JPH06130598A - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色像堅牢性、粒状性に優れ、かつ発色濃度む
らの少ないハロゲン化銀カラー反転写真感光材料を提供
する。 【構成】 青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン
化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層のそれぞれ少
なくとも一層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー反
転写真感光材料において、青感性ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも一層に新規Ｎ，Ｎ置換マロンジアミドイエロ
ーカプラーを含有し、かつ膨潤率が１．７以上であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、色像堅牢性の良い新規
なイエローカプラーを含有し、粒状性および発色濃度む
らの改良されたハロゲン化銀カラー反転写真感光材料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料に
おいては、これを使用して得た画像が長期にわたって安
定であることは重要な特性である。本発明のイエローカ
プラーは発色性が高く、かつ色像堅牢性も良い優れたイ
エローカプラーであるが、これを用いてハロゲン化銀カ
ラー反転写真感光材料を作成すると、以下のような問題
を生じることが本発明者により見い出された。

【０００３】一つめは、イエロー画像の粒状性の悪化で
ある。

【０００４】二つめは、ハロゲン化銀カラー反転写真感
光材料の現像において汎用されている吊し現像（写真フ
ィルムを個別に上下方向に固定して順次現像する方法）
において、フィルムの上部と下部の発色濃度の差（以
下、発色濃度むらと称する）が、本発明のイエローカプ
ラーを用いた場合に大きくなってしまうことである。

【０００５】したがって、色像堅牢性の優れたハロゲン
化銀カラー反転写真感光材料を作成する上で、本発明の
イエローカプラーの上記の問題を解決することは重要な
課題である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色像
堅牢性、粒状性に優れ、かつ前記発色濃度むらの少ない
ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料を提供することで
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以
下の構成により達成できることが見い出された。

【０００８】青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層のそれぞれ
少なくとも一層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー
反転写真感光材料において、青感性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層に下記一般式（１）および／または一
般式（２）で表わされるカプラーを含有し、かつ膨潤率
が１．７以上、２．４以下であることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー反転写真感光材料。 一般式（１）

【０００９】

【化３】 一般式（２）

【００１０】

【化４】 （一般式（１），（２）において、Ｘ₁ 及びＸ₂ は各々
アルキル基、アリール基または複素環基を表し、Ｘ₃ は
＞Ｎ−とともに含窒素複素環基を形成する有機残基を表
し、Ｙはアリール基または複素環基を表し、Ｚは該一般
式（１），（２）で示されるカプラーが現像主薬酸化体
と反応したとき離脱する基を表す。） 以下、本発明を詳細に説明する。

【００１１】初めに、膨潤率について詳しく説明する。

【００１２】本発明において、膨潤率とは、室温蒸留水
中での膨潤後の膜厚（支持体に関して感光層を有する側
の写真層の膜厚）を乾燥膜厚で割った値をいう。

【００１３】蒸留水中での膨潤膜厚の測定は、Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ ａｎｄ Ｇ．Ｉ．Ｐ．Ｌｅｖｅｎｓｏｎ，Ｊ．
Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．，２０，２０５（１９７２）に記載
されている方法によったものである。すなわち、２５℃
に保温した蒸留水中における膨潤膜厚の平衡値から求め
ることができる。

【００１４】本発明において上記膨潤率は、１．７以
上、２．４以下であるが、１．７以上、２．２以下が好
ましく、１．７以上、２．０以下が特に好ましい。

【００１５】本発明において、上記乾燥膜厚は２６μｍ
以下であるが、２５μｍ以下が好ましく、２４．５μｍ
〜１７μｍが特に好ましい。

【００１６】膨潤率は、一般にゼラチン塗布量に対する
ゼラチン硬化剤の量を調整することで容易に変えられ
る。

【００１７】すなわち、ゼラチンに対するゼラチン硬化
剤の量を多くすることで膨潤率を低くすることができ
る。

【００１８】ゼラチンに対するゼラチン硬化剤の適量
は、ゼラチン種、ゼラチン硬化剤種、感光材料の含水率
等によって異なる。

【００１９】本発明で用いることのできるゼラチン硬膜
剤としては無機あるいは有機の硬膜剤がある。例えば、
クロム塩、アルデヒド類（例えば、ホルムアルデヒド、
グリオキザール、グルタルアルデヒド）、Ｎ−メチロー
ル系化合物（例えば、ジメチロール尿素）が具体例とし
て挙げられる。活性ハロゲン化合物（例えば、２，４−
ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン及
びそのナトリウム塩）および活性ビニル化合物（例え
ば、１，３−ビスビニルスルホニル−２−プロパノー
ル、１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテルあるい
はビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル系ポリマ
ー）は、ゼラチンのような親水性コロイドを早く硬化さ
せ安定な写真特性を与える点からも好ましい。Ｎ−カル
バモイルピリジニウム塩類（例えば、（１−モルホリノ
カルボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナート）や
ハロアミジニウム塩類（例えば、１−（１−クロロ−１
−ピリジノメチレン）ピロリジニウム２−ナフタレンス
ルホナート）も硬化速度が速く優れているという利点も
ある。

【００２０】以下に、本発明の前記「化１」に示される
一般式（１）および前記「化２」に示される一般式
（２）で表わされるカプラーについて詳しく述べる。

【００２１】Ｘ₁ およびＸ₂ がアルキル基を表すとき、
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐、
環状、飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル基で
ある。アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、シクロプロピル、アリル、tert−オクチ
ル、 iso−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシルが挙
げられる。

【００２２】Ｘ₁ およびＸ₂ が複素環基を表すとき、こ
の複素環基は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０
であり、ヘテロ原子として、例えば、窒素原子、酸素原
子または硫黄原子を少なくとも一個以上含む、３〜１２
員、好ましくは５もしくは６員の、飽和もしくは不飽
和、置換もしくは無置換、並びに単環もしくは縮合環の
複素環基である。複素環基の例としては、３−ピロリジ
ニル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリ
ジル、４−ピリミジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリ
ル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−
イルまたはピラニルが挙げられる。

【００２３】Ｘ₁ およびＸ₂ がアリール基を表すとき、
炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換または無置
換のアリール基を表す。アリール基の例としては、フェ
ニル、ナフチルが代表的である。

【００２４】Ｘ₃ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素
環基を表すとき、この複素環基は、炭素数が１〜２０、
好ましくは１〜１５であり、ヘテロ原子として窒素原子
以外に、例えば、酸素原子または硫黄原子を含んでもよ
い、３〜１２員、好ましくは５もしくは６員の、置換も
しくは無置換、飽和もしくは不飽和、並びに単環もしく
は縮合環の複素環基である。この複素環基の例として
は、ピロリジノ、ピペリジノ、モリホリノ、１−ピペラ
ジニル、１−インドリニル、１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−１−イル、１−イミダゾリジニル、１−
ピラゾリル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジニル、
２，３−ジヒドロ−１−インダゾリン、２−イソインド
リニル、１−インドリル、１−ピロリル、４−チアジン
−Ｓ，Ｓ−ジオキソ−４−イルまたはベンズオキサジン
−４−イルが挙げられる。

