JPH06118725A - 電子写真用磁性キャリア - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高耐久性でかつ高画質であり、又、高速機へ
の対応性及び環境安定性を備え、色汚れがなく、更に種
々なトナーに対して帯電調整が可能な電子写真用磁性キ
ャリアを得る。 【構成】 （１）核体粒子表面に導電性物質を含有した
シリコーン樹脂をコーティングしたキャリアにおいて、
該核体粒子を強磁性体微粒子と樹脂からなる複合体粒子
とする。（２）核体粒子表面にカップリング剤を含有し
たシリコーン樹脂をコーティングしたキャリアにおい
て、該核体粒子を強磁性体微粒子と樹脂からなる複合体
粒子とする。（３）シリコーン樹脂コーティング中に導
電性物質とカップリング剤を併有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真法や静電印刷法
などに用いられる磁性キャリアに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、トナーを用いて静電潜像を現像す
る方法としては、カスケード現像法（米国特許第261855
2号明細書参照）や磁気ブラシ現像法（米国特許第28740
63号明細書参照）が知られている。このいずれの方法に
おいても２成分系乾式現像剤が用いられている。

【０００３】この２成分系乾式現像剤は、比較的大きな
キャリア粒子表面上に微小なトナー粒子が、両粒子の摩
擦により発生した電気力により保持されており、静電潜
像に接近すると、静電潜像が形成する電界によるトナー
粒子に対する該潜像方向への吸引力が、トナー粒子とキ
ャリア粒子間の結合力に打ち勝ってトナー粒子は静電潜
像上に吸引付着されて、静電潜像が可視化されるもので
ある。そして、現像剤は現像によって消費されたトナー
を補充しながら反復使用される。

【０００４】この場合、トナー粒子は必ず光導電体上の
所望の像領域へ優先的に引きつけられるような正確な帯
電性および電荷の大きさを有していなければならない。
又、キャリアは長期間の使用中、常にトナー粒子を所望
とする極性で、かつ、充分な帯電量に摩擦帯電していな
ければならない。特にキャリアを磁気ブラシ現像法で用
いる場合には、キャリアは適切な磁性も帯びなければな
らない。

【０００５】そこで、磁気ブラシ現像法で用いるキャリ
アとして、鉄粉キャリア、フェライトキャリアあるいは
バインダー型キャリア(磁性体微粒子を分散させた樹脂
粒子)等が開発され、実用化されている。

【０００６】鉄粉キャリアには、形状がフレーク状、ス
ポンジ状、球状のものがあるが、真比重が７から８であ
って、嵩密度も３g/cm³から４g/cm³と大きいために、現
像機中で撹拌するためには大きな駆動力を必要とし、機
械的な損耗が多く、トナーのいわゆるスペント化、キャ
リア自体の帯電性劣化や感光体の損傷を招きやすい。

【０００７】又、フェライトキャリアは球状であって、
真比重は４.５から５.５ぐらいであり、嵩密度は２g/cm
³から３g/cm³ぐらいであるため、鉄粉キャリアの欠点で
ある重さをある程度解消し得るが、現像スリーブ又はス
リーブ内の磁石の回転数が大きい高速複写機や汎用コン
ピュータの高速レーザビームプリンタ等に対応するため
にはまだ十分ではない。

【０００８】このようなスペント化を防止するため、従
来よりキャリア表面に種々の樹脂を被覆する方法が提案
されているが、いまだ満足の行くものは得られていな
い。例えば、スチレン−メタクリレート共重合体、スチ
レン重合体などの樹脂で被覆されたキャリアは、帯電特
性は優れているが、表面の臨界表面張力が比較的高く、
繰り返し複写するうちに、やはりスペント化が起きるた
め、現像剤としての寿命がそれほど長くない。

【０００９】又、四フッ化エチレン重合体を被覆したキ
ャリアは表面張力が低いため、トナーのスペント化は起
き難いが、四フッ化エチレン重合体が摩擦帯電系列にお
いて、最も負側に位置していることから、トナーを負極
性に帯電しようとする場合には用いることができない。

【００１０】又、低表面張力を持つものとして、シリコ
ーン樹脂含有の被覆層でコートしたキャリアが提案され
ている。例えば、不飽和シリコーン樹脂とオルガノシリ
コーン、シラノールなどをスチレン〜アクリル樹脂と混
合してキャリア表面を被覆したもの（米国特許第356253
3号明細書参照）、ポリフェニレン樹脂とオルガノシリ
コーンターポリマー樹脂とで表面を被覆されたキャリア
（米国特許第3847127号明細書参照）；スチレン〜アク
リレート〜メタクリレート樹脂と、オルガノシラン、シ
ラノール、シロキサンなどで表面を被覆されたキャリア
（米国特許第3627522号明細書参照）；シリコーン樹脂
と正帯電特性を有する窒素含有樹脂とを含有するコート
層で被覆されたキャリア（特開昭55−127567号公報参
照）；及び樹脂変性シリコーン樹脂で表面を被覆された
キャリア（特開昭55−157751号公報参照）などが挙げら
れる。

【００１１】シリコーン樹脂被覆キャリアにすることに
よって、耐スペント性は向上するが、キャリアの見かけ
比抵抗が高くなるので、周辺効果を生じやすく、広い黒
領域、中間調領域の再現性が悪くなる欠点がある。又、
トナー離脱時のカウンターチャージも過大となるので、
静電現像による非画像部へのキャリア付着が発生しやす
くなる。特にこの現象は高バイアス時に顕著に発生す
る。

【００１２】そこで、シリコーン樹脂からなる被覆層に
カーボンブラックなどの導電性を有する物質を混在させ
ることが提案されている。例えば、特開昭56-126843号
公報には、カーボンブラックと樹脂とを主成分とする材
料で被覆したキャリアが開示され、特開昭62-45984号公
報には、多孔性カーボンブラックを被覆層中に含有させ
たキャリアが開示されている。

【００１３】又、カラー現像剤用のキャリアについて
は、色汚れが問題とならない白色系金属酸化物を混在さ
せることが提案されている。例えば、特開昭64-35561号
公報には、酸化チタン系、酸化亜鉛系及び酸化スズ系粒
子を１種あるいは２種以上、シリコーン樹脂被覆層中に
含有させたキャリアが開示されている。

