JPH06172563A - Antistatic polyester film - Google Patents
Antistatic polyester filmInfo
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- JPH06172563A JPH06172563A JP4350526A JP35052692A JPH06172563A JP H06172563 A JPH06172563 A JP H06172563A JP 4350526 A JP4350526 A JP 4350526A JP 35052692 A JP35052692 A JP 35052692A JP H06172563 A JPH06172563 A JP H06172563A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は透明で低湿度での帯電防
止性及び耐水性、耐溶剤性に優れた帯電防止性ポリエス
テルフィルムに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antistatic polyester film which is transparent and has excellent antistatic properties at low humidity, water resistance and solvent resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエステルフィルムは高度の結晶性、
優れた透明光沢性、力学的性質、耐薬品性、耐熱性を有
することから広範囲な用途に使用されている。しかし、
一般のポリエステルフィルムは高度の電気絶縁性を有し
ているため、静電気の発生、蓄積を生じ易く、静電気障
害による種々のトラブルを惹起するという欠点を有して
いる。このような静電気障害は、例えば、製膜工程や印
刷、接着、製袋、包装、その他二次加工工程等におい
て、ロールへの巻き付き、人体への電気ショック、取扱
い困難の様な作業能率の低下や、印刷ヒゲの発生、フィ
ルム表面の汚れなど商品価値の低下をもたらす原因とな
る。かかる静電気障害の防止法として一般に帯電防止剤
を樹脂中に練り込み製膜する方法と、フィルム表面に帯
電防止剤を塗布する方法とがある。ポリエステルフィル
ムについてこのいわゆる練り込み型帯電防止処理法を適
用するときは、フィルム内部より帯電防止剤が表面にに
じみ出ることによって帯電防止効果が発揮されるのであ
るが、ポリエステル樹脂の高い二次転移温度のためにフ
ィルム製膜後、常温付近の温度では帯電防止剤のフィル
ム表面へのしみ出しが行われず、一方、製膜温度条件が
高いことやポリエステル自体のもつ極性基の高い反応性
のために帯電防止剤の配合によって製膜時に重合体の劣
化を生じたり、着色及び物理的性質の低下をもたらすな
どの問題があった。特に、二軸延伸したポリエステルフ
ィルムの場合、延伸工程でフィルム表面上にある帯電防
止剤が逃散消失するため全く帯電防止効果を示さない場
合が多く、さらに帯電防止剤のうちの多くはポリエステ
ルフィルムへの配合によってフィルムの透明性を極度に
低下させるものであり実用に供し難い。2. Description of the Related Art Polyester film has a high degree of crystallinity,
It is used in a wide range of applications due to its excellent transparent gloss, mechanical properties, chemical resistance, and heat resistance. But,
Since a general polyester film has a high degree of electrical insulation, it has a drawback that static electricity is likely to be generated and accumulated and various troubles due to electrostatic damage are caused. Such electrostatic damage is a decrease in work efficiency such as winding around a roll, electric shock to a human body, or difficulty in handling in a film forming process, printing, adhesion, bag making, packaging, and other secondary processing processes. Also, it may cause print beards and stains on the film surface, resulting in reduced product value. As a method of preventing such electrostatic damage, there are generally a method of kneading an antistatic agent into a resin to form a film, and a method of applying an antistatic agent to the film surface. When this so-called kneading type antistatic treatment method is applied to a polyester film, the antistatic effect is exerted by the antistatic agent oozing from the inside of the film to the surface. For this reason, after film formation, the antistatic agent does not exude to the film surface at temperatures near room temperature.On the other hand, due to the high film formation temperature conditions and the high reactivity of the polar groups of polyester itself, charging The compounding of the inhibitor causes problems such as deterioration of the polymer at the time of film formation, coloration and deterioration of physical properties. In particular, in the case of a biaxially stretched polyester film, the antistatic agent on the surface of the film often escapes and disappears in the stretching step, and thus often has no antistatic effect. However, it is difficult to put the film into practical use because it significantly reduces the transparency of the film.
