JPH06136017A - スチレン系重合体用重合開始剤 - Google Patents
スチレン系重合体用重合開始剤Info
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- JPH06136017A JPH06136017A JP31121992A JP31121992A JPH06136017A JP H06136017 A JPH06136017 A JP H06136017A JP 31121992 A JP31121992 A JP 31121992A JP 31121992 A JP31121992 A JP 31121992A JP H06136017 A JPH06136017 A JP H06136017A
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- bis
- polymerization
- dimethoxy
- trimethylsilyldioxy
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- Pending
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/06—Hydrocarbons
- C08F12/08—Styrene
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式
【化１】
（式中Ｒはトリメチルシリル基または３，５−ジメトキ
シ−２，４，６−トリアジニル基を示し、ｎは５ないし
１１で、Ｒ´は水素原子または炭素数が１個ないし３個
のアルキル基を示し、Ｒ´がアルキル基の場合は２個の
Ｒ´とも同一のアルキル基とする。）で示されるスチレ
ン系重合体用重合開始剤。 【効果】 スチレン系重合体用の重合開始剤であり、従
来の単官能ペルオキシド、２官能ペルオキシドまたはポ
リメリックペルオキシドを用いた場合より、高分子量の
重合体を得ることができ、重合転化率が高く、かつ開始
剤効率も高い。
シ−２，４，６−トリアジニル基を示し、ｎは５ないし
１１で、Ｒ´は水素原子または炭素数が１個ないし３個
のアルキル基を示し、Ｒ´がアルキル基の場合は２個の
Ｒ´とも同一のアルキル基とする。）で示されるスチレ
ン系重合体用重合開始剤。 【効果】 スチレン系重合体用の重合開始剤であり、従
来の単官能ペルオキシド、２官能ペルオキシドまたはポ
リメリックペルオキシドを用いた場合より、高分子量の
重合体を得ることができ、重合転化率が高く、かつ開始
剤効率も高い。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特定の３官能ペルオキ
シドからなるスチレン系重合体用重合開始剤に関する。
さらに詳しくは、高分子量化が可能で重合転化率が高
く、かつ開始剤効率の高いスチレン系重合体用重合開始
剤に関する。
シドからなるスチレン系重合体用重合開始剤に関する。
さらに詳しくは、高分子量化が可能で重合転化率が高
く、かつ開始剤効率の高いスチレン系重合体用重合開始
剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】スチレン系重合体は、すぐれた透明性お
よび機械強度を持ち、その機械強度は平均分子量に左右
されることが知られている。従来から、スチレン系重合
体の製造において、分子量のより大きい重合体を得るた
めに、重合開始剤の添加量を減らしたり、重合温度を下
げたりする方法が知られている。しかしながら、これら
の方法では重合速度の低下すなわち生産性の低下が大き
く工業的とはいいにくい。そこで、この問題を解決する
ものとして、特公昭５９−１５９０８号公報に、１分子
中にペルオキシ結合を２個含有する２官能ペルオキシド
としての、ジ−１，１，３，３−テトラメチルブチルペ
ルオキシヘキサヒドロフタレート、ジ−１，１，３，３
−テトラメチルブチルペルオキシヘキサヒドロイソフタ
レート、ジ−１，１，３，３−テトラメチルブチルペル
オキシヘキサヒドロテレフタレートを用いて重合体の高
分子量化を図ることが開示されている。また、特開昭６
０−８３０４号公報には、次の化学式
よび機械強度を持ち、その機械強度は平均分子量に左右
されることが知られている。従来から、スチレン系重合
体の製造において、分子量のより大きい重合体を得るた
めに、重合開始剤の添加量を減らしたり、重合温度を下
げたりする方法が知られている。しかしながら、これら
の方法では重合速度の低下すなわち生産性の低下が大き
く工業的とはいいにくい。そこで、この問題を解決する
ものとして、特公昭５９−１５９０８号公報に、１分子
中にペルオキシ結合を２個含有する２官能ペルオキシド
としての、ジ−１，１，３，３−テトラメチルブチルペ
ルオキシヘキサヒドロフタレート、ジ−１，１，３，３
−テトラメチルブチルペルオキシヘキサヒドロイソフタ
レート、ジ−１，１，３，３−テトラメチルブチルペル
オキシヘキサヒドロテレフタレートを用いて重合体の高
分子量化を図ることが開示されている。また、特開昭６
０−８３０４号公報には、次の化学式
【化２】 （式中ｎは３ないし３０である。）に示した１分子中に
ペルオキシ結合を３個以上含有するポリメリックペルオ
キシドを用いて重合体の高分子量化を図ることが開示さ
れている。
ペルオキシ結合を３個以上含有するポリメリックペルオ
キシドを用いて重合体の高分子量化を図ることが開示さ
れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記特
公昭５９−１５９０８号公報の２官能ペルオキシドを用
いる製造方法では、ペルオキシドのスチレン単量体への
溶解性が乏しく、開始剤効率が低いという欠点があっ
た。また、前記特開昭６０−８３０４号公報のポリメリ
ックペルオキシドを用いる製造方法では、ある程度の高
分子量化は図れるが、重合転化率が低いという欠点があ
った。
公昭５９−１５９０８号公報の２官能ペルオキシドを用
いる製造方法では、ペルオキシドのスチレン単量体への
溶解性が乏しく、開始剤効率が低いという欠点があっ
た。また、前記特開昭６０−８３０４号公報のポリメリ
ックペルオキシドを用いる製造方法では、ある程度の高
分子量化は図れるが、重合転化率が低いという欠点があ
った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決する目的で鋭意研究した結果、特定の３官能ペ
ルオキシドを合成し、スチレン系重合体用重合開始剤と
して使用したところ、重合体の高分子量化を図ることが
でき、重合転化率が高く、かつ開始剤効率も高いことを
確認し、本発明を完成した。