【００２５】前記Ｘ₁ およびＸ₂ が置換基を有するアル
キル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、およ
び、Ｘ₃ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。ハロゲン原子（例えば、弗素原子、塩
素原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０、
好ましくは２〜２０のもので、例えば、メトキシカルボ
ニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）、アシルアミノ
基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０のもので、例
えば、アセトアミド、テトラデカンアミド、２−（２，
４−ジ−tert−アミルフェノキシ）ブタンアミド、ベン
ズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０、好ま
しくは１〜２０のもので、例えば、メタンスルホンアミ
ド、ヘキサデシルスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド）、カルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０のもので、例えば、Ｎ−ブチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、Ｎ−スルホニルカル
バモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０のも
ので、例えば、Ｎ−メシルカルバモイル、Ｎ−ドデシル
スルホニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数
０〜３０、好ましくは１〜２０のもので、例えば、Ｎ−
ブチルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイ
ル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブ
チルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０のもので、例えば、メトキシ、ヘキサデシルオキ
シ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭素数６〜
２０、好ましくは６〜１０のもので、例えば、フェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、３−tert−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシ
カルボニル基（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１の
もので、例えば、フェノキシカルボニル）、Ｎ−アシル
スルファモイル基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２
０のもので、例えば、Ｎ−プロパノイルスルファモイ
ル、Ｎ−テトラデカノイルスルファモイル）、スルホニ
ル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０のもので、
例えば、メタンスルホニル、４−ヒドロキシフェニルス
ルホニル、ドデカンスルホニル）、アルコキシカルボニ
ルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０のも
ので、例えば、エトキシカルボニルアミノ）、シアノ
基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スル
ホ基、アルキルチオ基（炭素数１〜３０、好ましくは１
〜２０のもので、例えば、メチルチオ、ドデシルチオ、
ドデシルカルバモイルメチルチオ）、ウレイド基（炭素
数１〜３０、好ましくは１〜２０のもので、例えば、Ｎ
−フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド）、ア
リール基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０のもの
で、例えば、フェニル、ナフチル、４−メトキシフェニ
ル）、複素環基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０
のもので、ヘテロ原子として、例えば窒素、酸素または
硫黄を少なくとも一個以上含み、３〜１２員、好ましく
は５もしくは６員の、単環もしくは縮合環であり、例え
ば、２−ピリジル、３−ピラゾリル、１−ピロリル、
２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−イ
ル、２−ベンズオキサゾリル、モルホリノ、インドリ
ル）、アルキル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２
０の、直鎖、分岐もしくは環状、並びに飽和もしくは不
飽和アルキル、例えば、メチル、イソプロピル、シクロ
プロピル、tert−オクチル、シクロペンチル、 sec−ブ
チル、２−ヘキシルデシル）、アシル基（炭素数２〜３
０、好ましく２〜２０のもので、例えば、アセチル、ベ
ンゾイル）、アシルオキシ基（炭素数２〜３０、好まし
くは２〜２０もので、例えば、プロパノイルオキシ、テ
トラデカノイルオキシ）、アリールチオ基（炭素数６〜
２０、好ましくは６〜１０のもので、例えば、フェニル
チオ、ナフチルチオ）、スルファモイルアミノ基（炭素
数０〜３０、好ましくは０〜２０のもので、例えば、Ｎ
−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−ドデシルスルファ
モイルアミノ、Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ）ま
たはＮ−スルホニルスルファモイル基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０のもので、例えば、Ｎ−メシル
スルファモイル、Ｎ−エタンスルホニルスルファモイ
ル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルファモイル、Ｎ−ヘキ
サデカンスルホニルスルファモイル）が挙げられる。上
記の置換基はさらに置換基を有していてもよい。その置
換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられる。

【００２６】上記の中で好ましい置換基としては、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。

【００２７】一般式（１）および（２）においてＹがア
リール基を表すとき、Ｙは炭素数６〜２０、好ましくは
６〜１０の置換または無置換のアリール基である。例え
ば、フェニル基およびナフチル基がその代表的な例であ
る。

【００２８】一般式（１）および（２）においてＹが複
素環基を表すとき、Ｙは、上述のＸ₁ またはＸ₂ が複素
環基を表すときの説明と同じ意味を有する。

【００２９】上記Ｙが置換アリール基または置換複素環
基を表すとき、置換基の例としては、例えば、前記Ｘ₁
が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙げ
られる。Ｙが有する置換基として好ましい例としては、
その置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシルス
ルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−
スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基またはア
ルキル基であるときである。

【００３０】Ｙとして特に好ましい例は、少なくとも一
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。

【００３１】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基としては、従来知られているカップリング離脱
基のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素
環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ルキルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。これら
の脱離基は、非写真性有用基または写真性有用基もしく
はその前駆体（例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促
進剤、かぶらせ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬
酸化体スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子
移動剤）のいずれであってもよい。

【００３２】Ｚが写真性有用基であるとき、従来知られ
ているものが有用である。例えば米国特許第４，２４
８，９６２号、同第４，４０９，３２３号、同第４，４
３８，１９３号、同第４，４２１，８４５号、同第４，
６１８，５７１号、同第４，６５２，５１６号、同第
４，８６１，７０１号、同第４，７８２，０１２号、同
第４，８５７，４４０号、同第４，８４７，１８５号、
同第４，４７７，５６３号、同第４，４３８，１９３
号、同第４，６２８，０２４号、同第４，６１８，５７
１号、同第４，７４１，９９４号、ヨーロッパ公開特許
第１９３，３８９Ａ号、同第３４８，１３９Ａ号または
同第２７２，５７３Ａ号に記載の写真性有用基もしくは
それを放出するための離脱基（例えばタイミング基）が
用いられる。

【００３３】Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、この含窒素複素環基は、炭
素数が１〜１５、好ましくは１〜１０である、５もしく
は６員の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、
並びに単環もしくは縮合環の複素環基であることが好ま
しい。ヘテロ原子としては、窒素原子以外に、酸素原子
または硫黄原子を含んでもよい。複素環基の好ましい具
体例としては、１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、ピ
ロリノ、１，２，４−トリアゾール−２−イル、１，
２，３−トリアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾリ
ル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジン−２，４−ジ
オン−３−イル、オキサゾリジン−２，４−ジオン−３
−イル、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン
−４−イル、イミダゾリジン−２，４，５−トリオン−
３−イル、２−イミダゾリノン−１−イル、３，５−ジ
オキソモルホリノまたは１−イルダゾリンが挙げられ
る。これらの複素環基が置換基を有するとき、その置換
基としては、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換
基として列挙した置換基がその例として挙げられる。好
ましい置換基としては、ハロゲン原子、置換基の一個の
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アリール基、ニトロ基、
カルバモイル基、シアノ基またはスルホニル基であると
きである。

【００３４】Ｚがアリールオキシ基を表すとき、好まし
くは炭素数６〜１０の置換または無置換のアリールオキ
シ基である。特に好ましくは置換または無置換のフェノ
キシ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては、少なくとも１個の置換基が電子
吸引性置換基である場合であり、その例としては、ハロ
ゲン原子、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ス
ルファモイル基、ハロゲン原子、カルバモイル基、ニト
ロ基、シアノ基またはアシル基が挙げられる。

【００３５】Ｚがアリールチオ基を表すとき、好ましく
は炭素数６〜１０の置換または無置換のアリールチオ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェニルチ
オ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては、ハロゲン原子、少なくとも一個
の置換基が、アルキル基、アルコキシ基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、カル
バモイル基、またはニトロ基であるときである。

【００３６】Ｚが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも１個以上含む、３〜１２員、好ま
しくは５もしくは６員の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ
基、ピラゾリルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げ
られる。置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基として列挙し
た置換基がその例として挙げられる。その中で好ましい
置換基としては、ハロゲン原子、置換基の一個のアルキ
ル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、またはスルホニル基である
ときである。