【０００３】このようなことから、帯電防止剤としてア
ニオン性化合物やカチオン性化合物等を塗布する方法が
二軸延伸ポリエステルフィルムの帯電防止法として広く
とられている。塗布層を有する二軸延伸ポエリエステル
フィルムの製造方法として、帯電防止剤の塗布液を塗布
後フィルムを延伸、熱処理する塗布延伸法（インライン
コート法）といわれるものがある。この方法は、二軸延
伸後のポリエステルフィルムに帯電防止剤の塗布液を塗
布して塗布層を形成する方法と比較して、フィルムの製
膜と塗布を同時に実施するため、幅広の製品が比較的安
価に得られるだけでなく、塗布層と基材のポリエステル
フィルムの密着性が良いものが得られる等の特徴を有し
ており有用な方法である。しかしながら、インラインコ
ート法により帯電防止性ポリエステルフィルムを製造す
る場合には、一般に帯電防止剤が熱的に不安定なため延
伸、熱処理工程で揮散あるいは熱分解が生じて期待され
た帯電防止効果が発揮されない場合が多い。For these reasons, a method of applying an anionic compound or a cationic compound as an antistatic agent is widely used as an antistatic method for a biaxially stretched polyester film. As a method for producing a biaxially stretched Porie ester film having a coating layer, there is one called a coating stretching method (in-line coating method) in which a coating solution of an antistatic agent is coated and then the film is stretched and heat-treated. Compared with the method of forming a coating layer by coating the coating liquid of antistatic agent on the polyester film after biaxial stretching, this method performs film formation and coating of the film at the same time. It is a useful method because it is obtained at a relatively low cost, and the adhesiveness between the coating layer and the polyester film of the substrate is good. However, when producing an antistatic polyester film by the in-line coating method, the antistatic agent is generally thermally unstable, so volatilization or thermal decomposition occurs in the stretching and heat treatment steps, and the expected antistatic effect is exhibited. It is often not done.
【０００４】従って、従来は熱安定性の良好なアニオン
型やノニオン型の化合物をバインダー樹脂と混ぜて塗布
する方法が採用されてきた。しかし、アニオン型やノニ
オン型の帯電防止剤は高湿度下では実用的な帯電防止性
を発現するが、帯電防止性に対する環境の湿度の影響が
大きく低湿度下での帯電防止性が低下するという問題が
あった。また、ポリエステルフィルムは単体で用いるこ
とは極めて稀であり他のフィルムや機能性の化合物を積
層した形で使用されることが多い。従って、上記の帯電
防止剤塗布層は帯電防止性以外にも耐水性や耐溶剤性等
の特性が要求される。Therefore, conventionally, a method has been adopted in which an anionic or nonionic compound having good thermal stability is mixed with a binder resin and applied. However, although anionic and nonionic antistatic agents exhibit a practical antistatic property under high humidity, the effect of environmental humidity on the antistatic property is large and the antistatic property under low humidity decreases. There was a problem. Further, the polyester film is extremely rarely used alone and is often used in the form of being laminated with another film or a functional compound. Therefore, the antistatic agent coating layer is required to have properties such as water resistance and solvent resistance in addition to antistatic properties.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の課
題を解決するものであり、その目的とするところは、低
湿度での帯電防止性に優れ、かつ耐水性及び耐溶剤性に
優れるポリエステルフィルムを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is to solve the above-mentioned conventional problems, and an object of the present invention is to provide a polyester having excellent antistatic property at low humidity, and excellent water resistance and solvent resistance. To provide a film.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明のポリエステルフ
ィルムは、溶融押し出しされた未延伸ポリエステルフィ
ルム又は一軸延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片
面に、側鎖にカチオン型の第４級アンモニウム塩基を有
し且つ末端に重合性の二重結合を有する単量体（Ｘ）、
水酸基を有する二官能ビニル単量体（Ｙ）及びこれらの
単量体と共重合可能な他の重合性ビニル単量体（Ｚ）を
共重合して得られる水溶性イオン導電性樹脂（Ａ）及び
熱架橋性単量体（Ｂ）からなる塗膜形成用組成物を塗布
した後、この塗布フィルムを更に二軸延伸又は一軸延伸
して得られることを特徴とする帯電防止性ポリエステル
フィルムである。The polyester film of the present invention comprises a melt-extruded unstretched polyester film or a uniaxially stretched polyester film having at least one surface thereof a cationic type quaternary ammonium salt group as a side chain and a terminal. A monomer (X) having a polymerizable double bond,
Water-soluble ion conductive resin (A) obtained by copolymerizing a bifunctional vinyl monomer (Y) having a hydroxyl group and another polymerizable vinyl monomer (Z) copolymerizable with these monomers And an antistatic polyester film obtained by applying a coating film-forming composition comprising a heat-crosslinkable monomer (B) and then biaxially or uniaxially stretching the coated film. .
