JPH06139552A - Polyester film - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a film having wear resistance and scratching resistance by forming a coating layer on at least one surface of the polyester film in the film forming process of this film, and incorporating a specified amt. of aluminum oxide particles having specified characteristics in the coating layer. CONSTITUTION:This polyester film has a coating layer formed on at least one surface of the film during the film forming process of this polyester film. This coating layer contains 0.15-50wt.% aluminum oxide particles having <=1mum average particle size. By this method, the obtd. film has excellent wear resistance and scratching resistance. The polyester used is aromatic dicarboxylic acid or its ester such as telephthalic acid. The alumina particles are produced by hydrolysis of aluminum chloride anhydride in flame, and preferably, particles have 0.2-0.005mum particle size.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体として、
優れた走行性、電磁変換特性および耐摩耗性を与えるポ
リエステルフィルムに関する。さらに詳しくは、本発明
はテープ走行時の滑り傷や摩耗粉の発生が極めて少な
く、ドロップアウトの発生が抑制された高密度磁気記録
用に適したベースフィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a magnetic recording medium,
The present invention relates to a polyester film that provides excellent running properties, electromagnetic conversion characteristics, and abrasion resistance. More specifically, the present invention relates to a base film suitable for high-density magnetic recording in which the occurrence of sliding scratches and abrasion powder during tape running is extremely small and the occurrence of dropout is suppressed.

【０００２】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポリ
エステルフィルムは、物理的、科学的特性に優れ、産業
用基材として広く用いられている。このなかでも二軸配
向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、特に機械的
強度、寸法安定性、平面性等に優れることから、磁気記
録媒体のベースフィルムとして今や必要不可欠なものと
なっている。ところで、近年磁気記録媒体の改良が急速
な勢いで行われており、これに伴いベースフィルムへの
要求も一段と厳しいものとなってきている。例えばビデ
オテープのように高密度の記録を要するものでは、磁性
層の薄膜化が行われるが、この場合、ベースフィルム自
体の凹凸が磁性層表面に反映され、その程度が大きい場
合には電磁変換特性の低下やドロップアウトの多発を招
くようになる。従ってベースフィルムの表面はより平坦
であることが望まれるが、一方良く知られているように
フィルムの表面が平坦になるとフィルムの走行性が悪化
するのみならず、フィルムと基材、例えばガイドピンと
の間の摩擦、摩耗が大きくなり、フィルムに擦り傷が発
生したり摩耗粉が生成したりするようになる。BACKGROUND OF THE INVENTION Polyester films have excellent physical and scientific properties and are widely used as industrial substrates. Among them, the biaxially oriented polyethylene terephthalate film is now indispensable as a base film for a magnetic recording medium because it is particularly excellent in mechanical strength, dimensional stability and flatness. By the way, in recent years, improvements in magnetic recording media have been made rapidly, and along with this, demands for base films have become more severe. For example, in the case of high-density recording such as a video tape, the magnetic layer is thinned. In this case, the unevenness of the base film itself is reflected on the surface of the magnetic layer, and when the degree is large, electromagnetic conversion is performed. It causes deterioration of characteristics and frequent dropouts. Therefore, it is desired that the surface of the base film is flatter, but as is well known, when the surface of the film becomes flat, not only the running property of the film deteriorates, but also the film and the base material, for example, the guide pin. The friction and wear between the two become large, and scratches and abrasion powder are generated on the film.

【０００３】このようにポリエステルフィルムの耐摩耗
性が不十分であると、磁性層製造工程あるいは製品とな
った後、フィルムと各種ロールまたはガイドピンとの間
に摩耗粉が生成し、やはり電磁変換特性やドロップアウ
トの点に於いて劣るようになる。また、フィルムの耐擦
傷性が不十分であると磁性層と塗布前後においてフィル
ムに傷が入りやすく、それが磁性層表面に反映されて電
磁器的な特性が劣るようになる。さらに削り取られた白
粉状の物質の存在によってもしばしば電磁気特性が悪化
してしまう。If the abrasion resistance of the polyester film is insufficient as described above, abrasion powder is generated between the film and various rolls or guide pins after the magnetic layer manufacturing process or product, and also the electromagnetic conversion characteristics. It becomes inferior in terms of dropout. If the film has insufficient scratch resistance, the film is likely to be scratched before and after coating with the magnetic layer, which is reflected on the surface of the magnetic layer, resulting in poor electromagnetic properties. Further, the presence of the scraped white powdery substance often deteriorates the electromagnetic characteristics.

【０００４】ポリエステルフィルムの走行性や耐摩耗性
などの表面特性改良する手段として、従来フィルム中に
不活性な微粒子を存在させフィルム表面を適度に粗面化
する方法、いわゆる析出粒子法と添加粒子法とが知られ
ている。析出粒子法とは、ポリエステル製造工程におい
て触媒残渣等を微細な粒子としてポリエステル中に析出
させるものであり、操作が簡単でポリマーを安価に製造
することができ、しかも製造時のフィルターライフが長
いという長所を有する。さらにポリエステルとの親和性
に優れ、フィルムからの粒子の脱落が少なく、耐摩耗性
においても比較的優れている。しかしながら、析出粒子
の主成分は有機成分であるため耐擦傷性において劣る。As a means for improving surface properties such as running property and abrasion resistance of a polyester film, a method in which inert fine particles are present in a conventional film to roughen the film surface appropriately, that is, a so-called precipitation particle method and added particles are used. The law is known. Precipitated particle method is a method for precipitating catalyst residues and the like in the polyester as fine particles in the polyester production process, the operation is simple and the polymer can be produced at low cost, and the filter life during production is long. It has advantages. Furthermore, it has an excellent affinity with polyester, less particles fall off from the film, and relatively excellent abrasion resistance. However, since the main component of the deposited particles is an organic component, scratch resistance is poor.

