JPH0534877A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、鮮鋭度の優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することを目的とする。 【構成】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層の青感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び
赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ１層以上の非感
光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、少なくとも一層に色汚染を防止する能力を有する高
分子化合物を含有し、かつ下記一般式（１）及び（２）
で表わされるイエロー色素形成カプラーの少なくとも一
種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は各々アルキル基、ア
リール基又は複素環基を表し、Ｘ₃ は＞Ｎ−と共に含窒
素複素環基を形成する有機残基を表し、Ｙはアリール基
又は複素環基を表し、Ｚは該一般式で示されるカプラー
が現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、さらに詳しくは鮮鋭度及び処理性に優
れた感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラー写真感光材料においては、
ユーザーのニーズに答えるため、感光材料の高感度化、
高画質化が進められてきている。後者のうち鮮鋭度の改
良は、色再現性の改良及び粒状性の改良と並びカラー写
真感光材料における高画質化の中心課題として開発が進
められている。一方、感光材料の現像処理安定性、取扱
い性及び色像堅牢性などの向上が期待されており、改善
の要望が強まっている。

【０００３】鮮鋭度の改良について述べると、そのため
には入射光の光散乱を減少させることが必要である。ハ
ロゲン化銀以外の素材では、油溶性添加物の添加量を最
小限に抑え支持体上の親水性コロイド層の膜厚を薄層化
するという観点で、発色性の高い色素形成カプラーを使
用すること、高沸点有機溶媒を使用することなく感光材
料を作成できる素材を開発するなどの対策がとられてき
た。また、同様な薄層化の目的で、主に非感光性層に用
いられる混色防止剤の単位面積当たりの現像主薬酸化体
との反応性を増大させる方法も提案されている。さらに
最近ではＤＩＲ化合物を用いて、特にエッジ効果の向上
によって見かけの鮮鋭度を向上させることが一般に行わ
れるようになった。

【０００４】混色防止剤について説明する。ハロゲン化
銀カラー写真感光材料における色素画像の形成は、通常
芳香族第一級アミン系発色現像主薬が露光されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料中のハロゲン化銀粒子を還元
する際に酸化され、この酸化体がハロゲン化銀カラー写
真感光材料中に予め含まれているカプラーとカップリン
グ反応を起こすことによって行われる。このとき、発生
する現像主薬酸化体が異なる感色層に拡散して発色する
と好ましくない色濁り（層間混色）が生じ、色再現性に
悪影響を及ぼすことがよく知られている。また、発色現
像時に現像主薬の空気酸化、乳剤のカブリ等によって色
カブリが起こることが知られている。以下においては、
この色濁りと色カブリを総称して色汚染と呼ぶことにす
る。

【０００５】これらを防止する手段として現像主薬酸化
体を還元する化合物を添加することが一般になされてお
り、この色汚染を防止する化合物を混色防止剤と呼ぶこ
とにする。混色防止剤は、例えば米国特許第２７２８６
５９号、同４２７７５５３号などにハイドロキノン系化
合物を用いる方法、米国特許第４１９８２３９号、特開
昭５９−２０２４６５号などに混色を防止する能力の向
上のために置換基を導入したハイドロキノン類を用いる
方法、あるいは特開平１−１４７４５５号などにヒドラ
ジン系化合物を用いる方法が提案されている。これらの
化合物は確かに色汚染防止にある程度の効果を有してい
るが、化合物自身の着色や、特に高温高湿保存下では隣
接するハロゲン化銀乳剤層へこれらの化合物が拡散して
しまい、写真性の変動を大きくするという問題があっ
た。そこで感材膜中の耐拡散化のために還元母核に油溶
性置換基を導入する、高沸点有機溶媒を添加する等の対
策がなされたが、膜厚の増大は避けられなかった。

【０００６】また特開平１−２０６３３７号には本発明
の化合物に類似した重縮合によって得られる高分子化合
物が、さらに本発明の化合物に類似したハイドロキノン
骨格を高分子重合体に共有結合で連結させて混色防止剤
として用いる方法が米国特許第２８１６０２８号、同２
７１０８０１号、特開昭５７−１７９４９号、同６１−
１６９８４４号等に記載されており、少ない添加量で色
汚染を防止する能力を有する素材であることが示されて
いる。

【０００７】しかしながら、本発明者らによると、上記
の高分子化合物と公知のアシルアセトアニリド型イエロ
ーカプラーとを併用した場合、カラー現像液の亜硫酸ナ
トリウム量の変動により写真性が大きく変動するという
処理安定性における問題があり、解決が望まれている。
（ここで、イエローカプラーとしては、従来よりベンゾ
イルアセトアニリド型カプラー、ピバロイルアセトアニ
リド型カプラーまたはマロンジアニリド型カプラーが広
く知られている。マロンジアニリド型カプラーとして
は、米国特許第４１４９８８６号、同４４７７５６３
号、または英国特許第１２０４６８０号に記載されてい
るようなカプラーが知られている。） また、世界の各地に置かれている現像所によっては、処
理液の保存状態が悪く色像のカラーバランスが崩れ、画
質に深刻な悪化をもたらすことがある。従って、処理安
定性の問題は近年では感光材料に求められる性能の一つ
として注目されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
第１に、鮮鋭度の優れたカラー感光材料を提供すること
である。第２にカラー感光材料に用いた時の発色現像液
の組成変動に対し、写真性の変動が少ない優れたカラー
感光材料を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上にそれぞれ少なくとも一層の青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、かつ１層以上の非感光性層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも一
層に色汚染を防止する能力を有する高分子化合物を含有
し、かつ下記一般式（１）及び（２）で表わされるイエ
ロー色素形成カプラーの少なくとも一種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成される。

【００１０】

【化２】 式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は各々アルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表し、Ｘ₃ は＞Ｎ−とともに含窒素複素
環基を形成する有機残基を表し、Ｙはアリール基または
複素環基を表し、Ｚは該一般式で示されるカプラーが現
像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。

【００１１】以下に本発明の色汚染を防止する能力を有
する高分子化合物について詳細に説明する。

【００１２】本発明の前記高分子化合物は高分子化合物
（Ｉ）及び高分子化合物（II）から選ばれる化合物が好
ましい。

【００１３】本発明における該高分子化合物（Ｉ）は下
記一般式（Ｑ）の少なくとも一種及び一般式（Ａａ）ま
たは（Ａｂ）の少なくとも一種を酸またはアルカリ触媒
下で縮合して得られる高分子化合物である。

【００１４】

【化３】 式中Ｇはヒドロキシル基、カルボンアミド基、またはス
ルホンアミド基、アルカリ加水分解によりヒドロキシル
基を生成し得る基を表し、ｎは２以上の整数を表す。た
だし、Ｇはそれぞれ同じであっても異なっても良い。ま
たＲ¹ 、Ｒ² は同じでも異なっていても良く、水素また
は置換基を表す。

【００１５】Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、ヘテロ環基、アシル基、カルボキシ
ル基、ホルミル基を表す。ただし、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は同じで
あっても異なっていても良い。

【００１６】Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は同じであっても異なっていて
も良く、アルキル基を表す。また、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ が互いに
連結して環状となっていてもよい。

【００１７】本発明における該高分子化合物（II）は、
下記一般式（Ｐ）で表わされる繰り返し単位を有する高
分子化合物である。

【００１８】

【化４】 式中Ｒ¹ は水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を
示し、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は同じでも異なっていても良
く、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カ
ルボキシル基、それぞれ置換又は無置換の、アルキル
基、アシルアミノ基、アシル基、スルホンアミド基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、カルバモイル基、カルバモイルア
ミノ基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシスルホニル基またはアリーロキシスルホニル基を表
わし、またＲ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は隣接する基が縮環して炭
素環あるいはヘテロ環を形成しても良い。

【００１９】Ｌ¹ は２価の連結基を示し、Ｌ² は−ＳＯ
₂ Ｎ（Ｒ⁵ ）−、−ＣＯＮ（Ｒ⁵ ）−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）Ｓ
Ｏ₂ −、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−、−ＣＯ
Ｏ−、−ＯＣＯ−を示し、Ｒ⁵は水素原子又はそれぞれ
置換又は無置換のアルキル基、フェニル基を示し、Ｙは
それぞれ置換もしくは無置換のアルキレン基、アリーレ
ン基、アラルキレン基を示し、Ｚは−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁵ ）
−、−ＣＯＮ（Ｒ⁵ ）−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＳＯ₂ −、−Ｎ
（Ｒ⁵ ）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−（Ｒ⁵ は上記と同
義）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｓ−、
−Ｏ−、アルキレン基、フェニレン基、アラルキレン基
を表わし、Ｇ¹ 、Ｇ² はそれぞれ同じでも異なっていて
もよく水酸基または加水分解で水酸基を生成する基を示
し、Ｇ³ はスルホンアミド基又はカルボンアミド基を示
す。

【００２０】ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒは０又は１を示すが、
ｐ＝１のときｑ＝０であり、ｐ＝０のときｑ＝１であ
る。

【００２１】以下に本発明の高分子化合物（Ｉ）につい
て詳細に説明する。

【００２２】前記一般式（Ｑ）において、Ｒ¹ 、Ｒ² は
水素原子または置換可能な基であるが、そのような基と
しては、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、
カルボキシル基、それぞれ置換または無置換のアルキル
基、アリール基、アラルキル基、アシルオキシ基、アシ
ルアミノ基、アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ
基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシスルホニ
ル基、アリーロキシスルホニル基、カルバモイルアミノ
基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルオキシ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニ
ルアミノ基が挙げられる。また、Ｒ¹ 、Ｒ² が隣接する
ときは縮環して炭素環あるいはヘテロ環を形成してもよ
い。

【００２３】前記一般式（Ａａ）および（Ａｂ）におい
て、Ｒ³ 、Ｒ⁴ のアルキル基は直鎖でも、分枝でもまた
環状でも良い。Ｒ³ 、Ｒ⁴ のアリール基の例としてはフ
ェニル基、ナフチル基が挙げられ、Ｒ³ 、Ｒ⁴ のアラル
キル基の例としてはベンジル基、フェネチル基が挙げら
れ、またヘテロ環の例としては含酸素環、含窒素環、含
イオウ環、含酸素窒素環、含イオウ一窒素環等があげら
れる。

【００２４】前記Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基としては、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置換アルキ
ル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ
⁹ （Ｒ⁹ はアルキル基、置換アルキル基、フェニル基、
置換フェニル基、アラルキル基、置換アラルキル基を表
わす）、−ＣＨＯ、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ⁹ （Ｒ⁹ は上記と同
義）、−ＳＯＲ⁹ （Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＳＯ₂ Ｒ⁹
（Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＣＯＲ⁹ （Ｒ⁹ は上記と同
義）、−ＣＯＮＲ¹⁰（Ｒ¹¹）（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は同じでも異
なっていてもよく、水素原子、アルキル基、置換アルキ
ル基、フェニル基、置換フェニル基、アラルキル基、置
換アラルキル基を表わす）、−ＳＯ₂ Ｒ¹⁰（Ｒ¹¹）（Ｒ
¹⁰、Ｒ¹¹は上記と同義）、アミノ基（アルキル基で置換
されていてもよい）、水酸基や加水分解して水酸基を形
成する基が挙げられる。

【００２５】さらに、上記置換基中の置換アルキル基、
置換アルコキシ基、置換フェニル基、置換アラルキル基
の置換基の例としては、水酸基、ニトロ基、炭素数１〜
約４のアルコキシ基、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ⁹ （Ｒ⁹ は上記と
同義）、−ＳＯ₂ ＮＲ¹⁰（Ｒ¹¹）（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は上記と
同義）、−ＣＯＮＲ¹⁰（Ｒ¹¹）（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は上記と同
義）、−ＳＯ₂ Ｒ⁹ （Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＣＯＲ⁹
（Ｒ⁹ は上記と同義）、ハロゲン原子、シアノ基、アミ
ノ基（アルキル基で置換されていてもよい）等が挙げら
れる。