【００３７】Ｚが複素環チオ基を表すとき、複素環基の
部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
り、ヘテロ原子として、例えば、窒素原子、酸素原子ま
たは硫黄原子を少なくとも一個以上含む、３〜１２員、
好ましくは５もしくは６員の、置換もしくは無置換、飽
和もしくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環
基である。複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチ
オ基、１，３，４−チアジアゾリルチオ基、１，３，４
−オキサジアゾリルチオ基、１，３，４−トリアゾリル
チオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリル
チオ基、または２−ピリジルチオ基が挙げられる。置換
基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ₁ で示さ
れる基が有してもよい置換基として列挙した置換基がそ
の例として挙げられる。その中で好ましい置換基として
は、ハロゲン原子、置換基の少なくとも一個がアルキル
基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニ
トロ基、カルバモイル基、ヘテロ環基またはスルホニル
基であるときである。

【００３８】Ｚがアシルオキシ基を表すとき、このアシ
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が６〜１０であり、単
環もしくは縮合環である。置換もしくは無置換のアリー
ルアシルオキシ基、または炭素数が２〜３０、好ましく
は２〜２０である置換もしくは無置換のアルキルアシル
オキシ基である。これらが置換基を有するとき、置換基
の例としては、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置
換基として列挙した置換基がその例として挙げられる。

【００３９】Ｚがカルバモイルオキシ基を表すとき、こ
のカルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の、アルキル、アリール、複素環、置換もし
くは無置換のカルバモイルオキシ基である。例えば、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカ
ルバモイルオキシ、１−イミダゾリルカルボニルオキシ
または１−ピロロカルボニルオキシが挙げられる。これ
らが置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ
₁ で示される基が有してもよい置換基として列挙した置
換基がその例として挙げられる。

【００４０】Ｚがアルキルチオ基を表すとき、このアル
キルチオ基は、炭素数が１〜３０、好ましくは１〜２０
である、直鎖、分岐もしくは環状、飽和もしくは不飽
和、並びに置換もしくは無置換のアルキルチオ基であ
る。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ
₁ で示される基が有してもよい置換基として列挙した置
換基がその例として挙げられる。

【００４１】次に一般式（１）および（２）で表わされ
るカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。

【００４２】一般式（１）においてＸ₁ で示される基
は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭素
数１〜１０のアルキル基である。

【００４３】一般式（１）および（２）においてＹで示
される基は、好ましくはアリール基である。特に好まし
くは、オルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニ
ル基である。置換基の説明は前記Ｙがアリール基である
時有してもよい置換基として列挙したものが挙げられ
る。好ましい置換基の例も同じである。

【００４４】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基は、好ましくは５〜６員の、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ
基、５〜６員の複素環オキシ基、または５〜６員の複素
環チオ基が挙げられる。

【００４５】一般式（１）または（２）で表わされるカ
プラーにおいて好ましいカプラーは下記「化５」〜「化
７」に示す一般式（３）、（４）または（５）で示され
るカプラーである。 一般式（３）

【００４６】

【化５】 一般式（４）

【００４７】

【化６】 一般式（５）

【００４８】

【化７】 一般式（３）〜（５）において、Ｚは一般式（１）にお
ける説明と同じ意味を表し、Ｘ₄ はアルキル基を表し、
Ｘ₅ はアルキル基もしくはアリール基を表し、Ａｒはオ
ルト位に少なくとも一個の置換基を有するフェニル基を
表し、Ｘ₆ は式中の−Ｃ（Ｒ₁ Ｒ₂ ）−Ｎ＜とともに含
窒素複素環基（単環または縮合環）を形成する有機残基
を表し、Ｘ₇ は式中の−Ｃ（Ｒ₃ ）＝Ｃ（Ｒ₄ ）−Ｎ＜
とともに含窒素複素環基（単環または縮合環）を形成す
る有機残基を表し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は水素
原子または置換基を表す。

【００４９】一般式（３）〜（５）においてＸ₄ 〜Ｘ₇
およびＺで示される基の詳しい説明および好ましい範囲
については、一般式（１）および（２）で述べた説明の
なかで、該当する基の説明と同じ意味である。Ｒ₁ 〜Ｒ
₄ が置換基を表すとき、前記Ｘ₁ が有してもよい置換基
として列挙したものがその例として挙げられる。

【００５０】上記の一般式の中で特に好ましいカプラー
は、一般式（４）または（５）で表されるカプラーであ
る。

【００５１】一般式（１）〜（５）で示されるカプラー
は、Ｘ₁ 〜Ｘ₇ 、Ｙ、Ａｒ、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ およびＺで示さ
れる基においてビス体または２価またはそれ以上の基を
介して互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体
（例えばテロマーまたはポリマー）を形成してもよい。
この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となってもよい。

【００５２】一般式（１）〜（５）で示されるカプラー
は、耐拡散型カプラーであることが好ましい。耐拡散型
カプラーとは、添加した層に分子を不動化させるため
に、十分に分子量を大きくする基（耐拡散基）を分子中
に有するカプラーのことである。耐拡散基としては、通
常、総炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２０のアルキ
ル基または総炭素数４〜２０の置換基を有するアリール
基が用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに
置換されていてもよく、また複素個有していてもよい。

【００５３】以下「化８」〜「２５」に一般式（１）〜
（５）で示されるイエローカプラーの具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５４】

【化８】

【００５５】

【化９】

【００５６】

【化１０】

【００５７】

【化１１】

【００５８】

【化１２】

【００５９】

【化１３】

【００６０】

【化１４】

【００６１】

【化１５】

【００６２】

【化１６】

【００６３】

【化１７】

【００６４】

【化１８】

【００６５】

【化１９】

【００６６】

【化２０】

【００６７】

【化２１】

【００６８】

【化２２】

【００６９】

【化２３】

【００７０】

【化２４】

【００７１】

【化２５】 なお、「化１５」におけるＹＢ−２４、「化１６」にお
けるＹＢ−２５、「化１７」におけるＹＢ−２９および
ＹＢ−３０並びに「化１８」におけるＹＢ−３１、ＹＢ
−３２およびＹＢ−３３において「 ｝」は置換基がベ
ンゾトリアゾリル基の５位または６位に置換しているこ
とを示す。

【００７２】一般式（１）〜（５）で表わされる、本発
明に用いられるイエローカプラーは、以下の「化２６」
〜「化２９」に示すルートによって合成できる。 合成例−１

【００７３】

【化２６】 中間体Ｂの合成 化合物Ａ３５７．５ｇ（３．０モル）、化合物Ｂ３９
６．３ｇ（３．０モル）を酢酸エチル１．２リットル、
ジメチルホルムアミド０．６リットルに溶解した。攪拌
しながら、ジシクロヘキシルカルボジイミド６３１ｇ
（３．０６モル）のアセトニトリル（４００ｍｌ）溶液
を１５〜３５℃で滴下した。２０〜３０℃で２時間反応
させた後、析出したジシクロヘキシル尿素を濾取した。
濾液に酢酸エチル５００ｍｌ、水１リットルを入れ、水
層を除去した。次に、有機層を水１リットルで２回水洗
した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸
エチルを減圧留去し、油状物として中間体Ａを６９２ｇ
（９８．２％）得た。