【０００５】一方、添加粒子法とは、炭酸カルシウム、
カオリン、シリカ、酸化チタン等の微粒子をポリエステ
ル製造時あるいは成形時に添加、含有させる方法であ
る。この方法では 一般に粒子とポリエステルとの親和
性に欠如しがちであるが、耐擦傷性の改良には効果があ
るが知られている。特に特開平１−３０６２２０号公報
に記載されているように、硬度の高い粒子を特定量用い
ると、耐擦傷性や耐摩耗性を著しく向上させ得ることが
知られている。しかしながら、かかる硬度の高い粒子を
単独あるいは他の粒子と組み合わせて用いることによ
り、特に磁気テープとしたときに必要な諸特性を改良し
得るものの、同時にコストや製造の面で不利な点がある
ことも知見した。すなわち、ポリエステルフィルムに高
硬度粒子を配合する方法においては、通常特殊な製造方
法によって得られる高価な粒子をフィルム全層にわたっ
て充填させなければならないし、またかかる粒子を含む
ポリエステルの製造に際しても粒子の分散を良好とする
ために、低濃度化したエチレングリコールスラリーを大
量に添加しなければならない等、装置や操作ひいては製
造コストの面で不都合がある。On the other hand, the additive particle method is calcium carbonate,
This is a method in which fine particles of kaolin, silica, titanium oxide, etc. are added and contained during polyester production or molding. This method generally tends to lack the affinity between particles and polyester, but it is known to be effective in improving scratch resistance. Particularly, as described in JP-A-1-306220, it is known that scratch resistance and abrasion resistance can be remarkably improved by using a specific amount of particles having high hardness. However, while using such particles having high hardness alone or in combination with other particles can improve various properties required particularly in the case of a magnetic tape, at the same time, there are disadvantages in terms of cost and manufacturing. I also found out. That is, in the method of blending high hardness particles in a polyester film, expensive particles usually obtained by a special production method must be filled in all layers of the film, and also in the production of polyester containing such particles In order to obtain good dispersion, it is necessary to add a large amount of low-concentration ethylene glycol slurry, which is inconvenient in terms of equipment, operation, and manufacturing cost.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題に
鑑み鋭意検討を行った結果、ポリエステルフィルムの製
造工程内で、酸化アルミニウム粒子を含有する塗布液を
塗布して得られるフィルムが優れた特性を有することを
見いだし、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies in view of the above problems, and as a result, a film obtained by applying a coating solution containing aluminum oxide particles is excellent in the production process of a polyester film. The inventors have found that they have the above characteristics and completed the present invention.

【０００７】すなわち、本発明の要旨は、ポリエステル
フィルムの少なくとも片面に、該ポリエステルフィルム
の製膜工程内で設けられた塗布層を有し、かつ該塗布層
が平均粒径１μｍ以下の酸化アルミニウム粒子を０．１
〜５０重量％含有することを特徴とするポリエステルフ
ィルムに存する。That is, the gist of the present invention is to provide an aluminum oxide particle having a coating layer provided on at least one surface of a polyester film in the step of forming the polyester film, and the coating layer having an average particle diameter of 1 μm or less. To 0.1
It exists in the polyester film characterized by containing ~ 50 weight%.

【０００８】以下、本発明をさらに詳細に説明する本発
明でいうポリエステルとは、テレフタル酸、２．６−ナ
フタレンジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸また
はそのエステルと、エチレングリコールを主たる出発原
料として得られるポリエステルを指すが、他の第三成分
を含有していても構わない。この場合、ジカルボン酸成
分としては、例えばイソフタル酸、テレフタル酸、２．
６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸およびセバシ
ン酸等を用いることができる。またグリコール成分とし
ては、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ブタンジオール、１．４−シクロヘキサンジメタノール
およびネオペンチルグリコール等を用いることができ
る。いずれにしても、本発明でいうポリエステルとは、
繰り返し構造単位の８０％以上がエチレンテレフタレー
ト単位またはエチレン−２．６−ナフタレート単位を有
するポリエステルを指す。The polyester used in the present invention for explaining the present invention in more detail below means an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid or 2.6-naphthalenedicarboxylic acid or an ester thereof, and ethylene glycol as a main starting material. It refers to the obtained polyester, but may contain other third component. In this case, examples of the dicarboxylic acid component include isophthalic acid, terephthalic acid, and 2.
6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and the like can be used. As the glycol component, diethylene glycol, propylene glycol,
Butanediol, 1.4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like can be used. In any case, the polyester referred to in the present invention is
80% or more of the repeating structural unit refers to a polyester having ethylene terephthalate units or ethylene-2.6-naphthalate units.