題を解決する目的で鋭意研究した結果、特定の３官能ペ
ルオキシドを合成し、スチレン系重合体用重合開始剤と
して使用したところ、重合体の高分子量化を図ることが
でき、重合転化率が高く、かつ開始剤効率も高いことを
確認し、本発明を完成した。
【０００５】すなわち、本発明は、一般式
【化３】 （式中Ｒはトリメチルシリル基または３，５−ジメトキ
シ−２，４，６−トリアジニル基を示し、ｎは５ないし
１１で、Ｒ´は水素原子または炭素数が１個ないし３個
のアルキル基を示し、Ｒ´がアルキル基の場合は２個の
Ｒ´とも同一のアルキル基とする。）で示されるスチレ
ン系重合体用重合開始剤に関する。
シ−２，４，６−トリアジニル基を示し、ｎは５ないし
１１で、Ｒ´は水素原子または炭素数が１個ないし３個
のアルキル基を示し、Ｒ´がアルキル基の場合は２個の
Ｒ´とも同一のアルキル基とする。）で示されるスチレ
ン系重合体用重合開始剤に関する。
【０００６】本発明の重合開始剤としては、１，１´−
ビス（トリメチルシリルジオキシ）−ジシクロヘキシル
ペルオキシド、１，１´−ビス（トリメチルシリルジオ
キシ）−２，２´−ジメチル−ジシクロヘキシルペルオ
キシド、１，１´−ビス（トリメチルシリルジオキシ）
−３，３´−ジメチル−ジシクロヘキシルペルオキシ
ド、１，１´−ビス（トリメチルシリルジオキシ）−
４，４´−ジメチル−ジシクロヘキシルペルオキシド、
１，１´−ビス（トリメチルシリルジオキシ）−２，２
´，６，６´−テトラメチル−ジシクロヘキシルペルオ
キシド、１，１´−ビス（トリメチルシリルジオキシ）
−２，２，２´，２´，６，６´−ヘキサメチル−ジシ
クロヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス（トリメチ
ルシリルジオキシ）−３，３，３´，３´，５，５´−
ヘキサメチル−ジシクロヘキシルペルオキシド、１，１
´−ビス（トリメチルシリルジオキシ）−３，３，３
´，３´，５，５，５´，５´−オクタメチル−ジシク
ロヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス（トリメチル
シリルジオキシ）−４，４´−ジエチル−ジシクロヘキ
シルペルオキシド、１，１´−ビス（トリメチルシリル
ジオキシ）−２，２´−ジプロピル−ジシクロヘキシル
ペルオキシド、１，１´−ビス（トリメチルシリルジオ
キシ）−ジシクロヘプチルペルオキシド、１，１´−ビ
ス（トリメチルシリルジオキシ）−ジシクロオクチルペ
ルオキシド、１，１´−ビス（トリメチルシリルジオキ
シ）−ジシクロノニルペルオキシド、１，１´−ビス
（トリメチルシリルジオキシ）−ジシクロデシルペルオ
キシド、１，１´−ビス（トリメチルシリルジオキシ）
−ジシクロウンデシルペルオキシド、１，１´−ビス
（トリメチルシリルジオキシ）−ジシクロドデシルペル
オキシド、１，１´−ビス（３，５−ジメトキシ−２，
４，６−トリアジニルジオキシ）−ジジクロヘキシルペ
ルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジメトキシ−
２，４，６−トリアジニルジオキシ）−２，２´−ジメ
チル−ジシクロヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス
（３，５−ジメトキシ−２，４，６−トリアジニルジオ
キシ）−３，３´−ジメチル−ジシクロヘキシルペルオ
キシド、１，１´−ビス（３，５−ジメトキシ−２，
４，６−トリアジニルジオキシ）−４，４´−ジメチル
−ジシクロヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス
（３，５−ジメトキシ−２，４，６−トリアジニルジオ
キシ）−２，２´，６，６´−テトラメチル−ジシクロ
ヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジメ
トキシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−２，
２，２´，２´，６，６´−ヘキサメチル−ジシクロヘ
キシルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジメト
キシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−３，３，
３´，３´，５，５´−ヘキサメチル−ジシクロヘキシ
ルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジメトキシ
−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−３，３，３
´，３´，５，５，５´，５´−オクタメチル−ジシク
ロヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジ
メトキシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−４，
４´−ジエチル−ジシクロヘキシルペルオキシド、１，
１´−ビス（３，５−ジメトキシ−２，４，６−トリア
ジニルジオキシ）−２，２´−ジプロピル−ジシクロヘ
キシルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジメト
キシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−ジシクロ
ヘプチルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジメ
トキシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−ジシク
ロオクチルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジ
メトキシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−ジシ
クロノニルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジ
メトキシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−ジシ
クロデシルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジ
メトキシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−ジシ
クロウンデシルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５
−ジメトキシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−
ジシクロドデシルペルオキシド等である。
ビス（トリメチルシリルジオキシ）−ジシクロヘキシル
ペルオキシド、１，１´−ビス（トリメチルシリルジオ
キシ）−２，２´−ジメチル−ジシクロヘキシルペルオ
キシド、１，１´−ビス（トリメチルシリルジオキシ）
−３，３´−ジメチル−ジシクロヘキシルペルオキシ
ド、１，１´−ビス（トリメチルシリルジオキシ）−
４，４´−ジメチル−ジシクロヘキシルペルオキシド、
１，１´−ビス（トリメチルシリルジオキシ）−２，２
´，６，６´−テトラメチル−ジシクロヘキシルペルオ
キシド、１，１´−ビス（トリメチルシリルジオキシ）
−２，２，２´，２´，６，６´−ヘキサメチル−ジシ
クロヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス（トリメチ
ルシリルジオキシ）−３，３，３´，３´，５，５´−
ヘキサメチル−ジシクロヘキシルペルオキシド、１，１
´−ビス（トリメチルシリルジオキシ）−３，３，３
´，３´，５，５，５´，５´−オクタメチル−ジシク
ロヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス（トリメチル
シリルジオキシ）−４，４´−ジエチル−ジシクロヘキ
シルペルオキシド、１，１´−ビス（トリメチルシリル
ジオキシ）−２，２´−ジプロピル−ジシクロヘキシル
ペルオキシド、１，１´−ビス（トリメチルシリルジオ
キシ）−ジシクロヘプチルペルオキシド、１，１´−ビ
ス（トリメチルシリルジオキシ）−ジシクロオクチルペ
ルオキシド、１，１´−ビス（トリメチルシリルジオキ
シ）−ジシクロノニルペルオキシド、１，１´−ビス
（トリメチルシリルジオキシ）−ジシクロデシルペルオ
キシド、１，１´−ビス（トリメチルシリルジオキシ）
−ジシクロウンデシルペルオキシド、１，１´−ビス
（トリメチルシリルジオキシ）−ジシクロドデシルペル
オキシド、１，１´−ビス（３，５−ジメトキシ−２，
４，６−トリアジニルジオキシ）−ジジクロヘキシルペ
ルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジメトキシ−
２，４，６−トリアジニルジオキシ）−２，２´−ジメ
チル−ジシクロヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス
（３，５−ジメトキシ−２，４，６−トリアジニルジオ
キシ）−３，３´−ジメチル−ジシクロヘキシルペルオ
キシド、１，１´−ビス（３，５−ジメトキシ−２，
４，６−トリアジニルジオキシ）−４，４´−ジメチル
−ジシクロヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス
（３，５−ジメトキシ−２，４，６−トリアジニルジオ
キシ）−２，２´，６，６´−テトラメチル−ジシクロ
ヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジメ
トキシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−２，
２，２´，２´，６，６´−ヘキサメチル−ジシクロヘ
キシルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジメト
キシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−３，３，
３´，３´，５，５´−ヘキサメチル−ジシクロヘキシ
ルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジメトキシ
−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−３，３，３
´，３´，５，５，５´，５´−オクタメチル−ジシク
ロヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジ
メトキシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−４，
４´−ジエチル−ジシクロヘキシルペルオキシド、１，
１´−ビス（３，５−ジメトキシ−２，４，６−トリア
ジニルジオキシ）−２，２´−ジプロピル−ジシクロヘ
キシルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジメト
キシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−ジシクロ
ヘプチルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジメ
トキシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−ジシク
ロオクチルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジ
メトキシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−ジシ
クロノニルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジ
メトキシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−ジシ
クロデシルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジ
メトキシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−ジシ
クロウンデシルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５
−ジメトキシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−
ジシクロドデシルペルオキシド等である。
【０００７】原料の入手のしやすさおよび原料の反応性
から、好ましくは、１，１´−ビス（トリメチルシリル
ジオキシ）−ジシクロヘキシルペルオキシド、１，１´
−ビス（トリメチルシリルジオキシ）−２，２´−ジメ
チル−ジシクロヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス
（トリメチルシリルジオキシ）−３，３´−ジメチル−
ジシクロヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス（トリ
