JPH0616740A - ゴム変性スチレン系樹脂の製造法 - Google Patents
ゴム変性スチレン系樹脂の製造法Info
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- JPH0616740A JPH0616740A JP17704592A JP17704592A JPH0616740A JP H0616740 A JPH0616740 A JP H0616740A JP 17704592 A JP17704592 A JP 17704592A JP 17704592 A JP17704592 A JP 17704592A JP H0616740 A JPH0616740 A JP H0616740A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 重合工程液を冷却することなく耐衝撃強度に
優れたゴム変性スチレン系樹脂の製造法を提供する。 【構成】（Ａ）１または２基以上の直列式完全混合型反
応器を使用して、単位時間当り、ゴム状重合体２〜１５
重量％を含有するスチレン系単量体１００重量部を第１
反応器に連続的に供給し、最終反応器出口においてスチ
レン系単量体の重合転化率が１５〜３５重量％である予
備重合工程からの第１の流れと、（Ｂ）全重合終了後に
脱揮回収したスチレン系単量体のうち、単位時間当り５
〜５０重量部からなる第２の流れからなり、（Ｃ）第２
の流れの温度は、第１の流れと第２の流れとの混合後の
温度が後述する重合開始剤としての有機過酸化物の半減
期が３〜５０時間に相当する温度であり、（Ｄ）単位時
間当り、１０時間半減期の温度が６０〜１１０℃である
有機過酸化物０．００５〜０．１重量部（混合後の液１
００重量部に対し）を第１の流れと第２の流れとの混合
後に添加し、（Ｅ）引き続き、１または２基以上のプラ
グフロー型反応器を使用してスチレン系単量体の重合転
化率が７０〜９０重量％まで重合を行なう。
優れたゴム変性スチレン系樹脂の製造法を提供する。 【構成】（Ａ）１または２基以上の直列式完全混合型反
応器を使用して、単位時間当り、ゴム状重合体２〜１５
重量％を含有するスチレン系単量体１００重量部を第１
反応器に連続的に供給し、最終反応器出口においてスチ
レン系単量体の重合転化率が１５〜３５重量％である予
備重合工程からの第１の流れと、（Ｂ）全重合終了後に
脱揮回収したスチレン系単量体のうち、単位時間当り５
〜５０重量部からなる第２の流れからなり、（Ｃ）第２
の流れの温度は、第１の流れと第２の流れとの混合後の
温度が後述する重合開始剤としての有機過酸化物の半減
期が３〜５０時間に相当する温度であり、（Ｄ）単位時
間当り、１０時間半減期の温度が６０〜１１０℃である
有機過酸化物０．００５〜０．１重量部（混合後の液１
００重量部に対し）を第１の流れと第２の流れとの混合
後に添加し、（Ｅ）引き続き、１または２基以上のプラ
グフロー型反応器を使用してスチレン系単量体の重合転
化率が７０〜９０重量％まで重合を行なう。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、特に落錘衝
撃に優れたゴム変性スチレン系樹脂の連続的製造法に関
する。
撃に優れたゴム変性スチレン系樹脂の連続的製造法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】ゴム変性スチレン系樹脂は、連続塊状ま
たは溶液重合法または回分式の塊状−懸濁重合法により
製造されている。ゴム変性スチレン系樹脂の連続製造法
については、これまで種々の方法が提案されており、重
合開始剤として有機過酸化物を使用する方法も開示され
ている（例えば、特開昭50-122588 号公報など）。該樹
脂の用途は、物性バランスおよび成形性に優れることか
ら多くの分野に拡大しているが、近年、成形品における
落下衝撃などの衝突衝撃に対する強度が問題になってい
る。これを解決する方法として、重合開始剤を反応途中
に添加する方法（特開昭56- 65014 号公報）が提案され
ている。
たは溶液重合法または回分式の塊状−懸濁重合法により
製造されている。ゴム変性スチレン系樹脂の連続製造法
については、これまで種々の方法が提案されており、重
合開始剤として有機過酸化物を使用する方法も開示され
ている（例えば、特開昭50-122588 号公報など）。該樹
脂の用途は、物性バランスおよび成形性に優れることか
ら多くの分野に拡大しているが、近年、成形品における
落下衝撃などの衝突衝撃に対する強度が問題になってい