【００１４】この様にフェライトキャリア表面に導電性
物質を含有するシリコーン樹脂を被覆すると耐スペント
性は著しく向上し、かつキャリアの抵抗も容易に調整で
きるが、その画質については、現在市場で求められてい
る更なる写真原稿再現性や更なる細線再現性等の高画質
化の水準には至っていない。

【００１５】この様な高画質化の波に対応する為、鉄粉
キャリアやフェライトキャリアより、真比重や嵩密度が
小さいバインダー型キャリアの開発が進められている。

【００１６】バインダー型キャリアについては、特開昭
59-31967、特開昭59-24416、特開昭58-136052号公報等
に記載される様に各種の製法によるキャリアが提案され
ており、いずれも真比重と嵩密度はフェライトキャリア
より小さくなっている。バインダー型キャリアはこれら
の特徴を生かして、磁気ブラシの穂を繊細を軟らかくし
ているため、ベタムラがなくソフトで細線再現性が優れ
た鮮鋭な画像が形成される。

【００１７】しかしながら、バインダー型キャリアを反
復使用すると、表面近くに存在する磁性体微粒子が経時
でバインダーキャリアから離脱し、キャリア表面に帯電
阻害粒子として浮遊する。これら帯電阻害粒子はキャリ
アが本来保持しうる帯電能力を一時的に低下させてい
る。キャリアの帯電能力が見掛け上低下していると、現
像が開始してから比較的早い時期に帯電阻害粒子の消費
に伴うキャリア帯電能力の上昇現象が生じる。この結
果、現像部内のトナー濃度が上昇し、画像上には地汚れ
が発生する。

【００１８】又、バインダーとして開示されている樹脂
は、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フ
ェノール樹脂、フッ素化アルキルアクリル系樹脂、含フ
ッ素ビニル系樹脂等があり、これらの樹脂は各種の製法
によって限定されている。スチレン−アクリル系樹脂、
ポリエステル樹脂及びフェノール樹脂はトナーに使用し
ている樹脂とＳＰ値が近い為、耐スペント性としては適
切ではない。そこで、表面張力を低下させるフッ素を含
有した上記の樹脂が使用されている。しかし、フッ素系
の樹脂は摩擦帯電系列において、最も負側に位置してい
るため、トナーを負極性に帯電しようとする場合には用
いることができない。

【００１９】更に、バインダー型キャリアは高速機にお
いては、キャリア付着し易い為、使用するのが困難とな
っている。一般的に高速機で使用されるキャリアはフェ
ライトキャリアも含めて、飽和磁化の高いものを使用し
ている。しかし、バインダー型キャリアにこれと同等の
飽和磁化を持たせるには、磁性体微粒子を高濃度で含有
させなければならず、バインダー型キャリアの強度を考
えると実現不可能となっている。

【００２０】又、電気抵抗についても、磁性体微粒子の
含有量によってほぼ決定されてしまうので、バインダー
型キャリアは電気抵抗の調整に対する幅が著しく狭い。
この様な理由により、バインダー型キャリアは高画質で
ありながら、市販機への普及が遅れており、わずかに、
耐久性やキャリア付着に対して余裕のある低速機で使用
されているだけであった。

【００２１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記の
点を解決しようとするもので、殊に （１）高耐久性でかつ高画質な電子写真用磁性キャリア
を提供することにある。 （２）高速機においてもキャリア付着がなく、かつ強度
にも優れた電子写真用磁性キャリアを提供することにあ
る。 （３）環境安定性が更に向上する電子写真用磁性キャリ
アを提供することにある。 （４）色汚れが問題とならない電子写真用磁性キャリア
を提供することにある。 （５）種々のトナーに対して帯電量の調整が可能な電子
写真用磁性キャリアを提供することにある。

【００２２】

【課題を解決するための手段】本発明によれば核体粒子
表面に、導電性物質を含有したシリコーン樹脂をコーテ
ィングしたキャリアにおいて、該核体粒子を強磁性体微
粒子と樹脂からなる複合体粒子とすることを特徴とする
電子写真用磁性キャリアが提供される。

【００２３】又、核体粒子表面に、カップリング剤を含
有したシリコーン樹脂をコーティングしたキャリアにお
いて、前記と同じく該核体粒子を強磁性体微粒子と樹脂
からなる複合体粒子とすることを特徴とする電子写真用
磁性キャリアが提供される。

【００２４】更に核体粒子表面に、導電性物質とカップ
リング剤を併有するシリコーン樹脂をコーティングした
キャリアにおいて、前記と同様、核体粒子を強磁性体微
粒子と樹脂からなる複合体粒子とすることを特徴とする
電子写真用磁性キャリアが提供される。

【００２５】上記本発明の構成によれば、バインダー型
キャリアの有する低比重・高画質を損なうことなく、シ
リコーン樹脂の耐スペント性を確保でき、表面が被覆さ
れていることによりキャリア自体の強度が増し、磁性体
の脱離やキャリアの破壊が生じない。更に磁性体含有量
を８０ｗｔ％以上、あるいはそれと磁性体の飽和磁化を
７０emu/g以上とすることによりキャリアの飽和磁化を
高くすることが可能なため、高速機におけるキャリア付
着を防止することができる。又、導電性物質を被覆層に
含有することにより、核体粒子中の磁性体量に関係なく
抵抗を容易に調整することができる。

【００２６】更に導電性物質を次のように特定すること
により種々の性能を向上させることができる。 導電性物質をＢＥＴ８００m²/g以上でかつＤＢＰ吸油
量２００ml/１００g以上のカーボンブラックにすること
により、環境安定性を更に向上することができる。 導電性物質を少なくとも白色系金属酸化物を含む白色
系導電性物質にすることにより、カラーキャリアとして
使用しても、色汚れがまったく問題とならない。 導電性物質を白色系金属酸化物で表面処理された繊維
にすることにより、耐色汚れ性を損ねることなく、環境
安定性を更に向上することができる。 導電性物質を白色系磁性体微粒子にすることにより、
耐色汚れ性を損ねることなく、キャリア自体の飽和磁化
を高めることができる。