メチルシリルジオキシ）−４，４´−ジメチル−ジシク
ロヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス（トリメチル
シリルジオキシ）−３，３，３´，３´，５，５´−ヘ
キサメチル−ジシクロヘキシルペルオキシド、１，１´
−ビス（トリメチルシリルジオキシ）−ジシクロドデシ
ルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジメトキシ
−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−ジシクロヘキ
シルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジメトキ
シ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−２，２´−
ジメチル−ジシクロヘキシルペルオキシド、１，１´−
ビス（３，５−ジメトキシ−２，４，６−トリアジニル
ジオキシ）−３，３´−ジメチル−ジシクロヘキシルペ
ルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジメトキシ−
２，４，６−トリアジニルジオキシ）−４，４´−ジメ
チル−ジシクロヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス
（３，５−ジメトキシ−２，４，６−トリアジニルジオ
キシ）−３，３，３´，３´，５，５´−ヘサキメチル
−ジシクロヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス
（３，５−ジメトキシ−２，４，６−トリアジニルジオ
キシ）−ジシクロドデシルペルオキシド等である。
から、好ましくは、１，１´−ビス（トリメチルシリル
ジオキシ）−ジシクロヘキシルペルオキシド、１，１´
−ビス（トリメチルシリルジオキシ）−２，２´−ジメ
チル−ジシクロヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス
（トリメチルシリルジオキシ）−３，３´−ジメチル−
ジシクロヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス（トリ
メチルシリルジオキシ）−４，４´−ジメチル−ジシク
ロヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス（トリメチル
シリルジオキシ）−３，３，３´，３´，５，５´−ヘ
キサメチル−ジシクロヘキシルペルオキシド、１，１´
−ビス（トリメチルシリルジオキシ）−ジシクロドデシ
ルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジメトキシ
−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−ジシクロヘキ
シルペルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジメトキ
シ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−２，２´−
ジメチル−ジシクロヘキシルペルオキシド、１，１´−
ビス（３，５−ジメトキシ−２，４，６−トリアジニル
ジオキシ）−３，３´−ジメチル−ジシクロヘキシルペ
ルオキシド、１，１´−ビス（３，５−ジメトキシ−
２，４，６−トリアジニルジオキシ）−４，４´−ジメ
チル−ジシクロヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス
（３，５−ジメトキシ−２，４，６−トリアジニルジオ
キシ）−３，３，３´，３´，５，５´−ヘサキメチル
−ジシクロヘキシルペルオキシド、１，１´−ビス
（３，５−ジメトキシ−２，４，６−トリアジニルジオ
キシ）−ジシクロドデシルペルオキシド等である。
【０００８】本発明の重合開始剤は、次の方法で製造す
ることができる。すなわち、トリメチルシリルジオキシ
基を有するものは、たとえば１，１´−ジヒドロペルオ
キシジシクロヘキシルペルオキシドおよびその誘導体、
１，１´−ジヒドロペルオキシ−３，３，３´，３´，
５，５´−ヘキサメチル−ジシクロヘキシルペルオキシ
ドおよびその誘導体、または１，１´−ジヒドロペルオ
キシジシクロドデシルペルオキシドおよびその誘導体等
とトリメチルシリルクロリドとをピリジンの存在下で反
応させることによって得ることができる。また、３，５
−ジメトキシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ基を
有するものは、たとえば１，１´−ジヒドロペルオキシ
ジシクロヘキシルペルオキシドおよびその誘導体等をカ
リウム塩としたのち、３，５−ジメトキシ−２，４，６
−トリアジニルクロリドと反応させることによって得る
ことができる。そして、このようにして得られた本発明
の重合開始剤の１０時間半減期温度（以下Ｔ10と省略す
る）は、通常５５ないし７５℃の間にある。
ることができる。すなわち、トリメチルシリルジオキシ
基を有するものは、たとえば１，１´−ジヒドロペルオ
キシジシクロヘキシルペルオキシドおよびその誘導体、
１，１´−ジヒドロペルオキシ−３，３，３´，３´，
５，５´−ヘキサメチル−ジシクロヘキシルペルオキシ
ドおよびその誘導体、または１，１´−ジヒドロペルオ
キシジシクロドデシルペルオキシドおよびその誘導体等
とトリメチルシリルクロリドとをピリジンの存在下で反
応させることによって得ることができる。また、３，５
−ジメトキシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ基を
有するものは、たとえば１，１´−ジヒドロペルオキシ
ジシクロヘキシルペルオキシドおよびその誘導体等をカ
リウム塩としたのち、３，５−ジメトキシ−２，４，６
−トリアジニルクロリドと反応させることによって得る
ことができる。そして、このようにして得られた本発明
の重合開始剤の１０時間半減期温度（以下Ｔ10と省略す
る）は、通常５５ないし７５℃の間にある。
【０００９】本発明において重合の対象とするスチレン
系単量体としては、スチレン単独はもとより、スチレン
とα−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、ビニルキシレン等のスチレン系同族体との混合
物であってもよい。また、スチレンとポリブタジエン等
のゴム状重合体との混合物であってもよく、さらには、
