JPH06145383A - Laminated film - Google Patents

Laminated film

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JPH06145383A
JPH06145383A JP4294337A JP29433792A JPH06145383A JP H06145383 A JPH06145383 A JP H06145383A JP 4294337 A JP4294337 A JP 4294337A JP 29433792 A JP29433792 A JP 29433792A JP H06145383 A JPH06145383 A JP H06145383A
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JP
Japan
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film
nitrogen
cationic
coating
antistatic layer
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JP4294337A
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Japanese (ja)
Inventor
Tadashi Tahoda
多保田  規
Chikao Morishige
地加男 森重
Hirahiro Abe
平洋 阿部
Koji Yamada
浩二 山田
Toshitake Suzuki
利武 鈴木
Mutsuyuki Kawaguchi
睦行 河口
Teizo Harima
貞三 播摩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title film excellent in antistatic properties, water resis tance, solvent resistance, etc., by forming an antistatic layer containing both cationic and nonionized nitrogen atoms on the surface of a thermoplastic resin film. CONSTITUTION:A solution of a film-forming composition containing an organic cationic compound, such as a cationic polymer (e.g.polydimethyldiallylammonium chloride), and a substance containing a nonionized nitrogen atom (e.g. a blocked isocyanate compound) at a specified ratio is applied to at least to one side of a thermoplastic resin film, dried and heat treated to form an antistatic layer, thus giving a laminated film of which the nitrogen spectrum obtained by the ESCA measurement on the antistatic layer contains two types of peaks respectively assignable to the cationic nitrogen atom and the nonionized nitrogen atom.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は透明で低湿度の帯電防止
性及び耐水性、耐溶剤性に優れた積層フィルムに関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated film which is transparent and has excellent antistatic properties at low humidity, water resistance and solvent resistance.

【0002】[0002]

【従来技術】従来よりポリオレフィン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等の熱可塑
性樹脂よりなるフィルム、特に配向されたポリプロピレ
ン、ポリエステル、及びポリアミド等のフィルムは、優
れた力学的性質や耐熱性、透明性等を有しており、包装
用フィルム、磁気記録媒体の基材、及び一般工業用フィ
ルム等に広く用いられている。しかしながら、これらの
フィルムは樹脂自体が絶縁体であるので、静電気による
帯電を受けやすいという欠点を有している。従来より、
これらのフィルムに対し種々の方法で帯電防止性を付与
する工夫がなされてきた。たとえば、帯電防止性を有す
る界面活性剤、イオン性の化合物、金属粉または金属酸
化物等よりなる導電性の物質等を、フィルム組成物中に
練り込んだり、塗剤中に配合してフィルム表面に塗布し
たりする方法が取られていた。しかし、帯電防止剤とし
て界面活性剤及びイオン性の化合物を用いる方法は、低
い湿度の下で、帯電防止性が低下するという問題があっ
た。一方、導電性の物質を用いる方法は、低い湿度の環
境下でも帯電防止性が低下するという問題はないが、帯
電防止性を付与するためには多量の導電性物質を添加す
る必要があり、透明性が低下するという問題があった。
また、このような導電性物質は高価であるという問題も
有していた。一方、熱可塑性樹脂からなるフィルムは、
単膜での用途は少なく、ほとんどが更に異種の層を積層
したまたは塗布された形で用いられている。塗布の場
合、水系、溶剤系の塗料を使用するので耐水性、耐溶剤
性が問題となる。したがって、従来より透明で帯電防止
性が優れ、かつ耐水性、耐溶剤性の良好な熱可塑性フィ
ルムの開発が要望されていた。
2. Description of the Related Art Polyolefin, polyester,
Films made of thermoplastic resins such as polyamide, polystyrene and polyvinyl chloride, particularly oriented polypropylene, polyester, and films such as polyamide, have excellent mechanical properties, heat resistance, transparency, etc. It is widely used as a film for use in magnetic recording media, a base material for magnetic recording media, and a film for general industrial use. However, these films have a drawback that they are easily charged by static electricity because the resin itself is an insulator. Traditionally,
Various methods have been used to impart antistatic properties to these films. For example, a film having a surface having an antistatic property, an ionic compound, a conductive substance such as a metal powder or a metal oxide, or the like is kneaded into the film composition or blended in a coating agent. The method of applying it to was used. However, the method using a surfactant and an ionic compound as the antistatic agent has a problem that the antistatic property is lowered under low humidity. On the other hand, the method using a conductive substance does not have a problem that the antistatic property is lowered even in an environment of low humidity, but it is necessary to add a large amount of a conductive substance in order to impart the antistatic property, There was a problem that transparency was lowered.
Further, there is a problem that such a conductive material is expensive. On the other hand, the film made of thermoplastic resin is
It is rarely used as a single film, and most of them are used by laminating or coating different kinds of layers. In the case of coating, since water-based or solvent-based paint is used, water resistance and solvent resistance become problems. Therefore, there has been a demand for the development of a thermoplastic film which is transparent, has excellent antistatic properties, and is excellent in water resistance and solvent resistance.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の課
題を解決するものであり、その目的とするところは、低
湿度での帯電防止性に優れ、かつ耐水性、耐溶剤性が良
好な熱可塑性フィルムを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is to solve the above-mentioned conventional problems, and an object thereof is to have excellent antistatic property at low humidity, good water resistance and good solvent resistance. It is to provide a thermoplastic film.