【０００９】また、本発明のポリエステルフィルムと
は、かかるポリエステルを出発原料とするポリエステル
フィルムを指すが、その製造方法としては公知の方法を
採用することができる。例えば、２７０〜３２０℃でシ
ート状に溶融押出しした後、４０〜８０℃で冷却固化
し、無定形シートとした後、８０〜１３０℃で縦、横方
向に面積倍率で４〜２０倍となるよう逐次二軸延伸ある
いは同時二軸延伸し、１６０〜２５０℃で熱処理する方
法（例えば特公昭３０−５６３９号公報記載の方法）を
利用することができる。縦および横方向の延伸は、各一
段で延伸してもよく、必要に応じ、多段で延伸したり、
多段延伸の間に配向緩和のための熱処理区間を設けたり
することもできる。また、二軸延伸後、次工程の熱処理
工程に供する前に再度延伸してもよい。この再延伸は、
縦横いずれの方向に行うこともできる。Further, the polyester film of the present invention refers to a polyester film using such polyester as a starting material, and a known method can be adopted as a manufacturing method thereof. For example, after melt-extruding into a sheet form at 270 to 320 ° C., cooling and solidifying at 40 to 80 ° C. to form an amorphous sheet, the area ratio becomes 4 to 20 times in the vertical and horizontal directions at 80 to 130 ° C. As described above, a method of performing sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching and heat treatment at 160 to 250 ° C. (for example, the method described in JP-B-30-5639) can be used. Stretching in the machine direction and the transverse direction may be carried out in one step each, or if necessary, in multiple steps,
A heat treatment section for relaxing orientation may be provided during the multi-stage stretching. Further, after biaxial stretching, it may be stretched again before being subjected to the heat treatment step of the next step. This re-stretching
It can be performed either vertically or horizontally.

【００１０】本発明でいうアルミナ粒子とは、無水塩化
アルミニウムの火焔法加水分解あるいはアルミニウムア
ルコキサイドの加水分解等によって製造される、一次粒
子の平均粒子径が１μｍ以下、好ましくは０．２〜０．
００５μｍの粒子をいう。本発明においてはアルミナ粒
子は一次粒子まで完全に分散させて使用することが好ま
しいが、フィルムの表面状態に悪影響を及ぼさない限
り、多少凝集し二次粒子として挙動しても差し支えな
い。また、アルミナの一部、例えば３０％重量未満がＳ
ｉ，Ｔｉ，Ｆｅ，ＮａおよびＫ等の酸化物で置換されて
いても差し支えない。The alumina particles referred to in the present invention are produced by the flame method hydrolysis of anhydrous aluminum chloride or the hydrolysis of aluminum alkoxide, etc., and the average particle size of the primary particles is 1 μm or less, preferably 0.2 to 0.
Refers to particles of 005 μm. In the present invention, the alumina particles are preferably used after being completely dispersed up to the primary particles, but as long as they do not adversely affect the surface condition of the film, they may be aggregated to some extent and behave as secondary particles. In addition, a part of alumina, for example, less than 30% by weight is S
It may be substituted with an oxide such as i, Ti, Fe, Na and K.

【００１１】アルミナ粒子の粒度分布は特に限定されな
いが、本発明においては、よりシャープなもの、具体的
には粒径の小さい方から積算した場合、重量分率７５％
と２５％の粒径の比が２．０以下のものが好ましく、
１．５以下のものがさらに好ましい。また、これらの粒
子の形状についても特に制限はないが、通常、塊状もし
くは球状に近いものが好ましく用いられる。具体的に
は、例えば特公昭５３−１４５８３号公報に定義してあ
る体積形状係数が０．１〜π／６のものが好ましく、
０．２〜π／６の粒子がさらに好ましい。また、用いる
粒子の比表面積についても特に制限はない。例えば、平
均粒径０．５μｍ、密度２ｇ／ｃｍ² の真球の粒子は６
ｍ² ／ｇ程度の比表面積を有するが、５００ｍ² ／ｇ程
度のポーラスなものまで好適に使用できる。なお、これ
らの粒子は水性樹脂との親和性を改良する等の目的で、
各種の表面処理剤でその表面が変成されていてもよい。Although the particle size distribution of the alumina particles is not particularly limited, in the present invention, the weight fraction is 75% when the particles are sharper, specifically, the particles having a smaller particle size are added.
And the ratio of the particle size of 25% is 2.0 or less,
Those of 1.5 or less are more preferable. Further, the shape of these particles is not particularly limited, but generally, particles having a shape close to a lump or a sphere are preferably used. Specifically, for example, those having a volume shape factor of 0.1 to π / 6 defined in Japanese Patent Publication No. 53-14583 are preferable,
Particles of 0.2 to π / 6 are more preferable. Also, the specific surface area of the particles used is not particularly limited. For example, a spherical particle having an average particle size of 0.5 μm and a density of 2 g / cm ² has 6 particles.
m with a specific surface area of about ² / g, but can be suitably used to 500 meters ² / g approximately porous ones. Incidentally, these particles, for the purpose of improving the affinity with the aqueous resin,
The surface may be modified with various surface treatment agents.

【００１２】本発明においては これらの粒子を塗布剤
の一成分として利用するが、この場合、あらかじめ水に
分散させる。この際、少量の分散剤を使用することがポ
リエステルフィルムに塗布される水性樹脂との配合安定
性を高める点で望ましい。また、必要に応じ粉砕、分級
および濾過等の操作を経て水性樹脂に配合される。例え
ば、アルミナ粒子と水とを攪拌翼の回転方向と平行した
複数個の剪断翼を持つ高速攪拌機、ホモミキサー、超音
波分散機等を用いて分散調整することができる。さら
に、分散させたスラリーは、スラリー中の粗大粒子およ
び未分散の凝集粒子を除去する目的で３μｍの穿孔を有
するカートリッジタイプのフィルターで濾過することが
望ましい。In the present invention, these particles are used as one component of the coating agent, but in this case, they are previously dispersed in water. At this time, it is desirable to use a small amount of a dispersant in order to improve the compounding stability with the aqueous resin applied to the polyester film. Further, if necessary, it is blended with the aqueous resin through operations such as pulverization, classification and filtration. For example, alumina particles and water can be dispersed and adjusted using a high-speed stirrer having a plurality of shearing blades parallel to the rotating direction of the stirring blade, a homomixer, an ultrasonic disperser, or the like. Further, the dispersed slurry is preferably filtered with a cartridge type filter having 3 μm perforations for the purpose of removing coarse particles and undispersed aggregated particles in the slurry.