【００２６】前記一般式（Ａｂ）において、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶
はアルキル基を表し、直鎖でも分枝でも、環状でもよ
く、また置換されていても良い。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ のアルキル
基の置換基としては、上述したＲ³ 、Ｒ⁴ で述べたもの
と同じ群から選ぶことができる。

【００２７】前記一般式（Ｑ）において、Ｇはヒドロキ
シル基、例えば、加水分解でヒドロキシル基を生成する
基、カルボンアミド又はスルホンアミド基である。加水
分解でヒドロキシル基を生成するヒドロキシ基の置換基
の例としては、アシル基（例えば、アセチル基やベンゾ
イル基）、オキシカルボニル基（例えば、エトキシカル
ボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブ
チロキシカルボニル基又はフェノキシカルボニル基）、
カルバモイル基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ル基やＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基）、スルホニル
基（例えば、メタンスルホニル基やベンゼンスルホニル
基）、３−ケトブチル基、置換アミノメチル基（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル基、１，５−ジケト
ピロリジノメチル基）、フタリド基があげられる。

【００２８】前記カルボンアミド基は、−ＮＨＣＯＲ⁷
で表わされ、Ｒ⁷ はそれぞれ置換又は無置換のアルキル
基、アリール基又はアラルキル基を表わし、また前記ス
ルホンアミド基は−ＮＨＳＯ₂ Ｒ⁷ で表わされる（Ｒ⁷
は上記と同義）。

【００２９】前記一般式（Ｑ）において好ましくは、Ｒ
¹ 、Ｒ² は同じであっても異なっていてもよく、例え
ば、水素、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル
基、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルキル
基、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルコキシ
基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基
又は炭素数６〜２４のフェニル基で置換されたアミノ基
（アルキル基単独又はヘテロ原子を介して縮環してもよ
い）、炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のフェニル
基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基
又は炭素数６〜２４のフェニル基で置換されたカルバモ
イル基又はスルファモル基（アルキル基単独又はヘテロ
原子を介して縮環してもよい）、炭素数１〜１８の置換
もしくは無置換のアルキルスルホンアミド基又はアシル
アミノ基、炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のフェ
ニルスルホンアミド基又はアシルアミノ基、炭素数１〜
１８の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基又は
炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のフェニルスルホ
ニル基、炭素数２〜１８の置換もしくは無置換のアルコ
キシカルボニル基又は炭素数２〜２５の置換もしくは無
置換のアリールオキシカルボニル基を表す。又、Ｇは、
好ましくはヒドロキシル基、カルボアミド基またはスル
ホンアミド基を表わし、ｎは１または２を表わす。

【００３０】前記一般式（Ａａ）、（Ａｂ）において、
Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、好ましくは、水素原子、又はそれぞれ置
換、無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数７〜
２５のアラルキル基、炭素数６〜２４のフェニル基、ピ
リジン環、及びフラン環を表わす。

【００３１】前記一般式（Ｑ）において、特に好ましく
はＲ¹ 、Ｒ² は水素、スルホ基、カルボキシ基、炭素数
１〜１２の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１
〜１２の置換もしくは無置換のアルコキシ基、無置換も
しくは炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の
フェニル基で置換されたアミノ基（アルキル基単独又は
ヘテロ原子を介して縮環してもよい）、炭素数６〜１２
の置換もしくは無置換のフェニル基、炭素数１〜６の置
換もしくは無置換のアルキル基又は炭素数６〜１２の置
換もしくは無置換のフェニル基で置換されたカルバモイ
ル基又はスルファモイル基（アルキル基単独又はヘテロ
原子を介して縮環してもよい）、炭素数１〜１３のアシ
ルアミノ基、炭素数１〜３の置換もしくは無置換のアル
キルスルホニル基、炭素数６〜１２の置換もしくは無置
換のフェニルスルホニル基、炭素数１〜１２の置換もし
くは無置換のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２〜
１２の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基を表
し、Ｇはヒドロキシ基、またはスルホンアミド基を表
し、ｎは２または３の整数を表す。

【００３２】前記一般式（Ａａ）、（Ａｂ）において特
に好ましくはＲ³、Ｒ⁴ は水素原子またはそれぞれ置
換、無置換の炭素数１から１２のアルキル基を表す。一
般式（Ａｂ）において、特に好ましくはＲ⁵とＲ⁶ は炭
素数１から４の置換基もしくは無置換のアルキル基を表
す。

【００３３】前記一般式（Ｑ）の化合物のうち、好まし
い化合物は、下記化５に示す一般式（Ｑａ）、（Ｑ
ｂ）、（Ｑｃ）、（Ｑｄ）で表され、さらに特に好まし
い化合物は一般式（Ｑｃ）、（Ｑｄ）で表される。

【００３４】

【化５】 一般式（Ｑａ）、（Ｑｂ）、（Ｑｃ）、（Ｑｄ）におい
て、Ｒ¹ 及びＲ² は上記と同義である。

【００３５】後掲の化６〜化１４に化合物（Ｑ）の具体
例Ｑ−１〜Ｑ−４０を、後掲の化１５〜化１９に化合物
（Ａａ）の具体例Ａａ−１〜Ａａ−３１を、後掲の化２
０〜化２７に化合物（Ａｂ）の具体例Ａｂ−１〜Ａｂ−
４４を夫々示すが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。

【００３６】

【化６】

【００３７】

【化７】

【００３８】

【化８】

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】

【化１９】

【００５０】

【化２０】

【００５１】

【化２１】

【００５２】

【化２２】

【００５３】

【化２３】

【００５４】

【化２４】

【００５５】

【化２５】

【００５６】

【化２６】

【００５７】

【化２７】 前記一般式（Ｑ）及び一般式（Ａａ）または（Ａｂ）で
表される化合物のそれぞれ少なくとも一種を用いたポリ
マーは、（Ｑ）、（Ａａ）または（Ａｂ）を一種ずつ縮
重合しても良いし、また、（Ｑ）、（Ａａ）または（Ａ
ｂ）を数種併用しても良い。またポリマーを合成する際
には一般式（Ｑ）、（Ａａ）、（Ａｂ）で表される化合
物以外の縮重合可能な低分子化合物（例えば、置換フェ
ノール類としてアルキルフェノール類）を共重合成分と
して用いても良い。更にポリマーの性質（例えば、溶解
度、分子量）を変えるため、任意の化合物を重合に際し
て加えても良いし、重合後に加えても良い。

【００５８】このようなポリマーの性質を変える化合物
としては、特に限定されるものではないが、例えば、各
種溶媒、酸（無機、有機）、塩基（無機、有機）、フェ
ノール類、塩（無機、有機）、エピクロヒドリン、メラ
ニン、リグニン、クロマン、インデン、キシレン、チオ
フェン、ポリアミド化合物、脂肪酸アミド、ポリビニル
アルコール、ポリビニル化合物、エステル類、酸ハライ
ド、ハロゲン化アルキル、カルボン酸類が挙げられる。

【００５９】本発明の感光材料に使用される前記高分子
化合物（Ｉ）の合成法は、例えば、特開平１−２０６３
３７、同１−２８９８２２、同１−２８９８２５、特願
平１−９７８７３、同１−３２９９６４等に詳細に記載
されている合成法に準じて行うことができる。

【００６０】本発明の写真感光材料において用いられる
高分子化合物（Ｉ）のうち、一般式（Ｑ）で示される化
合物の含有量は、高分子化合物使用総量に対して、１０
〜９５重量％が好ましい。

【００６１】本発明において用いられる高分子化合物
（Ｉ）は高分子中に長鎖アルキル（炭素数６以上）を含
む場合、平均分子量は、好ましくは、２００〜１００，
０００、特に好ましくは５００〜８０，０００である。
また長鎖アルキルを含まない場合、平均分子量は、好ま
しくは５００以上、特に好ましくは１，０００〜１０
０，０００である。

【００６２】この高分子化合物の分子量の制御は、触媒
量、反応温度、反応時間、前記一般式（Ｑ）で表される
化合物と、一般式（Ａａ）または（Ａｂ）で表される化
合物の比で行うことができる。更に、このような長鎖ア
ルキルは縮合して得たポリマーに高分子反応により導入
することもできる。

【００６３】本発明で用いられる高分子化合物（Ｉ）の
具体例を表１〜表３に示すが、本発明がこれらの化合物
に限定されるものではない。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】

【表３】 次に色汚染防止能を有する高分子化合物（II）について
以下に詳細に説明する。

【００６７】本発明における該ポリマーは詳しくは下記
一般式（Ｐ）で表される繰り返し単位を有するポリマー
である。

【００６８】

【化２８】 式中Ｒ¹ は水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を
示し、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は同じでも異なっていても良
く、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カ
ルボキシル基、それぞれ置換又は無置換の、アルキル
基、アシルアミノ基、アシル基、スルホンアミド基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、カルバモイル基、カルバモイルア
ミノ基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシスルホニル基またはアリーロキシスルホニル基を表
わし、またＲ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は隣接する基が縮環して炭
素環あるいはヘテロ環を形成しても良い。

【００６９】Ｌ¹ は２価の連結基を示し、Ｌ² は−ＳＯ
₂ Ｎ（Ｒ⁵ ）−、−ＣＯＮ（Ｒ⁵ ）−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）Ｓ
Ｏ₂ −、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−、−ＣＯ
Ｏ−、−ＯＣＯ−を示し、Ｒ⁵は水素原子又はそれぞれ
置換又は無置換のアルキル基、フェニル基を示し、Ｙは
それぞれ置換もしくは無置換のアルキレン基、アリーレ
ン基、アラルキレン基を示し、Ｚは−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁵ ）
−、−ＣＯＮ（Ｒ⁵ ）−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＳＯ₂ −、−Ｎ
（Ｒ⁵ ）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−（Ｒ⁵ は上記と同
義）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｓ−、
−Ｏ−、アルキレン基、フェニレン基、アラルキレン基
を表わし、Ｇ¹ 、Ｇ² はそれぞれ同じでも異なっていて
もよく水酸基または加水分解で水酸基を生成する基を示
し、Ｇ³ はスルホンアミド基又はカルボンアミド基を示
す。

【００７０】ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒは０又は１を示すが、
ｐ＝１のときｑ＝０であり、ｐ＝０のときｑ＝１であ
る。

【００７１】上記一般式（Ｐ）で表されるポリマー色汚
染防止剤においてＬ¹ で表わされる連結基は具体的に
は、

【００７２】

【化２９】 で表わされ、Ｊ¹ 、Ｊ² 、Ｊ³ は同じでも異なっていて
もよく、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮ（Ｒ⁵ ）（Ｒ
⁵ は上記と同義）、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁵ ）（Ｒ⁵ は上記と
同義）、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＣＯ−（Ｒ⁵ は上記と同義）、−
Ｎ（Ｒ⁵ ）ＳＯ₂−（Ｒ⁵ は上記と同義）、−Ｎ
（Ｒ⁵ ）Ｒ⁷ （Ｒ⁵ は上記と同義、Ｒ⁷ は炭素数１〜約
４のアルキレン基）、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−Ｒ⁷ −Ｎ（Ｒ⁸ ）
−（Ｒ⁵ 、Ｒ⁷ は上記と同義、Ｒ⁸ は水素原子、アルキ
ル基（炭素数１〜６）、置換アルキル基（炭素数１〜
６）を表わす。）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−Ｃ
ＯＮ（Ｒ⁸ ）−（Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ は上記と同義）、−Ｎ（Ｒ
⁵ ）−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁸ ）−（Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ は上記と同
義）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＣＯ₂ −
（Ｒ⁵ は上記と同義）、−ＯＣＯＮ（Ｒ⁵ ）−（Ｒ⁵ は
上記と同義）等を挙げることができる。

【００７３】Ｘ¹ 、Ｘ² およびＸ³ は同じでも異なって
いてもよく、アルキレン基、置換アルキレン基、アリー
レン基、置換アリーレン基、アラルキレン基、置換アラ
ルキレン基を表わす。ｅ、ｆ、およびｇは０または１を
表わす。