【0004】[0004]

【問題を解決するための手段】本発明の積層フィルム
は、熱可塑性樹脂よりなるフィルムの少なくとも片面
に、帯電防止層が積層されたフィルムであって、該帯電
防止層面のESCA測定から求まる窒素スペクトルが、
カチオン性窒素とイオン化されていない窒素による2種
類のピークが検出されることを特徴とするものである。
The laminated film of the present invention is a film in which an antistatic layer is laminated on at least one surface of a film made of a thermoplastic resin, and the nitrogen spectrum obtained by ESCA measurement of the antistatic layer surface. But,
It is characterized in that two types of peaks are detected, which are due to cationic nitrogen and non-ionized nitrogen.

【0005】本発明において用いられる熱可塑性フィル
ムは、透明なフィルム形成能を有する熱可塑性樹脂であ
れば特に制限はないが、ポリエチレン、ポリプロピレン
等のオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレン2,6ーナフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート及びこれらの共重
合体に代表されるポリエステル樹脂、ポリオキシメチレ
ンに代表されるポリエーテル樹脂、ナイロンー6、ナイロ
ンー66 、ポリメタキシレンアジパミド等に代表されるポ
リアミド樹脂、ポリスチレン、ポリ(メタ)アクリル酸
エステル、ポリアクリルニトリル、ポリ酢酸ビニル及び
それらの共重合体に代表されるビニル系樹脂、ポリカー
ボネート系樹脂ならびにセロファン、アセテート等に代
表されるセルロース系樹脂、さらにはポリイミド、ポリ
エーテルイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエー
テルスルフォン、ポリスルフォン、ポリエーテルケト
ン、ポリエーテルケトンケトン、フッ素含有重合体、そ
の他多くの樹脂の単体、共重合体、混合体、及び積層体
からなる延伸、配向処理が完了する前のフィルムであ
る。
The thermoplastic film used in the present invention is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin having a transparent film-forming ability, but olefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyethylene terephthalate,
Polyester resin represented by polyethylene isophthalate, polyethylene 2,6 naphthalate, polybutylene terephthalate and their copolymers, polyether resin represented by polyoxymethylene, nylon-6, nylon-66, polymethaxylene adipamide, etc. Typified by polyamide resin, polystyrene, poly (meth) acrylic acid ester, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate and copolymers thereof such as vinyl resin, polycarbonate resin and cellophane, acetate, etc. Cellulosic resins, as well as polyimide, polyetherimide, polyphenylene sulfide, polyethersulfone, polysulfone, polyetherketone, polyetherketoneketone, fluorine-containing polymers, and many other resins. It is a film consisting of a body, a copolymer, a mixture, and a laminated body before the stretching and orientation treatment is completed.