【００１３】本発明では、通常、水性樹脂を用いるが、
ここでいう水性樹脂とは、ポリエステルフィルムの表面
に塗工された後の磁気記録材料の製造工程や、磁気記録
材料に加工された後の高温高湿下の使用環境に耐えうる
耐熱性、耐湿性を有し、また、この層を下塗り層として
磁性層やバックコート層などの上塗り層が塗られる場合
にはその層との接着性に優れる樹脂であり、例えばポリ
エステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリレ−
ト、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルアルコール、ポリウレタンなどの樹脂およびこれ
らの樹脂の共重合体や混合体などの中から選ぶことがで
きるが、これらに限定されるものではない。これらの中
で最も好ましい樹脂は、ポリエステル系樹脂である。In the present invention, an aqueous resin is usually used,
The water-based resin referred to here is the heat resistance and moisture resistance that can withstand the manufacturing process of the magnetic recording material after being coated on the surface of the polyester film and the use environment under high temperature and high humidity after being processed into the magnetic recording material. Further, when this layer is used as an undercoat layer and an overcoat layer such as a magnetic layer or a backcoat layer is applied, it is a resin having excellent adhesiveness to the layer, such as polyester, polyamide, polystyrene, and polyacrylate.
, Polycarbonate, polyarylate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, polyurethane and other resins and copolymers and mixtures of these resins, but are not limited to these. Not something. The most preferable resin among these is a polyester resin.

【００１４】かかるポリエステル系樹脂を構成する成分
として下記のような多価カルボン酸および多価ヒドロキ
シ化合物を例示できる。すなわち、多価カルボン酸とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、
フタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、２，５
−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−カ
リウムスルホテレフタル酸、５−ソジウムスルホイソフ
タル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデ
カンジカルボン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメリッ
ト酸、トリメシン酸、無水トリメリット酸、無水フタル
酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリ
ウム塩およびそれらのエステル形成性誘導体などを用い
ることができ、多価ヒドロキシ化合物としては、エチレ
ングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３
−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオ−ル、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ−ル、
２−メチル−１，５−ペンタンジオ−ル、ネオペンチル
グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ｐ
−キシリレングリコ−ル、ビスフェノ−ルＡ−エチレン
グリコ−ル付加物、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレ
ングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル、ポリテ
トラメチレンオキシドグリコ−ル、ジメチロ−ルプロピ
オン酸、グリセリン、トリメチロ−ルプロパン、ジメチ
ロ−ルエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロ−ルプロ
ピオン酸カリウムなどを用いることができる。Examples of the component constituting the polyester resin include the following polyvalent carboxylic acids and polyvalent hydroxy compounds. That is, as the polycarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid,
Phthalic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 2,5
-Naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2-potassium sulfoterephthalic acid, 5-sodiumsulfoisophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, glutar Acid, succinic acid, trimellitic acid, trimesic acid, trimellitic anhydride, phthalic anhydride, p-hydroxybenzoic acid, trimellitic acid monopotassium salt and their ester-forming derivatives can be used. As the compound, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3
-Propylene glycol, 1,3-propanediol,
1,4-butanediol, 1,6-hexanediol,
2-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p
-Xylylene glycol, bisphenol A-ethylene glycol adduct, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polytetramethylene oxide glycol, Dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane, sodium dimethylolethyl sulfonate, potassium dimethylolpropionate, etc. can be used.

【００１５】これらの化合物のなかから、それぞれ適宜
１つ以上を選択し、常法の重縮合反応によりポリエステ
ル系樹脂を合成する。なお、上記のほか、特開平１−１
６５６３３号公報に記載されている、いわゆるアクリル
グラフトポリエステルや、ポリエステルポリオールをイ
ソシアネートで鎖延長したポリエステルポリウレタンな
どのポリエステル成分を有する複合高分子も本発明で用
いるポリエステル系樹脂に含まれる。One or more of these compounds are appropriately selected and a polyester resin is synthesized by a conventional polycondensation reaction. In addition to the above, JP-A-1-1
The so-called acrylic graft polyester described in Japanese Patent No. 65633 and a composite polymer having a polyester component such as polyester polyurethane in which polyester polyol is chain-extended with isocyanate are also included in the polyester resin used in the present invention.

【００１６】本発明における水性樹脂は通常、水を７０
ｗｔ％以上含有する液体を媒体とするものであり、界面
活性剤などによって強制分散化した塗布剤であってもよ
いが、好ましくはポリエ−テル類のような親水性のノニ
オン成分や、四級アンモニウム塩のようなカチオン性基
を有する自己分散型塗布剤であり、さらに好ましくは、
アニオン性基を有する水溶性または水分散性樹脂塗布剤
である。アニオン性基を有する樹脂とは、アニオン性基
を有する化合物を共重合やグラフトなどにより樹脂に結
合させたものであり、スルホン酸、カルボン酸、リン酸
およびそれらのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩等から適宜選択される。アニオン性
基の塗料固形分に対する割合は、０．０５〜８重量％の
範囲が好ましい。アニオン性基量が０．０５重量％未満
では、樹脂の水溶性あるいは水分散性が悪くなることが
あり、アニオン性基量が８重量％を超えると、塗布層の
耐水性や吸湿性の点で問題が生じることがある。The water-based resin in the present invention usually contains 70% water.
It uses a liquid containing more than wt% as a medium, and may be a coating agent forcibly dispersed with a surfactant or the like, but is preferably a hydrophilic nonionic component such as a polyether or a quaternary component. A self-dispersing coating agent having a cationic group such as an ammonium salt, and more preferably
A water-soluble or water-dispersible resin coating agent having an anionic group. The resin having an anionic group is a resin having a compound having an anionic group bonded to the resin by copolymerization or grafting, and sulfonic acid, carboxylic acid, phosphoric acid and their lithium salts, sodium salts, potassium salts. , Ammonium salt and the like. The ratio of the anionic group to the coating solid content is preferably 0.05 to 8% by weight. If the amount of the anionic group is less than 0.05% by weight, the water solubility or water dispersibility of the resin may be deteriorated. If the amount of the anionic group exceeds 8% by weight, the coating layer may have poor water resistance or hygroscopicity. May cause problems.