【００７４】一般式（Ｐ）中のＲ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ の置換
可能な位置及び上記連結基Ｌ¹ に置換されていてもよい
置換基の例としてはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換
アルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ⁹ で表わされる基（Ｒ⁹ は
アルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニ
ル基、アラルキル基、置換アラルキル基を表わす）、−
ＮＨＳＯ₂ Ｒ⁹ （Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＳＯＲ⁹ （Ｒ
⁹ は上記と同義）、−ＳＯ₂ Ｒ⁹ （Ｒ⁹ は上記と同
義）、−ＣＯＲ⁹ （Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＣＯＮＲ¹⁰
Ｒ¹¹で表わされる基（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は同じでも異なってい
てもよく、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、フ
ェニル基、置換フェニル基、アラルキル基、置換アラル
キル基を表わす）、−ＳＯ₂ ＮＲ¹⁰Ｒ¹¹（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は
上記と同義）、アミノ基（アルキル基で置換されていて
もよい）、水酸基や加水分解して水酸基を形成する基が
挙げられる。

【００７５】さらに一般式（Ｐ）の置換基中の置換アル
キル基、置換アルコキシ基、置換フェニル基、置換アラ
ルキル基及びＹで示されるアルキレン、アリーレン、ア
ラルキレン基の置換基の例としては、水酸基、ニトロ
基、炭素数１〜約４のアルコキシ基、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ⁹
で表わされる基（Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＮＨＣＯＲ⁹
で表わされる基（Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＳＯ₂ ＮＲ¹⁰
Ｒ¹¹（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は上記と同義）、−ＣＯＮＲ¹⁰Ｒ¹¹で
表わされる基（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は上記と同義）、−ＳＯ₂ Ｒ
⁹ （Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＣＯＲ⁹ （Ｒ⁹ は上記と同
義）、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基（アルキル基
で置換されていてもよい）等が挙げられる。

【００７６】前記一般式（Ｐ）のうち、好ましい化合物
は次の一般式で表わされる。

【００７７】

【化３０】 （ＰＡ）、（ＰＢ）式のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｎ、ｒは上記と同義である。

【００７８】前記一般式（ＡＰ）のうち特に好ましい化
合物は一般式（ＰＡ）、（ＰＢ）で表わされる化合物の
うち、Ｒ¹ は水素原子、塩素原子またはメチル基であ
り、Ｒ² 、Ｒ³ は同じでも異なっていてもよく、水素原
子、塩素原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、
炭素数１〜８の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素
数１〜８の置換もしくは無置換のアルコキシ基、無置換
もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数
６〜９のフェニル基で置換されたアミノ基（アルキル基
単独又はヘテロ原子を介して縮環してもよい）、炭素数
１〜８の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、炭素数
６〜９の置換もしくは無置換フェニル基、無置換もしく
は置換の炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜９の
フェニルで置換されたカルバモイル基又はスルファモイ
ル基（アルキル基単独又はヘテロ原子を介して縮環して
もよい）、炭素数１〜８の置換もしくは無置換のアルキ
ル又は炭素数６〜９のフェニルスルホニル基、炭素数１
〜８の置換もしくは無置換のアルキルスルホンアミド基
又はアシルアミノ基、炭素数６〜１２の置換もしくは無
置換のフェニルスルホンアミド基又はアシルアミノ基、
炭素数１〜８の置換もしくは無置換アルコキシカルボニ
ル基または炭素数１〜８の置換もしくは無置換アルキル
カルボニル基を表わし、Ｌ₁ は−ＣＯＯ−Ｘ¹ −、−Ｃ
ＯＮＨ−Ｘ¹−、−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｘ¹ −、−ＣＯＯ−、
−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＮＨ−Ｘ¹ −、−Ｎ
Ｈ−、−ＮＨＣＯ−Ｘ¹ −、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ
₂ −Ｘ¹ −または−ＮＨＳＯ₂ −を表わし、Ｘ¹ は置換
または無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わ
し、Ｌ₂ は−ＳＯ ₂ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ
₂ −、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｎ
（Ｒ⁵ ）−を表わし、Ｒ⁵ は炭素数１〜４の置換または
無置換のアルキル基を表わし、Ｙは置換または無置換の
アルキレン基またはフェニレン基を表わし、Ｚは−ＳＯ
₂ Ｎ（Ｒ⁵ ）−、−ＣＯＮ（Ｒ⁵ ）−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）Ｓ
Ｏ₂ −、−Ｎ（Ｒ⁵ ）ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、アルキレン基、−Ｓ−及び−Ｏ−を表わし、Ｒ⁹は
炭素数６〜９の置換もしくは無置換のフェニル基または
炭素数１〜４のアルキル基を表わし、ｍは１であり、ｎ
は１又は０であり、ｒは１又は０を表わす。

【００７９】本発明に用いられる高分子化合物（II）は
一般に、一般式（Ｐ）の繰返し単位を誘導しうる単量体
の単独重合、一般式（Ｐ）の繰返し単位を誘導しうる単
量体どうしの共重合、またはこれらの単量体と付加重合
しうる他のエチレン性不飽和単量体との共重合等によっ
て得られる。

【００８０】これら単量体を重合させる時には、一般的
に知られている保護基（例えば、アセチル基、メチル
基、エトキシカルボニル基）で前記一般式（Ｐ）で表わ
される繰返し単位上の水酸基を保護してから重合を行っ
てもよい。その場合重合後に脱保護基反応を行わせるこ
とにより一般式（Ｐ）の繰返し単位を得る。

【００８１】また高分子反応等によって結果的に（Ｐ）
の繰返し単位を生成せしめる合成法を用いてもよい。

【００８２】一般式（Ｐ）の繰返し単位を誘導しうる単
量体あるいはその先駆体と付加重合しうる他のエチレン
性不飽和単量体としては、通常の重合温度（一般的には
１０〜１２０℃）で重合可能な単量体が原則的に使用で
きる。具体的には例えば、アクリル酸、α−クロロアク
リル酸、α−アルキルアクリル酸（例えばメタクリル
酸）、これらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド（例えば、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｉ
ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシエチル
メタクリレート、β−スルホンアミドエチルアクリレー
ト、β−カルボンアミドエチルアクリレート、β−アル
コキシエチルアクリレート（アルコキシ基はさらに複数
の置換アルコキシ基を含むものもある）、β−アルコキ
シエチルアクリルアミド（同上）、β−スルホンアミド
エチルアクリルアミド、β−カルボンアミドエチルアク
リルアミド、β−スルホンアミドエチルメタクリレー
ト、β−アルコキシエチルメタクリレート（同上）、β
−アルコキシエチルメタクリルアミド（同上）、ビニル
エステル（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネ
ートおよびビニルラウレート）、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレ
ンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニル
ベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレ
ン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリ
デンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニ
ルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−およ
び４−ビニルピリジン、

【００８３】

【化３１】 等が挙げられるがこれに限定されるものではない。

【００８４】本発明のカラー写真感光材料において、前
記一般式（Ｐ）の繰返し単位を有しないエチレン性不飽
和単量体との共重合体を用いる場合、前記一般式（Ｐ）
で表わされる繰返し単位の含有量は少なくとも１０モル
％が好ましい。

【００８５】本発明において用いられる高分子化合物
（II）は、通常、数平均重合度５〜５０００の重合体が
好ましく、５０〜２０００がより好ましく、１００〜１
０００がさらに好ましい。

【００８６】本発明における高分子化合物（II）の一般
式（Ｐ）に相当する部分の具体例を以下に示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

【００８７】

【化３２】

【００８８】

【化３３】

【００８９】

【化３４】

【００９０】

【化３５】

【００９１】

【化３６】

【００９２】

【化３７】

【００９３】

【化３８】

【００９４】

【化３９】

【００９５】

【化４０】

【００９６】

【化４１】 本発明における色汚染防止能を有する高分子化合物（I
I）の好ましい化合物について以下に例示するが、本発
明がこれに限定されるものではない。

【００９７】

【表４】

【００９８】

【表５】 本発明における色汚染防止能を有する高分子化合物（I
I）の具体例・合成法等に関しては、上記のものを含
め、特開昭６１−１６９８４４号、特開平１−１３４４
４８号、同１−１３４４４９号、同１−１３６１４９
号、同１−１９８７４２号、米国特許２７１０８０１
号、同２８１６０２８号等に記載されている。

【００９９】本発明の混色防止剤は、高分子化合物
（Ｉ）及び高分子化合物（II）で表わされる化合物を用
いることが好ましく、高分子化合物（II）を用いること
がより好ましい。

【０１００】本発明において、前記高分子化合物は２種
以上、同一層中及び／または異なる２層以上の層に併用
して用いてもよいし、従来より使用されている公知の色
汚染、色カブリを防止する能力をもつ化合物と併用して
用いることもできる。

【０１０１】本発明において、前記高分子化合物は、感
光材料中の保護層、感光性ハロゲン化銀乳剤層、実質的
に感度を持たない非感光性の中間層、フィルター層、下
塗り層、アンチハレーション層などの少なくとも１層に
含有させて用いることができるが、感光性乳剤層及び／
または二つの感光性乳剤層（感色性は同じでも異なって
いてもよい）の間の中間層に用いることが好ましく、該
中間層に用いることが最も好ましい。

【０１０２】本発明において、前記高分子化合物を含有
する感光材料のバインダーは親水性のコロイドであり、
より好ましくはゼラチンである。バインダーにゼラチン
を用いる場合、非感光性層のゼラチン塗布量は０．２〜
２．０ｇ／ｍ² が適当であり、０．３〜１．２ｇ／ｍ²
であることが好ましく、０．４〜１．０ｇ／ｍ² である
ことがさらに望ましい。

【０１０３】本発明において、前記高分子化合物の感光
材料中への総添加量は、１×１０^-4〜２．０ｇ／ｍ² 、
好ましくは２×１０^-4〜１．５ｇ／ｍ² 、より好ましく
は１×１０^-3〜１．２ｇ／ｍ² である。

【０１０４】次に、前記一般式（１）および（２）で示
されるカプラーについて詳しく述べる。

【０１０５】前記一般式（１）において、Ｘ₁ およびＸ
₂ がアルキル基を表すとき、炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換
または無置換のアルキル基である。このアルキル基の例
としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロプ
ロピル、アリル、ｔ−オクチル、ｉ−ブチル、ドデシ
ル、２−ヘキシルデシルが挙げられる。

【０１０６】前記一般式（１）において、Ｘ₁ およびＸ
₂ が複素環基を表すとき、この複素環基は、炭素数１〜
２０、好ましくは１〜１０であり、ヘテロ原子として例
えば窒素、酸素または硫黄を少なくとも一個以上含み３
〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、飽和もしくは
不飽和、並びに置換もしくは無置換の、単環もしくは縮
合環の複素環基である。この複素環基の例としては、３
−ピロリジニル、１，２，４−トリアゾール−３−イ
ル、２−ピリジル、４−ピリミジニル、３−ピラゾリ
ル、２−ピロリル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダ
ゾリジン−５−イルまたはピラニルが挙げられる。

【０１０７】前記一般式（１）において、Ｘ₁ およびＸ
₂ がアリール基を表すとき、炭素数６〜２０、好ましく
は６〜１０の置換または無置換のアリール基を表す。こ
のアリール基の例としてはフェニル、ナフチルが代表的
である。

【０１０８】前記一般式（２）において、Ｘ₃ が＞Ｎ−
とともに形成する含窒素複素環基を表すとき、複素環基
は、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１５の、ヘテロ原
子として窒素原子以外に、例えば酸素原子または硫黄原
子を含んでもよく、３〜１２員環、好ましくは５もしく
は６員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽
和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。この複素
環基の例としては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリ
ノ、１−ピペラジニル、１−インドリニル、１，２，
３，４−テトラヒドロキノリン−１−イル、１−イミダ
ゾリジニル、１−ピラゾリル、１−ピロリニル、１−ピ
ラゾリジニル、２，３−ジヒドロ−１−インダゾリル、
２−イソインドリニル、１−インドリル、１−ピロリ
ル、４−チアジン−Ｓ，Ｓ−ジオキソ−４−イルまたは
ベンズオキサジン−４−イルが挙げられる。