【００７４】中間体Ａ６９２ｇ（２．９７モル）をエチ
ルアルコール３リットルに溶解し、攪拌しながら、７５
〜８０℃で３０％水酸化ナトリウム４３０ｇを滴下し
た。滴下後、同温度にて３０分間反応させた後、析出し
た結晶を濾取した。（収量６５８ｇ） この結晶を水５リットルに懸濁し、攪拌しながら４０〜
５０℃で濃塩酸３００ｍｌを滴下した。１時間、同温度
にて攪拌した後、結晶を濾取し、中間体Ｂを５７９ｇ
（９５％）得た。（分解点１２７℃） 中間体Ｄの合成 中間体Ｂ４５．１ｇ（０．２２モル）、化合物Ｃ８６．
６ｇ（０．２モル）を酢酸エチル４００ｍｌ、ジメチル
アセトアミド２００ｍｌに溶解した。攪拌しながら、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド６６ｇ（０．３２モル）
のアセトニトリル（１００ｍｌ）溶液を１５〜３０℃で
滴下した。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出し
たジシクロヘキシル尿素を濾取した。

【００７５】濾液に酢酸エチル４００ｍｌ、水６００ｍ
ｌを入れ、水層を除去した後、有機層を２回水洗した。
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチル
を減圧留去し、油状物を１６２ｇ得た。

【００７６】この油状物を酢酸エチル１００ｍｌ、ｎ−
ヘキサン３００ｍｌから結晶化させ、中間体Ｄを１０８
ｇ（８７．１％）得た。（融点１３２〜１３４℃） 中間体Ｄの元素分析値を下記表１に示す。

【００７７】

【表１】 例示カプラーＹＢ−３の合成 中間体Ｄ４９．６ｇ（０．０８モル）をジクロロメタン
３００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル１
１．４ｇ（０．０８４モル）を１０〜１５℃で攪拌しな
がら滴下した。

【００７８】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に５％の重炭酸ナトリウム水溶液２００ｇを滴下し
た。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
し、油状物を４７ｇ得た。

【００７９】この油状物４７ｇをアセトニトリル２００
ｍｌに溶解し、これに化合物Ｄ２８．４ｇ（０．２２モ
ル）とトリエチルアミン２２．２ｇ（０．２２モル）を
攪拌しながら加えた。４０〜５０℃で４時間反応させた
後、水３００ｍｌに注加し、析出した油状物を酢酸エチ
ル３００ｍｌで抽出した。有機層を５％水酸化ナトリウ
ム水溶液２００ｇで洗浄した後、更に２回水３００ｍｌ
で水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗
し、減圧濃縮して残渣を得た。（収量７０ｇ） 得られた油状物質を酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ−ヘキサン
１００ｍｌの混合溶媒で結晶化させ、例示カプラーＹＢ
−３を４７．８ｇ（８０％）得た。（融点１４５〜７
℃） 例示カプラーＹＢ−３の元素分析値を下記表２に示す。

【００８０】

【表２】 合成例−２

【００８１】

【化２７】 中間体Ｅの合成 中間体Ｂ９０．３ｇ（０．４４モル）、化合物Ｅ１８７
ｇ（０．４モル）を酢酸エチル５００ｍｌ、ジメチルホ
ルムアミド３００ｍｌに溶解した。攪拌しながら、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド１３１．９ｇ（０．６４モ
ル）のアセトニトリル（２００ｍｌ）溶液を１５〜３０
℃で滴下した。

【００８２】２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出
したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチ
ル５００ｍｌ、水６００ｍｌを入れ、水層を除去した
後、有機層を２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２
８１ｇ得た。

【００８３】これをｎ−ヘキサン１．５リットルで加熱
溶解し、不溶物を濾過して除いた。ｎ−ヘキサン溶液を
水冷し、析出した中間体Ｅを濾取した。収量２４３．４
ｇ（９３％）融点１０３〜５℃ 中間体Ｅの元素分析値を下記表３に示す。

【００８４】

【表３】 例示カプラーＹＢ−７の合成 中間体Ｅ３９．３ｇ（０．０６モル）をジクロロメタン
２００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル８．
７ｇ（０．０６４モル）を１０〜１５℃で攪拌しながら
滴下した。

【００８５】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に４％の重炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留
去し、油状物を４１．３ｇ得た。

【００８６】この油状物４１．３ｇをアセトニトリル１
００ｍｌ、ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解し、
攪拌しながら化合物Ｄ２０．８ｇ（０．１６モル）とト
リエチルアミン１６．２ｇを加えた。３０〜４０℃で３
時間反応させた後、水４００ｍｌに注加し、析出した油
状物を酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。有機層を２％
水酸化ナトリウム水溶液３００ｇで洗浄した後、更に２
回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗
し、減圧濃縮して残渣を４２ｇ得た。

【００８７】これをメタノール２００ｍｌで結晶化さ
せ、例示カプラーＹＢ−７を３９．８ｇ（８５％）得
た。（融点１１０〜１１２℃） 例示カプラーＹＢ−７の元素分析値を下記表４に示す。

【００８８】

【表４】 合成例−３

【００８９】

【化２８】 中間体Ｆの合成 中間体Ｂ１０４．７ｇ（０．５１モル）、化合物Ｆ１８
７．５ｇ（０．５モル）を酢酸エチル１リットル、ジメ
チルホルムアミド４００ｍｌに溶解した。攪拌しなが
ら、ジシクロヘキシルカルボジイミド１０７．３ｇ
（０．５２５モル）のジメチルホルムアミド（１００ｍ
ｌ）溶液を１５〜３０℃で滴下した。２０〜３０℃で１
時間反応させた後、酢酸エチル５００ｍｌを加え、５０
〜６０℃に加熱し、ジシクロヘキシル尿素を濾取した。

【００９０】濾液に５００ｍｌを入れ、水層を除去した
後、更に２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２９０
ｇ得た。この油状物を酢酸エチル１リットル、メタノー
ル２リットルで加熱し、不溶解物を濾過して除き、濾液
を水冷すると中間体Ｆの結晶が析出したので濾取した。
収量２６７ｇ（９５％）、融点１６３〜４℃ 中間体Ｆの元素分析値を下記表５に示す。

【００９１】

【表５】 中間体Ｇの合成 中間体Ｆ１１４．０ｇ（０．２モル）をジクロロメタン
５００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル２
８．４ｇ（０．２１モル）を１０〜１５℃で攪拌しなが
ら滴下した。

【００９２】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に６％の重炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、５００ｍｌの水で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留
去すると、中間体Ｇが結晶として析出したので濾取し
た。収量１０８．６ｇ（９１％） 例示カプラーＹＢ−５の合成 中間体Ｇ２９．８ｇ（０．０５モル）をジメチルホルム
アミド８０ｍｌに溶解し、化合物Ｄ１２．９ｇ（０．１
モル）を入れ、次にトリエチルアミン１０．１ｇ（０．
１０モル）を２０〜３０℃で攪拌しながら滴下した。４
０〜４５℃で１時間反応させた後、酢酸エチル３００ｍ
ｌと水２００ｍｌを入れた。有機層を２％の水酸化ナト
リウム水溶液４００ｇで２回洗浄した後、更に１回水洗
した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、減
圧濃縮して残渣を３４ｇ得た。これを酢酸エチル５０ｍ
ｌ、ｎ−ヘキサン１５０ｍｌの混合溶媒で結晶化させ、
例示カプラーＹＢ−５を１９ｇ得た。