る。これを解決する方法として、重合開始剤を反応途中
に添加する方法（特開昭56- 65014 号公報）が提案され
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、有機過
酸化物を重合工程の中間に添加する方法は、有機過酸化
物の選択が難しいという欠点を有する。高温分解型（例
えば、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイドなど）では重合終了時にも有機過酸化
物が残留し、得られる重合体の物性バランスが低下す
る。また、これより低い分解温度を有する有機過酸化物
では添加する箇所の温度によっては、直ちに分解が始ま
ってしまうことがあり、これを避けるため工程液を冷却
後添加することが行なわれている。
酸化物を重合工程の中間に添加する方法は、有機過酸化
物の選択が難しいという欠点を有する。高温分解型（例
えば、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイドなど）では重合終了時にも有機過酸化
物が残留し、得られる重合体の物性バランスが低下す
る。また、これより低い分解温度を有する有機過酸化物
では添加する箇所の温度によっては、直ちに分解が始ま
ってしまうことがあり、これを避けるため工程液を冷却
後添加することが行なわれている。
【０００４】本発明は、かかる状況に鑑みてなされたも
のであり、工程液を冷却することなく耐衝撃強度に優れ
たゴム変性スチレン系樹脂の製造法を提供することを目
的とする。
のであり、工程液を冷却することなく耐衝撃強度に優れ
たゴム変性スチレン系樹脂の製造法を提供することを目
的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、脱揮回収スチレンの温度を調節、添加す
ることにより、特定の有機過酸化物を使用しうることを
見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。
を重ねた結果、脱揮回収スチレンの温度を調節、添加す
ることにより、特定の有機過酸化物を使用しうることを
見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。
【０００６】すなわち、本発明はゴム状重合体をスチレ
ン系単量体に溶解し、連続的に塊状重合または溶液重合
する方法において、（Ａ）１または２基以上の直列式完
全混合型反応器を使用して、単位時間当り、ゴム状重合
体２〜１５重量％を含有するスチレン系単量体１００重
量部を第１反応器に連続的に供給し、最終反応器出口に
おいてスチレン系単量体の重合転化率が１５〜３５重量
％である予備重合工程からの第１の流れと、（Ｂ）全重
合終了後に脱揮回収したスチレン系単量体のうち、単位
時間当り５〜５０重量部からなる第２の流れからなり、
（Ｃ）第２の流れの温度は、第１の流れと第２の流れと
の混合後の温度が後述する重合開始剤としての有機過酸
化物の半減期が３〜５０時間に相当する温度であり、
（Ｄ）単位時間当り、１０時間半減期の温度が６０〜１
１０℃である有機過酸化物を、第１の流れと第２の流れ
の混合液１００重量部に対し、０．００５〜０．１重量
部を第１の流れと第２の流れとの混合後に添加し、
（Ｅ）引き続き、１または２基以上のプラグフロー型反
応器を使用してスチレン系単量体の重合転化率が７０〜
９０重量％まで重合を行なうことを特徴とするゴム変性
スチレン系樹脂の製造法を供するものである。以下、本
発明を詳細に説明する。
ン系単量体に溶解し、連続的に塊状重合または溶液重合
する方法において、（Ａ）１または２基以上の直列式完
全混合型反応器を使用して、単位時間当り、ゴム状重合
体２〜１５重量％を含有するスチレン系単量体１００重
量部を第１反応器に連続的に供給し、最終反応器出口に
おいてスチレン系単量体の重合転化率が１５〜３５重量
％である予備重合工程からの第１の流れと、（Ｂ）全重
合終了後に脱揮回収したスチレン系単量体のうち、単位
時間当り５〜５０重量部からなる第２の流れからなり、
（Ｃ）第２の流れの温度は、第１の流れと第２の流れと
の混合後の温度が後述する重合開始剤としての有機過酸
化物の半減期が３〜５０時間に相当する温度であり、
（Ｄ）単位時間当り、１０時間半減期の温度が６０〜１
１０℃である有機過酸化物を、第１の流れと第２の流れ
の混合液１００重量部に対し、０．００５〜０．１重量
部を第１の流れと第２の流れとの混合後に添加し、
（Ｅ）引き続き、１または２基以上のプラグフロー型反
応器を使用してスチレン系単量体の重合転化率が７０〜