【０１０９】前記一般式（１）において、Ｘ₁ およびＸ
₂ が置換基を有するアルキル、同アリールもしくは同複
素環基を表すとき、および前記一般式（２）において、
Ｘ₃ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環基が置換基
を有するとき、それらの置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子（例えばフッソ、塩素）、アルコキシカルボニ
ル基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０、例えば、
メトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキ
サデシルオキシカルボニル）、アシルアミノ基（炭素数
２〜３０、好ましくは２〜２０、例えば、アセトアミ
ド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタンアミド、ベンズアミド）、スルホ
ンアミド基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０、例
えば、メタンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミ
ド、ヘキサデシルスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド）、カルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０、例えば、Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルカルバモイル）、Ｎ−スルホニルカルバモイル
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０、例えば、Ｎ
−メシルカルバモイル、Ｎ−ドデシルスルホニルカルバ
モイル）、スルファモイル基（炭素数１〜３０、好まし
くは１〜２０、例えば、Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ
−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファ
モイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファ
モイル）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０、例えば、メトキシ、ヘキサデシルオキシ、イ
ソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭素数６〜２０、
好ましくは６〜１０、例えば、フェノキシ、４−メトキ
シフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ、ナフトキシ）、アリールオキシカルボニル基（炭
素数７〜２１、好ましくは７〜１１、例えば、フェノキ
シカルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイル基（炭素数
２〜３０、好ましくは２〜２０、例えば、Ｎ−プロパノ
イルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイルスルファモ
イル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好ましくは１
〜２０、例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデカンスル
ホニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０、例えば、エトキシカルボニ
ルアミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０、例えば、メチルチオ、ドデ
シルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）、ウレイ
ド基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０、例えば、
Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド）、
アリール基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、例
えば、フェニル、ナフチル、４−メトキシフェニル）、
複素環基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。ヘテ
ロ原子として、例えば、窒素、酸素または硫黄を少なく
とも一個以上含み３〜１２、好ましくは５もしくは６員
環の、単環もしくは縮合環、例えば、２−ピリジル、３
−ピラゾリル、１−ピロリル、２，４−ジオキソ−１，
３−イミダゾリジン−１−イル、２−ベンズオキサゾリ
ル、モルホリノ、インドリル）、アルキル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐、環状、飽
和、不飽和基、例えば、メチル、エチル、イソプロピ
ル、シクロプロピル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル、シ
クロペンチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、ドデシル、２
−ヘキシルデシル）アシル基（炭素数１〜３０、好まし
くは２〜２０、例えば、アセチル、ベンゾイル）、アシ
ルオキシ基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０、例
えば、プロパノイルオキシ、テトラデカノイルオキ
シ）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好ましくは６
〜１０、例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ）、スル
ファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、好ましくは０〜
２０、例えば、Ｎ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−
ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニルスルファ
モイルアミノ）またはＮ−スルフォニルスルファモイル
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０、例えば、Ｎ
−メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスルフォニルスル
ファモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルファモイル、
Ｎ−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル）が挙げら
れる。上記の置換基はさらに置換基を有してもよい。そ
の置換基の例としても、上述した置換基が挙げられる。

【０１１０】上記置換基のうち好ましいものとしては、
アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、ニトロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられ
る。

【０１１１】前記一般式（１）および（２）において、
Ｙがアリール基を表すとき、炭素数６〜２０、好ましく
は６〜１０の置換または無置換のアリール基である。そ
の代表例としては、フェニル基およびナフチル基が挙げ
られる。

【０１１２】前記一般式（１）および（２）において、
Ｙが複素環基を表すとき、Ｘ₁ またはＸ₂ が複素環基を
表す場合と同様である。

【０１１３】前記一般式（１）および（２）において、
Ｙが置換アリール基または置換複素環基を表すとき置換
基としては、例えば、前記Ｘ₁ が置換基を有するときの
例として列挙した置換基が挙げられる。前記一般式
（１）および（２）において、Ｙが有する置換基として
好ましい例としては、その置換基の一個が、ハロゲン原
子、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、カル
バモイル基、スルホニル基、Ｎ−スルホニルスルファモ
イル基、Ｎ−アシルスルファモイル基、アルコキシ基、
アシルアミノ基、Ｎ−スルホニルカルバモイル基、スル
ホンアミド基またはアルキル基であるときである。

【０１１４】前記一般式（１）および（２）において、
Ｙとして特に好ましい例は、少なくとも一個の置換基が
オルト位にあるフェニル基である。

【０１１５】前記一般式（１）および（２）において、
Ｚで示される基としては、従来知られているカップリン
グ離脱基のいずれであってもよい。好ましいＺとして
は、例えば、窒素原子でカップリング位と結合する含窒
素複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ基、複素
環オキシ基、複素環チオ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、アルキルチオ基またはハロゲン原子が挙
げられる。

【０１１６】これらの離脱基は、非写真性有用基または
写真性有用基、もしくはその前駆体（例えば、現像抑制
剤、現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜
剤、カプラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色
素、現像主薬または電子移動剤）のいずれであってもよ
い。

【０１１７】前記一般式（１）および（２）において、
Ｚが写真性有用基であるとき、従来知られているものが
有用である。例えば米国特許第４２４８９６２号、同４
４０９３２３号、同４４３８１９３号、同４４２１８４
５号、同４６１８５７１号、同４６５２５１６号、同４
８６１７０１号、同４７８２０１２号、同４８５７４４
０号、同４８４７１８５号、同４４７７５６３号、同４
４３８１９３号、同４６２８０２４号、同４６１８５７
１号、同４７４１９９４号、ヨーロッパ公開特許第１９
３３８９Ａ号、同３４８１３９Ａまたは同２７２５７３
Ａに記載の写真性有用基もしくはそれを放出するための
離脱基（例えばタイミング基）が用いられる。

【０１１８】前記一般式（１）および（２）において、
Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する含窒素複素環
基を表すとき、好ましくは、炭素数１〜１５、好ましく
は１〜１０の、５もしくは６員環であり、置換もしくは
無置換並びに飽和もしくは不飽和である、単環もしくは
縮合環の複素環基である。この場合、ヘテロ原子として
は窒素原子以外に、酸素原子または硫黄原子を含んでも
よい。複素環基の好ましい具体例としては、１−ピラゾ
リル、１−イミダゾリル、ピロリノ、１，２，４−トリ
アゾール−２−イル、１，２，３−トリアゾール−１−
イル、ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル、イミ
ダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、オキサゾリジ
ン−２，４−ジオン−３−イル、１，２，４−トリアゾ
リジン−３，５−ジオン−４−イル、イミダゾリジン−
２，４，５−トリオン−３−イル、２−イミダゾリノン
−１−イル、３，５−ジオキソモルホリノまたは１−イ
ンダゾリルが挙げられる。これらの複素環基が置換基を
有するとき、その置換基としては、例えば、前記一般式
（１）における、Ｘ₁ で示される基が有し得る置換基と
して列挙したものが挙げられる。好ましい置換基として
は、置換基の一個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、アリール基、ニトロ基、カルバモイル基、シ
アノ基またはスルホニル基である場合が挙げられる。

【０１１９】前記一般式（１）および（２）において、
Ｚが芳香族オキシ基を表すとき、好ましくは炭素数６〜
１０の置換または無置換の芳香族オキシ基である。特に
好ましくは置換または無置換のフェノキシ基である。こ
れらの芳香族オキシ基が、置換基を有するとき、その置
換基の例としては、前記一般式（１）におけるＸ₁ で示
される基が有し得る置換基として列挙したものが挙げら
れる。その中で好ましい置換基としては、少なくとも一
個の置換基が電子吸引性置換基である場合であり、その
例としてはスルホニル基、アルコキシカルボニル基、ス
ルファモイル基、ハロゲン原子、カルバモイル基、ニト
ロ基、シアノ基またはアシル基が挙げられる。

【０１２０】前記一般式（１）および（２）において、
Ｚが芳香族チオ基を表すとき、好ましくは炭素数６〜１
０の置換または無置換の芳香族チオ基である。特に好ま
しくは置換または無置換のフェニルチオ基である。置換
基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ₁ で示さ
れる基が有してもよい置換基として列挙した置換基がそ
の例として挙げられる。その中で好ましい置換基として
は、少なくとも一個の置換基が、アルキル基、アルコキ
シ基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルフ
ァモイル基、ハロゲン原子、カルバモイル基、またはニ
トロ基である場合が挙げられる。

【０１２１】前記一般式（１）および（２）において、
Ｚが複素環オキシ基を表すとき、複素環基の部分は、炭
素数１〜２０、好ましくは１〜１０であり、ヘテロ原子
として例えば窒素、酸素または硫黄を少なくとも一個以
上含み３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、置換
もしくは無置換、並びに飽和もしくは不飽和である、単
環もしくは縮合環の複素環基である。この複素環オキシ
基の例としては、ピリジルオキシ基、ピラゾリルオキシ
基、またはフリルオキシ基が挙げられる。これら複素環
オキシ基が置換基を有するとき、その置換基の例として
は、前記一般式（１）におけるＸ₁ で示される基が有し
得る置換基として列挙したものが挙げられる。その中で
好ましい置換基としては、置換基の一個がアルキル基、
アリール基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、ニトロ基、カルバモイル基、またはスルホニル
基である場合が挙げられる。

【０１２２】前記一般式（１）および（２）において、
Ｚが複素環チオ基を表すとき、複素環基の部分は炭素数
１〜２０、好ましくは１〜１０であり、ヘテロ原子とし
て例えば窒素、酸素または硫黄を少なくとも一個以上含
み、３〜１２、好ましくは５もしくは６員環であり、置
換もしくは無置換並びに飽和もしくは不飽和である単環
もしくは縮合環の複素環基である。この複素環チオ基の
例としては、テトラゾリルチオ基、１，３，４−チアジ
アゾリルチオ基、１，３，４−オキサジアゾリルチオ
基、１，３，４−トリアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾ
リルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、または２−ピリ
ジルチオ基が挙げられる。これら複素環チオ基が置換基
を有するとき、その置換基の例としては、前記一般式
（１）におけるＸ₁ で示される基が有し得る置換基とし
て列挙したものが挙げられる。その中で好ましい置換基
としては、置換基の少なくとも一個がアルキル基、アリ
ール基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、ニトロ基、カルバモイル基、ヘテロ環基またはス
ルホニル基である場合が挙げられる。

【０１２３】前記一般式（１）および（２）において、
Ｚがアシルオキシ基を表すとき、好ましくは炭素数６〜
１０の、単環もしくは複素環の、置換もしくは無置換の
芳香族アシルオキシ基、または炭素数２〜３０、好まし
くは２〜２０の置換もしくは無置換の脂肪族アシルオキ
シ基である。これらが置換基を有するとき、置換基の例
としては、前記一般式（１）におけるＸ₁ で示される基
が有し得る置換基として列挙したものが挙げられる。

【０１２４】前記一般式（１）および（２）において、
Ｚがカルバモイルオキシ基を表すとき、炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０の、脂肪族、芳香族、複素環、
置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基である。例
えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルオキシ、１−イミダゾリルカルボニル
オキシまたは１−ピロロカルボニルオキシが挙げられ
る。これらが置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記一般式（１）におけるＸ₁ で示される基が有し
得る置換基として列挙したものが挙げられる。

【０１２５】前記一般式（１）および（２）において、
Ｚがアルキルチオ基を表すとき、炭素数１〜３０、好ま
しくは１〜２０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、
置換もしくは無置換のアルキルチオ基である。これらが
置換基を有するとき、置換基の例としては、前記一般式
（１）におけるＸ₁ で示される基が有し得る置換基とし
て列挙したものが挙げられる。