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリル酸
エステル類、メタクリル酸エステル類、マレイン酸エス
テル類、フマル酸エステル類、マレイミド類等の単量体
との混合物であってもよい。ただし、これらの場合は、
混合物中に、スチレンを５０重量％以上含むことが必要
である。
系単量体としては、スチレン単独はもとより、スチレン
とα−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、ビニルキシレン等のスチレン系同族体との混合
物であってもよい。また、スチレンとポリブタジエン等
のゴム状重合体との混合物であってもよく、さらには、
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリル酸
エステル類、メタクリル酸エステル類、マレイン酸エス
テル類、フマル酸エステル類、マレイミド類等の単量体
との混合物であってもよい。ただし、これらの場合は、
混合物中に、スチレンを５０重量％以上含むことが必要
である。
【００１０】本発明の重合開始剤の添加量は、スチレン
系単量体１００重量部に対して、純品換算で０．０１な
いし１０重量部である。その添加量が０．０１重量部未
満であると、重合速度が遅くなる傾向があり、１０重量
部を超えると、重合速度が速くなり過ぎ重合を制御しに
くくなる傾向があるので好ましくない。また、その添加
方法としては、初期添加でも逐次添加であってもよい。
系単量体１００重量部に対して、純品換算で０．０１な
いし１０重量部である。その添加量が０．０１重量部未
満であると、重合速度が遅くなる傾向があり、１０重量
部を超えると、重合速度が速くなり過ぎ重合を制御しに
くくなる傾向があるので好ましくない。また、その添加
方法としては、初期添加でも逐次添加であってもよい。
【００１１】本発明に用いられる重合方法は、通常の懸
濁重合法、塊状重合法または溶液重合法が使用できる。
重合温度は６０ないし１５０℃であり、好ましくは６０
ないし１３０℃の温度範囲である。重合温度が６０℃未
満では重合時間が長くなる傾向にあり、１５０℃を超え
ると重合体の分子量が低下してしまい好ましくない。
濁重合法、塊状重合法または溶液重合法が使用できる。
重合温度は６０ないし１５０℃であり、好ましくは６０
ないし１３０℃の温度範囲である。重合温度が６０℃未
満では重合時間が長くなる傾向にあり、１５０℃を超え
ると重合体の分子量が低下してしまい好ましくない。
【００１２】本発明の重合開始剤は、単独使用あるいは
通常スチレンの重合に使用されている他の重合開始剤と
併用することができる。そして、この併用することによ
り重合温度、重合速度、重合生成物の分子量および分子
量分布等を自由に変えることが可能である。
通常スチレンの重合に使用されている他の重合開始剤と
併用することができる。そして、この併用することによ
り重合温度、重合速度、重合生成物の分子量および分子
量分布等を自由に変えることが可能である。
【００１３】
【発明の効果】本発明の３官能ペルオキシドからなる重
合開始剤は、スチレン系重合体の製造に使用でき、公知
の単官能ペルオキシド、２官能ペルオキシドまたはポリ
メリックペルオキシドを用いた従来法と比較すると以下
のような特徴を有している。すなわち、第一に、高分子
量の重合体が得られること。第二に、重合転化率が高い
こと。第三に、開始剤効率が高いことである。
合開始剤は、スチレン系重合体の製造に使用でき、公知
の単官能ペルオキシド、２官能ペルオキシドまたはポリ
メリックペルオキシドを用いた従来法と比較すると以下
のような特徴を有している。すなわち、第一に、高分子
量の重合体が得られること。第二に、重合転化率が高い
こと。第三に、開始剤効率が高いことである。
【００１４】
【参考例、実施例、比較例】次に、本発明を参考例、実
施例および比較例によりさらに詳細に説明する。
施例および比較例によりさらに詳細に説明する。
【００１５】参考例１（１，１´−ビス（トリメチルシ
リルジオキシ）−ジシクロヘキシルペルオキシドの合
成） ピリジン４９．２ｇとトリメチルシリルクロリド６６．
０ｇとの混合液を５ないし１０℃に保ち、その中へ１，
１´−ジヒドロペルオキシジシクロヘキシルペルオキシ
ド１６．０ｇとヘキサン３５０ｇとの混合液を滴下し、
攪拌下に１５ないし２０℃で５時間かけて反応を完結さ
せた。反応混合液に水５００ｇを加えてから水を分離し
たのち、３％塩酸水溶液５００ｇ、ついで５％水酸化ナ
トリウム水溶液５００ｇ、さらに水２００ｇであわせて
３回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下
で溶媒のヘキサンを留去したのち、再結晶することによ
って、純度９８．５％の化４で示される１，１´−ビス
（トリメチルシリルジオキシ）−ジシクロヘキシルペル
オキシド１１．８ｇ（収率４６．９％）を得た。
リルジオキシ）−ジシクロヘキシルペルオキシドの合
成） ピリジン４９．２ｇとトリメチルシリルクロリド６６．
０ｇとの混合液を５ないし１０℃に保ち、その中へ１，
１´−ジヒドロペルオキシジシクロヘキシルペルオキシ
ド１６．０ｇとヘキサン３５０ｇとの混合液を滴下し、
攪拌下に１５ないし２０℃で５時間かけて反応を完結さ
せた。反応混合液に水５００ｇを加えてから水を分離し
たのち、３％塩酸水溶液５００ｇ、ついで５％水酸化ナ
トリウム水溶液５００ｇ、さらに水２００ｇであわせて
３回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下
で溶媒のヘキサンを留去したのち、再結晶することによ
って、純度９８．５％の化４で示される１，１´−ビス
（トリメチルシリルジオキシ）−ジシクロヘキシルペル
オキシド１１．８ｇ（収率４６．９％）を得た。
【化４】 このものが本発明の重合開始剤であることの確認は、活
性酸素量、ＩＲスペクトル、ＮＭＲスペクトルによって
行ない、その構造を次のデータに基づいて確認した。 活性酸素量：１１．６３％（理論活性酸素量１１．８１
％）、ＩＲスペクトル：２９５０ｃｍ-1（シクロヘキサ
ン環ＣＨ伸縮振動），８９０ｃｍ-1（−ＯＯＳｉＭｅ3
伸縮振動）、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル：１．９０ないし
１．３５（ｍ，２０Ｈ，シクロヘキサン環上のＨ），
０．２１（ｓ，１８Ｈ，ＣＨ3） 次に、前記重合開始剤をクメンに溶解し（０．１ｍｏｌ
／ｌ）、８０ないし１１０℃までの１０℃間隔でペルオ
キシ基に基づく熱分解速度定数を求め、それらの値を用
いてアレニウスの式からこの重合開始剤のＴ10を求め
た。その結果を表１に示した。