【００９３】この結晶を酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１
／３容積比の混合溶媒を１２０ｍｌで再結晶し、例示カ
プラーＹＢ−５を１５ｇ（４３．５％）得た。（融点１
３５〜６℃） 例示カプラーＹＢ−５の元素分析値を下記表６に示す。

【００９４】

【表６】 合成例−４

【００９５】

【化２９】 例示カプラーＹＢ−２２の合成 化合物Ｇ２７．０ｇ（０．１５モル）、トリエチルアミ
ン１５．２ｇ（０．１５モル）をジメチルホルムアミド
５０ｍｌに溶解した。この混合物に中間体Ｇ２９．８ｇ
（０．０５モル）のジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）
溶液を攪拌しながら滴下した。

【００９６】３０〜４０℃で４時間反応させた後、酢酸
エチル４００ｍｌで水３００ｍｌを入れた。有機層を２
％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇで洗浄した後、更に
２回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減
圧留去し、残渣を５４ｇ得た。

【００９７】これを酢酸エチル／メタノール（１／２容
積比）混合溶媒３００ｍｌで結晶化させ、例示カプラー
ＹＢ−２２を濾取した。得られた結晶を酢酸エチル／メ
タノール（１／２容積比）混合溶媒２００ｍｌを再結晶
し、例示カプラーＹＢ−２２を２８．８ｇ（７７．８
％）得た。融点１９０〜１９１℃ 例示カプラーＹＢ−２２の元素分析値を下記表７に示
す。

【００９８】

【表７】 本発明において、一般式（１）〜（５）で表わされるイ
エローカプラーは、ハロゲン化銀１モル当たり、１．０
〜１．０×１０^-3モルの範囲で使用することができる。
好ましくは、５．０×１０^-1〜２．０×１０^-2モルであ
り、より好ましくは４．０×１０^-1〜５．０×１０^-2モ
ルの範囲である。

【００９９】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは、主カプラーとして用い
る場合は、青感性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接非
感光層に添加することが好ましい。写真性有用基を放出
するカプラーであるときは、目的に応じてハロゲン化銀
感光層や非感光層に添加される。

【０１００】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは、２種以上を併用するこ
ともできるし、他の公知のカプラーと併用することがで
きる。 本発明において、一般式（１）〜（５）で表わ
されるカプラーは、種々の公知の分散方法により、カラ
ー感光材料に導入することができる。

【０１０１】公知分散方法の１つである水中油滴分散方
法では、低沸点の有機溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、イソプロパノール）を使
用して、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸
点有機溶媒が残留しない方法を用いることができる。ま
た、高沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点
が１７５℃以上のもののいずれかを用いてもよく、１種
または２種以上を任意に混合して用いることができる。
一般式（１）〜（５）で表わされるカプラーとこれら高
沸点有機溶媒との比は広範囲にとり得るが、カプラー１
ｇ当たり５．０以上の重量比の範囲である。好ましくは
０〜２．０であり、より好ましくは０．０１〜１．０の
範囲である。

【０１０２】また、後述のラテックス分散法も適用する
ことができる。

【０１０３】さらに、後に記載されている種々のカプラ
ーや化合物とも混合もしくは共存させて使用することが
できる。

【０１０４】本発明のカラー反転写真感光材料は、支持
体上に青感性層、緑感性層、赤感性層又は赤外光に感応
する層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けら
れていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層
の層数および層順に特に制限はない。典型的な例として
は、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度
の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層
（単位感光性層）を少なくとも１つ有するハロゲン化銀
写真感光材料である。その場合、該感光性層は青色光、
緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感
光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側か
ら、赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に配置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
また同一感色性層中に感色性の異なる感光性層が挟まれ
たような設置順をもとり得る。

【０１０５】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層のような非感光性層を設
けてもよい。

【０１０６】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号に記
載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物が含まれていて
もよく、また通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。

【０１０７】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、***特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。更に、
例えば、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００
３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５
４３号に記載されているように、支持体より離れた側に
低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置し
てもよい。

【０１０８】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ
Ｈ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層
（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ
／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順等に設置することができる。

【０１０９】また、特公昭５５−３４９３２号に記載さ
れているように、支持体から最も遠い側から赤感光性層
／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列する
こともできる。

【０１１０】更にまた、特公昭４９−１５４９５号に記
載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる３層から構成される場
合でも、特開昭５９−２０２４６４号に記載されている
ように、同一感色性層中において支持体より離れた側か
ら中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配
置されてもよい。

【０１１１】その他、例えば、高感度乳剤層／低感度乳
剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳
剤層／高感度乳剤層のような順に配置されていてもよ
い。

【０１１２】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬ
などの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナ
ー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【０１１３】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃
塩臭化銀である。特に好ましいのは、約２モル％から約
１０モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭
化銀である。

【０１１４】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を有する
もの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するも
の、双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそ
れらの複合形でもよい。

【０１１５】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０１１６】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，
Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆ
ｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９
６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて調製
することができる。

【０１１７】米国特許第３，５７４，６２８号、同第
３，６５５，３６４号および英国特許第１，４１３，７
４８号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１１８】また、アスペクト比が約３以上であるよう
に平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例
えば、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４１
４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，４
３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号
に記載の方法により簡単に調整することができる。

【０１１９】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、種々の結晶形の
粒子の混合物を用いてもよい。

【０１２０】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、或いは表面と内部の両方に潜像を有する型のいずれ
でもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内
部潜像型の場合、特開昭６３−２６４７４０号に記載の
コア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコ
ア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９
−１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェル
の厚みは、現像処理等によって異なるが、３×４０ｎｍ
が好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１２１】ハロゲン化銀乳剤としては、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６お
よび同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。

【０１２２】本発明の感光材料では、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性が異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１２３】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１２４】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よい。また、多分散乳剤でもよいが、単分散乳剤（ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が
平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であ
ることが好ましい。

【０１２５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめかぶらされてい
ない方が好ましい。

【０１２６】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい、好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１２７】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０１２８】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調整できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は光学的に増感される必要はなく、ま
た分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加
するのに先立ち、あらかじめ、例えばトリアゾール系、
アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメル
カプト系化合物または亜鉛化合物のような公知の安定剤
を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化
銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させること
ができる。

【０１２９】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０１３０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に使用できる公知の写真用添加剤は、上記３つのリサー
チ・ディスクロージャーに記載されており、下記の表に
関連する記載箇所を示した。

【０１３１】 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 および安定剤 ６．光吸収剤、フ ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 ８７３頁 ィルター染料、 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ８７２頁 ８．色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ９．硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 10．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 11．可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 12．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 13．スタチック防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 14．マット剤 ８７８〜８７９頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１３２】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１３３】本発明の感光材料には、現像処理によって
生成した現像銀量とは無関係に、特開平１−１０６０５
２号に記載のかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。

【０１３４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに示された特許
に記載されている。

【０１３５】本発明のイエローカプラーに併用できる他
のイエローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリ
ド型およびピバロイルアセトアニリド型が好ましく、例
えば、米国特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２
２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４
０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９
６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，
６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号に記載のもの
が好ましい。

【０１３６】マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系及びビラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例え
ば、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８
号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３
０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６
３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のもの
が特に好ましい。

【０１３７】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２２３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、***特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記載のものが好
ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５
４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピ
ラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，
６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用するこ
とができる。

【０１３８】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、例えば、米国特許第３，４５１，８２０号、同第
４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同
第４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、
英国特許２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１
８８Ａ号に記載されている。