【０１２６】次に、前記一般式（１）および（２）で表
わされるカプラーの特に好ましい範囲について述べる。

【０１２７】前記一般式（１）においてＸ₁ で示される
基は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭
素数１〜１０のアルキル基である。

【０１２８】前記一般式（１）および（２）においてＹ
で示される基は、好ましくは芳香族基である。特に好ま
しくはオルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニ
ル基である。この置換基の説明には、前記Ｙが芳香族基
である場合に有し得る置換基として列挙したものが挙げ
られる。好ましい置換基においても同様である。

【０１２９】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基としては、好ましくは５〜６員の、窒素原子で
カップリング位と結合する含窒素複素環基、芳香族オキ
シ基、５〜６員の複素環オキシ基、または５〜６員の複
素環チオ基が挙げられる。

【０１３０】一般式（１）および（２）において好まし
いカプラーは下記化４２に示す一般式（３）、下記化４
３に示す一般式（４）、また下記化４４に示す一般式
（５）で表される。

【０１３１】

【化４２】

【０１３２】

【化４３】

【０１３３】

【化４４】 式中Ｚは一般式（１）において説明したのと同じ意味を
表し、Ｘ₄ はアルキル基を表し、Ｘ₅ はアルキル基もし
くは芳香族基を表し、Ａｒはオルト位に少なくとも一個
の置換基を有するフェニル基を表し、Ｘ₆ は−Ｃ（Ｒ₁
Ｒ₂ ）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単環または縮合
環）を形成する有機残基を表し、Ｘ₇ は−Ｃ（Ｒ₃ ）＝
Ｃ（Ｒ₄ ）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単環または
縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃
およびＲ₄ は水素または置換基を表す。

【０１３４】一般式（３）〜（５）においてＸ₄ 〜
Ｘ₇ 、ＡｒおよびＺで示される基の詳細および好ましい
範囲については、一般式（１）および（２）で述べた説
明のなかで、該当する範囲における場合と同様である。
Ｒ₁ 〜Ｒ₄ が置換基を表すとき、前記Ｘ₁ が有し得る置
換基として列挙したものがその例として挙げられる。

【０１３５】上記の一般式（１）〜（５）のうちで特に
好ましいカプラーは一般式（４）または（５）で表され
るカプラーである。

【０１３６】前記一般式（１）〜（５）で示されるカプ
ラーは、Ｘ₁ 〜Ｘ₇ 、Ｙ、Ａｒ、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ およびＺで
示される基において２価またはそれ以上の基を介して互
いに結合する２量体またはそれ以上の多量体（例えばテ
ロマーまたはポリマー）を形成してもよい。この場合、
前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外
となってもよい。

【０１３７】前記一般式（１）〜（５）で示されるカプ
ラーは、好ましくは、耐拡散型カプラーである。ここ
で、耐拡散型とは、分子が添加された層に不動化するた
めに、十分に分子量を大きくする基を分子中に有するカ
プラーのことである。このような基としては、通常、総
炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２０のアルキル基ま
たは総炭素数４〜２０の置換基を有するアリール基が用
いられる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに置換さ
れていてもよく、また複数個有していてもよい。

【０１３８】以下に一般式（１）〜（５）で表されるイ
エローカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【０１３９】

【化４５】

【０１４０】

【化４６】

【０１４１】

【化４７】

【０１４２】

【化４８】

【０１４３】

【化４９】

【０１４４】

【化５０】

【０１４５】

【化５１】

【０１４６】

【化５２】

【０１４７】

【化５３】

【０１４８】

【化５４】

【０１４９】

【化５５】

【０１５０】

【化５６】

【０１５１】

【化５７】

【０１５２】

【化５８】

【０１５３】

【化５９】

【０１５４】

【化６０】

【０１５５】

【化６１】

【０１５６】

【化６２】

【０１５７】

【化６３】

【０１５８】

【化６４】

【０１５９】

【化６５】 前記一般式（１）〜（５）で表わされる本発明のイエロ
ーカプラーは、下記化６６に示す合成例のルートによっ
て合成できる。

【０１６０】合成例−１

【０１６１】

【化６６】 中間体Ｂの合成 化合物Ａ３５７．５ｇ（３．０モル）、化合物Ｂ３９
６．３ｇ（３．０モル）を酢酸エチル１．２リットル、
ジメチルホルムアミド０．６リットルに溶解する。撹拌
しながら、ジシクロヘキシルカルボジイミド６３１ｇ
（３．０６モル）のアセトニトリル（４００ml）溶液を
１５〜３５℃で滴下した。２０〜３０℃で２時間反応さ
せた後、析出したジシクロヘキシル尿素を濾取した。こ
の濾液に酢酸エチル５００ml、水１リットルを入れ水層
を除去した。次に、有機層を水１リットルで２回水洗し
た。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エ
チルを減圧留去し、油状物として中間体Ａ６９２ｇ（９
８．９％）得た。

【０１６２】中間体Ａ６９２ｇ（２．９７モル）をエチ
ルアルコール３リットルに溶解し、撹拌しながら、７５
〜８０℃で３０％水酸化ナトリウム４３０ｇを滴下し
た。滴下後、同温度にて３０分間反応させた後、析出し
た結晶を濾取した（収量６５８ｇ）。

【０１６３】この結晶を水５リットルに懸濁し、４０〜
５０℃で濃塩酸３００mlを撹拌しながら滴下した．１時
間、同温度で撹拌した後、結晶を濾取し、中間体Ｂを５
７９ｇ（９５％）を得た（分解点１２７℃）。

【０１６４】中間体Ｄの合成 中間体Ｂ４５．１ｇ（０．２２モル）、化合物Ｃ８６．
６ｇ（０．２モル）を酢酸エチル４００ml、ジメチルア
セトアミド２００mlに溶解した。撹拌しながら、ジシク
ロヘキシルカルボジイミド６６ｇ（０．３２モル）のア
セトニトリル（１００ml）溶液を１５〜３０℃で滴下し
た。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出したジシ
クロヘキシル尿素を濾取した。

【０１６５】この濾液に酢酸エチル４００ml、水６００
mlを入れ、水層を除去した後、有機層を２回水洗した。
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチル
を減圧留去し、油状物を１６２ｇ得た。

【０１６６】この油状物を酢酸エチル１００ml、ｎ−ヘ
キサン３００mlから結晶化させ、中間体Ｄを１０８ｇ
（８７．１％）得た（融点１３２〜１３４℃）。

【０１６７】得られた中間体Ｄについて、常法に従い元
素分析を行った。この結果を後掲の表６に示す。

【０１６８】

【表６】 例示カプラーＹ−７の合成 中間体Ｄ４９．６ｇ（０．０８モル）をジクロロメタン
３００mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル１１．
４ｇ（０．０８４モル）を１０〜１５℃で撹拌しながら
滴下した。

【０１６９】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に５％の重炭酸ナトリウム水溶液２００ｇを滴下し
た。有機層を分取した後、２００mlの水で洗い、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
し、油状物を４７ｇ得た。

【０１７０】この油状物４７ｇをアセトニトリル２００
mlに溶解し、これに化合物Ｄ２８．４ｇ（０．２２モ
ル）とトリエチルアミン２２．２ｇ（０．２２モル）を
撹拌しながら加えた。４０〜５０℃で４時間反応させた
後、水３００mlに注加し、析出した油状物を酢酸エチル
３００mlで抽出した。有機層を５％水酸化ナトリウム水
溶液２００ｇで水洗した後、更に２回水３００mlで水洗
した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、減
圧濃縮して残渣を得た（収量７０ｇ）。

【０１７１】得られた油状物質を酢酸エチル５０ml、ｎ
−ヘキサン１００mlの混合溶媒で結晶化させ、例示カプ
ラーＹ−７を４７．８ｇ（８０％）を得た（融点１４５
〜７℃）。

【０１７２】得られた例示カプラーＹ−７について、常
法に従い元素分析を行った。この結果を後掲の表７に示
す。

【０１７３】

【表７】 合成例−２

【０１７４】

【化６７】 中間体Ｅの合成 前記合成例１における中間体Ｂ９０．３ｇ（０．４４モ
ル）、化合物Ｅ１８７ｇ（０．４モル）を酢酸エチル５
００ml、ジメチルホルムアミド３００mlに溶解した。撹
拌しながら、ジシクロヘキシルカルボジイミド１３１．
９ｇ（０．６４モル）のアセトニトリル（２００ml）溶
液を１５〜３０℃で滴下した。

【０１７５】２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出
したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチ
ル５００ml、水６００mlを入れ、水層を除去した後、有
機層を２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２８１ｇ
得た。

【０１７６】これをｎ−ヘキサン１．５リットルで加熱
溶解し、不溶物を濾過して除いた。ｎ−ヘキサン溶液を
水冷し、析出した中間体Ｅを濾取した。得られた中間体
は、収量２４３．４ｇ（収率９３％）融点１０３〜１０
５℃であった。

【０１７７】また、中間体Ｅについて、常法に従い元素
分析を行った。この結果を後掲の表８に示す。

【０１７８】

【表８】 例示カプラーＹ−１６の合成 中間体Ｅ３９．３ｇ（０．０６モル）をジクロロメタン
２００mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル８．７
ｇ（０．０６４モル）を１０〜１５℃で撹拌しながら滴
下した。

【０１７９】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に４％の重炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、２００mlの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
し、油状物を４１．３ｇ得た。

【０１８０】この油状物４１．３ｇをアセトニトリル１
００ml、ジメチルアセトアミド２００mlに溶解し、化合
物Ｄ２０．８ｇ（０．１６モル）とトリエチルアミン１
６．２ｇを撹拌しながら加えた。３０〜４０℃で３時間
反応させた後、水４００mlに注加し、析出した油状物を
酢酸エチル３００mlで抽出した。有機層を２％水酸化ナ
トリウム３００ｇで水洗した後、更に２回水洗した。有
機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、減圧濃縮し
て残渣を４２ｇを得た。

【０１８１】これをメタノール２００mlで結晶化させ、
例示カプラーＹ−１６を３９．８ｇ（８５％）得た（融
点１１０〜１１２℃）。

【０１８２】得られた例示カプラーＹ−１６について、
常法に従い元素分析を行った。この結果を後掲の表９に
示す。

【０１８３】

【表９】 合成例−３

【０１８４】

【化６８】 中間体Ｆの合成 前記合成例１における中間体Ｂ１０４．７ｇ（０．５１
モル）、化合物Ｆ１８７．５ｇ（０．５モル）を酢酸エ
チル１リットル、ジメチルホルムアミド４００mlに溶解
した。撹拌しながら、ジシクロヘキシルカルボジイミド
１０７．３ｇ（０．５２５モル）のジメチルホルムアミ
ド（１００ml）溶液を１５〜３０℃で滴下した。２０〜
３０℃で１時間反応させた後、酢酸エチル５００mlを加
え、５０〜６０℃に加熱し、ジシクロヘキシル尿素を濾
取した。

【０１８５】濾液に水５００mlを入れ、水層を除去した
後、更に２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２９０
ｇ得た。この油状物を酢酸エチル１リットル、メタノー
ル２リットルで加熱し、不溶解物を濾過して除き、濾液
を水冷すると中間体Ｆの結晶が析出したので濾取した。
得られた中間体Ｆは、収量２６７ｇ（収率９５％）、融
点１６３〜１６４℃であった。

【０１８６】また、この中間体Ｆについて、常法に従い
元素分析を行った。この結果を後掲の表１０に示す。

【０１８７】

【表１０】 中間体Ｇの合成 中間体Ｆ１１４．０ｇ（０．２モル）をジクロロメタン
５００mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル２８．
４ｇ（０．２１モル）を１０〜１５℃で撹拌しながら滴
下した。

【０１８８】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に６％の重炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、５００mlの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
すると、中間体Ｇが結晶として析出したので濾取した。
得られた中間体Ｇは、収量１０８．６ｇ（収率９１％）
であった。