９０重量％まで重合を行なうことを特徴とするゴム変性
スチレン系樹脂の製造法を供するものである。以下、本
発明を詳細に説明する。
【０００７】本発明で使用するスチレン系単量体として
は、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ο−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレンおよびｍ−メチルスチレ
ンなどのアルキル置換スチレン、ο−クロルスチレン、
ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレンなどのハロゲ
ン化スチレンなどが挙げられる。これらの単量体の１種
または２種以上を併用してもよいが、好ましくはスチレ
ンまたはα−メチルスチレンである。また、スチレン系
単量体と共重合可能な他の単量体、例えばアクリロニト
リル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル単量
体、アクリル酸、無水マレイン酸、メタクリル酸などの
１種または２種以上を併用することができる。
は、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ο−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレンおよびｍ−メチルスチレ
ンなどのアルキル置換スチレン、ο−クロルスチレン、
ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレンなどのハロゲ
ン化スチレンなどが挙げられる。これらの単量体の１種
または２種以上を併用してもよいが、好ましくはスチレ
ンまたはα−メチルスチレンである。また、スチレン系
単量体と共重合可能な他の単量体、例えばアクリロニト
リル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル単量
体、アクリル酸、無水マレイン酸、メタクリル酸などの
１種または２種以上を併用することができる。
【０００８】また、本発明で使用するゴム状重合体とし
ては、例えばポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共
重合体ゴムなどが挙げられ、それらの１種または２種以
上を組合わせて用いることができる。ゴム状重合体の含
有量は、スチレン系単量体に対し、２〜１５重量％であ
る。ゴム状重合体の含有量が２重量％未満では、耐衝撃
強度が乏しい。一方、１５重量％を超えると耐衝撃強度
の改良も限界に達するほか、得られる重合体の剛性も低
下するので好ましくない。
ては、例えばポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共
重合体ゴムなどが挙げられ、それらの１種または２種以
上を組合わせて用いることができる。ゴム状重合体の含
有量は、スチレン系単量体に対し、２〜１５重量％であ
る。ゴム状重合体の含有量が２重量％未満では、耐衝撃
強度が乏しい。一方、１５重量％を超えると耐衝撃強度
の改良も限界に達するほか、得られる重合体の剛性も低
下するので好ましくない。
【０００９】本発明の予備重合工程における反応器とし
ては、直列式完全混合型反応器を用いる。該反応器の数
は１基でもよく、また２基以上を直列に使用してもよ
い。予備重合工程終了時におけるスチレン系単量体の重
合転化率は１５〜３５重量％である。重合転化率が１５
重量％未満では耐衝撃強度が低下する。一方、３５重量
％を超えてもさらに耐衝撃強度が向上するということも
ない。この予備重合工程出口液を第１の流れという。
ては、直列式完全混合型反応器を用いる。該反応器の数
は１基でもよく、また２基以上を直列に使用してもよ
い。予備重合工程終了時におけるスチレン系単量体の重
合転化率は１５〜３５重量％である。重合転化率が１５
重量％未満では耐衝撃強度が低下する。一方、３５重量
％を超えてもさらに耐衝撃強度が向上するということも
ない。この予備重合工程出口液を第１の流れという。
【００１０】また、前記第１の流れの単位時間当り１０
０重量部に対し、全重合終了後の脱揮工程で回収された
スチレン系単量体のうち、単位時間当り５〜５０重量部
を連続的に混合する。混合する回収スチレン系単量体を
第２の流れという。第２の流れが５重量部未満では後述
する混合液の温度調整が困難となる。一方、５０重量部
を超えると耐衝撃強度が低下するので好ましくない。ま