【００１７】本発明においては、アルミナ粒子および水
性樹脂を含む塗布液をポリエステルフィルムの製造工程
内のフィルムの少なくとも片面に塗布するが、アルミナ
粒子の配合量は塗料固形分濃度で０．１〜５０重量％、
好ましくは１〜１０重量％とする。配合量が１重量％未
満では、耐擦傷性が改良されなず、５０重量％を超える
と塗布層の機械的強度が悪化する。本発明における塗布
層を得るための塗布液には、塗布層の固着性（ブロッキ
ング性）、耐水性、耐溶剤性、機械的強度の改良のため
に、架橋剤としてメチロ−ル化あるいはアルキロ−ル化
した尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミ
ド系、ポリアミド系などの化合物、エポキシ化合物、ア
ジリジン化合物、ブロックポリイソシアネ−ト、シラン
カップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコ−アル
ミネ−ト系カップリング剤、過酸化物、熱または光反応
性のビニル化合物や感光性樹脂などを含有してもよい。
さらに、必要に応じて、消泡剤、塗布性改良剤、増粘
剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、
染料、顔料などを含有していてもよく、それらを配合し
た系でも本発明の効果は十分に発揮される。In the present invention, a coating solution containing alumina particles and an aqueous resin is applied to at least one surface of the film in the process for producing a polyester film. The amount of alumina particles blended is 0.1 to 50 in terms of solid content of coating material. weight%,
It is preferably 1 to 10% by weight. If the content is less than 1% by weight, the scratch resistance will not be improved, and if it exceeds 50% by weight, the mechanical strength of the coating layer will be deteriorated. The coating solution for obtaining the coating layer in the present invention contains a methylation agent or an alkyl group as a crosslinking agent in order to improve the adhesion (blocking property), water resistance, solvent resistance and mechanical strength of the coating layer. Compounds such as urea, melamine, guanamine, acrylamide, polyamide, etc., epoxy compounds, aziridine compounds, block polyisocyanates, silane coupling agents, titanium coupling agents, zirco-aluminates It may contain a coupling agent, a peroxide, a vinyl compound which is thermally or photoreactive, a photosensitive resin, and the like.
Furthermore, if necessary, an antifoaming agent, a coatability improving agent, a thickener, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent,
Dyes, pigments, etc. may be contained, and the effects of the present invention can be sufficiently exhibited even in a system containing them.

【００１８】[0018]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の
実施例によって限定されるものではない。なお、本発明
における各種の物性および特性の測定方法、定義は下記
のとおりである。また、実施例および比較例中、「部」
とあるのは「重量部」を示す。 （１）平均粒径 顕微鏡法で測定した等価球形分布における積算体積分率
５０％の直径（粒径）を平均粒径とした。 （２）中心線平均粗さ（Ｒａ） （株）小坂研究所社製表面粗さ測定機（ＳＥ−３Ｆ）を
用いて求めた。すなわち、試料フィルム表面１０本の断
面曲線を求め、これらの断面曲線から求めた抜き取り部
分の中心線平均粗さの平均値で表した。なお、触針の先
端半径は２μｍ、荷重は３０ｍｍｇとし，カットオフ値
は０．０８ｍｍとした。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. The measuring methods and definitions of various physical properties and characteristics in the present invention are as follows. In addition, in Examples and Comparative Examples, "part"
"Parts by weight" means "parts by weight". (1) Average particle diameter The diameter (particle diameter) at an integrated volume fraction of 50% in the equivalent spherical distribution measured by the microscopic method was taken as the average particle diameter. (2) Center line average roughness (Ra) It was measured using a surface roughness measuring device (SE-3F) manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. That is, the sectional curves of ten sample film surfaces were obtained, and the average value of the center line average roughness of the extracted portions obtained from these sectional curves was expressed. The tip radius of the stylus was 2 μm, the load was 30 mmg, and the cutoff value was 0.08 mm.