【０１８９】例示カプラーＹ−１２の合成 中間体Ｇ２９．８ｇ（０．０５モル）をジメチルホルム
アミド８０mlに溶解し、化合物Ｄ１２．９ｇ（０．１モ
ル）を入れ、次にトリエチルアミン１０．１ｇ（０．１
０モル）を２０〜３０℃で撹拌しながら滴下した。４０
〜４５℃で１時間反応させた後、酢酸エチル３００mlと
水２００mlを入れた。有機層を２％の水酸化ナトリウム
４００ｇで２回水洗した後、更に１回水洗した。有機層
を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、減圧濃縮して残
渣を３４ｇ得た。これを酢酸エチル５０ml、ｎ−ヘキサ
ン１５０mlの混合溶媒で結晶化させ、例示カプラーＹ−
１２を１９ｇ得た。

【０１９０】この結晶を酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１
／３vol 比の混合溶媒１２０mlで再結晶し、再び、例示
カプラーＹ−１２を１５ｇ（４３．５％）得た（融点１
３５〜１３６℃）。

【０１９１】得られた例示カプラーＹ−１２について、
常法に従い元素分析を行った。この結果を後掲の表１１
に示す。

【０１９２】

【表１１】 合成例−４

【０１９３】

【化６９】 例示カプラーＹ−４９の合成 化合物Ｇ２７．０ｇ（０．１５モル）、トリエチルアミ
ン１５．２ｇ（０．１５モル）をジメチルホルムアミド
５０mlに溶解した。この混合物に前記合成例３における
中間体Ｇ２９．８ｇ（０．０５モル）のジメチルホルム
アミド（３０ml）溶液を撹拌しながら滴下した。

【０１９４】３０〜４０℃で４時間反応させた後、酢酸
エチル４００mlと水３００mlを入れた。有機層を２％水
酸化ナトリウム水溶液４００ｇで水洗した後、更に２回
水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧
留去し、残渣を５４ｇ得た。

【０１９５】これを酢酸エチル／メタノール（１／２vo
l 比）混合溶媒３００mlで再結晶させ、例示カプラーＹ
−４９を濾取した。生じた結晶を酢酸エチル／メタノー
ル（１／２vol 比）混合溶媒２００mlで再結晶し、例示
カプラーＹ−４９を２８．８ｇ（７７．８％）得た（融
点１９０〜１９１℃）。

【０１９６】得られた例示カプラーＹ−４９について、
常法に従い元素分析を行った。この結果を後掲の表１２
に示す。

【０１９７】

【表１２】 本発明に使用される前記一般式（１）〜（５）で表わさ
れるイエローカプラーは、ハロゲン化銀１モル当たり、
１．０〜１．０×１０^-3モルの範囲で使用することがで
きる。好ましくは、５．０〜１０^-1〜２．０×１０^-2モ
ルであり、より好ましくは４．０〜１０^-1〜５．０×１
０^-2モルの範囲である。

【０１９８】本発明において前記一般式（１）〜（５）
で表わされるイエローカプラーは２種以上を併用するこ
ともできるし、また、他の公知のカプラーと併用するこ
とができる。

【０１９９】本発明のイエローカプラーを含有する層は
特に限定されないが、青感性乳剤層に含有することがよ
り好ましい。

【０２００】本発明において前記一般式（１）〜（５）
で表わされるカプラーは、種々の公知の分散方法によ
り、カラー感光材料に導入することができる。

【０２０１】これらのうち、水中油滴分散方法では、低
沸点の有機溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、メ
チルエチルケトン、イソプロパノール）を使用して、微
細な分散物を塗布および乾燥させ、乾燥された膜中に実
質的に低沸点有機溶媒を残留させない方法であってもよ
い。高沸点有機溶媒を使用する場合、常圧での沸点が１
７５℃以上のもののいずれを用いてもよく、１種または
２種以上を任意に混合して用いることができる。本発明
において、カプラーとこれら高沸点有機溶媒との比は広
範囲にとりえるが、カプラー１ｇ当たり５．０以下の重
量比の範囲である。好ましくは０〜２．０であり、より
好ましくは０．０１〜１．０の範囲である。

【０２０２】この他、後述のラテックス分散法も適用す
ることができる。

【０２０３】また、本発明において前記カプラーは、後
述する種々のカプラーや化合物とも混合もしくは共存さ
せて使用することができる。

【０２０４】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置
順をもとり得る。該非感光性層には、特開昭６１−４３
７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４
４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように本発明の高
分子化合物の他に混色防止剤を併用してもよい。各単位
感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、***
特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第９２
３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感度
乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。通常
は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列す
るのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感光
性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−１１
２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６
５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されているよ
うに支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い
側に高感度乳剤層を設置してもよい。

【０２０５】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。また特公昭５５−３４
９３２号公報に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に
配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８
号、同６２−６３９３６号明細書に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ
／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。また特公昭
４９−１５４９５号公報に記載されているように上層を
最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれより
も低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも
更に感光度の低いハロゲン化乳剤層を配置し、支持体に
向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層か
ら構成される配列が挙げられる。このような感光度の異
なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０２
４６４号明細書に記載されているように、同一感色性層
中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感
度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層などの
順に配置されていてもよい。また、４層以上の場合に
も、上記の如く配列を変えてよい。

【０２０６】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。上記のように、それぞれの
感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択する
ことができる。本発明に用いられる写真感光材料の写真
乳剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル
％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、も
しくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル
％から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀も
しくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀
粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結
晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を
有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、ある
いはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、
約０．２ミクロン以下の微粒子でも投影面積直径が約１
０ミクロンに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散
乳剤でも単分散乳剤でもよい。

【０２０７】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
層は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同No．１８７
１６（１９７９年１１月），６４８頁、同No．３０７１
０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、および
グラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社
刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐ
ｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａ
ｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用
いて調製することができる。米国特許第３，５７４，６
２８号、同３，６６５，３９４号および英国特許第１，
４１３，７４８号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。

【０２０８】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国
特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。結晶構造は一様
なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からな
るものでもよく、層状構造をなしていてもよい、また、
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛
などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよ
い。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理
等によって異なるが、３〜４０nmが好ましく、５〜２０
nmが特に好ましい。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーNo．１７６４３、同No．１８７１６および
同No．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【０２０９】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表
面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２
６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒
子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感
光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光
性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒子内部
または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材
料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様
に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調
製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９
−２１４８５２号に記載されている。粒子内部がかぶら
されたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成
するハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつもので
も異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部ま
たは表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いるこ
とができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の
粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒子サイズと
しては０．０１〜０．７５μm 、特に０．０５〜０．６
μm が好ましい。また、粒子形状については特に限定は
なく、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤でもよ
いが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の
少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径
を有するもの）であることが好ましい。本発明には、非
感光性微粒子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。
非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るため
の像様露光時においては感光せずに、その現像処理にお
いて実質的に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、
あらかじめカブラされていないほうが好ましい。

【０２１０】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が０．０１〜０．５μm が好ましく、０．０２〜０．２
μm がより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感
光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場
合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必
要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これを
塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール
系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくは
メルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定
剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン
化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させるこ
とができる。本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の
３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されてお
り、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０２１１】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1. 化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866 頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、強色増感剤 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 〜649 頁右欄 4. 増白剤 24頁 647 頁右欄 868 頁 5. かぶり防止剤、安定剤 24〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 6. 光吸収剤、フィルター染 25〜26頁 649 頁右欄 873 頁 料、紫外線吸収剤 〜650 頁左欄 7. ステイン防止剤 25頁右欄 650 頁左欄 872 頁 〜右欄 8. 色素画像安定剤 25頁 650 頁左欄 872 頁 9. 硬膜剤 26頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10. バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11. 可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876 頁 12. 塗布助剤、表面活性剤 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 13. スタチック防止剤 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 14. マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。本発明の感光材料に、米国特許第４，７
４０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６
２−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載の
メルカプト化合物を含有させることが好ましい。本発明
の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載の、現
像処理によって生成した現像銀量とは無関係にかぶらせ
剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの前駆
体を放出する化合物を含有させることが好ましい。本発
明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４７９４号、特
表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散された
染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、米国特許４，４２
０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載の染料
を含有させることが好ましい。本発明の感光材料には種
々のカラーカプラーを使用することができ、その具体例
は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo．１７６４
３、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No．３０７１０５、VII −
Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。イエローカ
プラーとしては、例えば米国特許第３，９３３，５０１
号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２
４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９
６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４
２５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許
第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、
同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３
Ａ号、等に記載のものが本発明の効果を害しない限り併
用することができる。

【０２１２】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０２１３】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２，号、同第４，１４６，３９６号、同第
４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同
第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、
同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６
号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０
８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１
７３号、***特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特
許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米
国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９
９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５
５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，
８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９
６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のも
のが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４
−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６に記載
のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。

【０２１４】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０２１５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
***特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０２１６】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。カップリ
ングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合物もま
た本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出する
ＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、VII −Ｆ項
及び同No．３０７１０５、VII −Ｆ項に記載された特
許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３
４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６
号、同６３−３７３５０号、米国特許４，２４８，９６
２号、同４，７８２，０１２号に記載されたものが好ま
しい。Ｒ．Ｄ．No．１１４４９、同２４２４１、特開昭
６１−２０１２４７号等の記載の漂白促進剤放出カプラ
ーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するのに有
効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用い
る感光材料に添加する場合に、その効果が大である。現
像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカ
プラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同
第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。
また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。

【０２１７】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０２１８】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（例えばジブチル
フタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エ
チルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、
ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）、リン
酸またはホスホン酸のエステル類（例えばトリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチル
ヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシル
ホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェー
ト、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２
−エチルヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸エ
ステル類（例えば２−エチルヘキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエート）、アミド類（例えばＮ，Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドン）、アルコール類またはフ
ェノール類（例えばイソステアリルアルコール、２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）、脂肪族カルボン
酸エステル類（例えばビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レート）、アニリン誘導体（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−
２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭
化水素類（例えばパラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレン）などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以
上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラ
テックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３
号、***特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号お
よび同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

【０２１９】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。本発明は種々のカラー感光材料に適用することが
できる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カ
ラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペ
ーパーなどを代表例として挙げることができる。好まし
くはカラー反転フィルムまたはカラー反転ペーパーであ
る。

【０２２０】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同No．
３０７１０５の８７９頁に記載されている。本発明の感
光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜
厚の総和が２８μm 以下であることが好ましく、２３μ
m 以下がより好ましく、１８μm 以下が更に好ましく、
１６μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は
３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。膜
厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２
号，１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨
潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ_1/2 は発色
現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大
膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に
到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、
バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あ
るいは塗布後の経時条件を変えることによって調整する
ことができる。また、膨潤率は１５０〜４００％が好ま
しい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜
厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計
算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反
対側に、乾燥膜厚の総和が２μm〜２０μm の親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜
５００％が好ましい。

【０２２１】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが
挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じて２種
以上併用することもできる。

【０２２２】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチ
ルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレン
グリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−
ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。

【０２２３】次に本発明をカラー反転感光材料に適用し
た場合の発色現像液以外の処理液及び処理工程について
説明する。本発明のカラー反転感光材料の処理工程のう
ち黒色現像から発色現像までの工程は以下の通りであ
る。 １）黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２）黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３）黒白現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許４，８
０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。

【０２２４】次に発色現像以後の工程について説明す
る。 ４）発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定 ５）発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６）発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７）発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８）発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９）発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 １０）発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 １１）発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 １２）発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 １３）発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 １４）発色現像−漂白定着−水洗−安定 １５）発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 ４）から１５）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定工
程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつと
がつながって、カラー反転工程が形成される。