た、第２の流れには、不活性有機溶剤、例えばエチルベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどを、０〜30重量％混合
したスチレン系単量体を用いることができる。
０重量部に対し、全重合終了後の脱揮工程で回収された
スチレン系単量体のうち、単位時間当り５〜５０重量部
を連続的に混合する。混合する回収スチレン系単量体を
第２の流れという。第２の流れが５重量部未満では後述
する混合液の温度調整が困難となる。一方、５０重量部
を超えると耐衝撃強度が低下するので好ましくない。ま
た、第２の流れには、不活性有機溶剤、例えばエチルベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどを、０〜30重量％混合
したスチレン系単量体を用いることができる。
【００１１】また、重合開始剤として用いる有機過酸化
物は、１０時間半減期温度が６０〜１１０℃である。該
温度が６０℃未満ではゴム分散粒子径が小さくなり、耐
衝撃強度が低下する。一方、１１０℃を超えると有機過
酸化物が残留し耐衝撃性に悪影響を及ぼすので好ましく
ない。有機過酸化物の添加量は第１の流れと第２の流れ
の混合液１００重量部に対し０．００５〜０．１重量部
である。添加量が０．００５重量部未満では得られる重
合体の耐衝撃強度が不足する。一方、０．１重量部を超
えると重合速度が異常に大きくなり操業が不安定とな
る。
物は、１０時間半減期温度が６０〜１１０℃である。該
温度が６０℃未満ではゴム分散粒子径が小さくなり、耐
衝撃強度が低下する。一方、１１０℃を超えると有機過
酸化物が残留し耐衝撃性に悪影響を及ぼすので好ましく
ない。有機過酸化物の添加量は第１の流れと第２の流れ
の混合液１００重量部に対し０．００５〜０．１重量部
である。添加量が０．００５重量部未満では得られる重
合体の耐衝撃強度が不足する。一方、０．１重量部を超
えると重合速度が異常に大きくなり操業が不安定とな
る。
【００１２】有機過酸化物の例としては、例えば１，１
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）−シクロヘキサン、２，２ービス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−オクタン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−ブタン、アセチルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシアセテイト、ｔ−ブチルパーオキシイソ
ブチレイト、ｔ−ブチルパーオキシオクトネイト、ｔ−
ブチルパーオキシ３，３，５−トリメチルヘキソネイ
ト、ｔ−ブチルパーオキシラウレイト、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエイトおよびｔ−ブチルパーオキシマレー
トなどが挙げられる。
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）−シクロヘキサン、２，２ービス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−オクタン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−ブタン、アセチルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシアセテイト、ｔ−ブチルパーオキシイソ
ブチレイト、ｔ−ブチルパーオキシオクトネイト、ｔ−
ブチルパーオキシ３，３，５−トリメチルヘキソネイ
ト、ｔ−ブチルパーオキシラウレイト、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエイトおよびｔ−ブチルパーオキシマレー
トなどが挙げられる。
【００１３】さらに、第１の流れと第２の流れとを混合
する際、混合液の温度が、添加する有機過酸化物の半減
期が３〜５０時間に相当する温度になるように第２の流
れの温度を調整する必要がある。温度が半減期３時間未
満に相当する場合は、耐衝撃強度が低下する。一方、半
減期が５０時間を超える温度に相当する場合は、混合液
の粘度が上昇し、操業に困難が生じる。
する際、混合液の温度が、添加する有機過酸化物の半減
期が３〜５０時間に相当する温度になるように第２の流
れの温度を調整する必要がある。温度が半減期３時間未
満に相当する場合は、耐衝撃強度が低下する。一方、半
減期が５０時間を超える温度に相当する場合は、混合液