【0006】本発明のカチオン性窒素に起因する物質と
しては、有機のカチオン性の化合物が挙げられる。さら
には4級化された窒素を有する化合物であり低分子、高
分子どちらでも構わない。好ましくはカチオン性ポリマ
ーが好ましい。カチオン性ポリマーとしては、ポリエチ
レンイミン、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアン
モニウム縮合物、ポリビニールピリジウムハライド、
(メタ)アクリル酸アルキル4級アンモニウム塩、(メ
タ)アクリルアミドアルキル4級アンモニウム塩、ω−
クロロ−ポリ(オキシエチレン−ポリメチレン−アルキ
ル4級アンモニウム塩)、ポリビニールベンジルトリメ
チルアンモニウム塩等が挙げられる。カチオン性ポリマ
ー、特に4級アンモニウム塩ポリマーとしては式(1) で
例示されるような構成単位からなるポリスチレン系カチ
オン性ポリマー、式(2) で例示されるような構成単位か
らなるアクリル系カチオン性ポリマー、式(3) で例示さ
れるような構成単位からなるポリビニルピリジン系ポリ
マー、式(4) で例示される環状インテグラル型ポリマ
ー、式(5) で例示されるような直線状インテグラル型ポ
リマー、式(6) で示されるような、いわゆるペンダント
型に4級アンモニウムイオン基を2個以上有する芳香族
ビニル単量体の重合体、更には式(7) で例示されるよう
な主鎖にピロリジウム環を有するポリマー等である。カ
チオンの対アニオンとしては、例えばF- ,Cl- ,B
r- 及びI- などのハロゲンイオンやメトキシサルフェ
ート、エトキシサルフェート、ドデシルベンゼンスルフ
ォン酸、デデシルスルフォン酸などのアルキルサルフェ
ート類及びジオクチルリン酸エステル等である。これら
のポリマーはホモポリマーであっても共重合体であって
も構わない。共重合可能な単量体は公知のものを使用で
きる。本発明のイオン化されていない窒素に起因する物
質としては、前記カチオン性窒素が3級化されたもの、
その他の化合物等が挙げられる。その他の化合物として
は塗膜の耐水性、耐溶剤性を考慮すると架橋剤が好まし
い。架橋剤としてはイオン化されていない窒素を有して
いれば特に限定されなが、好ましくはイソシアネート
系、メラミン系等の架橋剤が挙げられる。
Examples of the substance derived from the cationic nitrogen of the present invention include organic cationic compounds. Further, it is a compound having a quaternized nitrogen and may be a low molecular weight compound or a high molecular weight compound. A cationic polymer is preferred. As the cationic polymer, polyethyleneimine, polydimethyldiallylammonium chloride, polyalkylene polyamine dicyandiamide ammonium condensate, polyvinylpyridinium halide,
(Meth) acrylic acid alkyl quaternary ammonium salt, (meth) acrylamidoalkyl quaternary ammonium salt, ω-
Examples thereof include chloro-poly (oxyethylene-polymethylene-alkyl quaternary ammonium salt), polyvinylbenzyltrimethylammonium salt and the like. As the cationic polymer, particularly as a quaternary ammonium salt polymer, a polystyrene-based cationic polymer composed of structural units exemplified by the formula (1) and an acrylic-based cationic polymer composed of structural units exemplified by the formula (2) Polymer, polyvinyl pyridine-based polymer composed of constitutional units exemplified by formula (3), cyclic integral type polymer exemplified by formula (4), linear integral type exemplified by formula (5) Polymer, polymer of aromatic vinyl monomer having two or more quaternary ammonium ion groups in so-called pendant type as shown by formula (6), and further main chain as exemplified by formula (7) And a polymer having a pyrrolidinium ring. As the counter anion of the cation, for example, F-, Cl-, B
Examples thereof include halogen ions such as r- and I-, methoxysulfates, ethoxysulfates, alkylsulfates such as dodecylbenzenesulfonic acid and dedecylsulfonic acid, and dioctyl phosphate. These polymers may be homopolymers or copolymers. Known monomers can be used as the copolymerizable monomer. As the substance derived from non-ionized nitrogen of the present invention, a substance obtained by tertiaryizing the above cationic nitrogen,
Other compounds may be mentioned. As the other compound, a crosslinking agent is preferable in consideration of the water resistance and solvent resistance of the coating film. The cross-linking agent is not particularly limited as long as it has non-ionized nitrogen, but is preferably an isocyanate-based or melamine-based cross-linking agent.