【０１３９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
***特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１４０】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特
公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２
９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０１４１】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた、本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０
５、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５
１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４
２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０
号、米国特許４，２４８，９６２号、同第４，７８２，
０１２号に記載された化合物を併用することができる。

【０１４２】例えば、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２
４２４１、特開昭６１−２０１２４７号に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同
６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１
−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元
反応により、例えばかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン
化銀溶剤を放出する化合物も好ましい。

【０１４３】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば、米国特許第４，１３
０，４２７号に記載の競争カプラー、例えば、米国特許
第４，２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、
同第４，３１０，６１８号に記載の多当量カプラー；例
えば、特開昭６０−１８５９５０号、同６２−２４２５
２号に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドッ
クス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化
合物；欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３
０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー；例えば、米国特許第４，５５５，４７７号に記載の
リガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー；米国特許第４，７
７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラーを
例示することができる。

【０１４４】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
の分散方法により感光材料に導入できる。

【０１４５】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば、米国特許第２，３２２，０２７号に記載
されている。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス
（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）；リン酸ま
たはホスホン酸のエステル類（例えば、トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘ
キシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホ
スフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、
トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフ
ェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エ
チルヘキシルフェニルホスホネート）；安息香酸エステ
ル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエート）；アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドン）；アルコール類またはフ
ェノール類（例えば、イソステアリルアルコール、２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）；脂肪族カルボ
ン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレート）；アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブ
チル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリ
ン）；炭化水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベン
ゼン、ジイソプロピルナフタレン）を例示することがで
きる。また補助溶剤としては、例えば、沸点が約３０℃
以上、好ましくは５０℃以上かつ約１６０℃以下の有機
溶剤が使用でき、典型例としては、例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【０１４６】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用ラテックスの具体例は、例えば、米国特許第４，１９
９，３６３号、***特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および、同第２，５４１，２３０号に記載され
ている。

【０１４７】本発明のカラー反転写真感光材料中には、
フェネチルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、
同６２−２７２２４８号、および特開平１−８０９４１
号に記載の、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−
３−オン、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノー
ル、２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリ
ル）ベンゾイミダゾールのような各種の防腐剤もしくは
防黴剤を添加することが好ましい。

【０１４８】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。例えば、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーを代表例として挙げることができ
る。本発明は、カラーデュープ用フィルムにも特に好ま
しく使用できる。

【０１４９】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１５０】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 が３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。ここでの膜厚は、２５℃相対湿度
５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味する。ま
た、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は当該技術分野において公知の手
法に従って測定することができ、例えばエー・グリーン
（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定できる。なお、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０
℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９
０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまで
の時間と定義する。

【０１５１】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。

【０１５２】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、例えば、前述の光吸収剤、フィ
ルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率
は１５０〜５００％が好ましい。

【０１５３】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０
７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。

【０１５４】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−メトキシエチルアニリン、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロ
ピル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）アニリン、４−アミノ−３−プロピル−Ｎ−
メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）
アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（４
−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（５−ヒドロキシペ
ンチル）−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４
−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒド
ロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−エトキシ−
Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニリン、４
−アミノ−３−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチ
ル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ
−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中
で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４
−ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれらの塩酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好ましい。
これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

【０１５５】発色現像液は、例えば、アルカリ金属の炭
酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、
塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール
類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のよ
うな現像抑制剤またはかぶり防止剤を含むのが一般的で
ある。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボ
キシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ
ミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールス
ルホン酸類の如き各種保恒剤；エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤；ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤；色素形成カプラー、競争
カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬；粘性付与剤；アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤を用いること
ができる。キレート剤としては、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリル三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒド
ロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙
げることができる。

【０１５６】次に、発色現像以外の本発明のカラー反転
感光材料の処理液及び処理工程について説明する。

【０１５７】本発明のカラー反転感光材料の処理工程の
うち黒色現像から発色現像までの工程は以下の通りであ
る。

【０１５８】１） 黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２） 黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３） 黒白現像−水洗−発色現像 上記工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許
４，８０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処
理の簡易化、廃液の低減を図ることができる。

【０１５９】次に、発色現像以後の工程について説明す
る。

【０１６０】４） 発色現像−調整−漂白−定着−水洗
−安定 ５） 発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６） 発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７） 発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８） 発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９） 発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 10） 発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 11） 発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 12） 発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 13） 発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 14） 発色現像−漂白定着−水洗−安定 15） 発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 上記４）から15）の処理工程において、安定工程の直前
の水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定
工程は行なわなくてもよい。上記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと上記４）〜１５）の工程のいずれかひと
つとがつながって、カラー反転工程が形成される。

【０１６１】次に、本発明のカラー反転処理工程の処理
液について説明する。

【０１６２】本発明に用いられる黒白現像液には、公知
の現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、
例えば、ジヒドロキシベンゼン類（たとえば、ハイドロ
キノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル
−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（たとえば
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−
３−ピラゾリン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，
０６７，８７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン環とインドレン環とが縮合したような複素環
化合物を、単独もしくは組合せで用いることができる。

【０１６３】本発明に用いる黒白現像液には、例えば、
その他必要により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩）、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカ
ノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸
塩）、溶解錠剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き
有機酸、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像
促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤を含
有させることができる。

【０１６４】本発明に用いる黒白現像液には、ハロゲン
化銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要がある
が、通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がそ
の役目を果す。この亜硫塩及び他の使用しうるハロゲン
化銀溶剤としては、具体的には、例えば、ＫＳＣＮ、Ｎ
ａＳＣＮ、Ｋ₂ ＳＯ₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、
Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ を挙げ
ることができる。

【０１６５】このようにして調整された現像液のｐＨ値
は所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選択
されるが、その範囲は約８．５〜約１１．５の間にあ
る。

【０１６６】かかる黒白現像液を用いて増感処理を行う
には、通常、標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行
えばよい。このとき処理温度を上げれば、増感処理のた
めの延長時間を短縮することができる。

【０１６７】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。また、これらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより５００ｍｌ以下にすることもできる。補
充量を低減する場合には、処理液の空気との接触面積を
小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止する
ことが好ましい。

【０１６８】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝［処理液と空気との接触面積（ｃｍ² ）］÷
［処理液の容量（ｃｍ³）］ 上記の開口率は０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。このように開
口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面
に、例えば浮き蓋のような遮蔽物を設ける方法に加え
て、特開平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用い
る方法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリ
ット現像処理方法を挙げることができる。開口率を低減
させることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみなら
ず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水
洗、安定化の全ての工程において適用することが好まし
い。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段
を用いることにより、補充量を低減することもできる。

【０１６９】発色現像処理の時間は通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高
濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図る
こともできる。

【０１７０】黒白現像に用いられる反転浴には公知のか
ぶらせ剤を含むことができる。すなわち、例えば、第１
スズイオン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，
２８２号）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯
塩（特公昭５６−３２６１６号）、第１スズイオン−ア
ミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０９，０５
０号）の第１スズイオン錯塩、例えば水素化ホウ素化合
物（米国特許第２，９８４，５６７号）、複素環アミン
ボラン化合物（米国特許第１，０１１，０００号）のよ
うなホウ素化合物、である。このかぶらせ浴（反転浴）
のｐＨは、酸性側からアルカリ性側まで広い範囲に亘っ
ており、ｐＨ２〜１２、好ましくは２．５〜１０、特に
好ましくは３〜９の範囲である。反転浴のかわりに再露
光による光反転処理を行なってよく、又上記かぶらせ剤
を発色現像液に添加することにより、反転工程を省略す
ることもできる。