【０００７】本発明においてポリエステルとは、芳香族
二塩基酸またはそのエステル形成誘導体とジオールまた
はそのエステル形成誘導体とから合成される線状飽和ポ
リエスエルである。かかるポリエステルの具体例として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４
−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリ
エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート等が
あげられる。これらの共重合体またはこれらと小割合の
他の樹脂とのブレンド物なども含まれる。このポリエス
テル中には滑り性を良くするために少量の無機または有
機の微粒子を含むことができる。かかる粒子としては、
酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機フ
ィラー、シリコーン、アクリル樹脂、ベンゾグアミン、
テフロン、エポキシ樹脂等の有機フィラーが挙げられ
る。In the present invention, the polyester is a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or its ester-forming derivative and a diol or its ester-forming derivative. Specific examples of such polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4)
-Cyclohexylene dimethylene terephthalate), polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate and the like. These copolymers or their blends with a small proportion of other resins are also included. The polyester may contain a small amount of inorganic or organic fine particles to improve slipperiness. Such particles include
Inorganic filler such as titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, silicone, acrylic resin, benzoguanamine,
Organic fillers such as Teflon and epoxy resin can be used.
【０００８】このポリエステルを常法により溶融押し出
してフィルム状にし、更に縦及び横方向に二軸延伸によ
る配向結晶化および熱処理による結晶化によりポリエス
テルフィルムは得られる。A polyester film is obtained by melt-extruding this polyester into a film by a conventional method, and further, oriented crystallization by biaxial stretching in the longitudinal and transverse directions and crystallization by heat treatment.
【０００９】本発明におけるイオン導電性樹脂（Ａ）中
の、側鎖にカチオン型の第４級アンモニウム塩基及び末
端に重合性の二重結合を有する単官能ビニル単量体
（Ｘ）としては、例えばジメチルアミノエチルアクリレ
ート４級化物、ジメチルアミノエチルメタクリレート４
級化物、ジエチルアミノエチルアクリレート４級化物、
ジエチルアミノエチルメタクリレート４級化物、メチル
エチルアミノエチルアクリレート４級化物、メチルエチ
ルアミノエチルメタクリレート４級化物、ジメチルアミ
ノスチレン４級化物、メチルエチルアミノスチレン４級
化物等が挙げられ、これらはその１種若しくは２種以上
を使用することができる。The monofunctional vinyl monomer (X) having a cationic type quaternary ammonium base in the side chain and a polymerizable double bond at the terminal in the ion conductive resin (A) in the present invention is For example, dimethylaminoethyl acrylate quaternary product, dimethylaminoethyl methacrylate 4
Graded product, diethylaminoethyl acrylate quaternized product,
Examples thereof include diethylaminoethyl methacrylate quaternized product, methylethylaminoethyl acrylate quaternized product, methylethylaminoethyl methacrylate quaternized product, dimethylaminostyrene quaternized product, methylethylaminostyrene quaternized product, and the like. Two or more can be used.
【００１０】一方、水酸基を有する二官能ビニル単量体
（Ｙ）としては、例えばポリグリセロールジアクリレー
ト、ポリグリセロールジメタクリレート、ポリグリセラ
イドプロピレングリコールジアクリレート、ポリグリセ
ライドプロピレングリコールジメタクリレート等が挙げ
られる。On the other hand, examples of the bifunctional vinyl monomer (Y) having a hydroxyl group include polyglycerol diacrylate, polyglycerol dimethacrylate, polyglyceride propylene glycol diacrylate and polyglyceride propylene glycol dimethacrylate.
【００１１】また、これらの単量体と共重合可能な他の
重合性ビニル単量体（Ｚ）としては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル等のアクリル酸アルキルエステ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタ
クリル酸アルキルエステル、スチレン、ビニルトルエ
ン、酢酸ビニル等のビニル単量体が挙げられる。Other polymerizable vinyl monomers (Z) copolymerizable with these monomers include methyl acrylate, alkyl acrylates such as ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate. Examples thereof include alkyl methacrylic acid esters such as styrene, vinyl monomers such as styrene, vinyltoluene, and vinyl acetate.
【００１２】本発明のイオン導電性樹脂（Ａ）における
側鎖にカチオン型の第４級アンモニウム塩基及び末端に
重合性の二重結合を有する単官能ビニル単量体（Ｘ）
と、水酸基を有する二官能ビニル単量体（Ｙ）及びこれ
らの単量体と共重合可能な他の重合性ビニル単量体
（Ｚ）との共重合割合は、（Ｙ＋Ｚ）／Ｘの重合比率と
して２／１〜５／１の範囲が好ましく、この重合比が５
／１を超えるとイオン導電性樹脂（Ａ）の水溶性が低下
したり、側鎖にカチオン型の第４級アンモニウム塩基を
有し末端に重合性の二重結合を有する単官能ビニル単量
体（Ｘ）の比率が結果的に少なくなるため、帯電防止性
に優れた塗膜が得られない。一方、重合比率が２／１未
満の場合には、塗膜の耐水性が低下する傾向となり得ら
れた塗膜のべたつきやブロッキング性が増加する。A monofunctional vinyl monomer (X) having a cation type quaternary ammonium base in a side chain and a polymerizable double bond at a terminal in the ion conductive resin (A) of the present invention.