【００２７】又、カップリング剤にシランカップリング
剤を用い、更にその化学構造を特定することにより、次
のように性能を付与あるいは向上させることができる。 カップリング剤がシランカップリング剤であることに
より、核体粒子とシリコーン被覆層の接着性が向上し、
被覆層の剥がれがない高耐久のキャリアとなる。 シランカップリング剤をアミノ基を含有するシランカ
ップリング剤とすることによりキャリア自体の帯電性を
正極性にすることができるため負極性トナーに対して均
一な帯電を付与することが可能である。 シランカップリング剤をクロロ基あるいはグリシドキ
シ基を含有するシランカップリング剤とすることにより
キャリア自体の帯電性を負極性にすることができるため
正極性トナーに対して均一な帯電を付与することが可能
となる。 これらシランカップリング剤の量を変えることにより
帯電量のレベルをコントロールすることができる。 シリコーン樹脂中に有機スズ化合物を含有することに
より該有機スズ化合物の量に応じて帯電量をコントロー
ルすることが可能となる。

【００２８】以下に本発明を具体的に説明する。本発明
に用いられる核体粒子の製造方法には、以下のようよな
方法が挙げられる。 （１）熱可塑性樹脂と強磁性体微粉末とを混練粉砕後、
適度な粒度に分級する。更に熱風処理することにより球
状化することもできる。 （２）熱硬化性樹脂と磁性体微粉末を溶融混練後、硬化
剤を加えて熱硬化させ、その結果、得られた硬化物を粉
砕分級する。 （３）結着樹脂と磁性体微粉末を熱溶融混練後、その混
練物を固化させない状態で比較的低温の空気流により冷
却固化する。 （４）熱硬化樹脂をトルエン等の溶剤に溶解し、更に、
磁性体微粉末を分散した後、噴霧造粒乾燥し、更に、加
熱硬化後、分級する。 （５）磁性体微粒子と懸濁安定剤及び塩基性触媒の存在
下で、フェノール類とアルデヒド類とを、水性媒体中で
反応、硬化させて得る等の、いわゆる反応法による。 なお、これらに限られるものではない。

【００２９】又、核体粒子の平均粒子径として、２０〜
３００μｍであることが製造上、更に実使用での品質上
好ましい。特に２０μｍより小さい場合には、トナーと
同時に現像時に現像される場合があり、又３００μｍよ
り大きい場合には、現像スリーブ上での現像剤の穂が粗
になり、現像ムラが発生すると同時に、細線の再現性に
劣る画像の得られる場合がある。

【００３０】本発明で用いられるシリコーン樹脂として
は、従来知られている、いずれのシリコーン樹脂であっ
てもよく、下記式で示されるオルガノシロキサン結合の
みからなるストレートシリコーン樹脂及びアルキッド、
ポリエステル、エポキシ、ウレタンなどで変性したシリ
コーン樹脂が挙げられる。

【００３１】

【化１】

【００３２】上記式中Ｒ₁は水素原子、炭素原子数１〜
４のアルキル基又はフェニル基、Ｒ₂およびＲ₃は水素
基、炭素原子１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４の
アルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、炭素原子数
２〜４のアルケニル基、炭素原子数２〜４のアルケニル
オキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エチレンオ
キシド基、グリシジル基又は下記式で示される基であ
る。

【００３３】

【化２】

【００３４】（上記式中Ｒ₄，Ｒ₅はヒドロキシ基、カル
ボキシル基、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子
数１〜４のアルコキシ基、炭素原子数２〜４のアルケニ
ル基、炭素原子数２〜４のアルケニルオキシ基、フェニ
ル基、フェノキシ基、ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏ，ｐは１以上
の整数を示す。）上記各置換基は未置換のもののほか、
例えばアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、メル
カプト基、アルキル基、フェニル基、エチレンオキシド
基、グリシジル基、ハロゲン原子のような置換基を有し
ていてもよい。

【００３５】例えば、市販品としてストレートシリコー
ン樹脂は、信越化学社製のＫＲ２７１，ＫＲ２５５，Ｋ
Ｒ１５２、東レダウコーニングシリコーン社製のＳＲ２
４００，ＳＲ２４０５等があり、変性シリコーン樹脂
は、信越化学社製のＫＲ２０６アルキッド変性）、ＫＲ
５２０８（アクリル変性）、ＥＳ１００１Ｎ（エポキシ
変性）、ＫＲ３０５（ウレタン変性）、東レダウコーニ
ングシリコーン社製のＳＲ２１１５（エポキシ変性）、
ＳＲ２１１０（アルキッド変性）などがある。

【００３６】本発明でキャリアの抵抗調節剤として用い
られる導電性物質は従来知られているものであれば、い
ずれを用いても構わないが、安価な導電性物質という点
からはカーボンブラックを用いることが好ましい。しか
も、カーボンブラックとしてはＢＥＴが８００m²/g、好
ましくは１０００m²/g以上、ＤＢＰ吸油量が２００ml/
１００g、好ましくは２５０ml/１００g以上のカーボン
ブラックを用いることが最も好ましい。

【００３７】上記のカーボンブラックは通常のカーボン
ブラックの数倍の表面積を有しているため、キャリア
被覆層に含有せしめた時、少量で所望の抵抗値にするこ
とが可能である。一般的に導電性物質は環境の影響を受
け易いので、その含有量は少ない方が望ましい。従っ
て、この様なカーボンブラックは含有量を減ずることが
できるため、キャリアの環境安定性を通常の導電性物質
に比べて、更に向上させることが可能である。このよう
なカーボンブラックの市販品としては、キャボット社製
の Black Pearls 2000、デグサ社製の Printex XE2、三
菱化成社製の＃3600B、ライオンアグゾ社製のケッチェ
ンブラック ECDJ-600 等が挙げられる。

【００３８】又、カラーキャリア等で色汚れが問題とな
る場合には、白色系金属酸化物を用いることが好まし
い。白色系金属酸化物としては、酸化チタン系、酸化亜
鉛系及び酸化スズ系粒子が挙げられる。市販品として
は、次のような物が挙げられる。 ＥＣＴ−５２ （Ｔｉｏ₂系） チタン工業社製 ＫＶ４００ （Ｔｉｏ₂系） チタン工業社製 ＥＣＲ−７２ （Ｔｉｏ₂系） チタン工業社製 ＥＣＴＲ−８２ （Ｔｉｏ₂系） チタン工業社製 ５００Ｗ （Ｔｉｏ₂系） 石原産業社製 ３００Ｗ （Ｔｉｏ₂系） 石原産業社製 Ｓ−１ （Ｔｉｏ₂系） 石原産業社製 Ｗ−１ （ＳｎＯ₂系） 三菱金属社製 ２３Ｋ （ＺｎＯ) 白水化学社製 導電性亜鉛華No.1 （ＺｎＯ) 本荘ケミカル社
製 導電性亜鉛華No.2 （ＺｎＯ) 本荘ケミカル社
製 Ｗ−１０ （ＴｉＯ₂系） 三菱金属社製 ＭＥＣ３００ （ＳｎＯ₂系） 帝国化工社製 ＭＥＣ５００ （ＳｎＯ₂系） 帝国化工社製