性酸素量、ＩＲスペクトル、ＮＭＲスペクトルによって
行ない、その構造を次のデータに基づいて確認した。 活性酸素量：１１．６３％（理論活性酸素量１１．８１
％）、ＩＲスペクトル：２９５０ｃｍ-1（シクロヘキサ
ン環ＣＨ伸縮振動），８９０ｃｍ-1（−ＯＯＳｉＭｅ3
伸縮振動）、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル：１．９０ないし
１．３５（ｍ，２０Ｈ，シクロヘキサン環上のＨ），
０．２１（ｓ，１８Ｈ，ＣＨ3） 次に、前記重合開始剤をクメンに溶解し（０．１ｍｏｌ
／ｌ）、８０ないし１１０℃までの１０℃間隔でペルオ
キシ基に基づく熱分解速度定数を求め、それらの値を用
いてアレニウスの式からこの重合開始剤のＴ10を求め
た。その結果を表１に示した。
【００１６】参考例２（１，１´−ビス（トリメチルシ
リルジオキシ）−３，３，３´，３´，５，５´−ヘキ
サメチル−ジシクロヘキシルペルオキシドの合成） 参考例１において、１，１´−ジヒドロペルオキシジシ
クロヘキシルペルオキシドの代わりに、１，１´−ジヒ
ドロペルオキシ−３，３，３´，３´，５，５´−ヘキ
サメチル−ジシクロヘキシルペルオキシドを使用し、反
応時間を３時間とした以外は、参考例１に準じて反応さ
せ、純度９７．０％の化５で示される１，１´−ビス
（トリメチルシリルジオキシ）−３，３，３´，３´，
５，５´−ヘキサメチル−ジシクロヘキシルペルオキシ
ド２１．３ｇ（収率８２．５％）を得た。
リルジオキシ）−３，３，３´，３´，５，５´−ヘキ
サメチル−ジシクロヘキシルペルオキシドの合成） 参考例１において、１，１´−ジヒドロペルオキシジシ
クロヘキシルペルオキシドの代わりに、１，１´−ジヒ
ドロペルオキシ−３，３，３´，３´，５，５´−ヘキ
サメチル−ジシクロヘキシルペルオキシドを使用し、反
応時間を３時間とした以外は、参考例１に準じて反応さ
せ、純度９７．０％の化５で示される１，１´−ビス
（トリメチルシリルジオキシ）−３，３，３´，３´，
５，５´−ヘキサメチル−ジシクロヘキシルペルオキシ
ド２１．３ｇ（収率８２．５％）を得た。
【化５】 このものが本発明の重合開始剤であることの確認は、参
考例１と同様に行ない、その構造を次のデータに基づい
て確認した。 活性酸素量：９．７０％（理論活性酸素量９．７８
％）、ＩＲスペクトル：２９６０ｃｍ-1（シクロヘキサ
ン環ＣＨ伸縮振動），８９０ｃｍ-1（−ＯＯＳｉＭｅ3
伸縮振動）、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル：２．３３ないし
０．８０（ｍ，３２Ｈ，シクロヘキサン環上のＨ，ＣＨ
3），０．２１（ｓ，１８Ｈ，Ｓｉ（ＣＨ3）3） さらに、参考例１と同様にしてこの重合開始剤のＴ10を
求め、その結果を表１に示した。
考例１と同様に行ない、その構造を次のデータに基づい
て確認した。 活性酸素量：９．７０％（理論活性酸素量９．７８
％）、ＩＲスペクトル：２９６０ｃｍ-1（シクロヘキサ
ン環ＣＨ伸縮振動），８９０ｃｍ-1（−ＯＯＳｉＭｅ3
伸縮振動）、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル：２．３３ないし
０．８０（ｍ，３２Ｈ，シクロヘキサン環上のＨ，ＣＨ
3），０．２１（ｓ，１８Ｈ，Ｓｉ（ＣＨ3）3） さらに、参考例１と同様にしてこの重合開始剤のＴ10を
求め、その結果を表１に示した。
【００１７】参考例３（１，１´−ビス（トリメチルシ
リルジオキシ）−ジシクロドデシルペルオキシドの合
成） １，１´−ジヒドロペルオキシジシクロドデシルペルオ
キシド２６．２ｇとピリジン１８６ｇとの混合液を５な
いし１０℃に保ち、その中へトリメチルシリルクロリド
６６．０ｇを滴下し、攪拌下に１５ないし２０℃で３時
間かけて反応を完結させたのち、反応混合液に水５００
ｇを加えて析出した個体を瀘取した。この個体を３％塩
酸水溶液５００ｇ、ついで５％水酸化ナトリウム水溶液
５００ｇ、さらに水２００ｇであわせて３回洗浄し、１
２時間風乾したのち、クロロホルム１２０ｇで洗浄する
ことによって、純度９５．０％の化６で示される１，１
´−ビス（トリメチルシリルジオキシ）−ジシクロドデ
シルペルオキシド２６．２ｇ（収率７８．９％）を得
た。
リルジオキシ）−ジシクロドデシルペルオキシドの合
成） １，１´−ジヒドロペルオキシジシクロドデシルペルオ
キシド２６．２ｇとピリジン１８６ｇとの混合液を５な
いし１０℃に保ち、その中へトリメチルシリルクロリド
６６．０ｇを滴下し、攪拌下に１５ないし２０℃で３時
間かけて反応を完結させたのち、反応混合液に水５００
ｇを加えて析出した個体を瀘取した。この個体を３％塩
酸水溶液５００ｇ、ついで５％水酸化ナトリウム水溶液
５００ｇ、さらに水２００ｇであわせて３回洗浄し、１
２時間風乾したのち、クロロホルム１２０ｇで洗浄する
ことによって、純度９５．０％の化６で示される１，１
´−ビス（トリメチルシリルジオキシ）−ジシクロドデ
シルペルオキシド２６．２ｇ（収率７８．９％）を得
た。
【化６】 このものが本発明の重合開始剤であることの確認は、参
考例１と同様に行ない、その構造を次のデータに基づい
て確認した。 活性酸素量：７．９３％（理論活性酸素量８．３５
％）、ＩＲスペクトル：２９５０ｃｍ-1（シクロドデカ
ン環ＣＨ伸縮振動），８９０ｃｍ-1（−ＯＯＳｉＭｅ3
伸縮振動）、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル：１．９０ないし
１．３５（ｍ，４４Ｈ，シクロドデカン環上のＨ），
０．２０（ｓ，１８Ｈ，ＣＨ3） さらに、参考例１において、熱分解速度定数を求める温
度を９０ないし１２０℃までの１０℃間隔とする以外
は、参考例１に準じてこの重合開始剤のＴ10を求め、そ
の結果を表１に示した。
考例１と同様に行ない、その構造を次のデータに基づい
て確認した。 活性酸素量：７．９３％（理論活性酸素量８．３５
％）、ＩＲスペクトル：２９５０ｃｍ-1（シクロドデカ
ン環ＣＨ伸縮振動），８９０ｃｍ-1（−ＯＯＳｉＭｅ3
伸縮振動）、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル：１．９０ないし
１．３５（ｍ，４４Ｈ，シクロドデカン環上のＨ），
０．２０（ｓ，１８Ｈ，ＣＨ3） さらに、参考例１において、熱分解速度定数を求める温
度を９０ないし１２０℃までの１０℃間隔とする以外
は、参考例１に準じてこの重合開始剤のＴ10を求め、そ
の結果を表１に示した。
【００１８】参考例４（１，１´−ビス（３，５−ジメ
トキシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−ジシク