And the ratio of the bifunctional vinyl monomer (Y) having a hydroxyl group and the other polymerizable vinyl monomer (Z) copolymerizable with these monomers is (Y + Z) / X The ratio is preferably in the range of 2/1 to 5/1, and the polymerization ratio is 5
If it exceeds / 1, the water solubility of the ion conductive resin (A) will be reduced, or a monofunctional vinyl monomer having a cationic quaternary ammonium base in the side chain and a polymerizable double bond at the end. As a result, the ratio of (X) decreases, so that a coating film having excellent antistatic properties cannot be obtained. On the other hand, when the polymerization ratio is less than 2/1, the water resistance of the coating film tends to decrease and the stickiness and blocking property of the obtained coating film increase.
【００１３】また、（Ｘ＋Ｚ）／Ｙの重合比率は、３０
／１〜１００／１の範囲が好ましく、この重合比率が１
００／１を超えると、水酸基を有する二官能ビニル単量
体（Ｙ）が少なくなり熱架橋性単量体（Ｂ）を添加した
場合において結果的に架橋性が不足するため、塗膜の耐
水性及び耐溶剤性が低下したり、塗膜の延展性が低下し
インラインコート時に膜切れを起こしてしまう。一方、
重合比率が３０／１未満の場合には、水酸基を有する二
官能ビニル単量体（Ｙ）が多くなり水溶性導電性樹脂
（Ａ）の部分架橋密度が増大し樹脂（Ａ）の水溶性が低
下し水溶液が得られなくなる。The polymerization ratio of (X + Z) / Y is 30.
/ 1 to 100/1 is preferable, and the polymerization ratio is 1
If it exceeds 00/1, the amount of the bifunctional vinyl monomer (Y) having a hydroxyl group becomes small, and when the thermally crosslinkable monomer (B) is added, the crosslinkability becomes insufficient as a result. Property and solvent resistance are reduced, and the spreadability of the coating film is reduced, causing film breakage during in-line coating. on the other hand,
When the polymerization ratio is less than 30/1, the amount of the bifunctional vinyl monomer (Y) having a hydroxyl group increases, the partial crosslink density of the water-soluble conductive resin (A) increases, and the water solubility of the resin (A) increases. It becomes too low to obtain an aqueous solution.
【００１４】本発明における熱架橋性単量体（Ｂ）は、
具体的には２〜４個のグリシジル基を有するエポキシ化
合物で、かかるエポキシ化合物としては、例えばエチレ
ングリコールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグ
リシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエ
ーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメ
チロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロ
ールポリグリシジルエーテル等が挙げられ、これらの１
種若しくは２種以上を使用することができる。The thermally crosslinkable monomer (B) in the present invention is
Specifically, it is an epoxy compound having 2 to 4 glycidyl groups, and examples of the epoxy compound include ethylene glycol glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol. Examples thereof include diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, and the like.
One kind or two or more kinds can be used.
【００１５】本発明の塗膜形成用組成物中の、イオン導
電性樹脂（Ａ）と熱架橋性単量体（Ｂ）との配合比率
は、重量比で（Ａ）／（Ｂ）が７０／３０〜９９．５／
０．５の範囲が好ましい。配合比率が７０／３０未満の
場合、熱架橋性単量体（Ｂ）が過剰になるため得られる
塗膜の耐水、耐溶剤性は向上するが、帯電防止性が悪化
したり、帯電防止性が低下したり塗膜の延展性が低下す
る。配合比率が９９．５／０．５を超えると、熱架橋性
単量体（Ｂ）の量が減少し架橋反応性が低下するため塗
膜の耐水、耐溶剤性が悪化する。The mixing ratio of the ion conductive resin (A) and the heat-crosslinkable monomer (B) in the coating film forming composition of the present invention is (A) / (B) 70 by weight. /30-99.5/
A range of 0.5 is preferred. When the compounding ratio is less than 70/30, the heat-crosslinkable monomer (B) becomes excessive, so that the water resistance and solvent resistance of the resulting coating film are improved, but the antistatic property is deteriorated or the antistatic property is deteriorated. And the spreadability of the coating film are reduced. If the blending ratio exceeds 99.5 / 0.5, the amount of the heat-crosslinkable monomer (B) decreases and the crosslinking reactivity decreases, so that the water resistance and solvent resistance of the coating film deteriorate.