【００３９】更に、環境安定性を向上させたい場合に
は、白色系金属酸化物で表面処理された繊維を用いるこ
とが最も好ましい。この様に導電性物質を繊維状にして
用いると、粉体状とは異なって被覆層中に網目状に広が
るため、抵抗は粉体を用いた時より低くなる。従って、
少量で所望の抵抗値を得ることができるため、環境安定
性に対して有利となる。市販品としては、次の様な物が
挙げられる。 デントールＷＫ−１００（導電性繊維） 大塚化学社製 デントールＷＫ−２００（導電性繊維） 大塚化学社製 デントールＷＫ−３００（導電性繊維） 大塚化学社製

【００４０】又、色汚れが問題となる場合で、かつ核体
粒子の飽和磁化が小さい場合には白色系磁性体微粒子を
導電性物質として用いることが最も好ましい。白色系磁
性微粒子を用いることよって、耐色汚れ性を損ねること
なくキャリヤ自体の飽和磁化を高めることができ、キャ
リアも付着しにくくなる。白色系磁性体微粒子としては
カルボニル鉄粉を用いことが好ましい。

【００４１】カップリング剤としては、シランカップリ
ング剤のほかチタンカップリング剤、アルミニウムカッ
プリング剤等も挙げられる。

【００４２】本発明において好ましく用いられるシラン
カップリング剤としては、例えば、γ−（２−アミノエ
チル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−
アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、
メチルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメ
チルジシラザン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチ
ル［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウ
ムクロライド、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシ
ラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラ
ン、トリメチルクロロシラン（以上、トーレ・シリコン
社製）、アリルトリエトキシシラン、３−アミノプロピ
ルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、１.３−ジ
ビニルテトラメチルジシラザン、メタクリルオキシエチ
ルジメチル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモ
ニウムクロライド（以上チッソ社製）等が挙げられる。

【００４３】又、アルミニウム系カップリング剤として
はアセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレートが
挙げられる。

【００４４】チタン系カップリング剤としては、例え
ば、イソプロピル−トリステアロイルチタネート、イソ
プロピル−トリドデシル−ベンゼンスルホニルチタネー
ト、イソプロピル−トリス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）チタネート、テトライソプロピルービス（ジオク
チルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジア
リルオキシメチル−１−プチル）ビス（ジートリデシ
ル）ホスファイト、ビス（ジオクチルパイロホスフェー
ト）オキシアセテートチタネート、トリス（ジオクチル
パイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピ
ルジステアロイルメタクリルチタネート、イソプロピル
−４−アミノベンゼンスルホニルージ（ドデシルベンゼ
ンスルホニル）チタネート、イソプロピルトリクミルフ
ェニルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−エチルアミ
ノ−エチルアミノ）チタネート、イソプロピルトリアン
トラニルチタネート、テトライソプロピルージ（ジラウ
リルホスファイト）チタネート、ジイソステアロイルー
オキシアセテートチタネート、ジクミルフェノレートオ
キシアセテートチタネート、ジイソステアロイル−エチ
レンチタネート（以上、味の素社製）等が挙げられる。

【００４５】本発明に用いられるシランカップリング剤
の量としては、シリコーン樹脂固形分に対し、１〜２５
ｗｔ％が好ましい。シランカップリング剤の含有量が１
ｗｔ％より少ないとその効果が発揮されず、核体粒子と
シリコーン被覆層の接着に劣るため長期間の使用で被覆
層の剥れが生じる。又、含有量が２５ｗｔ％を超えると
シリコーンの耐スペント性が悪化し、やはり長期間の使
用でトナーのスペント化が発生する。

【００４６】又本発明に用いられる有機スズ化合物とし
ては以下の如き構造を有するものである。

【００４７】

【化３】 有機スズ化合物の添加量を変化させることにより、容易
にトナーを所望の帯電量に調整することができる。

【００４８】本発明で用いられるキャリアは上記シリコ
ーン樹脂と導電性物質、又はカップリング剤を１種又は
２種以上含有するか、あるいは導電性物質とカップリン
グ剤を夫々１種以上併有してなる被覆層をもつものであ
る。

【００４９】その製造方法はまず、シリコーン樹脂と導
電性物質を適宜にミキサーで分散し、又はシリコーン樹
脂溶液中にカップリング剤を添加して適宜のミキサーで
分散して調整し、この被覆層組成物を上記核体粒子表面
に噴霧法などの従来公知の手段で塗布する。又、本発明
において被覆層の膜厚はあまり薄くても、又、あまり厚
くても不都合を生じやすく、０.１〜２０μｍが好まし
い。

【００５０】

【実施例】次に本発明を実施例と比較例を挙げて更に具
体的に説明するが、本発明はこれらの具体的構成に限定
されるものではない。なお、実施例、比較例及び製造例
に記載の各成分の量（部）はすべて重量部である。以下
にまず核体粒子の製造例を示す。

【００５１】〔製造例１〕 ・スチレン−アクリル酸−ｎブチル共重合体(Mw＝100000、Tg：65℃) ２８部 ・マグネタイト微粒子（平均粒子径＝0.5μｍ σｓ＝75emu/g） ７２部 を混合し、溶融混練後、粉砕、分級し、平均粒径５１μ
ｍの核体粒子を得た。この核体粒子を核体粒子１とす
る。この核体粒子の磁性体含有率を燃焼法により測定し
たところ７０ｗｔ％であった。

【００５２】〔製造例２〕 ・ポリエステル ２５部 (エチレンオキサイド付加型ビスフェノールＡとテレフタル酸からなる縮合物) ・マグネタイト微粒子（平均粒子径＝0.8μｍ、σｓ＝77ｅｍｕ／ｇ） ７５部 を混合し、その後溶融混練後、粘度調整槽で約６５０Ｃ
Ｐに粘度調整し、円板式の噴霧装置により噴霧、冷却、
固化し、平均粒径６５μｍの核体粒子を得た。この核体
粒子を核体粒子２とする。この核体粒子の磁性体含有率
は７２ｗｔ％であった。