の粘度が上昇し、操業に困難が生じる。
【００１４】また、分子量の調節を目的として、連鎖移
動剤、例えばｔ−ドデシルメルカプタンなどのメルカプ
タン化合物を０〜３００ｐｐｍの範囲で添加してもよ
い。連鎖移動剤は、原料スチレン系単量体あるいは回収
スチレン系単量体のいずれに添加してもよい。
動剤、例えばｔ−ドデシルメルカプタンなどのメルカプ
タン化合物を０〜３００ｐｐｍの範囲で添加してもよ
い。連鎖移動剤は、原料スチレン系単量体あるいは回収
スチレン系単量体のいずれに添加してもよい。
【００１５】さらに、予備重合工程に続きプラグフロー
型反応器に導き、スチレン系単量体の重合転化率が７０
〜９０重量％まで重合を行なう。スチレン系単量体の重
合転化率が７０重量％未満では、耐衝撃強度が不足す
る。一方、９０重量％を超えると高粘度になり操業上問
題となる。
型反応器に導き、スチレン系単量体の重合転化率が７０
〜９０重量％まで重合を行なう。スチレン系単量体の重
合転化率が７０重量％未満では、耐衝撃強度が不足す
る。一方、９０重量％を超えると高粘度になり操業上問
題となる。
【００１６】該反応器としては、例えば撹拌機付プラグ
フロー型反応器、スタティックミキサー型反応器などが
挙げられ、これらの１基または２基以上を直列して使用
することができる。該反応器の重合温度は、通常１１０
〜１８０℃である。重合温度が１１０℃未満では、有機
過酸化物が残留する恐れがあり、また、１８０℃を超え
ると、得られる樹脂の物性バランスが低下する。
フロー型反応器、スタティックミキサー型反応器などが
挙げられ、これらの１基または２基以上を直列して使用
することができる。該反応器の重合温度は、通常１１０
〜１８０℃である。重合温度が１１０℃未満では、有機
過酸化物が残留する恐れがあり、また、１８０℃を超え
ると、得られる樹脂の物性バランスが低下する。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、アイゾッド衝撃強度はＪＩＳ Ｋ７１１
０に準拠した。また、落錘衝撃の全吸収エネルギーは平
板（長さ２００ｍｍ、幅７５ｍｍ、厚さ３ｍｍ）の中央
部に、荷重８ｋｇ、高さ６０ｃｍ、平板固定部の穴直径
５０ｍｍの条件で、落錘衝撃試験機（東洋精機製作所
製）を用いて測定した。
明する。なお、アイゾッド衝撃強度はＪＩＳ Ｋ７１１
０に準拠した。また、落錘衝撃の全吸収エネルギーは平
板（長さ２００ｍｍ、幅７５ｍｍ、厚さ３ｍｍ）の中央
部に、荷重８ｋｇ、高さ６０ｃｍ、平板固定部の穴直径
５０ｍｍの条件で、落錘衝撃試験機（東洋精機製作所
製）を用いて測定した。
【００１８】実施例１ 内容積５０ｌの撹拌機付反応器に、ポリブタジエン（旭
化成製ジエン５５）４．５重量％を含むスチレン単量体
を２０ｌ／ｈで連続的に供給した。反応器の重合温度は
１３０℃に調整した。反応器の出口における予備重合液
の重合転化率は２４重量％であった。反応器出口から連
続的に取り出した予備重合液に、回収スチレン系単量体
（スチレン７５重量％、エチルベンゼン２５重量％）を
混合し、混合液の温度が１０５℃になるように回収スチ
レン系単量体の供給温度を調整した。このときの回収ス
チレン系単量体の供給温度は２０℃であった。
化成製ジエン５５）４．５重量％を含むスチレン単量体
を２０ｌ／ｈで連続的に供給した。反応器の重合温度は
１３０℃に調整した。反応器の出口における予備重合液
の重合転化率は２４重量％であった。反応器出口から連
続的に取り出した予備重合液に、回収スチレン系単量体
（スチレン７５重量％、エチルベンゼン２５重量％）を
混合し、混合液の温度が１０５℃になるように回収スチ
レン系単量体の供給温度を調整した。このときの回収ス
チレン系単量体の供給温度は２０℃であった。
【００１９】さらに、重合開始剤として１，１ビス−
（ｔ−ブチルパーオキシ）−ブタン（日本油脂製パーヘ
キサ２２、濃度９０％溶液、１０時間半減期温度１０３
℃）７０ｇ／ｈを連続的に添加し、内容積２４ｌのプラ
グフロー型反応器に送った。該反応器を２基直列に使用
し、１基目の入口温度を１００℃、２基目の出口温度を
１７０℃に制御して、最終重合転化率が７５重量％まで
重合を行なった。重合終了後の重合溶液を真空下で加熱
し、未反応スチレン単量体を除去した後、押出機でペレ
ットにした。
（ｔ−ブチルパーオキシ）−ブタン（日本油脂製パーヘ
キサ２２、濃度９０％溶液、１０時間半減期温度１０３
℃）７０ｇ／ｈを連続的に添加し、内容積２４ｌのプラ
グフロー型反応器に送った。該反応器を２基直列に使用
し、１基目の入口温度を１００℃、２基目の出口温度を