【0007】本発明のESCAスペクトルから求まるカ
チオン性窒素とイオン化されていない窒素のピークの面
積比は10/90〜99/1であることが好ましい。さ
らに好ましくは、面積比が10/90〜90/10であ
る。最も好ましいのは面積比が10/90〜60/40
である。ピークの面積比が10/90未満の場合はカチ
オン化された窒素成分が少ないため、帯電防止性が不足
する。一方、ピークの面積比が99/1を超える場合、
イオン化されていない窒素が少ないため塗膜の水溶性が
大きくなり、耐水性が不足する。前記面積比は皮膜の厚
み方向の構造を制御していることにあり、すなわち皮膜
の全体としてのカチオン性窒素とイオン化されていない
窒素の面積比に比べて、皮膜の極表層部の該面積比、要
するに組成比を制御することにある。なお本発明の塗膜
形成用組成物を使用して塗膜を形成する場合、架橋剤の
架橋反応を促進させるために、有機もしくは無機のアル
カリ性化合物、例えば、アミン、ポリアミン、アミドア
ミン、ポリアミドアミン、イミダゾール、及びアルカリ
金属炭酸塩、ならびにこれらの誘導体からなる架橋硬化
剤等を少量使用することが望ましい。本発明における塗
膜形成用の溶液は水溶性であるので水溶液で用いるのが
好適であるが、ポリエステルとの濡れ性を改良する等の
目的でアルコール等の有機溶剤を併用しても良い。ま
た、必要に応じてさらに他の架橋剤、触媒、塗れ剤等を
加えることができる。また、本発明の目的を阻害しない
限り紫外線吸収剤、顔料、有機フィラー、無機フィラ
ー、潤滑剤、ブロッキング防止剤等を併用してもよい。
また他のバインダー樹脂を併用し、接着性やブロッキン
グ性等の特性を改良を行っても良い。多成分を混合して
積層する場合の混合のための手段も制限はなく、高速撹
はん法、高圧分散法、超音波分散法等の公知の方法が任
意に使用できる。これらの方法を組み合わせた方法も好
適である。
The area ratio of the peaks of cationic nitrogen and non-ionized nitrogen obtained from the ESCA spectrum of the present invention is preferably 10/90 to 99/1. More preferably, the area ratio is 10/90 to 90/10. Most preferably, the area ratio is 10/90 to 60/40
Is. When the peak area ratio is less than 10/90, the amount of cationized nitrogen component is small and the antistatic property is insufficient. On the other hand, when the peak area ratio exceeds 99/1,
Since the amount of non-ionized nitrogen is small, the water solubility of the coating film becomes large and the water resistance becomes insufficient. The area ratio is to control the structure in the thickness direction of the coating, that is, the area ratio of the extreme surface layer portion of the coating is greater than the area ratio of cationic nitrogen and non-ionized nitrogen as the entire coating. The point is to control the composition ratio. When forming a coating film using the coating film forming composition of the present invention, in order to accelerate the crosslinking reaction of the crosslinking agent, an organic or inorganic alkaline compound, for example, amine, polyamine, amidoamine, polyamidoamine, It is desirable to use a small amount of imidazole, an alkali metal carbonate, and a cross-linking curing agent composed of these derivatives. Since the solution for forming a coating film in the present invention is water-soluble, it is preferably used as an aqueous solution, but an organic solvent such as alcohol may be used together for the purpose of improving wettability with polyester. Further, if necessary, other cross-linking agent, catalyst, wetting agent and the like can be added. Further, an ultraviolet absorber, a pigment, an organic filler, an inorganic filler, a lubricant, an antiblocking agent and the like may be used in combination unless the object of the present invention is impaired.
Further, other binder resins may be used in combination to improve properties such as adhesiveness and blocking property. Means for mixing when mixing and laminating multi-components is not limited, and known methods such as a high-speed stirring method, a high-pressure dispersion method, and an ultrasonic dispersion method can be arbitrarily used. A method combining these methods is also suitable.