【００５３】〔製造例３〕 ・フェノール ５０部 ・３７％ホルマリン ６.５部 ・マグネタイト微粒子（平均粒子径0.25μｍ、σｓ＝75emu/g) １５０部 ・２８％アンモニア水 ７.８部 ・フッ化カルシウム １部 ・水 ５０部 を撹拌しながら投入し、４０分間で８５℃に上昇させ、
同温度で３時間反応硬化させ、マグネタイトと硬化した
フェノール樹脂から成る複合体粒子を生成した。次に、
本物質を３０℃に冷却し、水添後、上澄み液を除去し、
更に粒子を水洗、風乾した。次いで、これを減圧下で乾
燥し、平均粒径７５μｍの核体粒子を得た。この核体粒
子を核体粒子３とする。この核体粒子の磁性体含有率は
７５ｗｔ％であった。

【００５４】〔製造例４〕製造例１で用いた磁性体と樹
脂の処方量をそれぞれ８３部と１７部に変更した以外は
すべて製造例１と同じ方法を用いて核体粒子４を得た。
この核体粒子の磁体含有率は８０ｗｔ％であった。

【００５５】〔製造例５〕製造例２で用いた磁性体と樹
脂の処方量をそれぞれ８５部と１５部に変更した以外は
すべて製造例２と同じ方法を用いて核体粒子５を得た。
この核体粒子の磁体含有率は８４ｗｔ％であった。

【００５６】〔製造例６〕製造例３で用いた磁性体の添
加量を４００重量部に変更した以外はすべて製造例３と
同じ方法を用いて核体粒子６を得た。この核体粒子の磁
体含有率は８８ｗｔ％であった。

【００５７】〔製造例７〕製造例６で用いた磁性体をσ
ｓ＝８７ｅｍｕ／ｇのものに変更した以外は、すベて製
造例６と同じ方法を用いて核体粒子７を得た。この核体
粒子の磁体含有率は８８ｗｔ％であった。

【００５８】〔製造例８〕製造例３で用いた磁性体をσ
ｓ＝８７ｅｍｕ／ｇのものに変更した以外は、すベて製
造例３と同じ方法を用いて核体粒子８を得た。この核体
粒子の磁体含有率は７５ｗｔ％であった。

【００５９】次にトナーの製造例を示す。

【００６０】〔製造例１〕 ・ポリエステル樹脂（Ｍｎ＝5000、Ｍｗ＝55000、Ｔｇ＝６１℃） ８０部 ・スチレン−アクリル樹脂（ハイマー７５：三洋化成社製） ２０部 ・カーボンブラック（＃４４：三菱化成社製） １０部 ・脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス １０部 ・含金属アゾ染料（ボントロンｓ−３４：オリエント化学社製） 上記組成の混合物を１２０℃の熱ロールで溶融混練後、
冷却・固化せしめジェットミルで粉砕後分級して平均粒
径１０μｍのトナーを得た。このトナー１００部にコロ
イダルシリカ３部を混合し、トナーａとした。

【００６１】〔製造例２〕 ・ポリエステル樹脂（Ｍｎ＝5000、Ｍｗ＝55000、Ｔｇ
＝６１℃） ・スチレン−アクリル樹脂（ハイマーＳＢＭ−７５：三
洋化成社製） ・カーボンブラック（＃４４：三菱化成社製） ・脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス ・下記４級アンモニウム塩

【００６２】

【化４】 上記組成の混合物を製造例１と同様の方法でトナーと
し、正極性のトナーｂとした。

【００６３】〔製造例３〕 ・ポリエステル樹脂（重量平均分子量２５０,０００） ８４部 ・脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（酸価２） ５部 ・カーボンブラック（＃４４：三菱カーボン社製） １０部 ・含クロムアゾ染料（ボントロンＳ３４、オリエント化学製） １部 上記トナー原料を混合し、熱ロールミルで混練後、冷却
固化し、更に粉砕分級して平均粒径１０μｍのトナーを
得た。このトナー１００部にコロイダルシリカ３部を混
合し、トナーｃとする。

【００６４】〔製造例４〕 ・ポリスチレン樹脂（エッソ社製Ｄ−１２５） ９５部 ・Symuler Fast Yellow（大日本インキ社製） ４部 ・ボントロンＥ８４（オリエント化学社製） １部 上記トナー原料を混合し、熱ロールミルで混練後、冷却
固化し、更に粉砕分級して平均粒径１０μｍのイエロー
トナーを得た。このトナー１００部に０.００９μｍの
ＺｎＯを１部混合し、トナーｄとする。

【００６５】以下、実施例及び比較例を示す 〔実施例１〕 ・シリコーン樹脂溶液（ＳＲ２４１１：東レダウコーニング社製） １００部 ・カーボンブラック ８部 （Printex3 デグサ社製 BET300ｍ²/g、ＤＢＰ吸油量92mｌ/100g) ・トルエン １００部 上記混合物をホモミキサーで２０分間分散し、被覆層形
成液を調整した。次に流動床型塗布装置を用いて、この
被覆層形成液を核体粒子１ １０００部の表面に塗布し
てシリコーン樹脂被覆キャリアを得た。このキャリアを
キャリアＰ２とする。キャリアＰ２ １００部に対し、
トナーａ ３部を混合し、現像剤Ａ１を作成した。

【００６６】〔実施例２〕実施例１で用いた核体粒子１
を核体粒子２に変更した以外は、すべて実施例１と同じ
方法を用いて、キャリアＱ２と現像剤Ａ２を得た。

【００６７】〔実施例３〕実施例１で用いた核体粒子１
を核体粒子３に変更した以外は、すべて実施例１と同じ
方法を用いて、キャリアＲ２と現像剤Ａ３を得た。

【００６８】〔比較例１〕実施例１で用いた核体粒子１
を粒径７０μｍの球状フェライトに変更した以外は、す
べて実施例１と同じ方法を用いて、キャリアＳ２と現象
剤Ａ４を得た。