【００１６】なお本発明の塗膜形成用組成物を使用して
塗膜を形成する場合、熱架橋性単量体（Ｂ）を構成して
いるエポキシ化合物の架橋反応を促進させるために、有
機もしくは無機のアルカリ性化合物、例えば、アミン、
ポリアミン、アミドアミン、ポリアミドアミン、イミダ
ゾール、及びアルカリ金属炭酸塩、ならびにこれらの誘
導体からなる架橋硬化剤等を少量使用することが望まし
い。When a coating film is formed using the coating film forming composition of the present invention, in order to accelerate the crosslinking reaction of the epoxy compound constituting the thermally crosslinkable monomer (B), Or an inorganic alkaline compound, such as an amine,
It is desirable to use a small amount of a cross-linking curing agent composed of polyamine, amidoamine, polyamidoamine, imidazole, alkali metal carbonate, and derivatives thereof.
【００１７】本発明における塗膜形成用組成物は液状に
して用いるが、イオン導電性樹脂（Ａ）が水溶性である
ので水溶液で用いるのが好適である。この場合、ポリエ
ステルとの濡れ性を改良する等の目的でアルコール等の
有機溶剤を併用しても良い。また、必要に応じてさらに
他の架橋剤、触媒、濡れ剤等を加えることができる。さ
らに本発明の目的を阻害しない限り紫外線吸収剤、顔
料、有機フィラー、無機フィラー、潤滑剤、ブロッキン
グ防止剤等を併用してもよい。また他のバインダー樹脂
を併用し、接着性やブロッキング性等の特性の改良を行
っても良い。The coating film forming composition of the present invention is used in a liquid state, but since the ion conductive resin (A) is water-soluble, it is preferably used in an aqueous solution. In this case, an organic solvent such as alcohol may be used together for the purpose of improving the wettability with polyester. Further, other cross-linking agents, catalysts, wetting agents and the like can be added if necessary. Further, an ultraviolet absorber, a pigment, an organic filler, an inorganic filler, a lubricant, an antiblocking agent and the like may be used in combination unless the object of the present invention is impaired. Further, other binder resins may be used together to improve properties such as adhesiveness and blocking property.
【００１８】このようにして得られる塗膜形成用組成物
の溶液を塗布するポリエステルフィルムは、溶融押し出
しされた未延伸フィルム、あるいは一軸延伸フィルムで
あるのが好ましい。特に、キャスト原反あるいは一軸延
伸後に塗布後の塗膜の水分率が１０％以上の状態で延伸
処理を行うほうが好ましい。二軸フィルムに塗布するの
は、フィルムが広幅になっており、かつフィルムの走行
速度が速くなっているため均一に塗布しにくいので好ま
しくない。ポリエステルフィルム上に塗布層を塗布する
方法としては、公知の方法が適用できる。例えばスプレ
ーコート法、エアーナイフ法、リバースロールコート
法、キスロールコート法、グラビヤコート法、マイヤー
バー法、ロールブラッシュ法等が適用できる。The polyester film coated with the solution of the coating film forming composition thus obtained is preferably a melt-extruded unstretched film or a uniaxially stretched film. In particular, it is preferable to carry out the stretching treatment in a state in which the water content of the coating film after coating is 10% or more after the raw material for casting or uniaxial stretching. It is not preferable to apply it to the biaxial film because the film is wide and the traveling speed of the film is high, so that it is difficult to apply it uniformly. As a method for applying the coating layer on the polyester film, a known method can be applied. For example, a spray coating method, an air knife method, a reverse roll coating method, a kiss roll coating method, a gravure coating method, a Meyer bar method, a roll brushing method and the like can be applied.
【００１９】ポリエステルフィルムに塗布される塗膜形
成用組成物の水溶液の塗布量は、二軸延伸後のフィルム
上に存在する量として固形分として０．０１〜５ｇ／ｍ
2 である。塗布量が０．０１ｇ／ｍ2 未満の場合は、十
分な帯電防止性が得られない。５ｇ／ｍ2 以上塗布する
とブロッキングが問題となる。The coating amount of the aqueous solution of the coating film forming composition applied to the polyester film is 0.01 to 5 g / m as solid content as the amount present on the film after biaxial stretching.
Is 2 . If the coating amount is less than 0.01 g / m 2 , sufficient antistatic properties cannot be obtained. If 5 g / m 2 or more is applied, blocking becomes a problem.