【０２２５】次に本発明のカラー反転処理工程の処理液
について説明する。本発明に用いられる黒白現像液に
は、公知の現像主薬を用いることができる。現像主薬と
しては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキ
ノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−
３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ
−メチル−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３
−ピラゾリン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０
６７，８７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリン環とインドレン環とが縮合したような複素環化
合物などを、単独もしくは組合せて用いることができ
る。本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により
保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤
（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミ
ン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解
錠剤（例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエ
ステル）、pH調整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増
感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界
面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有させ
ることができる。本発明に用いる黒白現像液にはハロゲ
ン化銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要がある
が、通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がそ
の役目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲ
ン化銀溶剤としては、具体的にはＫＳＣＮ、ＮａＳＣ
Ｎ、Ｋ₂ ＳＯ₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｎａ₂
Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃などを挙げる
ことができる。このようにして調整された現像液のpH値
は所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選択
されるが、約８．５〜約１１．５の範囲にある。かかる
黒白現像液を用いて増感処理を行うには通常、標準処理
の最大３倍程度迄の時間延長を行えばよい。このとき処
理温度を上げれば、増感処理のための延長時間を短縮す
ることができる。

【０２２６】これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは
９〜１２であることが一般的である。またこれらの現像
液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。

【０２２７】即ち、 開口率＝（処理液と空気との接触面積（cm² ））÷（処
理液の容量（cm³ ）） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。

【０２２８】黒白現像後に用いられる反転浴には公知の
カブラセ剤を含むことができる。すなわち第１スズイオ
ン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２８２号
明細書）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩
（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１スズイオン−
アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０９，０
５０号明細書）などの第１スズイオン錯塩、水素化ホウ
素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明細書）、
複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，０１１，０
００号明細書）などのホウ素化合物、などである。この
カブラセ浴（反転浴）のpHは、酸性側からアルカリ性側
まで広い範囲に亘っており、pH２〜１２、好ましくは
２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲である。反
転浴のかわりに再露光による光反転処理を行なってもよ
く、又上記カブラセ剤を発色現像液に添加することによ
り、反転工程を省略することもできる。本発明のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は、発色現像後漂白処理又は
漂白定着処理される。これらの処理は発色現像後他の処
理工程を経ることなく、直ちに行なわれてもよいし、不
用な後現像、空気カブリを防止し、脱銀工程への発色現
像液の持ち込みを低減するために、また写真感光材料中
に含まれる増感色素、染料などの感材部分及び写真感光
材料に含浸された発色現像主薬の洗い出し、無害化を行
なうために、発色現像処理後、停止、調整、水洗などの
処理工程を経た後漂白処理又は漂白定着処理されてもよ
い。

【０２２９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄（III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III)錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四
酢酸鉄（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白
液又は漂白定着液のpHは通常４．０〜８であるが、処理
の迅速化のためにさらに低いpHで処理することもでき
る。漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に
応じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白
促進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国
特許第３，８９３，８５８号、***特許第１，２９０，
８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭５３−３２
７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−３７４１８
号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６３０号、同
５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２号、同５３
−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同５３−
２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャーNo．１７
１２９号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１
４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５
−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３
２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載の
チオ尿素誘導体；***特許第１，１２７，７１５号、特
開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；***特許
第９６６，４１０号、同２，７４８，４３０号に記載の
ポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号
記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４０，９
４３号、同４９−５９，６４４号、同５３−９４，９２
７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２６，５０６
号、同５８−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イ
オン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、***特
許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５，６３０
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５
５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂
白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感
光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に
有効である。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（pKa)が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロ
ピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０２３０】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０２３１】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工程に
おいては、撹拌ができるだけ強化されていることが好ま
しい。撹拌強化の具体的な方法としては、特開昭６２−
１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴
流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の
回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更には液中に
設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら
感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによっ
てより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流
量を増加させる方法が挙げられる。このような撹拌向上
手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいて
も有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着
剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考
えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤を
使用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加
させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させるこ
とができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０２３２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題が解決策として、特開昭６２−２８８，８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８８年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。本発明の感光材料の処理における水
洗水のpHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。
水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々
設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０
分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選
択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代
り、直接安定液によって処理することもできる。このよ
うな安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、
同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載
の公知の方法はすべて用いることができる。また、前記
水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合もあり、そ
の例として、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用
される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を
挙げることができる。色素安定化剤としては、ホルマリ
ンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチ
ロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアル
デヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。この安
定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることもでき
る。上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフ
ロー液は脱銀工程等他の工程において再利用することも
できる。自動現像機などを用いた処理において、上記の
各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて
濃縮補正することが好ましい。

【０２３３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
１４，８５０及び同１５，１５９に記載のシッフ塩基型
化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米
国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開
昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げ
ることができる。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料
は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の
１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。本発明における各種処理液は１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【０２３４】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字は１ｍ² 当り
の添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。

【０２３５】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ｇ。

【０２３６】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ５mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ｇ 染料Ｄ−４ ０．４mg。

【０２３７】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒子０．０６μm 、変動係数１８％、 ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ｇ。

【０２３８】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ

【０２３９】

【実施例】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．２ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ。

【０２４０】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−１ ０．３ｇ カプラーＣ−３ ０．７ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ。

【０２４１】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ２．６mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ｇ 添加物Ｄ−１ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ５mg。

【０２４２】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤 （平均粒子０．０６μm 、変動係数１６％、 ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．３ｇ。

【０２４３】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ｇ ゼラチン ０．５ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ カプラーＣ−４ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ １mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ ０．０５ｇ。

【０２４４】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−４ ０．２ｇ カプラーＣ−８ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ。

【０２４５】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．０ｇ カプラーＣ−４ ０．３ｇ カプラーＣ−７ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ。

【０２４６】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０７ｇ。

【０２４７】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ。

【０２４８】 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ。

【０２４９】 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−５ ０．６ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ５mg。

【０２５０】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．９ｇ カプラーＣ−５ ０．５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ５mg。

【０２５１】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．２ｇ カプラーＣ−５ ０．７ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ １０mg。

【０２５２】 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ ０．４ｇ 染料Ｄ−３ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．０２ｇ。

【０２５３】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１mg 微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μm 、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．４ｇ。

【０２５４】 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の 共重合体（平均粒径１．５μ） ０．１ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ。

【０２５５】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳
化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６、Ｗ−
７を添加した。

【０２５６】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコールを添加した。

【０２５７】試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤を後掲の
表１３に、分光増感色素の添加の詳細を後掲の表１４に
示す。また、上記略号で記した化合物の構造式を後掲の
化７０〜化８５に示す（表１４における略号で記した増
感色素は化７８、化７９に示す）。

【０２５８】

【表１３】

【０２５９】

【表１４】

【０２６０】

【化７０】

【０２６１】

【化７１】

【０２６２】

【化７２】

【０２６３】

【化７３】

【０２６４】

【化７４】

【０２６５】

【化７５】

【０２６６】

【化７６】

【０２６７】

【化７７】

【０２６８】

【化７８】

【０２６９】

【化７９】

【０２７０】

【化８０】

【０２７１】

【化８１】

【０２７２】

【化８２】

【０２７３】

【化８３】

【０２７４】

【化８４】

【０２７５】

【化８５】 試料１０２〜１３６の作成 試料１０１において第７層、第８層、第１３層、第１５
層〜１７層、第１８層に表Ｂに示す本発明の高分子化合
物、表Ａに示す本発明のイエローカプラー、そして下記
比較化合物Ｓｃｖ−Ａ及びＳｃｖ−Ｂ（化８６）を置き
換えて添加した以外試料１０１と同様にして作成した。
添加量は、高分子化合物の場合試料１０１のＣｐｄ−Ａ
に対し単位面積当たり８０重量％、Ｃｐｄ−Ｋに対し１
００重量％とし、またＳｃｖ−Ａ、Ｓｃｖ−ＢではＣｐ
ｄ−Ａ、Ｃｐｄ−Ｋに対し何れも１倍モルで置き換え
た。イエローカプラーの場合、試料１０１のＣ−５に対
して１倍モルとなるように置き換えた。

【０２７６】

【化８６】

【０２７７】

【表１５】

【０２７８】

【表１６】

【０２７９】

【表１７】

【０２８０】

【表１８】 得られた試料１０１〜１３６をストリップスに裁断した
後、ウェッジ露光を施して下記現像処理工程を通した。
青感性層、赤感性層及び緑感性層の鮮鋭度を評価するた
めにＭＴＦ値を測定した。ＭＴＦ値についてはＴ．Ｈ．
Ｊａｍｅｓ著「写真処理の理論」第４版、マクミラン
社、に詳しい記載がある。

【０２８１】さらに、これらの試料の処理要因依存性の
評価として、下記処理工程のうちの発色現像液中の亜硫
酸ナトリウムの量依存性を調べた。亜硫酸ナトリウム量
を１リットル中、５．４ｇ、７．７ｇと変化させた発色
現像液を調整し、それ以外の処理液は下記処理工程のま
まとして、白色光でウェッジ露光を与えたストリップス
を現像処理し、処理後に得られた青感性層の特性曲線の
カブリ＋１．５の濃度の点の感度変動幅を測定した。

【０２８２】これらの結果をまとめて表Ｃに示した。

【０２８３】

【表１９】

【０２８４】

【表２０】 表Ｃから明らかなように、従来の公知のイエローカプラ
ーと本発明のポリマーの混色防止剤を併用して用いると
鮮鋭度は向上するものの、亜硫酸ナトリウム量依存性が
大きくなることが分かる。これに対し本発明のイエロー
カプラーを用いると、鮮鋭度はさらに向上し、亜硫酸ナ
トリウム量依存性も小さくなっていることが分かる。特
に、試料１２２から１２８及び１３２から１３６は処理
依存性が小さく、良好な結果を得ることが出来た。これ
らの結果は本発明の組み合わせをもってして初めて得ら
れたものである。

【０２８５】実施例２ 実施例１の試料１２５、１２６、１２９、１３０及び１
３１を用い、実施例１と同様に白色光でウェッジ露光を
与えたストリップスを現像処理し、１００℃で３週間保
存した後、イエローステインの発生を比較したところ、
試料１２５及び１２６がステインの発生が少なく優れて
いることがわかった。

【０２８６】結果を表２１に示す。

【０２８７】

【表２１】 （処理工程） 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 黒白現像 ６分 38℃ 12リットル 2.2 リットル／ｍ² 第一水洗 ２〃 38〃 ４ 〃 7.5 〃 反 転 ２〃 38〃 ４ 〃 1.1 〃 発色現像 ６〃 38〃 12 〃 2.2 〃 調 整 ２〃 38〃 ４ 〃 1.1 〃 漂 白 ６〃 38〃 12 〃 0.22 〃 定 着 ４〃 38〃 ８ 〃 1.1 〃 第二水洗 ４〃 38〃 ８ 〃 7.5 〃 安 定 １〃 25〃 ２ 〃 1.1 〃 各処理液の組成は以下の通りであった。

【０２８８】 黒白現像 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ｇ ２０ｇ 炭酸カリウム ３３ｇ ３３ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 臭化ナトリウム ２．５ｇ １．４ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０mg − 水を加えて １０００ml １０００ml pH ９．６０ ９．６０ pHは塩酸または水酸化ナトリウムで調整した。

【０２８９】 反転液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ 母液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ml 水を加えて １０００ml pH ６．００ pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２９０】 発色現像液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ − ヨウ化カリウム ９０mg − 水酸化ナトリウム ３．０ｇ ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ １．５ｇ Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニリ ン硫酸塩 １１ｇ １１ｇ ３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール １．０ｇ １．０ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml pH １１．８０ １２．００ pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２９１】 調整液 母液 補充液 エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 ８．０ｇ 母液に同じ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ 重亜硫酸ナトリウムホルムアルデヒド付加物 ３５ｇ １−チオグリセリン ０．４ml ソルビタン・エステル※ ０．１ｇ 水を加えて １０００ml pH ６．２０ pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２９２】 漂白液 母液 補充液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 ２．０ｇ ４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・ アンモニウム・２水塩 １２０ｇ ２４０ｇ 臭化カリウム １００ｇ ２００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ ２０ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml pH ５．７０ ５．５０ pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２９３】 定着液 母液 補充液 チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ 母液に同じ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ml pH ６．６０ pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