１７０℃に制御して、最終重合転化率が７５重量％まで
重合を行なった。重合終了後の重合溶液を真空下で加熱
し、未反応スチレン単量体を除去した後、押出機でペレ
ットにした。
【００２０】実施例２ 重合開始剤の添加量を５０ｇ／ｈとした以外は実施例１
と同様にして反応を行ない、ペレットを得た。このと
き、予備重合液の重合転化率および最終重合転嫁率はそ
れぞれ２４．３％、７６．９％であった。
と同様にして反応を行ない、ペレットを得た。このと
き、予備重合液の重合転化率および最終重合転嫁率はそ
れぞれ２４．３％、７６．９％であった。
【００２１】実施例３ 予備重合液と回収スチレン系単量体との混合液の温度を
９５℃に調整し、重合開始剤として１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン（日本油脂製パーヘキサ３Ｍ、５０％炭化水素溶
液、１０時間半減期温度９０℃）を１２５ｇ／ｈとした
以外は実施例１と同様にして反応を行ない、ペレットを
得た。このとき、回収スチレン系単量体の供給温度は０
℃であり、また、予備重合液の重合転化率および最終重
合転嫁率はそれぞれ２４．４％、７７．５％であった。
９５℃に調整し、重合開始剤として１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン（日本油脂製パーヘキサ３Ｍ、５０％炭化水素溶
液、１０時間半減期温度９０℃）を１２５ｇ／ｈとした
以外は実施例１と同様にして反応を行ない、ペレットを
得た。このとき、回収スチレン系単量体の供給温度は０
℃であり、また、予備重合液の重合転化率および最終重
合転嫁率はそれぞれ２４．４％、７７．５％であった。
【００２２】実施例４ 混合液の温度を１０１℃および回収スチレン系単量体の
供給量を８ｌ／ｈとした以外は、実施例１と同様にして
反応を行ない、ペレットを得た。このとき、回収スチレ
ン系単量体の供給温度は２０℃であり、予備重合液の重
合転化率および最終重合転嫁率はそれぞれ２３．５％、
７７．７％であった。
供給量を８ｌ／ｈとした以外は、実施例１と同様にして
反応を行ない、ペレットを得た。このとき、回収スチレ
ン系単量体の供給温度は２０℃であり、予備重合液の重
合転化率および最終重合転嫁率はそれぞれ２３．５％、
７７．７％であった。
【００２３】比較例１ 予備重合液と回収スチレン系単量体との混合液の温度を
１２１℃に調整し、重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド（日本油脂製パークブチルＤ、９８％溶
液、１０時間半減期温度１２４℃）を７０ｇ／ｈ添加
し、プラグフロー型反応器の温度を１２０〜１８０℃と
した以外は実施例１と同様にして反応を行ない、ペレッ
トを得た。このとき、回収スチレン系単量体の温度は８
３℃であり、予備重合液の重合転化率および最終重合転
嫁率はそれぞれ２４．６％、７３．２％であった。
１２１℃に調整し、重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド（日本油脂製パークブチルＤ、９８％溶
液、１０時間半減期温度１２４℃）を７０ｇ／ｈ添加
し、プラグフロー型反応器の温度を１２０〜１８０℃と
した以外は実施例１と同様にして反応を行ない、ペレッ
トを得た。このとき、回収スチレン系単量体の温度は８
３℃であり、予備重合液の重合転化率および最終重合転
嫁率はそれぞれ２４．６％、７３．２％であった。
【００２４】比較例２ 予備重合液と回収スチレン系単量体との混合液の温度を
１２１℃に調整し、重した以外は実施例１と同様にして
反応を行ない、ペレットを得た。このとき、回収スチレ
ン系単量体の温度は１３０℃であり、予備重合液の重合
転化率および最終重合転嫁率はそれぞれ２３．５％、７
７．７％であった。得られた各ペレットを射出成形によ
り試験片を成形し、各々アイゾッド衝撃強度および落錘
衝撃の全吸収エネルギーを測定した。それらの結果を表
１に示す。
１２１℃に調整し、重した以外は実施例１と同様にして
反応を行ない、ペレットを得た。このとき、回収スチレ
ン系単量体の温度は１３０℃であり、予備重合液の重合
転化率および最終重合転嫁率はそれぞれ２３．５％、７
７．７％であった。得られた各ペレットを射出成形によ
り試験片を成形し、各々アイゾッド衝撃強度および落錘
衝撃の全吸収エネルギーを測定した。それらの結果を表
１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】本発明の製造法は、重合工程液を冷却す
ることなく耐衝撃強度に優れたゴム変性スチレン系樹脂