【００２０】上記塗膜形成用組成物の溶液を塗布する前
に、例えばポリエステルフィルムにコロナ放電処理を施
すなどの前処理を施すことによって、溶液の塗布性を改
良したりポリエステルフィルムと塗膜との間の接着性を
改善することができる。またインラインコート後あるい
は二軸延伸後の塗膜層にコロナ放電処理、窒素雰囲気下
でのコロナ放電処理、紫外線照射処理などを施すことに
よってフィルム表面の濡れ性や接着性を向上させること
ができる。なお塗膜形成用組成物を塗布したフィルムは
常法により更に二軸延伸または一軸延伸する。Before applying the solution of the composition for forming a coating film, for example, pretreatment such as corona discharge treatment may be applied to the polyester film to improve the coatability of the solution or to form the polyester film and the coating film. The adhesion between the can be improved. The wettability and adhesiveness of the film surface can be improved by subjecting the coating layer after in-line coating or after biaxial stretching to corona discharge treatment, corona discharge treatment in a nitrogen atmosphere, ultraviolet irradiation treatment and the like. The film coated with the coating film forming composition is further biaxially or uniaxially stretched by a conventional method.
【００２１】上記の方法によって製造されたコーティン
グポリエステルフィルムは、特に磁気記録媒体、例えば
ビデオテープ、オーディオテープ、コンピューターテー
プ、フロッピィディスク等の基材として有用である。ま
た、一般工業用フィルム、例えばメンブレン、テレホン
カード、ラベル、マイクロフィルム、ジアゾフィルム、
ＯＨＰフィルム等の基材としても有用である。The coated polyester film produced by the above method is particularly useful as a base material for magnetic recording media such as video tapes, audio tapes, computer tapes and floppy disks. Also, general industrial films, such as membranes, telephone cards, labels, microfilms, diazo films,
It is also useful as a base material for OHP films and the like.
【００２２】[0022]
【実施例】次に本発明の実施例及び比較例を示す。なお
これらの例において各種性質の評価は下記の方法により
行った。 （１）表面抵抗 タケダ理研社製固有抵抗測定器で印加電圧５００Ｖ、２
３℃、４０％ＲＨの条件下で測定した。 （２）耐水性、耐溶剤性の評価 各溶剤にフィルムを浸漬し、室温（２６℃）で１６時間
放置後の表面抵抗を測定した。EXAMPLES Next, examples and comparative examples of the present invention will be shown. In addition, in these examples, evaluation of various properties was performed by the following methods. (1) Surface resistance Takeda Riken Co., Ltd. applied resistance measuring device 500V, 2
It was measured under the conditions of 3 ° C. and 40% RH. (2) Evaluation of water resistance and solvent resistance The film was immersed in each solvent and the surface resistance was measured after standing at room temperature (26 ° C) for 16 hours.
【００２３】実施例 １ 常法によりメチルメタアクリレート／エチルアクリレー
ト／ポリグリセロールジアクリレート／ジメチルアミノ
エチルメタクリレート４級化物を、重量組成比として４
８／２０／２／３０の割合で共重合して共重合体水溶液
を得た。この共重合体水溶液に、エポキシ化合物として
グリセロールポリグリシジルエーテルを共重合体の固形
分に対して４重量％添加し、さらに架橋硬化剤として２
−メチルイミダゾールを前記グリセロールポリグリシジ
ルエーテルに対して２．５重量％添加混合して固形分７
重量％塗膜形成用組成物の水溶液を得た。極限粘度０．
６５のポリエチレンテレフタレートを２８０〜３００℃
で溶融押し出して、１５℃の冷却ロールで冷却して未延
伸フィルムを得、この未延伸フィルムを周速の異なる８
５℃の一対のロール間で縦方向に３．５倍延伸した後、
前記の塗膜形成用組成物の水溶液を、キスロールコート
法で１０ｇ／ｍ2 塗布し、７０℃の熱風で乾燥して塗膜
の水分率を約２５％とし、次いでテンターで９８℃で横
方向に３．５倍延伸し、さらに２００〜２１０℃で熱固
定し厚さ１００μｍの二軸延伸コーティングポリエステ
ルフィルムを得た。Example 1 Methyl methacrylate / ethyl acrylate / polyglycerol diacrylate / dimethylaminoethyl methacrylate quaternary compound was used in a conventional manner in a weight composition ratio of 4
Copolymerization was carried out at a ratio of 8/20/2/30 to obtain a copolymer aqueous solution. To this aqueous solution of the copolymer, glycerol polyglycidyl ether as an epoxy compound was added in an amount of 4% by weight based on the solid content of the copolymer, and 2% as a crosslinking curing agent.
-Methylimidazole was added to 2.5% by weight of the glycerol polyglycidyl ether and mixed to obtain a solid content of 7%.
An aqueous solution of the composition for forming a coating film by weight% was obtained. Intrinsic viscosity 0.
65 polyethylene terephthalate at 280-300 ° C
Melt-extruded with, and cooled with a cooling roll at 15 ° C. to obtain an unstretched film.