【００６９】〔実施例４〕実施例１で用いた核体粒子１
を核体粒子６に変更した以外は、すべて実施例１と同じ
方法を用いて、キャリアＴ２と現像剤Ａ５を得た。

【００７０】〔実施例５〕実施例３で用いたカーボンブ
ラックをＢＥＴ１０１５ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量３２５
ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック（Black Pearls 200
0）に変更し、更に添加量を４部に減じた以外は、すべ
て実施例４と同じ方法を用いて、キャリアＵ２と現像剤
Ａ６を得た。

【００７１】〔実施例６〕実施例５で用いた核体粒子３
を核体粒子６に変更した以外はすべて実施例５と同じ方
法を用いて、キャリアＶ２と現像剤Ａ７を得た。

【００７２】〔実施例７〕実施例５で用いたトナーｃを
トナーｄに変更した以外は、すべて実施例５と同じ方法
を用いて、現像剤Ａ８を得た。

【００７３】〔実施例８〕実施例７で用いた、カーボン
ブラックを酸化チタン系白色粒子（ＥＣＴ−５２チタン
工業社製）に変更し、更に添加量を１０部に変更した以
外は、すべて実施例７と同じ方法を用いて、キャリアＷ
２と現像剤Ａ９を得た。

【００７４】〔実施例９〕実施例８で用いた酸化チタン
系白色微粒子を、酸化チタンで表面処理した繊維（デン
トールＷＫ−１００、大塚化学社製）に変更し、更に添
加量を５部に減じた以外はすべて実施例８と同じ方法を
用いて、キャリアＸ２と現像剤Ａ１０を得た。

【００７５】〔実施例１０〕実施例７で用いたカーボン
ブラックを白色系磁性体微粒子であるカルボニル鉄粉に
変更し、更に添加量を１０部に変更した以外は、すべて
実施例７と同じ方法を用いて、キャリアＹ２と現像剤Ａ
１１を得た。

【００７６】〔実施例１１〕 ・シリコーン樹脂溶液：固形分６０ｗｔ％ １００部 （ＳＨ８０４：東レ・ダウコーニングシリコーン社製） ・トルエン １００部 ・イソプロピル−トリステアロイルチタネート ６部 上記混合物をホモミキサーで２０分間分散し、被覆層形
成液を調整した。この被覆層形成液を流動床型コーティ
ング装置を用いて核体粒子１：１０００重量部の表面に
コーティングして、シリコーン樹脂被覆キャリアＡを得
た。このキャリアＡ：９７重量部とトナーａ：３重量部
をボールミルで混合し現像剤Ａ１２を得た。

【００７７】〔実施例１２〕実施例１１で用いた核体粒
子１を核体粒子４に変えた以外は実施例１１と同様にし
てキャリアＢを得た。このキャリアＢ：９７重量部とト
ナーａ：３重量部をボールミルで混合し現像剤Ａ１３を
得た。

【００７８】〔実施例１３〕実施例１１で用いた核体粒
子１を核体粒子８に変えた以外は実施例１１と同様にし
てキャリアＣを得た。このキャリアＣ：９７重量部とト
ナーａ：３重量部をボールミルで混合し現像剤Ａ１４を
得た。

【００７９】〔実施例１４〕実施例１１で用いたチタン
系カップリング剤：イソプロピル−トリステアロイルチ
タネートをシランカップリング剤：メチルトリエトキシ
シランに変えた以外は実施例１１と同様にしてキャリア
Ｄを得た。このキャリアＤ：９７重量部とトナーａ：３
重量部をボールミルで混合し現像剤Ａ１５を得た。

【００８０】〔実施例１５〕実施例１４で用いた核体粒
子１を核体粒子２に変えた以外は実施例１４と同様にし
てキャリアＥを得た。このキャリアＥ：９７重量部とト
ナーａ：３重量部をボールミルで混合し現像剤Ａ１６を
得た。

【００８１】〔実施例１６〕実施例１４で用いた核体粒
子１を核体粒子３に変えた以外は実施例１４と同様にし
てキャリアＦを得た。このキャリアＦ：９７重量部とト
ナーａ：３重量部をボールミルで混合し現像剤Ａ１７を
得た。

【００８２】〔比較例２〕実施例１４で用いた核体粒子
１を平均粒径７０μｍ銅−亜鉛フェライトに変えた以外
は実施例１４と同様にしてキャリアＧを得た。このキャ
リアＧ：９７重量部とトナーａ：３重量部をボールミル
で混合し現像剤Ａ１８を得た。

【００８３】〔実施例１７〕実施例１４で用いた核体粒
子１を核体粒子４に変えた以外は実施例１４と同様にし
てキャリアＨを得た。このキャリアＨ：９７重量部とト
ナーａ：３重量部をボールミルで混合し現像剤Ａ１９を
得た。

【００８４】〔実施例１８〕実施例１４で用いた核体粒
子１を核体粒子６に変えた以外は実施例１４と同様にし
てキャリアＩを得た。このキャリアＩ：９７重量部とト
ナーａ：３重量部をボールミルで混合し現像剤Ａ２０を
得た。

【００８５】〔実施例１９〕実施例１４で用いた核体粒
子１を核体粒子７に変えた以外は実施例１４と同様にし
てキャリアＪを得た。このキャリアＪ：９７重量部とト
ナーａ：３重量部をボールミルで混合し現像剤Ａ２１を
得た。

【００８６】〔実施例２０〕 シリコーン樹脂溶液：固形分６０ｗｔ％ １００重量部 （ＳＨ８０４：東レ・ダウコーニングシリコーン社製） トルエン １００重量部 γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン ６重量部 上記混合物をホモミキサーで２０分間分散し、被覆層形
成液を調整した。この被覆層形成液を流動床型コーティ
ング装置を用いて核体粒子７：１０００重量部の表面に
コーティングして、シリコーン樹脂被覆キャリアＫを得
た。このキャリアＫ：９７重量部とトナーａ：３重量部
をボールミルで混合し現像剤Ａ２２を得た。

【００８７】〔実施例２１〕実施例２０で用いたアミノ
シランカップリング剤：γ−（２−アミノエチル）アミ
ノプロピルトリメトキシシランをクロロ基含有シランカ
ップリング剤γ−クロロプロピルトリメトキシシランに
変えた以外は実施例２０と同様にしてキャリアＬを得
た。このキャリアＬ：９７重量部とトナーｂ：３重量部
をボールミルで混合し現像剤Ａ２３を得た。

