JPH0616921A - 室温硬化性組成物 - Google Patents
室温硬化性組成物Info
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- JPH0616921A JPH0616921A JP17416792A JP17416792A JPH0616921A JP H0616921 A JPH0616921 A JP H0616921A JP 17416792 A JP17416792 A JP 17416792A JP 17416792 A JP17416792 A JP 17416792A JP H0616921 A JPH0616921 A JP H0616921A
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Abstract
も十分な接着性が得られる室温硬化性組成物を得る。 【構成】主鎖が本質的にポリエーテルであり、末端に架
橋可能な加水分解性シリル基を有する重合体(A)10
0重量部と、(メタ)アクリロイル基を一分子中に2個
以上有する化合物(B)0.1〜100重量部と、加水
分解性シリル基を有する第1アミン化合物及び加水分解
性シリル基を有する第2アミン化合物から選ばれるアミ
ン化合物(C)0.1〜20重量部等を含むことを特徴
としている。
Description
てゴム状に室温硬化する室温硬化性組成物に関するもの
であり、特に、接着性に優れシーリング材または接着剤
として有用な室温硬化性組成物に関するものである。
る重合体としては、例えば、特公昭58−41291号
に記載されているようなポリエーテルが挙げられる。こ
のポリエーテルは、末端にエーテル型アリルオレフィン
基を有するオキシアルキレン重合体をVIII族遷移金属
の存在下で、下記の一般式で表されるヒドロシリコン化
合物と反応させることにより得られるポリエーテルであ
る。
素基から選択した基、aは0、1または2の整数、Xは
ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基及びケト
キシメート基より選択した基または原子を示す。)
脂は、一般に変成シリコーン樹脂と呼ばれ、シーリング
材のベース樹脂として有用である。このような変成シリ
コーン樹脂は、一般に単独では接着性が低い。このた
め、接着性の向上を目的として、例えば、特公昭62−
35421号及び特開昭62−209164号では、特
定のシランカップリング剤を変成シリコーン樹脂に添加
することが開示されている。
分解性のシリル基を有するポリエーテルに関しては、シ
ランカップリング剤等の接着付与剤を配合することによ
って、アルミ等の金属板に対しある程度の接着性を得る
ことができる。しかしながら、塩ビ鋼板などの難接着物
に対しては、十分な接着性が得られていない。
し、塩ビ鋼板のような難接着物に対しても十分な接着性
を得ることのできる室温硬化性組成物を提供することを
目的としている。
物は、(A)主鎖が本質的にポリエーテルであり、末端
に架橋可能な加水分解性シリル基を有する重合体100
重量部と、(B)(メタ)アクリロイル基を一分子中に
2個以上有する化合物0.1〜100重量部と、(C)
加水分解性シリル基を有する第1アミン化合物及び加水
分解性シリル基を有する第2アミン化合物から選ばれる
アミン化合物0.1〜20重量部とを含むことを特徴し
ている。
にポリエーテルで末端に架橋可能な加水分解性シリル基
を有する重合体(A)としては、例えば、特公昭58−
41291号公報に記載された方法、すなわち、末端に
エーテル型アリルオレフィン基を有するオキシアルキレ
ン重合体をVIII族遷移金属の存在下で、下記の一般式
で表されるヒドロシリコン化合物と反応させることによ
って得られる、末端に加水分解性のシリル基を有するポ
リエーテルが挙げられる。
水素基から選択した基、aは0、1または2の整数、X
はハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、及び
ケトキシメート基より選択した基または原子を示す。)
シプロピレンからなるものが硬化物の特性の点から特に
好ましい。また、加水分解性シリル基としては貯蔵安定
性の点からアルコキシシリル基が特に好ましい。また、
上記の末端に加水分解性シリル基を有するポリエーテル
の分子量としては、4000〜30000のものが好ま
しい。4000未満では硬化物の伸びが十分でなく、3
0000より大きいと粘度が高すぎ、配合物としたとき
の作業性が低下するからである。
ルの表現は、アクリロイルまたはメタアクリロイルのい
ずれかを表すものであり、以下に用いる(メタ)アクリ
レート及び(メタ)アクリルの表現も同様に、それぞれ
アクリレートまたはメタアクリレート、アクリルまたは
メタアクリルを表している。本発明で用いられる(メ
タ)アクリロイル基を一分子中に2個以上有する化合物
(B)としては、たとえば、下記の〜に挙げられる
ような化合物を用いることができる。
ート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレー
ト、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレー
ト、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、
1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,
14−テトラデカンジオールジ(メタ)アクリレート、
ジエチレングリコールジ(メタ)アクレリート、トリエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、グリセロール
ジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変成トリメ
チロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピレ
ンオキサイド変成トリメチロールプロパントリ(メタ)
アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メ
タ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メ
タ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メ
タ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロ
キシペンタ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル
ジ(メタ)アクリレート、トリス((メタ)アクリロキ
シエチル)イソシアヌレート、ビス((メタ)アクリロ
キシエチル)ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス
フェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノール
Fジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールSジ(メ
タ)アクリレート、エチレンオキサイド変成ビスフェノ
ールAジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変
成ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート、エチレン
オキサイド変成ビスフェノールSジ(メタ)アクリレー
ト等。
クリル酸と反応して得られるエポキシ(メタ)アクリレ
ート類。 ポリオールをポリイソシアネートと反応させてイソシ
アネート基を導入した後ヒドロキシ基を有する(メタ)
アクリル酸エステルを反応させる方法、ヒドロキシ基を
有する(メタ)アクリル酸エステルをポリイソシアネー
トと反応させる方法、ヒドロキシ基を有する(メタ)ア
クリル酸エステルをポリイソシアネートとイソシアネー
ト基が残るように反応させ、そのイソシアネート基にポ
リオールを反応させる方法等の方法により得られるウレ
タン(メタ)アクリレート類。
エステルに残ったヒドロキシ基と(メタ)アクリル酸を
縮合反応もしくは、(メタ)アクリル酸エステルとエス
テル交換反応することにより得られるポリエステル(メ
タ)アクリレート類。 ポリエーテルポリオールを(メタ)アクリル酸エステ
ルとエステル交換反応することにより得られるポリエー
テル(メタ)アクリレート類。
るという点からは、エポキシ(メタ)アクリレート類、
ウレタン(メタ)アクリレート類、ポリエステル(メ
タ)アクリレート類、ポリエーテル(メタ)アクリレー
ト類が好適に用いられる。本発明で用いられる(メタ)
アクリロイル基を一分子中に2個以上有する化合物
(B)の使用量は、上記の重合体(A)100重量部に
対して、0.1〜100重量部である。0.1重量部未
満では接着性向上の効果が小さく、100重量部を越え
て添加しても接着性の向上の効果はなく、むしろ接着性
が低下するからである。好適には使用量は0.5〜70
重量部である。
有する第1アミン化合物及び加水分解性シリル基を有す
る第2アミン化合物から選ばれるアミン化合物(C)と
しては、加水分解性シリル基としてアルコキシシリル基
を有する第1アミン化合物及び第2アミン化合物から選
ばれるアミン化合物が好ましい。このような化合物とし
て、例えば、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、
3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチ
ル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−
(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、N,N−ビス−[3−
(トリメトキシシリル)プロピル]アミン、N,N−ビ
ス−[3−(トリエトキシシリル)プロピル]アミン、
N,N−ビス−[3−(メチルジメトキシシリル)プロ