ロヘキシルペルオキシドの合成） ８％水酸化カリウム水溶液９９．０ｇを５℃以下に保
ち、その中へ１，１´−ジヒドロペルオキシジシクロヘ
キシルペルオキシド１６．０ｇを加えて溶解した。別
に、ジオキサン３６０ｇと３，５−ジメトキシ−２，
４，６−トリアジニルクロリド２２．２ｇとの混合液を
１３ないし１５℃に保ち、その中へ先に調製した水溶液
を滴下し、攪拌下に１３ないし１５℃で４時間かけて反
応を完結させ、析出した固体を濾取した。この固体を５
％水酸化ナトリウム水溶液５００ｇ、さらに水２００ｇ
であわせて２回洗浄し、１２時間風乾することによっ
て、純度７４．９％の化７で示される１，１´−ビス
（３，５−ジメトキシ−２，４，６−トリアジニルジオ
キシ）−ジシクロヘキシルペルオキシド２１．６ｇ（収
率６５．３％）を得た。
トキシ−２，４，６−トリアジニルジオキシ）−ジシク
ロヘキシルペルオキシドの合成） ８％水酸化カリウム水溶液９９．０ｇを５℃以下に保
ち、その中へ１，１´−ジヒドロペルオキシジシクロヘ
キシルペルオキシド１６．０ｇを加えて溶解した。別
に、ジオキサン３６０ｇと３，５−ジメトキシ−２，
４，６−トリアジニルクロリド２２．２ｇとの混合液を
１３ないし１５℃に保ち、その中へ先に調製した水溶液
を滴下し、攪拌下に１３ないし１５℃で４時間かけて反
応を完結させ、析出した固体を濾取した。この固体を５
％水酸化ナトリウム水溶液５００ｇ、さらに水２００ｇ
であわせて２回洗浄し、１２時間風乾することによっ
て、純度７４．９％の化７で示される１，１´−ビス
（３，５−ジメトキシ−２，４，６−トリアジニルジオ
キシ）−ジシクロヘキシルペルオキシド２１．６ｇ（収
率６５．３％）を得た。
【化７】 このものが本発明の重合開始剤であることの確認は、参
考例１と同様に行ない、その構造を次のデータに基づい
て確認した。 活性酸素量：６．６６％（理論活性酸素量８．８８
％）、ＩＲスペクトル：２９４０ｃｍ-1（シクロヘキサ
ン環ＣＨ伸縮振動），１５５０ｃｍ-1（３，５−ジメト
キシ−２，４，６−トリアジン環伸縮振動），１１３０
ｃｍ-1（Ｃ−ＯＭｅ基対称伸縮振動），９４０ｃｍ-
1（−ＯＯ−伸縮振動）、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル：４．
０３（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ3），２．０５ないし１．６０
（ｍ，２０Ｈ，シクロヘキサン環上のＨ） さらに、参考例１において、熱分解速度定数を求める温
度を７０ないし１００℃までの１０℃間隔とする以外
は、参考例１に準じてこの重合開始剤のＴ10を求め、そ
の結果を表１に示した。
考例１と同様に行ない、その構造を次のデータに基づい
て確認した。 活性酸素量：６．６６％（理論活性酸素量８．８８
％）、ＩＲスペクトル：２９４０ｃｍ-1（シクロヘキサ
ン環ＣＨ伸縮振動），１５５０ｃｍ-1（３，５−ジメト
キシ−２，４，６−トリアジン環伸縮振動），１１３０
ｃｍ-1（Ｃ−ＯＭｅ基対称伸縮振動），９４０ｃｍ-
1（−ＯＯ−伸縮振動）、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル：４．
０３（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ3），２．０５ないし１．６０
（ｍ，２０Ｈ，シクロヘキサン環上のＨ） さらに、参考例１において、熱分解速度定数を求める温
度を７０ないし１００℃までの１０℃間隔とする以外
は、参考例１に準じてこの重合開始剤のＴ10を求め、そ
の結果を表１に示した。
【表１】
【００１９】実施例１〜４ スチレン１ｌに、参考例１〜４で得られた重合開始剤
０．１モルをそれぞれ溶解した試料５ｍｌを、窒素置換
した内径１２ｍｍのガラスアンプルに封入し、７０℃で
１２時間重合を行なった。そののち、反応溶液を取り出
しベンゼンに溶解させ、内部標準法によるガスクロマト
グラフィーにより、未反応の単量体を定量して重合転化
率を算出した。また、反応溶液をテトラヒドロフランに
溶解させ、ＧＰＣ（東ソー（株）製高速液体クロマトグ
ラフィーＨＬＣ−８０２Ｒ型）により、生成した重合体
の平均分子量を求めた。その結果を表２に示した。
０．１モルをそれぞれ溶解した試料５ｍｌを、窒素置換
した内径１２ｍｍのガラスアンプルに封入し、７０℃で
１２時間重合を行なった。そののち、反応溶液を取り出
しベンゼンに溶解させ、内部標準法によるガスクロマト
グラフィーにより、未反応の単量体を定量して重合転化
率を算出した。また、反応溶液をテトラヒドロフランに
溶解させ、ＧＰＣ（東ソー（株）製高速液体クロマトグ
ラフィーＨＬＣ−８０２Ｒ型）により、生成した重合体
の平均分子量を求めた。その結果を表２に示した。
【００２０】比較例１〜３ 実施例１〜４において、参考例１〜４で得られた重合開
始剤の代わりに、単官能ペルオキシドであるラウロイル
ペルオキシド（比較例１）、２官能ペルオキシドである
ジ−１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシヘ
キサヒドロフタレート（比較例２）、化学式
始剤の代わりに、単官能ペルオキシドであるラウロイル
ペルオキシド（比較例１）、２官能ペルオキシドである
ジ−１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシヘ
キサヒドロフタレート（比較例２）、化学式
【化８】 で示されるポリメリックペルオキシド（比較例３）を使
用した以外は、実施例１〜４に準じて重合転化率、平均
分子量を求め、その結果を表２に示した。
用した以外は、実施例１〜４に準じて重合転化率、平均
分子量を求め、その結果を表２に示した。
【表２】
【００２１】この表２の結果から明らかなように、本発
明の重合開始剤を用いて得られた重合体は、公知の単官
能ペルオキシド、２官能ペルオキシド、ポリメリックペ
ルオキシドを重合開始剤として用いた比較例１〜３に比
較して、重合転化率が向上し、かつ平均分子量が著しく
増大することが確認できた。
明の重合開始剤を用いて得られた重合体は、公知の単官
能ペルオキシド、２官能ペルオキシド、ポリメリックペ
ルオキシドを重合開始剤として用いた比較例１〜３に比
較して、重合転化率が向上し、かつ平均分子量が著しく
増大することが確認できた。
【００２２】実施例５ 実施例１〜４において、スチレンの代わりに、スチレン
８０重量％とメタクリル酸メチル２０重量％との混合物
を用い、重合開始剤として参考例１で得られた１，１´
−ビス（トリメチルシリルジオキシ）−ジシクロヘキシ
ルペルオキシドを使用した以外は、実施例１〜４に準じ