【００８８】〔実施例２２〕実施例２０で用いたアミノ
シランカップリング剤：γ−（２−アミノエチル）アミ
ノプロピルトリメトキシシランをエポキシシランカップ
リング剤：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンに変えた以外は実施例２０と同様にしてキャリアＭを
得た。このキャリアＭ：９７重量部とトナーｂ：３重量
部をボールミルで混合し現像剤Ａ２４を得た。

【００８９】〔実施例２３〕実施例２０で用いたアミノ
シランカップリング剤：γ−（２−アミノエチル）アミ
ノプロピルトリメトキシシランを３重量部とする以外は
実施例２０と同様にしてキャリアＮを得た。このキャリ
アＮ：９７重量部とトナーａ：３重量部をボールミルで
混合し現像剤Ａ２５を得た。

【００９０】〔実施例２４〕実施例２０で用いたアミノ
シランカップリング剤：γ−（２−アミノエチル）アミ
ノプロピルトリメトキシシランを１２重量部とする以外
は実施例２０と同様にしてキャリアＯを得た。このキャ
リアＯ：９７重量部とトナーａ：３重量部をボールミル
で混合し現像剤Ａ２６を得た。

【００９１】〔実施例２５〕実施例２１で用いたクロロ
基含有シランカップリング剤：γ−クロロプロピルトリ
メトキシシランを３重量部とする以外は実施例２１と同
様にしてキャリアＰを得た。このキヤリアＰ：９７重量
部とトナーｂ：３重量部をボールミルで混合し現像剤Ａ
２７を得た。

【００９２】〔実施例２６〕実施例２１で用いたクロロ
基含有シランカップリング剤：γ−クロロプロピルトメ
トキシシランを１２重量部とする以外は実施例２１と同
様にしてキャリアＱを得た。このキヤリアＱ：９７重量
部とトナーｂ：３重量部をボールミルで混合し現像剤Ａ
２８を得た。

【００９３】〔比較例３〕実施例２０で用いたアミノシ
ランカップリング剤：γ−（２−アミノエチル）アミノ
プロピルトリメトキシシランを１重量部とする以外は実
施例２０と同様にしてキャリアＲを得た。このキャリア
Ｒ：９７重量部とトナーａ：３重量部をボールミルで混
合し現像剤Ａ２９を得た。

【００９４】〔比較例４〕実施例２０で用いたアミノシ
ランカップリング剤：γ−（２−アミノエチル）アミノ
プロピルトリメトキシシランを２０重量部とする以外は
実施例２０と同様にしてキャリアＳを得た。このキャリ
アＳ：９７重量部とトナーａ：３重量部をボールミルで
混合し現像剤Ａ３０を得た。

【００９５】〔実施例２７〕 ・シリコーン樹脂溶液：固形分６０ｗｔ％ １００重量部 （ＳＨ８０４１：東レ・ダウコーニングシリコーン社製） ・トルエン １００重量部 ・メチルトリエトキシシラン ６重量部 ・ジブチルスズジアセテート ３重量部 上記混合物をホモミキサーで２０分間分散し、被覆層形
成液を調整した。この被覆層形成液を流動床型コーティ
ング装置を用いて核体粒子７：１０００重量部の表面に
コーティングして、シリコーン樹脂被覆キャリアＴを得
た。このキャリアＴ：９７重量部とトナーａ：３重量部
をボールミルで混合し現像剤Ａ３１を得た。

【００９６】〔実施例２８〕実施例２７で用いた有機ス
ズ化合物：ジブチルスズジアセテートを１．５重量部と
する以外は実施例２７と同様にしてキャリアＵを得た。
このキャリアＵ：９７重量部とトナーａ：３重量部をボ
ールミルで混合し現像剤Ａ３２を得た。

【００９７】〔実施例２９〕実施例２７で用いた有機ス
ズ化合物：ジブチルスズジアセテートを６重量部とする
以外は実施例２７と同様にしてキャリアＶを得た。この
キャリアＶ：９７重量部とトナーａ：３重量部をボール
ミルで混合し現像剤Ａ３３を得た。

【００９８】〔実施例３０〕実施例１８で用いたシラン
カップリング剤：メチルトリエトキシシランをアミノシ
ランカップリング剤：γ−（２−アミノエチル）アミノ
プロピルトリメトキシシランに変えた以外は実例１８と
同様にしてキャリアＷを得た。このキャリアＷ：９７重
量部とトナーａ：３重量部をボールミルで混合し現像剤
Ａ３４を得た。

【００９９】〔実施例３１〕実施例３０で用いた核体粒
子６を核体粒子７に変えた以外は実施例３０と同様にし
てキャリアＸを得た。このキャリアＸ：９７重量部とト
ナーａ：３重量部をボールミルで混合し現像剤Ａ３５を
得た。

【００１００】〔実施例３２〕 ・シリコーン樹脂溶液：固形分６０ｗｔ％ １００重量部 （ＳＨ８０４：東レ・ダウコーニングシリコーン社製） ・トルエン １００重量部 ・γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン ６重量部 ・ジブチルスズジアセテート ３重量部 上記混合物をホモミキサーで２０分間分散し、被覆層形
成液を調整した。この被覆層形成液を流動床型コーティ
ング装置を用いて核体粒子７：１０００重量部の表面に
コーティングして、シリコーン樹脂被覆キャリアＹを得
た。このキャリアＹ：９７重量部とトナーａ：３重量部
をボールミルで混合し現像剤Ａ３６を得た。

【０１００】〔実施例３３〕 ・シリコーン樹脂溶液（ＳＨ８０４：東レダウコーニング社製）１００重量部 ・カーボンブラック （Black Pearls 2000 ＢＥＴ1015m²／g 吸油量325ml／100g） ８重量部 ・γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン ６重量部 ・シブチルスズジアセテート ３重量部 ・トルエン １００重量部 上記混合物をホモミキサーで２０分間分散し、被覆層形
成液を調整した。次に流動床型塗布装置を用いて、この
被覆層形成液を核体粒子７：１０００重量部の表面に塗
布してシリコーン樹脂被覆キャリアＺを得た。このキャ
リアＺ：９７部とトナーａ：３部を混合し現像剤Ａ３７
を得た。

【０１０１】表１及び表２に実施例及び比較例の内容を
示す。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】