【００１９】（３）走行性 平滑なガラス板上に、幅１５ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切
り出したフィルム同士を２枚重ね、その上にゴム板を載
せ、２枚のフィルム接圧を２ｇ／ｃｍ² として、２０ｍ
ｍ／ｍｉｎでフィルム同士を滑らせて摩擦力を測定し、
５ｍｍ滑らせた点での摩擦係数を動摩擦係数として求め
た。なお、測定は、温度２３℃±１℃、湿度５０％±５
％の雰囲気下で行った。 （４）摩耗特性 硬質クロム製固定ピンにフィルムを接触させながら１０
００ｍ走行させ、硬質クロム製固定ピンに付着する摩耗
白粉を目視観察し、以下の○、△、×の３段階で評価し
た。なお、フィルム速度は１３ｍ／ｍｉｎとし、張力は
約２００ｇ，ピンへのフィルムの巻き付け角度は１３５
度とした。 ○；白粉発生なし △；白粉発生量小 ×；白粉発生量大(3) Travelability Two films cut into a width of 15 mm and a length of 150 mm are stacked on a smooth glass plate, a rubber plate is placed on the films, and the contact pressure of the two films is 2 g / cm ^2. As 20m
Measure the frictional force by sliding the films at m / min,
The coefficient of friction at the point of sliding by 5 mm was determined as the coefficient of dynamic friction. The measurement was performed at a temperature of 23 ° C ± 1 ° C and humidity of 50% ± 5
% Under an atmosphere. (4) Abrasion characteristics 10 while contacting the film with the hard chrome fixed pin.
After running for 00 m, the abrasion white powder adhering to the fixed pin made of hard chrome was visually observed, and evaluated by the following three grades of ◯, Δ and ×. The film speed was 13 m / min, the tension was about 200 g, and the winding angle of the film around the pin was 135.
I took it. ○: No white powder generation △: Small amount of white powder generation ×: Large amount of white powder generation

【００２０】（５）耐擦傷性 ポリエステルフィルムを硬質クロム製固定ピン（直径６
ｍｍ、表面粗さ３Ｓ）に巻き付け角１３５度、張力２０
０ｇで接触させ、速度１３ｍ／ｍｉｎで１００ｍ走行さ
せた。次いでポリエステルフィルムの固定ピンとの接触
面にアルミニウムを蒸着し、傷の程度を目視判定し次の
ランクに分けた。 １；傷の量が多く、しばしば深い傷がある ２；傷の量が比較的多く、所々に深い傷がある ３；傷の量は比較的少なく、深い傷はわずかである ４；少し傷が認められるが、満足すべきレベル ５；ほとんど傷がついていない(5) Scratch resistance A polyester film is fixed to a hard chromium fixing pin (diameter 6).
mm, surface roughness 3S), wrap angle 135 degrees, tension 20
They were contacted with each other at 0 g and run for 100 m at a speed of 13 m / min. Next, aluminum was vapor-deposited on the contact surface of the polyester film with the fixing pin, and the degree of scratches was visually evaluated and classified into the following ranks. 1; large amount of scratches, often deep scratches 2; relatively large amount of scratches, deep scratches in some places 3; relatively small amount of scratches, few deep scratches 4; little scratches Acceptable, but satisfactory level 5; barely scratched

【００２１】（６）電磁気特性 まず、次に示す磁性塗料をポリエステルフィルムの非コ
ート面に塗布し、乾燥後の膜厚を５μｍとなるよう磁性
層を形成した。すなわち、磁性微粉末２００部、ポリウ
レタン樹脂３０部、ニトロセルロース１０部、塩酢ビ共
重合体１０部、レシチン５部、シクロヘキサノン１００
部およびメチルエチルケトン３００部をボールミルにて
４８時間混合分散後、ポリイソシアネート化合物５部を
加えて磁性塗料とし、これをポリエステルフィルムに塗
布した後、塗料が十分乾燥固化する前に磁気配向させ、
次いで乾燥した。さらに、この塗布フィルムをスーパー
カレンダーにて表面処理を施し、１／２インチ幅にスリ
ットしてビデオテープとした。このビデオテープを松下
電気（株）製ＮＶ−３７００型ビデオデッキにより常速
にて下記の磁気テープ特性を評価した。(6) Electromagnetic Properties First, the following magnetic coating material was applied to the uncoated surface of a polyester film to form a magnetic layer so that the film thickness after drying was 5 μm. That is, 200 parts of magnetic fine powder, 30 parts of polyurethane resin, 10 parts of nitrocellulose, 10 parts of vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, 5 parts of lecithin, and 100 parts of cyclohexanone.
Parts and 300 parts of methyl ethyl ketone are mixed and dispersed in a ball mill for 48 hours, 5 parts of a polyisocyanate compound is added to form a magnetic paint, which is applied to a polyester film and magnetically oriented before the paint is sufficiently dried and solidified.
It was then dried. Further, this coated film was surface-treated with a super calendar and slit into a 1/2 inch width to obtain a video tape. The following magnetic tape characteristics of this video tape were evaluated at a constant speed using an NV-3700 type video deck manufactured by Matsushita Electric Co., Ltd.

【００２２】ＶＴＲヘッド出力は、シンクロスコープに
より測定周波数４メガヘルツにおけるＶＴＲヘッド出力
を測定し、基準テープを０．０デシベル（ｄＢ）とし、
その相対値を（ｄＢ）を以下の基準で判定した。 ○；＋２ｄＢ以上 △；＋０〜＋２ｄＢ ×；＋０ｄＢ以下 スキュー量は、クロマのビデオ信号を記録したビデオテ
ープを再生し、シバソク社製カラーモニターＣＭＭ２０
−１１にて遅延掃引操作を行い、画面上の歪み量をメジ
ャーで読み取り、モニター画面全幅の比をもって１水平
走査時間に換算し、μsec で表した値を以下の基準で判
定した。 ○；２μｓｅｃ以下 △；２〜５μｓｅｃ ×；５μｓｅｃ以上 ドロップアウト数は、４、４メガヘルツの信号を記録し
たビデオテープを再生し、大倉インダストリー（株）製
ドロップアウトカウンターでドロップアウト数を約２０
分間測定し、１分間当たりのドロップアウト数に換算し
た。The VTR head output was measured with a synchroscope at a measuring frequency of 4 MHz, and the reference tape was set to 0.0 decibel (dB).
The relative value (dB) was judged according to the following criteria. ○: +2 dB or more △; +0 to +2 dB ×; +0 dB or less The skew amount is a color monitor CMM20 manufactured by Shiba Soku Co., Ltd. by reproducing a video tape on which a chroma video signal is recorded.
A delayed sweep operation was performed at -11, the amount of distortion on the screen was read with a measure, the ratio of the entire width of the monitor screen was converted to 1 horizontal scanning time, and the value expressed in μsec was judged according to the following criteria. ◯: 2 μsec or less Δ; 2 to 5 μsec ×; 5 μsec or more Dropout number: A videotape recording a signal of 4 or 4 MHz was reproduced, and the dropout number was about 20 with a dropout counter manufactured by Okura Industry Co., Ltd.
It was measured for minutes and converted into the number of dropouts per minute.