の製造法を提供するものであり、その工業的価値は極め
て大きい。
ることなく耐衝撃強度に優れたゴム変性スチレン系樹脂
の製造法を提供するものであり、その工業的価値は極め
て大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 榎本 鎮男 神奈川県川崎市川崎区千鳥町２番３号 昭 和電工株式会社川崎工場内 (72)発明者 大須賀 宏 神奈川県川崎市川崎区千鳥町２番３号 昭 和電工株式会社川崎工場内
Claims (1)
- 【請求項１】 ゴム状重合体をスチレン系単量体に溶解
し、連続的に塊状重合または溶液重合する方法におい
て、（Ａ）１または２基以上の直列式完全混合型反応器
を使用して、単位時間当り、ゴム状重合体２〜１５重量
％を含有するスチレン系単量体１００重量部を第１反応
器に連続的に供給し、最終反応器出口においてスチレン
系単量体の重合転化率が１５〜３５重量％である予備重
合工程からの第１の流れと、（Ｂ）全重合終了後に脱揮
回収したスチレン系単量体のうち、単位時間当り５〜５
０重量部からなる第２の流れからなり、（Ｃ）第２の流
れの温度は、第１の流れと第２の流れとの混合後の温度
が後述する重合開始剤としての有機過酸化物の半減期が
３〜５０時間に相当する温度であり、（Ｄ）単位時間当
り、１０時間半減期の温度が６０〜１１０℃である有機
過酸化物を、第１の流れと第２の流れの混合液１００重
量部に対し、０．００５〜０．１重量部を第１の流れと
第２の流れとの混合後に添加し、（Ｅ）引き続き、１ま
たは２基以上のプラグフロー型反応器を使用してスチレ
ン系単量体の重合転化率が７０〜９０重量％まで重合を
行なうことを特徴とするゴム変性スチレン系樹脂の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17704592A JPH0616740A (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | ゴム変性スチレン系樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17704592A JPH0616740A (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | ゴム変性スチレン系樹脂の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616740A true JPH0616740A (ja) | 1994-01-25 |
Family
ID=16024178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17704592A Withdrawn JPH0616740A (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | ゴム変性スチレン系樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0616740A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5242174B2 (ja) * | 2006-01-31 | 2013-07-24 | Ｐｓジャパン株式会社 | ゴム変性スチレン系樹脂及びその樹脂を含んでなる光拡散板 |
| CN114426746A (zh) * | 2020-10-29 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚苯乙烯保温材料的制备方法 |
-
1992
- 1992-07-03 JP JP17704592A patent/JPH0616740A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5242174B2 (ja) * | 2006-01-31 | 2013-07-24 | Ｐｓジャパン株式会社 | ゴム変性スチレン系樹脂及びその樹脂を含んでなる光拡散板 |
| CN114426746A (zh) * | 2020-10-29 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚苯乙烯保温材料的制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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