【0008】このようにして得られる組成物の溶液を基
材フィルム表面に積層する方法としては、特に限定はな
いが溶液あるいは分散液を基材フィルム表面に塗布する
コーティング法が特に好ましい。すなわち基材フィルム
表面に塗布した後、乾燥、熱処理するをする方法が好ま
しい。基材フィルム上に塗布層を塗布する方法として
は、公知の方法が適用できる。例えばスプレーコート
法、エアーナイフ法、リバーコート法、キスコート法、
グラビヤコート法、マイヤーバー法、ロールブラッシュ
法等が適用できる。該塗布は、製造終了後のフィルムの
表面に行ってもよいし、例えば二軸延伸フィルムの場
合、フィルム製造過程すなわちキャスト原反あるいは一
軸延伸後に塗布し、その後延伸処理を行ってもよい。該
塗布は、製造終了後のフィルムの表面に行ってもよい
し、例えば二軸延伸フィルムの場合、フィルム製造過程
すなわちキャスト原反あるいは一軸延伸後に塗布し、そ
の後延伸処理を行うほうが好ましい。特に、キャスト原
反あるいは一軸延伸後に塗布後の塗膜の水分率が2%以
下の状態で延伸処理を行うほうが好ましい。基材フィル
ムに塗布される塗膜形成用組成物の水溶液の塗布量は、
固形分として0.01〜5g/m2 である。塗布量が0.01g/2 未
満の場合は、十分な帯電防止性が得られない。5g/m2
上塗布するとブロッキングが問題となる。
The method of laminating the solution of the composition thus obtained on the surface of the base film is not particularly limited, but a coating method of applying the solution or dispersion to the surface of the base film is particularly preferable. That is, it is preferable to apply a method of applying the composition on the surface of the substrate film, followed by drying and heat treatment. As a method of applying the coating layer on the base film, a known method can be applied. For example, spray coating method, air knife method, river coating method, kiss coating method,
Gravure coat method, Meyer bar method, roll brush method, etc. can be applied. The coating may be performed on the surface of the film after the production, or in the case of, for example, a biaxially stretched film, the coating may be performed after the film production process, that is, the cast raw fabric or the uniaxial stretching, and then the stretching treatment may be performed. The coating may be performed on the surface of the film after the production, and for example, in the case of a biaxially stretched film, it is preferable that the coating is performed after the film production process, that is, the cast raw fabric or the uniaxial stretching, and then the stretching treatment is performed. In particular, it is preferable to carry out the stretching treatment in a state where the water content of the coating film after coating is 2% or less after the raw material for casting or uniaxial stretching. The coating amount of the aqueous solution of the coating film forming composition applied to the base film is
The solid content is 0.01 to 5 g / m 2 . If the coating amount is less than 0.01 g / 2, sufficient antistatic property cannot be obtained. If 5 g / m 2 or more is applied, blocking becomes a problem.

【0009】上記組成物の溶液を塗布する前に、基材フ
ィルムにコロナ放電処理を施すことによって、溶液の塗
布性が改良されたり基材フィルムと塗膜との間の接着性
を改善する等の手段を採用することができる。また積層
後の塗膜層にコロナ放電処理、窒素雰囲気下でのコロナ
放電処理、紫外線照射処理などを施すことによってフィ
ルム表面の濡れ性や接着性を向上させることができる。
By applying a corona discharge treatment to the base film before applying the solution of the above composition, the coatability of the solution is improved, or the adhesion between the base film and the coating film is improved. The means of can be adopted. The wettability and adhesiveness of the film surface can be improved by subjecting the coating layer after lamination to corona discharge treatment, corona discharge treatment in a nitrogen atmosphere, ultraviolet irradiation treatment and the like.