【表２】

【０１０４】

【表３】

【０１０５】次に試験方法を示す。 （１）現像剤Ａ１〜Ａ１１は高速複写機としてリコー製
ＦＴ−８２００を用いて２０万枚画像出しを行い、画像
濃度均一性、中間調再現性、解像力、スペント化率、キ
ャリア付着を評価した。現像剤Ａ８〜Ａ１１は色汚れに
ついても評価した。又、キャリアＰ２〜Ｙ２は環境安定
性を評価した。 （２）現像剤Ａ１２〜Ａ２１、Ａ２４、Ａ２５、Ａ２８
〜Ａ３７は高速複写機としてＦＴ−８２００を用いて、
又現像剤Ａ２２、Ａ２３、Ａ２６、Ａ２７は高速複写機
としてＦＴ−９１００を用いて３０万枚の画像出しを行
い、画像濃度均一性、中間調再現性、解像力、キャリア
付着、スペント化率、膜剥がれ、帯電量を評価した。

【０１０６】（画像濃度均一性）画像の上部・中部・下
部からそれぞれ３ヶ所、計９ヶ所の位置の画像濃度をマ
クベス反射濃度計で測定し、濃度の最高値と最低値の差
を次のようにを評価した。 ◎：０.００〜０.０５ ○：０.０６〜０.１０ △：０.１１〜０.１５ ×：０.１６以上

【０１０７】（中間調再現性）コダック社製グレイスケ
ール（Ｎｏ．Ｑ−１３）を複写して、その階調可能な数
を次のように評価した。 ◎：１３≦ ○：１０〜１２ △： ６〜 ９ ×： ５≧

【０１０８】（解像力）タケノコ型テストチャートを複
写して、解像可能な線数を次のように評価した。 ◎：６.３本／mm ≦ ○：５.０〜５.６ 本／mm △：４.５〜５.０ 本／mm ×：４.５ 本／mm ≧

【０１０９】（キャリア付着） （１）現像剤Ａ１〜Ａ１１は中速機としてリコー製ＦＴ
５５１０、高速機としてリコー製ＦＴ８２００を用いて
画像出しを行い、キャリア付着の有無を評価した。 （２）現像剤Ａ１２〜Ａ３７は中速機としてリコー製Ｆ
Ｔ５５１０・ＦＴ４８２０、高速機としてＦＴ８２００
・ＦＴ−９１００を用いて画像出しを行い、キャリア付
着の有無を評価した。

【０１１０】（スペント化率）２０万枚又は３０万枚複
写機試験後の現像剤をブローオフしてキャリアのみにし
てその重量を測定しＷ₁とする。次のこのキャリアをト
ルエン中に入れて融着物を溶解し、洗浄、乾燥後重量を
測定しＷ₂とする。そして下記式よりスペント化率を求
めた。

【０１１１】

【数１】

【０１１２】◎：０ 〜０.０１ ○：０.０１〜０.０２ △：０.０２〜０.０５ ×：０.０５＜

【０１１３】（膜剥がれ）３０万枚複写試験後の現像剤
をブローオフしてキャリアのみにしてＳＥＭにより表面
状態を観察した。

【０１１４】（色汚れ評価）現像剤Ａ８〜Ａ１１をリコ
ー製ＦＴ８２００にて画像出しを行い、マクベス反射濃
度計の青フィルター（コダックラッテンフィルター＃４
７）でベタ画像部の最高濃度Ｈを赤フィルター（コダッ
クラッテンフィルター＃２５）で最低濃度Ｌを測定し
た。これらの測定値を下記の式に代入して、グレイネス
Ｇ（色純度）を得た。通常グレイネスＧが２０％未満で
あれば人間の目には黒色の混入はさほど気にならない
が、それ以上になると明らかに汚れとして気になる。 ◎：１０％≧ ○：１０〜１５％ △：１５〜２０％ ×：２０％≦

【０１１５】（環境安定性）環境安定性は低温低湿と高
温高湿との帯電量の変動率を評価した。 （i）低温低湿帯電量 １０℃、２０％相対湿度（ＲＨ）の低温低湿室にトナー
３部とキャリア１００部を３時間調湿する。その後１２
０ｍｌステンレスポットにトナーとキャリアを入れ、１
０分間撹拌し、ブローオフ法により帯電量を求める。 （ii）高温高湿帯電量 ３０℃、８５％ＲＨ高温高湿室にトナー３部とキャリア
１００部を３時間調湿する。その後、１２０ｍｌステン
レスポットにトナーとキャリアを入れ、１０分間調温す
る。その後１２０ｍｌステンレスポットにトナーとキャ
リアを入れ、１０分間撹拌し、ブローオフ法により帯電
量を求める。

【０１１６】

【数２】

【０１１７】◎：０〜５ ○：５〜１０ △：１０〜３０ ×：３０＜

【０１１８】

【表４】

【０１１９】

【表５】

【０１２０】

【発明の効果】上記表３及び表４の評価結果から明らか
なように、本発明の電子写真用磁性キャリアによれば高
耐久性で高画質の磁性キャリアが実現される。又、高速
機においてもキャリア付着がなく、かつ強度に優れる。
更に導電性物質を含有させたコーティングキャリアは環
境安定性や色汚れにも優れる。更にカップリング剤を含
有させたコーティングキャリアは種々なトナーに対して
帯電量の調整が可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐々木 文浩 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 望月 千春 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 核体粒子の表面に導電性物質を含有する
   シリコーン樹脂をコーティングしたキャリアにおいて、
   該核体粒子が強磁性体微粒子と樹脂からなる複合体粒子
   であることを特徴とする電子写真用磁性キャリア。
2. 【請求項２】 核体粒子の表面にカップリング剤を含有
   するシリコーン樹脂をコーティングしたキャリアにおい
   て、該核体粒子が強磁性体微粒子と樹脂からなる複合体
   粒子であることを特徴とする電子写真用磁性キャリア。
3. 【請求項３】 核体粒子の表面に導電性物質とカップリ
   ング剤を含有するシリコーン樹脂をコーティングしたキ
   ャリアにおいて、該核体粒子が強磁性体微粒子と樹脂か
   らなる複合体粒子であることを特徴とする電子写真用磁
   性キャリア。
4. 【請求項４】 前記強磁性体微粒子の含有率が核体粒子
   の８０ｗｔ％以上であることを特徴とする請求項１、２
   又は３記載の電子写真用磁性キャリア。