ピル]アミン、3−[N−アリル−N−(2−アミノエ
チル)]アミノプロピルトリメトキシシラン、p−[N
−(2−アミノエチル)アミノメチル]フェネチルトリ
メトキシシラン、N,N−ビス−[3−(トリメトキシ
シリル)プロピル]エチレンジアミン、N,N−ビス−
[3−(メチルジメトキシシリル)プロピル]エチレン
ジアミン、N−[3−(トリメトキシシリル)プロピ
ル]ジエチレントリアミン、N−[3−(メチルジメト
キシシリル)プロピル]ジエチレントリアミン、N−
[3−(トリメトキシシリル)プロピル]トリエチレン
テトラミン、N−[3−(メチルジメトキシシリル)プ
ロピル]トリエチレンテトラミン、等が挙げられる。
使用量は、上記の重合体(A)100重量部に対して、
0.1〜20重量部である。0.1重量部未満では接着
性向上の効果が小さく、20重量部を越えて添加しても
それ以上の接着性の向上効果がないからである。好適に
は、使用量は0.5〜10重量部である。本発明の室温
硬化性組成物には、変性を目的として各種の充填剤を添
加することができる。例えば、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸カルシウ
ム、シリカ、酸化チタン、クレー、タルク、カーボンブ
ラック等を添加することができる。これらの充填剤は一
種のみで使用してもよいし、二種以上を使用してもよ
い。
ることにより、さらに硬化後の伸び物性を高めたり、低
モジュラス化することができる。可塑剤としては、燐酸
トリブチル、燐酸トリクレジル等の燐酸エステル、フタ
ル酸ジオクチル等のフタル酸エステル、グリセリンモノ
オレイン酸エステル等の脂肪族一塩基酸エステル、アジ
ピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル等の脂肪族二塩
基酸エステル等が挙げられる。これらは、単独または二
種類以上の組合せで使用することができる。
促進するために公知のシラノール縮合触媒を添加しても
よい。例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オ
キサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレ
ート、ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジブチル
錫ビス(モノエステルマレート)、オクチル酸錫、ジブ
チル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイド等の錫化
合物、テトラ−n−ブチルチタネート、テトライソプロ
ピルチタネート等のチタネート系化合物、ジブチルアミ
ン−2−エチルヘキソエート等のアミン塩、アミン化合
物等が挙げられる。
ひまし油、脂肪酸ビスアマイド等のタレ防止剤を添加し
てもよい。さらに、本発明では、顔料、紫外線吸収剤、
酸化防止剤等を添加して改質が可能である。
ーテルであり、末端に架橋可能な加水分解性シリル基を
有する重合体(A)に、(メタ)アクリロイル基を一分
子中に2個以上有する化合物(B)、及び加水分解性シ
リル基を有する第1アミン化合物及び加水分解性シリル
基を有する第2アミン化合物から選ばれるアミン化合物
(C)を配合することにより、各種の被着体に対して良
好な接着性を示す室温硬化性組成物としている。本発明
の室温硬化性組成物は、このように各種の被着体に対し
て良好な接着性を示すため、シーリング材及び接着剤と
して有用なものである。
加水分解性シリル基を有する重合体(A)、(メタ)ア
クリロイル基を一分子中に2個以上有する化合物
(B)、及び加水分解性シリル基を有する第一アミン化
合物及び加水分解性シリル基を有する第二アミン化合物
(C)として、以下のものを用い、表1に示す配合割合
(配合は重量部で示す)で室温硬化性組成物を調製し
た。
製,商品名;サイリル5A03(分子量8500) ・(B)エポキシアクリレート:共栄社油脂社製,商品
名;エポキシエステル1600A(1,6−ヘキサンジ
オールのジグリシジルエーテルとアクリル酸の反応物)
産業社製,商品名;デナコールDM−851(ジエチレ
ングリコールのジグリシジルエーテルとメタクリル酸の
反応物) ・(B)ウレタンアクリレート:共栄社油脂社製,商品
名;AH400(1−アクリロキシ−3−フェノキシ−
2−プロパノールとヘキサメチレンジイソシアネートの
ウレタン化反応物)
(1):東亜合成社製,商品名;アロニックスM−80
60 ・(B)ポリエーテルアクリレート(1):新中村化学
社製,商品名;NKエステルA−600(ポリエチレン
グリコールジアクリレート) ・(B)1,6−ヘキサンジオールジアクリレート:新
中村化学社製,商品名;NKエステルA−HD
ート:サートマー社製,商品名;Chemlink20
00 ・(B)ポリエステルアクリレート(2):東亜合成社
製,商品名;アロニックスM−6200 ・(B)ポリエーテルアクリレート(2):新中村化学
社製,商品名;NKエステルAPG−400(ポリプロ
ピレングリコール400ジアクリレート)