て実施し、重合転化率および平均分子量（スチレン換
算）を求め、その結果を表３に示した。
８０重量％とメタクリル酸メチル２０重量％との混合物
を用い、重合開始剤として参考例１で得られた１，１´
−ビス（トリメチルシリルジオキシ）−ジシクロヘキシ
ルペルオキシドを使用した以外は、実施例１〜４に準じ
て実施し、重合転化率および平均分子量（スチレン換
算）を求め、その結果を表３に示した。
【００２３】比較例４〜６ 比較例１〜３において、スチレンの代わりに、スチレン
８０重量％とメタクリル酸メチル２０重量％との混合物
を用いた以外は、比較例１〜３に準じて実施し、この順
に比較例４〜６の重合転化率、平均分子量（スチレン換
算）を求め、その結果を表３に示した。
８０重量％とメタクリル酸メチル２０重量％との混合物
を用いた以外は、比較例１〜３に準じて実施し、この順
に比較例４〜６の重合転化率、平均分子量（スチレン換
算）を求め、その結果を表３に示した。
【表３】
【００２４】以上の表２、表３の結果から、本発明の重
合開始剤は、重合の対象とする単量体が、スチレンから
スチレン８０重量％とメタクリル酸メチル２０重量％と
の混合物に代わっても、従来公知の単官能ペルオキシ
ド、２官能ペルオキシドまたはポリメリックペルオキシ
ドに比べて、スチレンの場合と同様にすぐれた結果が得
られることが明らかである。
合開始剤は、重合の対象とする単量体が、スチレンから
スチレン８０重量％とメタクリル酸メチル２０重量％と
の混合物に代わっても、従来公知の単官能ペルオキシ
ド、２官能ペルオキシドまたはポリメリックペルオキシ
ドに比べて、スチレンの場合と同様にすぐれた結果が得
られることが明らかである。
【００２５】実施例６〜９、比較例７〜９ スチレン１ｌに、参考例１〜４で得られた重合開始剤お
よび比較例１〜３で用いた重合開始剤０．１モルをそれ
ぞれ溶解した試料５ｍｌを、窒素置換した内径１２ｍｍ
のガラスアンプルに封入し、７０℃で１２時間重合を行
ない、それぞれの開始剤効率の測定を行なった。なお、
開始剤効率の測定は、「高分子合成の実験法」（化学同
人社刊）第１５５ページに記載の方法に基づいて測定し
た。その結果を表４に示した。
よび比較例１〜３で用いた重合開始剤０．１モルをそれ
ぞれ溶解した試料５ｍｌを、窒素置換した内径１２ｍｍ
のガラスアンプルに封入し、７０℃で１２時間重合を行
ない、それぞれの開始剤効率の測定を行なった。なお、
開始剤効率の測定は、「高分子合成の実験法」（化学同
人社刊）第１５５ページに記載の方法に基づいて測定し
た。その結果を表４に示した。
【表４】 この表４の結果から、本発明の重合開始剤を用いた場
合、公知の単官能ペルオキシド、２官能ペルオキシド、
ポリメリックペルオキシドを重合開始剤に用いた比較例
７〜９より開始剤効率が高いことが確認できた。
合、公知の単官能ペルオキシド、２官能ペルオキシド、
ポリメリックペルオキシドを重合開始剤に用いた比較例
７〜９より開始剤効率が高いことが確認できた。
【００２６】実施例１０ 実施例６〜９において、スチレンの代わりに、スチレン
８０重量％とメタクリル酸メチル２０重量％との混合物
を用い、重合開始剤として参考例１で得られた１，１´
−ビス（トリメチルシリルジオキシ）−ジシクロヘキシ
ルペルオキシドを使用した以外は、実施例６〜９に準じ
て実施し、開始剤効率の測定を行ない、その結果を表５
に示した。
８０重量％とメタクリル酸メチル２０重量％との混合物
を用い、重合開始剤として参考例１で得られた１，１´
−ビス（トリメチルシリルジオキシ）−ジシクロヘキシ
ルペルオキシドを使用した以外は、実施例６〜９に準じ
て実施し、開始剤効率の測定を行ない、その結果を表５
に示した。
【００２７】比較例１０〜１２ 比較例７〜９において、スチレンの代わりに、スチレン
８０重量％とメタクリル酸メチル２０重量％との混合物
を用いた以外は、比較例７〜９に準じて実施し、この順
に比較例１０〜１２の開始剤効率の測定を行ない、その
結果を表５に示した。
８０重量％とメタクリル酸メチル２０重量％との混合物
を用いた以外は、比較例７〜９に準じて実施し、この順
に比較例１０〜１２の開始剤効率の測定を行ない、その
結果を表５に示した。
【表５】
【００２８】この表５の結果から明らかなように、本発
明の重合開始剤を用いて得られた重合体は、公知の単官
能ペルオキシド、２官能ペルオキシド、ポリメリックペ
ルオキシドを重合開始剤として用いた比較例１０〜１２
に比較して開始剤効率が高いことが確認できた。
明の重合開始剤を用いて得られた重合体は、公知の単官
能ペルオキシド、２官能ペルオキシド、ポリメリックペ
ルオキシドを重合開始剤として用いた比較例１０〜１２
に比較して開始剤効率が高いことが確認できた。
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中Ｒはトリメチルシリル基または３，５−ジメトキ
シ−２，４，６−トリアジニル基を示し、ｎは５ないし
１１で、Ｒ´は水素原子または炭素数が１個ないし３個
のアルキル基を示し、Ｒ´がアルキル基の場合は２個の
Ｒ´とも同一のアルキル基とする。）で示されるスチレ
ン系重合体用重合開始剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31121992A JPH06136017A (ja) | 1992-10-27 | 1992-10-27 | スチレン系重合体用重合開始剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31121992A JPH06136017A (ja) | 1992-10-27 | 1992-10-27 | スチレン系重合体用重合開始剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06136017A true JPH06136017A (ja) | 1994-05-17 |
Family
ID=18014538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31121992A Pending JPH06136017A (ja) | 1992-10-27 | 1992-10-27 | スチレン系重合体用重合開始剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06136017A (ja) |
-
1992
- 1992-10-27 JP JP31121992A patent/JPH06136017A/ja active Pending
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