【0010】上記の方法によって製造された積層フィル
ムは、特に磁気記録媒体、例えばビデオテープ、オーデ
ィオテープ、コンピューターテープ、フロッピィディス
ク等の基材として有用である。また、一般工業用フィル
ム、例えばメンブレン、テレホンカード、ラベル、マイ
クロフィルム、ジアゾフィルム、OHPフィルム等の基
材としても有用である。
The laminated film produced by the above method is particularly useful as a base material for magnetic recording media such as video tapes, audio tapes, computer tapes and floppy disks. It is also useful as a substrate for general industrial films such as membranes, telephone cards, labels, microfilms, diazo films, OHP films and the like.

【0011】[0011]

【実施例】次に本発明の実施例及び比較例を示す。本発
明に用いる評価法を以下に示す。 1)表面抵抗 タケダ理研社製固有抵抗測定器で印加電圧500V、2
3℃、40%RHの条件下で測定した。 2)耐水性、耐溶剤性の評価 水、MEK、酢酸エチル、アセトンにフィルムを各々浸
漬し、室温(26℃)で16時間放置後の表面抵抗を測
定した。浸漬前後で表面抵抗変化なしを○、浸漬後、表
面抵抗が大きくなるものを×とした。 3)ESCA測定 フィルムの積層面の、ESCAスペクトルを島津製作所
製ESCA−850を用いて光源にMg−Kαを使用し
出力8kW×30mA、真空度5×10-6Paで測定し
た。カチオン性窒素のピークは403eV付近、イオン
化されていない窒素のピークは400eV付近にそれぞ
れ検出される。各々のピークの面積を求め面積比を計算
した。
EXAMPLES Next, examples and comparative examples of the present invention will be shown. The evaluation methods used in the present invention are shown below. 1) Surface resistance Takeda Riken Co., Ltd. specific resistance measuring device applied voltage 500V, 2
It was measured under the conditions of 3 ° C. and 40% RH. 2) Evaluation of water resistance and solvent resistance The film was immersed in water, MEK, ethyl acetate, and acetone, and the surface resistance was measured after standing at room temperature (26 ° C) for 16 hours. No change in surface resistance before and after immersion was evaluated as ◯, and surface resistance increased after immersion was evaluated as x. 3) ESCA measurement The ESCA spectrum of the laminated surface of the film was measured with an ESCA-850 manufactured by Shimadzu Corporation using Mg-Kα as a light source with an output of 8 kW x 30 mA and a vacuum degree of 5 x 10 -6 Pa. The peak of cationic nitrogen is detected near 403 eV, and the peak of non-ionized nitrogen is detected near 400 eV. The area of each peak was calculated and the area ratio was calculated.

【0012】[0012]