【０１７１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、発色現像後漂白処理又は漂白定着処理される。これ
らの処理は発色現像後他の処理工程を経ることなく、直
ちに行なわれてもよいし、不用な後現像、空気かぶりを
防止し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを低減する
ために、また写真感光材料中に含まれる増感色素、染料
などの感材部分及び写真感光材料に含浸された発色現像
主薬の洗い出し、無害化を行なうために、発色現像処理
後、停止、調整、水洗などの処理工程を経た後漂白処理
又は漂白定着処理されてもよい。

【０１７２】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに、二槽の連続した漂白定着浴で
処理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、
又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任
意に実施できる。漂白剤としては、例えば、鉄（III)の
ような多価金属の化合物、過酸類（特に、過硫酸ソーダ
は映画用カラーネガフィルムに適する）、キノン類、ニ
トロ化合物が用いられる。代表的漂白剤としては、鉄
（III)の有機錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸のような
アミノポリカルボン酸類との錯塩、または、例えば、ク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸との錯塩を用いることができ
る。これらのうち、エチレンジアミン四酢酸鉄（III)錯
塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III)錯塩
をはじめとするアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は、
迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらに、
アミノボリカルボン酸鉄（III)錯塩は、漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処理の迅速
化のためにさらに低いｐＨで処理することもできる。

【０１７３】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：例えば、米国特許第３，８９３，８５８号、***
特許第１，２９０，８１２号、同第２，０５９，９８８
号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１
号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同
５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−
１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１
４１６２３号、同５３−１８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８号７月）
に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物；特開昭５１−１４０１２９号に記載のチアゾリジ
ン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０
８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体、***特許第１，
１２７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の
沃化物塩；***特許第９６６，４１０号、同第２，７４
８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特
公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；その
他特開昭４９−４０９４３号、同４９−５９６４４号、
同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５
−２６５０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでも、メルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８
５８号、***特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３
−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許第４，５５２，８８４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、これらの
漂白促進剤は特に有効である。

【０１７４】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には、例え
ば、酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸を挙げること
ができる。

【０１７５】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩を挙げる
ことができる。このなかではチオ硫酸塩の使用が一般的
であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用で
きる。また、チオ硫酸塩と、例えば、チオシアン酸塩、
チオエーテル系化合物、チオ尿素の併用も好ましい。定
着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫
酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２
９４，７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い。更に、定着液や漂白定着液には、液の安定化の目的
で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。

【０１７６】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくはイミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添
加することが好ましい。

【０１７７】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては脱銀速度が向上し、かつ処
理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１７８】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号に回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法が挙げられる。更には、液中に設けられたワイ
パーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動
させ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果
を向上させる方法や、処理液全体の循環流量を増加させ
る方法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白
液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。攪拌の向上は、乳剤膜中への漂白剤および、定着剤
の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考え
られる。また、前記の攪拌向上手段は漂白促進剤を使用
した場合により有効であり、促進効果を著しく増加させ
たり、漂白促進剤により定着阻害作用を解消させること
ができる。

【０１７９】本発明の感光材料の現像に用いられる自動
現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９
１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭６
０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は、各工程における処理時間の短縮や処理液補充
量の低減に特に有効である。

【０１８０】本発明のハロゲン化銀カラー反転写真感光
材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るの
が一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の
特性（例えば、カプラーのような使用素材による）、用
途、更には、例えば、水洗水温、水洗タンクの数（段
数）、向流、順流のような補充方式、その他種々の条件
に応じて広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式
における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ
Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９
５５年５月号）に記載の方法で求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
によりバクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料
に付着するというような問題が生じる。本発明のカラー
感光材料の処理おいては、このような問題の解決策とし
て、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２
号に記載の、例えば、イソチアゾロン化合物やサイアベ
ンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウムのよ
うな塩素系殺菌剤、その他、例えば、ベンゾトリアゾー
ルのような、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６
年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を
用いることもできる。

【０１８１】本発明の感光材料の処理おける水洗水のｐ
Ｈは、４〜９、好ましくは５〜８である。水洗水温およ
び水洗時間も、例えば感光材料の特性、用途に応じて種
々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１
０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が
選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代
えて、直接安定液によって処理することもできる。この
ような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３
号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【０１８２】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もある。その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒ
ドのようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキ
サメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸酸付加
物を挙げることができる。この安定浴にも、各種キレー
ト剤や防黴剤を加えることができる。

【０１８３】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程のような他の工程において再
利用することもできる。

【０１８４】例えば自動現像機を用いた処理において、
上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を
加えて濃縮補正することが好ましい。

【０１８５】本発明のハロゲン化銀カラー反転写真感光
材料には、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主
薬を内蔵させても良い。内蔵させるためには、発色現像
主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例え
ば、米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニ
リン系化合物、例えば、同第３，３４２，５９９号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．１４，８５０及び同
Ｎｏ．１５，１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同Ｎ
ｏ．１３，９２４に記載のアルドール化合物、米国特許
第３，７１９，４９２号に記載の金属塩錯体、特開昭５
３−１３５６２８号に記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。

【０１８６】本発明のハロゲン化銀カラー反転写真感光
材料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各
種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良
い。典型的な化合物は、例えば、特開昭５６−６４３３
９号、同５７−１４４５４７号、および同５８−１１５
４３８号に記載されている。

【０１８７】本発明における各種処理液は、１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【０１８８】また、本発明のハロゲン化銀カラー反転写
真感光材料は、特公平２−３２６１５号、実公平３−３
９７８４号などに記載されているレンズ付きフィルムユ
ニットに適用した場合に、より効果を発現しやすく有効
である。

【０１８９】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 試料１０１の作製 フィルムの両面に下塗りを施した厚み２０５μｍの三酢
酸セルロースフィルム支持体上に、下記のような組成の
各層より成る多層カラー感光材料を作製し、試料１０１
とした。

【０１９０】各組成の塗布量は、試料１ｍ² 当たりの値
を示した。なお、ハロゲン化銀、コロイド銀について
は、当量の銀に換算した重量を示した。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀量 ０．２５ｇ ゼラチン １．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ｇ 第２層：中間層 非感光性微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１５ｇ 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動 係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ｇ 第３層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ３ｍｇ 染料Ｄ−４ ０．４ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ４０ｍｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．０９ｇ カプラーＣ−２ ０．０３ｇ カプラーＣ−３ ０．０２ｇ カプラーＣ−１０ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 ０．５ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．２ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 ０．０５ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−１ ０．３ｇ カプラーＣ−２ ０．１ｇ カプラーＣ−３ ０．１ｇ 添加物Ｐ−１ ０．０２ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 ０．１ｇ 第７層：中間層 ゼラチン １．０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ０．２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ ０．０２ｇ 添加物Ｐ−１ ０．０５ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動係数１ ６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン ０．４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．０５ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１μｍ、ＡｇＩ含量０．１ モル％） 銀量 ０．１５ｇ 乳剤Ｅ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ２．０ｇ カプラーＣ−４ ０．０３ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．０２ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ カプラーＣ−１２ ０．２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．２ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０２ｇ カプラーＣ−１２ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０５ｇ 添加剤Ｆ−５ ０．０８ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２μｍ、ＡｇＩ含量０．１ モル％） 銀量 ０．０５ｇ 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−７ ０．３ｇ カプラーＣ−８ ０．０７ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ カプラーＣ−１２ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０４ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．４ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 ０．１５ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０７ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０８ｇ ゼラチン １．０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．０４ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２μｍ、ＡｇＩ含量０．１ モル％） 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｊ 銀量 ０．４ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン １．０ｇ カプラーＣ−５ ０．５ｇ カプラーＣ−６ ０．１ｇ カプラーＣ−１１ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ０．１ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−５ ０．０２ｇ カプラーＣ−６ ０．００２ｇ カプラーＣ−１１ ０．０２ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．６ｇ ゼラチン １．４ｇ カプラーＣ−５ ０．０５ｇ カプラーＣ−６ ０．０８ｇ カプラーＣ−１１ ０．８ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ ０．２ｇ Ｃｐｄ−Ｉ ０．４ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ ０．０１ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．０１ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０１ｇ ゼラチン ０．１ｇ 第２０層：第３層保護層 コロイド銀 銀量 ０．０２ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０７μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン ０．２ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．０４ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μｍ） ０．０４ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ 各ハロゲン化銀乳剤層および中間層には添加剤Ｆ−１〜
Ｆ−９を添加した。