【００２３】比較例１ ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール
６０部および酢酸マグネシウム４水塩０．０９部を加熱
昇温するとともにメタノールを留去してエステル交換反
応を行い、反応開始から４時間を要して２３０℃まで昇
温し、実質的にエステル交換反応を終了させた。次い
で、エチルアシッドホスフェート０．０４部を添加し、
さらに、三酸化アンチモン０．０４部を加えて重縮合反
応を行い、４時間３０分後、極限粘度０．６６０のポリ
エチレンテレフタレートを得た。得られたポリエステル
を乾燥後、２９０℃で溶融押出し、無定形シートとし、
縦方向に９０℃で３．５倍、横方向に１１０℃で３．７
倍延伸し、２１０℃で３秒間熱処理を行い、厚さ１５μ
mのフィルムを得た。Comparative Example 1 100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol and 0.09 part of magnesium acetate tetrahydrate were heated and heated, and methanol was distilled off to carry out the transesterification reaction, which required 4 hours from the start of the reaction. Then, the temperature was raised to 230 ° C. to substantially end the transesterification reaction. Then add 0.04 parts of ethyl acid phosphate,
Furthermore, 0.04 parts of antimony trioxide was added to carry out a polycondensation reaction, and after 4 hours and 30 minutes, polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.660 was obtained. After drying the obtained polyester, it is melt extruded at 290 ° C. to obtain an amorphous sheet,
3.5 times at 90 ° C in the vertical direction and 3.7 at 110 ° C in the horizontal direction.
Double stretching, heat treatment at 210 ℃ for 3 seconds, thickness 15μ
Got a film of m.

【００２４】比較例２ 比較例１において、実質的にエステル交換反応が終了し
た時点で熱分解法より得られた平均粒径０．０２μｍの
アルミナ粒子を０．３部添加するほかは比較例１と同様
にしてポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。Comparative Example 2 Comparative Example 1 except that 0.3 part of alumina particles having an average particle size of 0.02 μm obtained by a thermal decomposition method was added at the time when the transesterification reaction was substantially completed. A polyethylene terephthalate film was obtained in the same manner as in.

【００２５】実施例１ 比較例１のポリエステルシートの縦延伸後に、次に示す
アルミナ粒子含有塗料をバーコート法にて乾燥延伸後塗
布厚さ０．０５μｍとなるように塗工し、次いで比較例
１と同様にして二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムを得た。Example 1 After the longitudinal stretching of the polyester sheet of Comparative Example 1, the following alumina particle-containing coating material was applied by a bar coating method so as to have a coating thickness of 0.05 μm after dry stretching, and then Comparative Example A biaxially stretched polyethylene terephthalate film was obtained in the same manner as in 1.

【００２６】[0026]

【表１】 ─────────────────────────────────── アルミナ粒子含有塗料 ─────────────────────────────────── アルミナ粒子（熱分解法 平均粒径０．０２μｍ） ０．３重量部 ポリエステル樹脂（互応化学製プラスコートＺ−４６１） ９．７重量部 水 ９０．０重量部 ───────────────────────────────────[Table 1] ─────────────────────────────────── Alumina particle-containing paint ─────── ──────────────────────────── Alumina particles (pyrolysis average particle size 0.02 μm) 0.3 parts by weight Polyester resin Chemical Plus Coat Z-461) 9.7 parts by weight Water 90.0 parts by weight ──────────────────────────────── ────

【００２７】実施例２ 実施例１において、アルミナ粒子含有塗料を次に示すも
のに変えるほかは実施例１と同様にして二軸延伸ポリエ
チレンテレフタレートフィルムを得た。Example 2 A biaxially stretched polyethylene terephthalate film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating material containing alumina particles was changed to the one shown below.

【表２】 ─────────────────────────────────── アルミナ粒子含有塗料 ─────────────────────────────────── アルミナ粒子（熱分解法 平均粒径０．０２μ） １．０重量部 ポリエステル樹脂（互応化学製プラスコートＺ−４６１） ９．０重量部 水 ９０．０重量部 ───────────────────────────────────[Table 2] ─────────────────────────────────── Alumina particle-containing paint ─────── ──────────────────────────── Alumina particles (pyrolysis average particle size 0.02μ) 1.0 parts by weight Polyester resin Chemical Plus Coat Z-461) 9.0 parts by weight Water 90.0 parts by weight ──────────────────────────────── ────

【００２８】比較例３ 実施例１において、アルミナ粒子含有塗料を次に示すも
のに変えるほかは実施例１と同様にして二軸延伸ポリエ
チレンテレフタレートフィルムを得た。Comparative Example 3 A biaxially stretched polyethylene terephthalate film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating material containing alumina particles was changed to the one shown below.