【実施例1】常法によりメチルメタアクリレート/エチ
ルアクリレート/2−ヒドロキシエチルメタクリレート
/ジメチルアミノエチルメタクリレート4級化物を、重
量組成比として50/5/15/30の割合で共重合し
て共重合体水溶液を得た。この共重合体水溶液に、ブロ
ックイソシアネート化合物としてエラストロンMF−9
(第一工業、ポリアルキレンオキサイドタイプ)を共重
合体の固形分に対して20重量%添加し、さらに架橋硬
化剤としてCat64(第一工業(株)製)を前記ブロ
ックイソシアネートに対して5.0重量%添加混合して
固形分7重量%塗膜形成用組成物の水溶液を得た。極限
粘度0.65のポリエチレンテレフタレートを280〜
300℃で溶融押し出して、15℃の冷却ロールで冷却
して未延伸フィルムを得、この未延伸フィルムを周速の
異なる85℃の一対のロール間で縦方向に3.5倍延伸
した後、前記の塗膜形成用組成物の水溶液を、キスコー
ト法で10g/m2 塗布し、70℃の熱風で乾燥して塗
膜の水分率が約1%になるようにし、次いでテンターで
98℃で横方向に3.5倍延伸し、さらに200〜21
0℃で熱固定し厚さ100μmの二軸延伸コーティング
ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性
を表2に示す。
EXAMPLE 1 Methyl methacrylate / ethyl acrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate / dimethylaminoethyl methacrylate quaternary compound was copolymerized by a conventional method at a weight composition ratio of 50/5/15/30 to obtain a copolymerized copolymer. A combined aqueous solution was obtained. Elastron MF-9 as a blocked isocyanate compound was added to this copolymer aqueous solution.
(Daiichi Kogyo, polyalkylene oxide type) was added in an amount of 20% by weight based on the solid content of the copolymer, and Cat 64 (manufactured by Daiichi Kogyo Co., Ltd.) as a crosslinking curing agent was added to the blocked isocyanate. 0 wt% was added and mixed to obtain an aqueous solution of a solid content of 7 wt% coating film forming composition. 280-280 polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.65
After melt-extruding at 300 ° C. and cooling with a cooling roll at 15 ° C. to obtain an unstretched film, after stretching this unstretched film 3.5 times in the longitudinal direction between a pair of rolls at 85 ° C. having different peripheral speeds, An aqueous solution of the composition for forming a coating film was applied by a kiss coating method at 10 g / m 2 and dried with hot air at 70 ° C. so that the water content of the coating film became about 1%. Stretched 3.5 times in the transverse direction, then 200-21
It was heat set at 0 ° C. to obtain a biaxially stretched coated polyester film having a thickness of 100 μm. The characteristics of the obtained film are shown in Table 2.

【0013】[0013]

【実施例2〜7】実施例1の塗膜形成用組成物の組成を
表1の様に変更する以外は同様にして行った。
Examples 2 to 7 The same procedure as in Example 1 was repeated except that the composition of the coating film forming composition was changed as shown in Table 1.

【実施例8〜9】実施例1の基材フィルム及び塗膜形成
用組成物を表1に示すように変更し、延伸及び熱固定条
件を適宜変更する以外は同様にして行った。
Examples 8 to 9 The same procedure was carried out except that the base film and the coating film forming composition of Example 1 were changed as shown in Table 1 and the stretching and heat setting conditions were changed appropriately.

【0014】[0014]

【比較例1〜6】実施例1の塗膜形成用組成物の組成を
表1の様に変更する以外は同様にして行った。
Comparative Examples 1 to 6 Comparative Examples 1 to 6 were carried out in the same manner except that the composition of the coating film forming composition of Example 1 was changed as shown in Table 1.

【0015】[0015]

【比較例7】実施例1の塗膜形成用組成物の水溶液を塗
布しない他は同様にして行った。表2に示すように実施
例の帯電防止性フィルムは低湿度でも表面抵抗が小さく
帯電防止性に優れ、かつ耐水性、耐溶剤性にも優れてい
る。一方、比較例1は耐水性に乏しく、比較例2は帯電
防止性に劣る。比較例2、3は帯電防止性に劣ってい
る。比較例4は帯電防止性が優れているが耐水性、耐溶
剤性には劣る。比較例5は耐水性には優れるが、帯電防
止性に劣る。比較例6は低湿度かでの帯電防止性に劣り
かつ耐水性に劣る。比較例7は帯電防止性がまったくな
い。
Comparative Example 7 The same procedure was carried out except that the aqueous solution of the coating film forming composition of Example 1 was not applied. As shown in Table 2, the antistatic films of the examples have small surface resistance even at low humidity, excellent antistatic properties, and excellent water resistance and solvent resistance. On the other hand, Comparative Example 1 is poor in water resistance, and Comparative Example 2 is inferior in antistatic property. Comparative Examples 2 and 3 are inferior in antistatic property. Comparative Example 4 is excellent in antistatic property but inferior in water resistance and solvent resistance. Comparative Example 5 is excellent in water resistance but inferior in antistatic property. Comparative Example 6 is inferior in antistatic property at low humidity and inferior in water resistance. Comparative Example 7 has no antistatic property.

