｌのｐ−フェニレン
ジアミンまたは同量のｐ−アミノフェノールを含むｐＨ
で２．５ｍｌ，０．０２Ｍのリン酸塩緩衝溶液の反応混
合物中において、２５℃で分あたり５２５ｎｍまたは３
８０ｎｍの単一ユニットでＯＤに変換させるために必要
なラッカーゼの量として定めた。
【００７０】実験は、リッターあたり約０．４ｇの染料
前駆物質および０．１酵素ユニットの凝縮物で実施し
た。
前駆物質および０．１酵素ユニットの凝縮物で実施し
た。
【００７１】研究は、パラ−フェニレンジアミン（ｐＰ
Ｄ）の酸化およびパラ−アミノフェノール（ｐＡＰ）の
酸化の両方について実施したところ、これらのラッカー
ゼは、得られた結果をまとめた図１および図２において
明らかように、中性に近いｐＨ領域において最適活性を
有していることが認められた。
Ｄ）の酸化およびパラ−アミノフェノール（ｐＡＰ）の
酸化の両方について実施したところ、これらのラッカー
ゼは、得られた結果をまとめた図１および図２において
明らかように、中性に近いｐＨ領域において最適活性を
有していることが認められた。
【００７２】実施例３ 本発明による組成物を用いた毛織物の染色 ２５ｍｌ，０．０２Ｍのリン酸塩緩衝溶液、ｐＨ７、
０．５μのラッカーゼおよび合計含量０．４ｇ／ｌとし
た二つの染料（基剤＋発色剤）の等分子量混合物（約２
ｍＭ）よりなる反応混合物中において２５℃で３５分間
浸漬することで毛織物への染色を行った。
０．５μのラッカーゼおよび合計含量０．４ｇ／ｌとし
た二つの染料（基剤＋発色剤）の等分子量混合物（約２
ｍＭ）よりなる反応混合物中において２５℃で３５分間
浸漬することで毛織物への染色を行った。
【００７３】この結果を表２および表３に示す。
【００７４】この結果、酵素（とくに、オルトおよびパ
ラ位置で置換された芳香族分子）のための染料前駆物質
の著しい特殊性によって、自然な色合いを得るために必
要とされる染料の量は、従来の酸化染色に使用される量
よりもかなり少ないものであった。例えば、最大染料必
要量は、従来の染色において約４％および本発明による
酵素染色において約０．２％であった。このような少量
の染料にもかかわらず、従来の染色にひけを取らないす
ぐれた耐洗濯性を呈するものであった。
ラ位置で置換された芳香族分子）のための染料前駆物質
の著しい特殊性によって、自然な色合いを得るために必
要とされる染料の量は、従来の酸化染色に使用される量
よりもかなり少ないものであった。例えば、最大染料必
要量は、従来の染色において約４％および本発明による
酵素染色において約０．２％であった。このような少量
の染料にもかかわらず、従来の染色にひけを取らないす
ぐれた耐洗濯性を呈するものであった。
【００７５】
【表２】
【００７６】
【表３】
【００７７】
【発明の効果】本発明に係わる酵素系染料組成物は上記
した構成を有するものであるから、このような酵素系染
料組成物を用いて染色を行うことによって、ケラチン繊
維、とくに髪を照光することなく染色することが可能で
あり、染色に際して頭皮および髪繊維に傷害を与えず、
有効で、持久性が有り、耐洗濯性の良い染色を行うこと
が可能であるという著しく優れた効果がもたらされる。
した構成を有するものであるから、このような酵素系染
料組成物を用いて染色を行うことによって、ケラチン繊
維、とくに髪を照光することなく染色することが可能で
あり、染色に際して頭皮および髪繊維に傷害を与えず、
有効で、持久性が有り、耐洗濯性の良い染色を行うこと
が可能であるという著しく優れた効果がもたらされる。
【図１】リゾクトニア プラティコラおよびラス ベル
ニシフェラ（漆の木）ラッカーゼによるパラ−フェニレ
ンジアミン（ｐＰＤ）の酸化に及ぼすｐＨの影響を示
し、横座標にはｐＨをとり、縦座標には酵素の最大活性
に対する測定活性の割合を百分率で示している。
ニシフェラ（漆の木）ラッカーゼによるパラ−フェニレ