【００２９】[0029]

【表３】 ─────────────────────────────────── アルミナ粒子含有塗料 ─────────────────────────────────── アルミナ粒子（熱分解法 平均粒径０．０２μ） ６．０重量部 ポリエステル樹脂（互応化学製プラスコートＺ−４６１） ４．０重量部 水 ９０．０重量部 ───────────────────────────────────[Table 3] ─────────────────────────────────── Alumina particle-containing paint ─────── ──────────────────────────── Alumina particles (pyrolysis average particle size 0.02μ) 6.0 parts by weight Polyester resin Chemical Plus Coat Z-461) 4.0 parts by weight water 90.0 parts by weight ──────────────────────────────── ────

【００３０】比較例４ 実施例１において、アルミナ粒子含有塗料を次に示すも
のに変えるほかは実施例１と同様にして二軸延伸ポリエ
チレンテレフタレートフィルムを得た。Comparative Example 4 A biaxially stretched polyethylene terephthalate film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating material containing alumina particles was changed to the one shown below.

【表４】 ─────────────────────────────────── シリカ粒子含有塗料 ─────────────────────────────────── シリカ粒子（平均粒径０．０５μ） ０．３重量部 ポリエステル樹脂（互応化学製プラスコートＺ−４６１） ９．７重量部 水 ９０．０重量部 ───────────────────────────────────[Table 4] ─────────────────────────────────── Silica particle-containing paint ─────── ──────────────────────────── Silica particles (average particle size 0.05μ) 0.3 parts by weight Polyester resin Coat Z-461) 9.7 parts by weight Water 90.0 parts by weight ─────────────────────────────────── ─

【００３１】比較例５ 実施例１において、アルミナ粒子含有塗料を次に示すも
のに変えるほかは実施例１と同様にして二軸延伸ポリエ
チレンテレフタレートフィルムを得た。Comparative Example 5 A biaxially stretched polyethylene terephthalate film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating material containing alumina particles was changed to the one shown below.

【００３２】[0032]

【表５】 ─────────────────────────────────── 有機粒子含有塗料 ─────────────────────────────────── 有機粒子（ポリアクリレート 平均粒径０．０２μ） ０．３重量部 ポリエステル樹脂（互応化学製プラスコートＺ−４６１） ９．７重量部 水 ９０．０重量部 ───────────────────────────────────[Table 5] ─────────────────────────────────── Organic particle-containing paint ─────── ──────────────────────────── Organic particles (polyacrylate average particle size 0.02μ) 0.3 parts by weight Polyester resin Made Pluscoat Z-461) 9.7 parts by weight Water 90.0 parts by weight ───────────────────────────────── ───

【００３３】以上、得られた結果をまとめて下記表１に
示す。The results obtained above are summarized in Table 1 below.

【表６】 [Table 6]

【００３４】本発明の要件を満たす実施例１から２のフ
ィルムはいずれも走行性耐摩耗性に優れ、また特に耐擦
傷性に優れるので電磁気特性において高度に満足すべき
レベルにある。これに対し、比較例１は、アルミナ粒子
含有コート層を有しないので耐擦傷性が悪く、磁気テー
プとした場合の電磁気特性に劣る。比較例２は、ポリエ
チレンテレフタレートフィルムの内部粒子にアルミナ粒
子を用いた場合の例であるが、この場合は耐擦傷性が改
良された。しかし走行性が不十分で電磁気特性が満足で
きるほど改良できていない。またこの方法は前記したよ
うにコスト的に有利な方法とは言えない。比較例３は、
アルミナ粒子の配合量が本発明の要件を超える場合の例
であるが、塗布層の機械的強度の悪化のために耐擦傷性
の低下を起こす。比較例４および５は、アルミナ粒子の
代わりにシリカ粒子、有機粒子を配合した場合の例であ
るが、これらの粒子はアルミナ粒子ほど耐擦傷性の改良
効果がないことが分かる。The films of Examples 1 and 2 satisfying the requirements of the present invention are all excellent in running property and abrasion resistance, and particularly excellent in scratch resistance, so that they are highly satisfactory in electromagnetic characteristics. On the other hand, Comparative Example 1 does not have the alumina particle-containing coating layer and thus has poor scratch resistance and is inferior in electromagnetic characteristics when used as a magnetic tape. Comparative Example 2 is an example in which alumina particles were used as the internal particles of the polyethylene terephthalate film. In this case, the scratch resistance was improved. However, the runnability is insufficient and the electromagnetic characteristics have not been improved enough. Further, this method cannot be said to be a cost-effective method as described above. Comparative Example 3
This is an example of the case where the blending amount of alumina particles exceeds the requirements of the present invention, but the scratch resistance is lowered due to the deterioration of the mechanical strength of the coating layer. Comparative Examples 4 and 5 are examples in which silica particles and organic particles were blended in place of the alumina particles, but it can be seen that these particles do not have the effect of improving the scratch resistance as much as the alumina particles.

【００３５】[0035]

【発明の効果】本発明のフィルムは、優れた耐摩耗性お
よび耐擦傷性を有するものであり、その工業的価値は高
い。The film of the present invention has excellent abrasion resistance and scratch resistance, and its industrial value is high.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＦＤ Ｖ // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification code Internal reference number FI technical display location C08J 7/04 CFD V // B29K 67:00 B29L 7:00 4F

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に、該ポリエステルフィルムの製膜工程内で設けられた
塗布層を有し、かつ該塗布層が平均粒径１μｍ以下の酸
化アルミニウム粒子を０．１〜５０重量％含有すること
を特徴とするポリエステルフィルム。1. A polyester film having a coating layer provided on at least one surface thereof in a film forming process of the polyester film, wherein the coating layer contains 0.1 to 50 aluminum oxide particles having an average particle diameter of 1 μm or less. A polyester film, characterized in that the polyester film contains it in a weight percentage.