After stretching 3.5 times in the machine direction between a pair of rolls at 5 ° C.,
An aqueous solution of the composition for forming a coating film was applied by a kiss roll coating method at 10 g / m 2 and dried with hot air at 70 ° C. to make the water content of the coating film about 25%, and then at 10 ° C. with a tenter. Was stretched 3.5 times in the direction, and heat-set at 200 to 210 ° C. to obtain a biaxially stretched coated polyester film having a thickness of 100 μm.
【００２４】実施例 ２〜８ 実施例１の塗膜形成用組成物の組成を表１の様に変更す
る以外は同様にして行った。Examples 2 to 8 The same procedure as in Example 1 was repeated except that the composition of the coating film forming composition was changed as shown in Table 1.
【００２５】実施例 ９ 極限粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートを２８
０〜３００℃で溶融押し出して、１５℃の冷却ロールで
冷却して未延伸フィルムを得、この未延伸フィルムに実
施例１と同じ塗膜形成用組成物の水溶液をキスロールコ
ート法で１０ｇ／ｍ2 塗布した。塗布後９０℃の余熱ゾ
ーンに通し塗膜の水分率が約１５％とし、１００℃で横
方向に３．２倍延伸し、更に周速の異なる８５℃の一対
のロール間で縦方向に４．２倍延伸した後、２００〜２
１０℃で熱固定し厚さ７μｍの二軸延伸コーティングポ
リエステルフィルムを得た。Example 9 28 polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 was used.
It is melt-extruded at 0 to 300 ° C. and cooled by a cooling roll at 15 ° C. to obtain an unstretched film. An aqueous solution of the same coating film forming composition as in Example 1 is applied to this unstretched film by a kiss roll coating method at 10 g / m 2 was applied. After coating, the coating is passed through a 90 ° C preheat zone to have a water content of about 15%, stretched 3.2 times in the transverse direction at 100 ° C, and further stretched 4 times in the longitudinal direction between a pair of rolls at 85 ° C with different peripheral speeds. After stretching 2 times, 200 to 2
It was heat set at 10 ° C. to obtain a biaxially stretched coated polyester film having a thickness of 7 μm.
【００２６】比較例 １〜４、６〜８ 実施例１の塗膜形成用組成物の組成を表１の様に変更す
る以外は同様にして行った。Comparative Examples 1 to 4 and 6 to 8 Comparative Examples 1 to 4 and 6 to 8 were carried out in the same manner except that the composition of the coating film forming composition of Example 1 was changed as shown in Table 1.
【００２７】比較例 ５ 表１の比較例２の樹脂（Ａ）とスルホン酸ナトリウム塩
よりなる市販のアニオン系帯電防止剤を８／２の割合で
混合溶液を塗布液とする以外は実施例１と同様にして行
った。Comparative Example 5 Example 1 except that a mixed solution of a resin (A) of Comparative Example 2 in Table 1 and a commercially available anionic antistatic agent consisting of sodium sulfonate at a ratio of 8/2 was used as a coating solution. I went in the same way.
【００２８】比較例 ９ 実施例１の塗膜形成用組成物の水溶液を塗布しない他は
同様にして行った。Comparative Example 9 The procedure of Example 1 was repeated except that the aqueous solution of the coating film forming composition was not applied.
【００２９】以上の実施例および比較例で得たフィルム
の特性を表２に示す。The characteristics of the films obtained in the above Examples and Comparative Examples are shown in Table 2.
【００３０】[0030]
【表１】 [Table 1]
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】表２に示すように実施例の帯電防止性フィ
ルムは低湿度でも表面抵抗が小さく帯電防止性に優れ、
かつ耐水性、耐溶剤性にも優れている。一方、比較例１
はカチオン基がないため、帯電防止性が付与できない。
比較例２，３は塗膜の延展性に乏しく均一な塗膜ができ
ず、帯電防止性を付与することができない。比較例４，
５，６は帯電防止性は良好であるが耐水性、耐溶剤性に
劣っている。比較例７は部分架橋反応が進行し、水溶液
が得られなかった。比較例８は耐水性、耐溶剤性は優れ
ているが、低湿度の帯電防止性に劣っている。また比較
例９は表面抵抗が大きく帯電防止性に劣っている。As shown in Table 2, the antistatic films of the examples have small surface resistance even at low humidity and have excellent antistatic properties.
It also has excellent water resistance and solvent resistance. On the other hand, Comparative Example 1
Since it has no cationic group, it cannot provide antistatic properties.