ンジアミン（ｐＰＤ）の酸化に及ぼすｐＨの影響を示
し、横座標にはｐＨをとり、縦座標には酵素の最大活性
に対する測定活性の割合を百分率で示している。
【図２】リゾクトニア プラティコラおよびラス ベル
ニシフェラ（漆の木）ラッカーゼによるパラ−アミノフ
ェノール（ｐＡＰ）の酸化に及ぼすｐＨの影響を示し、
横座標にはｐＨをとり、縦座標には酵素の最大活性に対
する測定活性の割合を百分率で示している。
ニシフェラ（漆の木）ラッカーゼによるパラ−アミノフ
ェノール（ｐＡＰ）の酸化に及ぼすｐＨの影響を示し、
横座標にはｐＨをとり、縦座標には酵素の最大活性に対
する測定活性の割合を百分率で示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ユベール・フロジェ フランス国・75012 パリ・リュ ジャッ ク イレール，３
Claims (10)
- 【請求項１】 着色剤ポリマー類の形成を触媒すること
が可能である酵素を少なくとも含むと共に基剤および着
色剤のごとき染料前駆物質を含み、緩衝溶液中におい
て、ケラチン繊維類、とくに髪を照光することなしに染
色するための組成物であって、前記組成物のｐＨが中性
に近く、前記酵素はｐＨ範囲が６．５から８の間で最適
活性を有していると共にその活性のために過酸化水素の
存在を必要としないことを特徴とする酵素系染料組成
物。 - 【請求項２】 酵素はラッカーゼであり、とくに、リゾ
クトニア プラティコラまたはラス ベルニシフェラ
ラッカーゼであることを特徴とする請求項１に記載の酵
素系染料組成物。 - 【請求項３】 リゾクトニア プラティコラ ラッカー
ゼは発酵によって得られるものであることを特徴とする
請求項１または２に記載の酵素系染料組成物。 - 【請求項４】 基剤は、とくに、芳香族アミン類，ジア
ミノフェノール類および／またはアミノフェノール類で
あり、アミンおよびアルコール基が望ましくはオルトま
たはパラ位置にあることを特徴とする請求項１ないし３
のいずれかに記載の酵素系染料組成物。 - 【請求項５】 基剤は、とくに、パラ−フェニレンジア
ミン，オルト−アミノフェノール，パラ−メチルアミノ
フェノール，パラ−アミノフェノール，パラ−トリレン
ジアミンおよび／またはＮ−フェニル−パラ−フェニレ
ンジアミンであることを特徴とする請求項４に記載の酵
素系染料組成物。 - 【請求項６】 発色剤は、メタ−ジアミン類，メタ−ア
ミノフェノール類，ポリフェノール類またはナフトール
類であり、とくに、メタ−アミノフェノール，ピロカテ
コール，ピロガロール，レゾルシノール，１−ナフトー
ル，メタ−フェニレンジアミン，パラ−アミノ−オルト
−クレゾール，ヒドロキノン，１，５−ジヒドロキシナ
フタレンおよび／または２，７−ジヒドロキシナフタレ
ンであることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか
に記載の酵素系染料組成物。 - 【請求項７】 媒質は、リン酸塩緩衝体を用いることで
緩衝されることを特徴とする請求項１ないし６のいずれ
かに記載の酵素系染料組成物。 - 【請求項８】 前駆物質の合計量は、組成物の０．０５
重量％から０．３重量％の範囲内で、望ましくは０．１
２重量％のオーダーで選択されることを特徴とする請求
項１ないし７のいずれかに記載の酵素系染料組成物。 - 【請求項９】 請求項１ないし８のいずれかに記載の組
成物を用いて髪が処理されることを特徴とする髪の染色
方法。 - 【請求項１０】 処理時間は１０ないし４０分、好まし
くは２０ないし３０分の範囲内で選択され、この間にお
いて約４０℃を超えない温度への緩やかな加熱により還
元されうるようにする請求項９に記載の髪の染色方法。
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