(2−アミノエチル)]アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン ・(C)アミノシラン(2):3−アミノプロピルトリ
メトキシシラン ・(C)アミノシラン(3):N,N−ビス−[3−
(トリエトキシシリル)プロピル]アミン
温硬化性組成物を調製した。比較例4及び5において
は、化合物(B)の代わりに下記のモノアクリレートを
用いた。 ・モノアクリレート(1):2−エチルヘキシルアクリ
レート ・モノアクリレート(2):N,N−ジメチルアミノエ
チルアクリレート
で2時間予備乾燥した後、上記のポリエーテル重合体
(A)としてのサイリル5A03と、可塑剤としてのジ
オクチルフタレートを、乾燥後の炭酸カルシウム及び酸
化チタンとともに密封した混合攪拌機中に入れ均一に混
練し、さらに化合物(B)、アミン化合物(C)、残り
の添加剤を添加した後、均一に混合攪拌して室温硬化性
組成物を得た。
基づきH型試験片を作製し、23℃60%RHで2週
間、30℃で2週間養生後、50mm/分の速度で引っ
張り試験を行った。被着体としては陽極酸化アルミニウ
ム板及び塩ビ鋼板を用いた。
シートを作製し、23℃60%RHで1週間養生後、J
IS K6301に準拠し3号ダンベル試験片を作製し
て、50mm/分の速度で引っ張り試験を行った。得ら
れた結果を表1及び表2に示す。
本発明に従う実施例の硬化性組成物は、アルミの被着体
のみならず、塩ビ鋼板の被着体に対しても高い引っ張り
強さを示し、凝集破壊している。
Claims (1)
- 【請求項1】 (A)主鎖が本質的にポリエーテルであ
り、末端に架橋可能な加水分解性シリル基を有する重合
体100重量部と、 (B)(メタ)アクリロイル基を一分子中に2個以上有
する化合物0.1〜100重量部と、 (C)加水分解性シリル基を有する第1アミン化合物及
び加水分解性シリル基を有する第2アミン化合物から選
ばれるアミン化合物0.1〜20重量部とを含有するこ
とを特徴とする、室温硬化性組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17416792A JP3144896B2 (ja) | 1992-07-01 | 1992-07-01 | 室温硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17416792A JP3144896B2 (ja) | 1992-07-01 | 1992-07-01 | 室温硬化性組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0616921A true JPH0616921A (ja) | 1994-01-25 |
JP3144896B2 JP3144896B2 (ja) | 2001-03-12 |
Family
ID=15973881
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17416792A Expired - Lifetime JP3144896B2 (ja) | 1992-07-01 | 1992-07-01 | 室温硬化性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3144896B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08325466A (ja) * | 1995-06-02 | 1996-12-10 | Asahi Glass Co Ltd | 改良された硬化性組成物 |
JP2003003061A (ja) * | 2001-04-20 | 2003-01-08 | Asahi Glass Co Ltd | 硬化性組成物 |
TWI679808B (zh) * | 2018-09-10 | 2019-12-11 | 和碩聯合科技股份有限公司 | 雙饋入迴路天線結構及電子裝置 |
-
1992
- 1992-07-01 JP JP17416792A patent/JP3144896B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08325466A (ja) * | 1995-06-02 | 1996-12-10 | Asahi Glass Co Ltd | 改良された硬化性組成物 |
JP2003003061A (ja) * | 2001-04-20 | 2003-01-08 | Asahi Glass Co Ltd | 硬化性組成物 |
TWI679808B (zh) * | 2018-09-10 | 2019-12-11 | 和碩聯合科技股份有限公司 | 雙饋入迴路天線結構及電子裝置 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
JP3144896B2 (ja) | 2001-03-12 |
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