In Comparative Examples 2 and 3, the spreadability of the coating film is poor, a uniform coating film cannot be formed, and antistatic properties cannot be imparted. Comparative Example 4,
Nos. 5 and 6 have good antistatic properties but poor water resistance and solvent resistance. In Comparative Example 7, the partial crosslinking reaction proceeded and an aqueous solution was not obtained. Comparative Example 8 is excellent in water resistance and solvent resistance, but inferior in antistatic property at low humidity. Comparative Example 9 has a large surface resistance and is inferior in antistatic property.
【００３３】[0033]
【発明の効果】以上より本発明の帯電防止性ポリエステ
ルフィルムは、低湿度での帯電防止性に優れ、かつ耐水
性、耐溶剤性にも優れているので、磁気記録媒体の基
材、一般工業用フィルム、及び各種包装用フィルム等に
広く好適に使用できる。As described above, the antistatic polyester film of the present invention is excellent in antistatic property at low humidity, and also excellent in water resistance and solvent resistance. It can be widely and suitably used as a film for packaging and a film for various packaging.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ (72)発明者 阿部 和洋 滋賀県大津市堅田２丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 山田 浩二 滋賀県大津市堅田２丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 河口 睦行 滋賀県大津市堅田２丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 鈴木 利武 滋賀県大津市堅田２丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Reference number within the agency FI Technical indication location B29L 7:00 4F (72) Inventor Kazuhiro Abe 2-1-1 Katata, Otsu, Shiga Prefecture Toyobo Co., Ltd. (72) Inventor Koji Yamada 2-1-1 Katata, Otsu City, Shiga Prefecture Toyobo Co., Ltd. (72) Inventor Mutsuyuki Kawaguchi 2-1-1 Katata, Otsu City, Shiga Prefecture Toyobo Koji Co., Ltd. Research Institute (72) Inventor Toshitake Suzuki 2-1-1 Katata, Otsu City, Shiga Prefecture Toyobo Co., Ltd. Research Institute
Claims (1)
フィルム又は一軸延伸ポリエステルフィルムの少なくと
も片面に、側鎖にカチオン型の第４級アンモニウム塩基
を有し且つ末端に重合性の二重結合を有する単量体
（Ｘ）、水酸基を有する二官能ビニル単量体（Ｙ）及び
これらの単量体と共重合可能な他の重合性ビニル単量体
（Ｚ）を共重合して得られる水溶性イオン導電性樹脂
（Ａ）及び熱架橋性単量体（Ｂ）からなる塗膜形成用組
成物を塗布した後、この塗布フィルムを更に二軸延伸又
は一軸延伸して得られた帯電防止性ポリエステルフィル
ム。1. A monomer having a cationic quaternary ammonium salt group as a side chain and a polymerizable double bond at an end on at least one surface of a melt-extruded unstretched polyester film or uniaxially stretched polyester film. (X), a bifunctional vinyl monomer having a hydroxyl group (Y), and a water-soluble ionic conductor obtained by copolymerizing these monomers with another polymerizable vinyl monomer (Z) An antistatic polyester film obtained by coating a coating film-forming composition comprising a polymerizable resin (A) and a heat-crosslinkable monomer (B), and then biaxially or uniaxially stretching the coated film.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4350526A JPH06172563A (en) | 1992-12-04 | 1992-12-04 | Antistatic polyester film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4350526A JPH06172563A (en) | 1992-12-04 | 1992-12-04 | Antistatic polyester film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172563A true JPH06172563A (en) | 1994-06-21 |
Family
ID=18411099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4350526A Pending JPH06172563A (en) | 1992-12-04 | 1992-12-04 | Antistatic polyester film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06172563A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009014897A2 (en) | 2007-07-23 | 2009-01-29 | 3M Innovative Properties Company | Antistatic article, method of making the same, and display device having the same |
-
1992
- 1992-12-04 JP JP4350526A patent/JPH06172563A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009014897A2 (en) | 2007-07-23 | 2009-01-29 | 3M Innovative Properties Company | Antistatic article, method of making the same, and display device having the same |
| EP2178998A2 (en) * | 2007-07-23 | 2010-04-28 | 3M Innovative Properties Company | Antistatic article, method of making the same, and display device having the same |
| EP2178998A4 (en) * | 2007-07-23 | 2012-02-29 | 3M Innovative Properties Co | Antistatic article, method of making the same, and display device having the same |
| US8449970B2 (en) | 2007-07-23 | 2013-05-28 | 3M Innovative Properties Company | Antistatic article, method of making the same, and display device having the same |
| KR101494033B1 (en) * | 2007-07-23 | 2015-02-16 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | Antistatic article, method of making the same, and display device having the same |
| US9260612B2 (en) | 2007-07-23 | 2016-02-16 | 3M Innovative Properties Company | Antistatic article, method of making the same, and display device having the same |
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