【0016】[0016]

【発明の効果】以上より本発明の帯電防止性熱可塑性フ
ィルムは、低湿度での帯電防止性に優れ、かつ耐水性、
耐溶剤性にも優れているので、磁気記録媒体の基材、一
般工業用フィルム、及び各種包装用フィルム等に広く好
適に使用できる。
As described above, the antistatic thermoplastic film of the present invention is excellent in antistatic property at low humidity, and has water resistance and
Since it has excellent solvent resistance, it can be widely and suitably used as a base material for magnetic recording media, general industrial films, and various packaging films.

【0017】[0017]

【表1】 [Table 1]

【0018】[0018]

【表2】 [Table 2]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1は実施例1で求まるESCAスペクトルで
ある。図1の縦軸はピークの強度を表し、横軸は結合エ
ネルギーを表している。縦軸は2つのピークの内大きい
ピークの強度を100%として表している。図1のピー
クは、スペクトルを機械的にスムージングを行ない得ら
れたものである。
FIG. 1 is an ESCA spectrum obtained in Example 1. The vertical axis of FIG. 1 represents the peak intensity, and the horizontal axis represents the binding energy. The vertical axis represents the intensity of the largest of the two peaks as 100%. The peak in FIG. 1 is obtained by mechanically smoothing the spectrum.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1;カチオン性窒素のピーク 2;イオン化されていない窒素のピーク 1; peak of cationic nitrogen 2; peak of non-ionized nitrogen

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29L 9:00 4F (72)発明者 山田 浩二 滋賀県大津市堅田二丁目1番1号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 鈴木 利武 滋賀県大津市堅田二丁目1番1号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 河口 睦行 滋賀県大津市堅田二丁目1番1号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 播摩 貞三 滋賀県大津市堅田二丁目1番1号 東洋紡 績株式会社総合研究所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Reference number within the agency FI technical display location // B29L 9:00 4F (72) Inventor Koji Yamada 1-2 1-1 Katata, Otsu City, Shiga Prefecture Toyobo Co., Ltd. Research Institute (72) Inventor Toshitake Suzuki 2-1-1 Katata, Otsu City, Shiga Prefecture Toyobo Co., Ltd. Research Institute (72) Inventor Muyuki Kawaguchi 2-1-1 Katata, Otsu City, Shiga Prefecture No. Toyobo Co., Ltd. Research Institute (72) Inventor Teizo Harima 1-1-1 Katata, Otsu City, Shiga Prefecture Toyobo Co., Ltd. Research Institute

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性樹脂よりなるフィルムの少なく
とも片面に、帯電防止層が積層されたフィルムであっ
て、該帯電防止層面のESCA測定から求まる窒素スペ
クトルが、カチオン性窒素とイオン化されていない窒素
による2種類のピークが検出されることを特徴とする積
層フィルム。
1. A film in which an antistatic layer is laminated on at least one surface of a film made of a thermoplastic resin, and the nitrogen spectrum obtained by ESCA measurement of the antistatic layer has a cationic nitrogen and non-ionized nitrogen. The laminated film is characterized in that two types of peaks are detected.
【請求項2】 該カチオン性窒素とイオン化されていな
い窒素のピークの面積比が10/90〜99/1の範囲
である請求項1の積層フィルム。
2. The laminated film according to claim 1, wherein the area ratio of the peaks of the cationic nitrogen and the non-ionized nitrogen is in the range of 10/90 to 99/1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5912060A (en) * 1997-06-30 1999-06-15 Unitika Ltd. Biaxial oriented polyester film

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JPS61144342A (en) * 1984-12-18 1986-07-02 ヘキスト セラニーズ コーポレーシヨン Film having electrostatic-resistant film
JPH0273833A (en) * 1988-09-08 1990-03-13 Diafoil Co Ltd Antistatic polyester film

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