【０２９４】 安定液 母液 補充液 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニ ルエーテル（平均重合度１０） ０．５ml 母液に同じ 水を加えて １０００ml pH 調整せず また、上記に※で示すソルビタンエステルの構造を化８
７に示す。

【０２９５】

【化８７】 実施例３ 特開平２−４４３４５号公報に記載の実施例１、試料１
０１において、第１１層及び第１２層のカプラーＥｘ−
８及びＥｘ−９の代わりに、その合計モル数に対し本発
明のイエローカプラーＹ−１、Ｙ−６、Ｙ−３１及びＹ
−３１に７５モル％に置き換え、また第６層及び第１０
層の化合物Ｅｘ−５を本発明の高分子化合物８、１１、
１５及びＰ−２６に８０重量％に置き換えた以外は同様
にして試料Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３及びＡ−４を作成し
た。試料Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３及びＡ−４を本発明の
実施例１及び２に準拠して露光し、下記の処理工程で現
像処理したところ、実施例１及び２と同様の結果を得る
ことが出来た。

【０２９６】また、亜硫酸ナトリウム量依存性は、発色
現像液中の亜硫酸ナトリウム量を１リットル中、３．４
ｇ、４．６ｇと変更した処理液を調整し、これを用いて
現像処理し、評価を行った。 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分15秒 38℃ 漂 白 １分00秒 38℃ 漂白定着 ３分15秒 38℃ 水洗 (1) 40秒 35℃ 水洗 (2) １分00秒 35℃ 安 定 40秒 38℃ 乾 燥 １分15秒 55℃ 次に、処理液の組成を記す。

【０２９７】 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ］ −２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０リットル pH １０．０５。

【０２９８】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 漂白促進剤 ０．００５モル （ＣＨ₃ ）₂ Ｎ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｓ−Ｓ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ ・２ＨＣｌ アンモニア水（２７％） １５．０ml 水を加えて １．０リットル pH ６．３。

【０２９９】 （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ５０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２４０．０ml アンモニア水（２７％） ６．０ml 水を加えて １．０リットル pH ７．２。

【０３００】（水洗液）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーラ
イトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水して
カルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リ
ットルを添加した。この液のpHは６．５〜７．５の範囲
にあった。

【０３０１】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエー テル（平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル pH ８．５。

【０３０２】実施例４ 特開平２−１３９５４４号公報に記載の実施例１のカラ
ー写真感光材料において、該公報に記載の第１層のイエ
ローカプラーＥｘＹの代わりに本発明のイエローカプラ
ーＹ−１、Ｙ−６、Ｙ−３１及びＹ−３１に７５モル％
に置き換え、第２層、第４層及び第６層の混色防止剤Ｃ
ｐｄ−５の代わりに本発明の高分子化合物８、１２、１
２及びＰ−３に７０重量％に置き換えて、溶媒Ｓｏｌｖ
−１、Ｓｏｌｖ−４、Ｓｏｌｖ−５を除去した以外は同
様にして、試料Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３及びＢ−４を調
製した。試料Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３及びＢ−４を本特
許の実施例１及び２に準拠して露光し、下記に示す処理
工程で現像処理したところ、実施例１と同様の結果を得
ることが出来た。

【０３０３】また、発色現像液（母液）の亜硫酸ナトリ
ウムは、１リットル中１．７ｇ、２．３ｇと変更した処
理液を調製し、これを用いて亜硫酸ナトリウム量依存性
を評価した。

【０３０４】自動現像機を用いて以下に記載の方法で、
液の累積補充量がそのタンク容量の３倍になるまで処理
した。

【０３０５】 処理工程 時間 母液タンク容量 補充量 第一現像 75秒 38℃ 8リットル 330ミリリットル／ｍ² 第一水洗 (1) 45秒 33℃ 5リットル − 第一水洗 (2) 45秒 33℃ 5リットル 5000ミリリットル／ｍ² 反転露光 15秒 100lux 発色現像 135秒 38℃ 15リットル 330ミリリットル／ｍ² 第二水洗 45秒 33℃ 5リットル 1000ミリリットル／ｍ² 漂白定着 (1) 60秒 38℃ 7リットル − 漂白定着 (2) 60秒 38℃ 7リットル 220ミリリットル／ｍ² 第三水洗 (1) 45秒 33℃ 5リットル − 第三水洗 (2) 45秒 33℃ 5リットル − 第三水洗 (3) 45秒 33℃ 5リットル 5000ミリリットル／ｍ² 乾 燥 45秒 75℃ ここで第一水洗及び第三水洗は、それぞれ向流水洗方式
とした。即ち第一水洗（２）に水洗水を流し、そのオー
バーフローを第一水洗（１）に導き、又第三水洗（３）
に水洗水を流し、そのオーバーフローを第三水洗（２）
に導き、第三水洗（２）のオーバーフローを第三水洗
（１）に導いた。

【０３０６】各処理液の組成は以下の通りであった。

【０３０７】 （第一現像液） （母液） （補充液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホ スホン酸・５ナトリウム塩 １．０ｇ １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリ ウム塩 ３．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３０．０ｇ ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル− ４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 臭化ナトリウム ０．５ｇ − ヨウ化カリウム ５．０mg − 水を加えて １０００ml １０００ml pH ９．６０ ９．６０ pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０３０８】 （発色現像液） （母液） （補充液） ベンジルアルコール １５．０ml １５．０ml ジエチレングリコール １２．０ml １４．０ml ３，６−ジチア−１，８−オクタン−ジ オール ０．２０ｇ ０．２５ｇ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホ スホン酸・５ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリ ウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ ２．５ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ３．６ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４−アミ ノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ８．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．０ｇ １．２ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ − ヨウ化カリウム １．０mg − 水を加えて １０００ml １０００ml pH １０．２５ １０．４０ pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０３０９】 （漂白定着液） （母液） （補充液） エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ５．０ 母液に同じ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III ）・アンモニウム・１水塩 ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５．０ チオ硫酸アンモニウム（700 g ／リットル） １６０ml ２−メルカプト−１，３，４−トリアゾール ０．５ｇ 水を加えて １０００ml pH ６．５０ pHは酢酸又はアンモニア水で調整した。 実施例５ 試料５０１の作製 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）３．８ｇおよび（Ｃｐｄ−７）１．９
ｇに酢酸エチル２７．２ccおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）
と（Ｓｏｌｖ−６）各３．８ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを
含む１０％ゼラチン水溶液１８５ccに乳化分散させた
（乳化分散物Ａ）。一方、塩臭化銀乳剤（硫黄増感され
た臭化銀８０．０モル％、立方体；平均粒子サイズ０．
８５μm 、変動係数０．０８の乳剤と、硫黄増感された
臭化銀８０．０モル％、立方体；平均粒子サイズ０．６
２μm 、変動係数０．０７の乳剤とを１：４の割合（Ａ
ｇモル比）で混合）に、下記に示す青感性増感色素を銀
１モル当たり５．０×１０^-4モル加えたものを調製し
た。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤とを混合溶
解し、後述する層構成で示す組成となるように第一層塗
布液を調製した。

【０３１０】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。なお、各層のゼラチン硬化
剤としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリア
ジンナトリウム塩を用いた。

【０３１１】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤においては
下記の分光増感色素が用いられた。

【０３１２】

【化８８】

【０３１３】

【化８９】 赤感性乳剤層に対しては、上記分光増感色素に加えて、
下記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０
^-3モル添加した。

【０３１４】

【化９０】 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層には、
１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり４．
０×１０^-5モル、３．０×１０^-4モル、１．０×１０^-4
モルまた２−メチル−５−ｔ−オクチルハイドロキノン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８×１０^-3モル、
２×１０^-3モル、１×１０^-3モル添加した。

【０３１５】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層には、４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり１．２
×１０^-2モル、１．１×１０^-2モル添加した。

【０３１６】また赤感性乳剤層には、下記のメルカプト
イミダゾール化合物、メルカプトチアジアゾール化合物
をそれぞれハロゲン化銀１モル当り２×１０^-4モル、４
×１０^-4モル添加した。

【０３１７】

【化９１】 イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

【０３１８】

【化９２】 また、第一層から第七層までの全ての乳剤に、腐敗や黴
の発生を防ぐように下記化合物をそれぞれ添加した。

【０３１９】

【化９３】 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表
す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂ ）１
４．７重量％と青味染料（群青）０．３重量％を含む） 第一層（青感性乳剤層） 前述塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：８０モル％） ０．３０ ゼラチン １．１５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１４。

【０３２０】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．３４ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１０。

【０３２１】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ９０モル％、立方体、平均 粒子サイズ０．４７μm 、変動係数０．１２の乳剤 と、ＡｇＢｒ９０モル％、立方体、平均粒子サイズ ０．３６μm 、変動係数０．０９の乳剤とを１：１ の割合（Ａｇモル比）で混合） ０．１３ ゼラチン １．４８ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．２０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．６５。

【０３２２】 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．４４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．５２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２６。

【０３２３】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ７０モル％、立方体、平均 粒子サイズ０．４９μm 、変動係数０．０８の乳剤 と、ＡｇＢｒ７０モル％、立方体、平均粒子サイズ ０．３４μm 、変動係数０．１０の乳剤とを１：２ の割合（Ａｇモル比）で混合） ０．２０ ゼラチン ０．８５ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．２８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．５６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．２７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１７。

【０３２４】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．３９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０８。

【０３２５】 第七層（保護層） ゼラチン １．２６ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２。

【０３２６】

【化９４】

【０３２７】

【化９５】

【０３２８】

【化９６】

【０３２９】

【化９７】

【０３３０】

【化９８】

【０３３１】

【化９９】 試料５０１において第一層のイエローカプラーＥｘＹの
代わりに、本発明の化合物Ｙ−７、Ｙ−７及びＹ−２８
を、各々等モルに置き換え、また第二層の混色防止剤Ｃ
ｐｄ−５を本発明の高分子化合物１２、Ｐ−２０及びＰ
−２０等重量に置き換え、Ｓｏｌｖ−１及びＳｏｌｖ−
４を除去した以外は同様にして、試料５０２，５０３及
び５０４を作製した。

【０３３２】試料５０２〜５０４を本特許の実施例１及
び２に準拠して露光し、下記の現像処理を行ったとこ
ろ、実施例１及び２と同様の結果を得ることができた。

【０３３３】また、亜硫酸ナトリウム量依存性の評価
は、発色現像液中の亜硫酸ナトリウム量を１リットル中
１．６ｇ、２．４ｇと変更させた処理液を調製し、これ
を用いて現像処理を施して行った。 現像処理工程 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 37℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 水 洗 24〜34℃ ３分 乾 燥 70〜80℃ １分 各処理液の組成は以下の通りである。

【０３３４】 （カラー現像液） 水 ８００ml ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ ニトリロ三酢酸 ２．０ｇ ベンジルアルコール １５ml ジエチレングリコール １０ml 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ４．５ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ 蛍光増白剤（WHITEX 4B ，住友化学製） １．０ｇ 水を加えて １０００ml pH（２５℃） １０．２５。

【０３３５】 （漂白定着液） 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １５０ml 亜硫酸ナトリウム １８ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 水を加えて １０００ml pH（２５℃） ６．７０。

【０３３６】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明のハロゲン
化銀カラー写真感光材料は、発色現像液の亜硫酸ナトリ
ウム量の変動によって写真性が変動することなく、鮮鋭
度に優れたカラー感光材料を得る上で顕著な効果を奏す
るものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層の青
   感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
   及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ１層以上の
   非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、少なくとも一層に色汚染を防止する能力を有す
   る高分子化合物を含有し、かつ下記一般式（１）及び
   （２）で表わされるイエロー色素形成カプラーの少なく
   とも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は各々アルキル基、アリール基ま
   たは複素環基を表し、Ｘ₃ は＞Ｎ−とともに含窒素複素
   環基を形成する有機残基を表し、Ｙはアリール基または
   複素環基を表し、Ｚは該一般式で示されるカプラーが現
   像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。