【０１９１】また、各層には上記組成物以外にゼラチン
硬化剤Ｈ−１および塗布用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４お
よびＷ−５を、乳化用界面活性剤Ｗ−６を添加した。

【０１９２】更に防腐・防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、イソチオシアン酸フェニル、およびフェネ
チルアルコールを添加した。

【０１９３】

【表８】

【０１９４】

【表９】

【０１９５】

【化３０】

【０１９６】

【化３１】

【０１９７】

【化３２】

【０１９８】

【化３３】

【０１９９】

【化３４】

【０２００】

【化３５】

【０２０１】

【化３６】

【０２０２】

【化３７】

【０２０３】

【化３８】

【０２０４】

【化３９】

【０２０５】

【化４０】

【０２０６】

【化４１】

【０２０７】

【化４２】

【０２０８】

【化４３】

【０２０９】

【化４４】 ゼラチン硬化剤Ｈ−１の添加量を変えて膨潤率の異なる
試料１０１〜１０４を作成した。また、第１５層、第１
６層、第１７層に用いる本発明のイエローカプラーＣ−
１１（ＹＢ−５５）に代えて、等重量の比較化合物Ｃ−
６を用いた試料を試料１０１〜１０４と同じ様に異なる
膨潤率となるように作成し、試料１０５〜１０８とし
た。

【０２１０】試料１０１〜１０８に用いた乳剤Ａ〜Ｎを
表８及び表９に示す。

【０２１１】以上により得られた試料１０１〜１０８を
下記処理工程により現像処理しイエロー画像の粒状性を
ＲＭＳ値（イエロー濃度１．５での値）として求めた。

【０２１２】また、現像処理した試料を温度８０℃、湿
度７０％（暗室）下に１週間保存してイエロー濃度の変
化を調べて色像保存性の評価を行った（白色露光してイ
エロー濃度３．０となる部分の濃度変化を読みとっ
た）。

【０２１３】さらに、発色濃度むらの評価を下記のよう
にして行った。

【０２１４】試料１０１〜１０８を１３５サイズ巾（長
さ８０ｃｍ）に加工し、赤色光、緑色光、青色光で測定
した濃度が各々１．５になるように露光し、ハンガーに
固定して吊り下げ自動現像機にて下記現像処理を行っ
た。以上により得られた１３５サイズ巾の現像済試料に
つき上端から１０ｃｍと下端から１０ｃｍのイエロー濃
度を測定し、その濃度差の最大値ΔＤｒを求めた。

【０２１５】以上の結果を表１０に示す。

【０２１６】

【表１０】 表１０に示されるとおり、本発明のイエローカプラーＣ
−１１を用いた試料１０１〜１０４はＣ−１１を比較の
イエローカプラーＣ−６におき代えた試料１０５〜１０
８に比べ、優れた色像保存性を示す。

【０２１７】しかしながら、膨潤率の小さい比較例の試
料１０１は、本発明のイエローカプラーを用いていない
同じ膨潤率の試料１０５に対し、粒状性および発色濃度
むらが著しく悪化している。

【０２１８】比較例の試料１０１に対し膨潤率を大きく
した本発明の試料１０２〜１０４は粒状性、発色濃度む
ら共著しく良化し、本発明のイエローカプラーを用いて
いない試料１０５〜１０８と同等以上となっている。膨
潤率を大きくすることによる、粒状性および発色濃度む
らの改良は、予期せざるものであり、かつ、特に本発明
のイエローカプラーとの組みあわせでその効果が顕著と
なるのは全く予想外のことである。

【０２１９】試みに試料１０４よりさらにゼラチン硬化
剤Ｈ−１の添加量を減じ、より膨潤率を大きくした試料
を作成した試料を作成したところ、現像処理後の試料の
光沢が失われてしまった。このような試料を光学顕微鏡
で観察したところ、レチキュレーションの発生が認めら
れた。

【０２２０】さらに、試料１０２〜１０４について、本
発明のイエローカプラーＣ−１１（ＹＢ−５５）の代わ
りに、本発明の他のイエローカプラーＹＢ−１を、次い
でＹＢ−９を同モル重量置きかえたところ、表１０と同
様に好ましい結果を得た。

【０２２１】以下に、処理工程及び処理液組成を示す。 処理液の組成は以下のものを用いる。 第一現像液 水 ７００ｍｌ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸−５− ナトリウム塩 ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸ナトリウム ２０ｇ 炭酸カリウム ３３ｇ １−フェニル−４−メチル−４− ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ 沃化カリウム ２ｍｇ 水を加えて １０００ｍｌ 反転液 水 ７００ｍｌ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸−５− ナトリウム塩 ３ｇ 塩化第１スズ（２水塩） １ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ 発色現像液 水 ７００ｍｌ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸−５− ナトリウム塩 ３ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ リン酸３ナトリウム（１２水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム ９０ｍｇ 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 調整水 水 ７００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミン−テトラ酢酸ナトリウム（２水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ 漂白液 水 ８００ｍｌ エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水塩） ２ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（III) アンモニウム（２水塩） １２０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 定着液 水 ８００ｍｌ チオ硫酸ナトリウム ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 安定液 水 ８００ｍｌ ホルマリン（３７重量％） ５．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度１０） ０．５ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ また、定着後の水洗を下記の水洗液で処理しても同様の結果を得た。 水洗液 エチレンジアミン４酢酸二ナトリウム塩 ０．４ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 水酸化ナトリウム ｐＨ７．０

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層のそれぞ
   れ少なくとも一層を支持体上に有するハロゲン化銀カラ
   ー反転写真感光材料において、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層の少なくとも一層に下記一般式（１）および／または
   一般式（２）で表わされるカプラーを含有し、かつ膨潤
   率が１．７以上、２．４以下であることを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー反転写真感光材料。 一般式（１） 【化１】 一般式（２） 【化２】 （一般式（１），（２）において、Ｘ₁ 及びＸ₂ は各々
   アルキル基、アリール基または複素環基を表し、Ｘ₃ は
   ＞Ｎ−とともに含窒素複素環基を形成する有機残基を表
   し、Ｙはアリール基または複素環基を表し、Ｚは該一般
   式（１），（２）で示されるカプラーが現像主薬酸化体
   と反応したとき離脱する基を表す。）